JP2004526825A - 着色剤組成物 - Google Patents
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Abstract
本発明は、式（１）の着色剤と式（２）または（３）の着色剤を実質的に含む着色剤組成物に関する。マゼンタ着色剤混合物は、インクジェット印刷で有利に使用され、保存安定性があり耐水性のインキ調合物を与える。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に、例えばインクジェット印刷プロセス用の書込み記録装置のための記録液に使用する着色剤の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプロセスは、記録液の液滴が１本または複数のノズルから印刷が行われる基板上に導かれ、直接操作する必要のないプロセスである。高鮮明で高解像のプリントを得るために、そこで使用される記録液および着色剤は、特に、純度、粒子を含まないこと、可溶性、保存安定性、粘度、表面張力、および伝導度について厳しい要件を満たすことが求められている。特に、色の濃さ、色調、光沢、ならびに例えば、光堅牢性、耐水性、および耐摩擦性などの堅牢性について非常に厳しい要求が課されている。高光堅牢性は特に、屋外インクジェット適用および写真品質のインクジェットプリントの製造に非常に重要である。
【０００３】
多色印刷でのインキ調合物を考察すると、追加の問題として、インキに使用される染料は、イエロー、マゼンタ、およびシアンの三原色にできる限り厳密に対応しなければならない。適切な染料の選択は、要求される色調だけでなく、色合いに必要な純度および色再生に所望される光沢によっても制限される。しかし、現在までのところ、所望の性質をすべて理想的な形で有し、首尾よく実際に使用できるインキ組成物を開発することは不可能であった。
【０００４】
このような事実は、マゼンタインキの色調の例を挙げて例示することができる。水溶性マゼンタ染料をベースとする従来のインキでは、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、および２２７などの直接染料が使用されている。直接染料の直接性により、直接染料から製造されたインキは優れた耐水性を有するが、２つの欠点を有する。すなわち、水への可溶性により、連続印刷中または断続使用の場合、沈殿した染料によってノズルが容易に詰まる。さらに、凝集の顕色が見られる度合いが増大して、濁った色調が生じ、不十分な色再生となる。
【０００５】
さらに、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、５２、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１８６、および２４５などの酸性染料の使用も研究されてきたが、良好な色再生が達成されても、光安定性と耐水性が低レベルなために印刷した画像の耐久性が不十分である。
【０００６】
ＥＰ−Ａ−０３１２００４は、反応性染料を含むことができる記録液を開示している。しかし、水溶性の反応性染料を含むプリントは、さらなる副作用を有する反応基が加水分解することにより塩化物イオンまたは硫酸イオンを生成するので、最適な耐水性を一般に欠く。
【０００７】
染料の他に、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８４、１８５、またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９などのインクジェットインキの着色剤として、高光堅牢性を有する顔料を使用することも可能である。わかっている欠点は、得られたプリントにあまり光沢がないことである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、現在のマゼンタインキよりも特に色調、保存安定性、および耐水性において優れ、同時にインクジェット分野に要求されるその他の性質を有する改良された記録液が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
意外にも、以下に定義した染料混合物を使用すると、課された要件を満たせることがわかった。
【００１０】
本発明は、式（１）の染料と式（２）または（３）の染料から本質的になる染料混合物を提供する。
【００１１】
【化１】
［式中、
Ｙは、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、または（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシであり、
Ｒ１は、ＯＭ、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２、ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＣＨ２ＳＲ５、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＲ６Ｒ７Ｒ８であり、
Ｒ２は、Ｈ、ＳＯ３Ｍ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、分枝鎖または非分枝鎖であり、非置換、またはＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであって、ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール；またはＯ、Ｎ、およびＳからなる群からの１から４個のヘテロ原子を有する５〜１０員の複素環であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルであって、非分枝鎖または分枝鎖であり、非置換またはＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールであって、ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールであり、
Ｒ５は、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、非分枝鎖または分枝鎖であり、非置換またはＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールであって、ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立に、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、またはハロゲン、ＯＭ、ＮＨ２、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであり、
Ｒ９は、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、非分枝鎖または分枝鎖であり、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであって、ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールであり、
Ｍ１は、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒ、または２／３Ａｌであり、
Ｍは、水素、１価の金属カチオン、１当量の多価の金属カチオン、または（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルで場合により置換されるアンモニウムイオン、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ベンジル、または（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールである］。
【００１２】
Ｍ１は、好ましくはＣｕである。
【００１３】
Ｍは、好ましくは、水素、ナトリウム、リチウム、またはカリウムである。
【００１４】
Ｙは、好ましくは、水素、メチル、エチル、メトキシ、またはエトキシである。
【００１５】
Ｒ１は、好ましくは、ＯＨ、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２、またはＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４である。
【００１６】
Ｒ２は、好ましくは、水素、ＳＯ３Ｍ、メチル、エチル、アセチル、フェニル、クロロフェニル、フェニルスルホン酸、モルホリニル、またはピリジニルである。
【００１７】
Ｒ３およびＲ４は、好ましくは、水素、メチル、エチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシプロピル、アセチル、フェニル、クロロフェニル、フェニルスルホン酸、ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、ＣＨ２ＣＯＯＭ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ、またはＣＨ３ＣＨＣＯＯＭである。
【００１８】
Ｒ５は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭである。
【００１９】
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、好ましくは、水素、メチル、エチル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＭ、ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、またはＣＯＯＭである。
【００２０】
Ｒ９は、好ましくは、水素、メチル、エチル、アセチル、ベンゾイル、フェニル、またはハロゲン−、ＣＯＯＭ−、もしくはＳＯ３Ｍ−置換フェニルもしくはベンゾイルである。
【００２１】
式（１）と（２）の化合物間および式（１）と（３）の化合物間の好ましい割合は、乾燥重量に基づいて、１００：１から１：１００、好ましくは５０：１から１：５０、特に１０：１から１：１０である。
【００２２】
ＳＯ２Ｒ１がアゾ橋のメタ位にあり、ＹがＨであり、またＲ１がβ−スルファトエチルであり、Ｍ１がＣｕである式（１）の化合物は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３の名称で知られている。
【００２３】
Ｒ１がβ−スルファトエチルであり、Ｒ９がベンゾイルである式（２）の化合物は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０の名称で知られている。
【００２４】
式（３）の化合物は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２の名称で知られている。
【００２５】
本発明の目的に好ましいものは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３とＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０の混合物、またはＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３とＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２の混合物である。好ましい割合は、それぞれ乾燥混合物に基づいて、１：１０から１０：１、特に１：５から５：１である。式（２）または（３）の染料を色直し染料として以下に特定した割合で用いる、式（１）、（２）、および（３）の染料の混合物を使用することもまた有利であり得る。
【００２６】
使用した染料とは関係なく、本発明の染料混合物は、好ましくはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１５４、１８６、２４５、および２８９；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２１、２２、３５、６３、１０６、１０７、１１２、１１３、１１４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３７、１６０、１６１、１７４；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、１７６、１８４、１８５、および２６９からなる群からの色直し着色剤をさらに含んでもよい。この色直し着色剤は、混合物全体の乾燥重量に基づいて、０．００１から５重量％、特に０．０１から１重量％の量で存在するのが好ましい。
【００２７】
本発明の染料混合物は、式（１）および（２）、または式（１）および（３）の染料、また所望ならば色直し着色剤を互いに記載した割合で、乾燥粉末、それらの溶液、水湿潤もしくは溶媒湿潤プレスケーキまたはマスターバッチの形で混合することにより調製することができる。
【００２８】
式（１）の染料は、式（４）のアニリン誘導体をジアゾ化し、
【００２９】
【化２】
（式中、Ｒはアルキル基、好ましくは、メチル、エチル、またはプロピルである）、
得られたジアゾニウム塩をカップリングして式（５）の化合物とし、
【００３０】
【化３】
得られた式（６）の化合物を錯体化し、
【００３１】
【化４】
それを金属塩溶液と反応させることにより染料（７）を得る
【００３２】
【化５】
ことによって調製することができる。
【００３３】
最後に、対応する求核試薬と反応させることにより一般式（１）の染料を得る。
【００３４】
別法として、まずアミン（４）を求核試薬と反応させて化合物（８）を得、
【００３５】
【化６】
（式中、Ｒ６０は定義ＯＲ２、ＮＲ３Ｒ４、またはＳＲ５を有する）、次いでこの化合物をジアゾ化し、それを単位（５）とカップリングさせてモノアゾ化合物（９）を得、
【００３６】
【化７】
次にそれをメタル化して（１）を得る。
【００３７】
上記のジアゾ化およびカップリングステップは常法により実施することができる。
【００３８】
ジアゾ化は、水溶液または懸濁液中、亜硝酸ナトリウムを使用し、温度０から１０℃、ｐＨ１から３で実施するのが好ましい。
【００３９】
アゾカップリングは、水溶液または懸濁液中、温度０から２０℃、ｐＨ４から１０で実施するのが好ましい。
【００４０】
各ジアゾニウム塩と各カップリング成分のモル比は、好ましくは１：（０．８から２）である。
【００４１】
金属Ｍ１との錯体化は、適切には金属塩水溶液、例えば金属の硫酸塩、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、炭酸水素塩、重炭酸塩または炭酸塩を加えることによって実施する。
【００４２】
この染料は、酸性水溶液またはアルカリ性水溶液の形の当量の出発生成物を、例えば混合ノズルおよび逆流反応器中、適切な場合には反応容器中の反応後の相と連続的に混合することにより調製することもできる。
【００４３】
本発明はまた、天然および合成の繊維材料（例えば、ポリエステル、シルク、ウール、混合織物）を染色および印刷する、特に文書および画像を様々な記録媒体に記録する、また紙またはパルプ中のセルロースを着色する特定の混合物の使用も提供する。
【００４４】
記録液中の使用では、上記の染料を上記の要件に適当な方法で後処理する。染料は、適切な場合には膜濾過により部分的または完全に脱塩した後、好ましくは最初に塩析と濾過または噴霧乾燥によって得た水性反応混合物から分離することができる。しかし、いかなる分離も必要とせず、適切な場合には膜濾過により部分的または完全に脱塩した後、有機塩基および／または無機塩基、あるいは湿潤剤、防腐剤を加えることにより染料を含有する反応混合物を直接、濃縮染料溶液に変換することも可能である。あるいは、染料はプレスケーキ（おそらくまた洗浄プロセス中）として、または粉末として使用することもできる。有利には、本発明の染料混合物は、実質的に脱塩形、すなわち染料の合成中に生成したＮａＣｌまたはその他の通常の無機塩を含まない形で使用する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
濃縮染料溶液に適切な無機塩としては、例えば、水酸化リチウム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、およびアンモニアが挙げられる。適切な有機塩基の例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、Ｎ−メチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ−フェニルアミノプロパノール、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルヘキシレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、およびポリエチレンイミンが挙げられる。
【００４６】
濃縮染料溶液に適切な湿潤剤は、例えば、ホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソルブ、グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、キシレンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、および硫酸ブチルモノグリコールナトリウムである。
【００４７】
本発明の染料混合物は、記録液、特にインクジェット印刷プロセス用の水性または非水性ベースのインクの調製、および熱溶融プロセスで操作されるか、マイクロエマルジョンをベースとするインクにも、さらにまたその他の印刷、複写、マーキング、書込み、線描、型押し、または登録プロセス用にも特に適切である。
【００４８】
本発明はまた、本発明の染料混合物、および所望により色直し用のその他の着色剤を含む記録液を提供する。この種の色直し用着色剤は、適切には、記録液の全体重量に基づいて０から２０重量％、好ましくは０．０１から１０重量％、特に０．１から５重量％の量で存在する。記録液の組成は、特定の最終使用に適合させなければならない。
【００４９】
本発明の記録液は、一般に、染料（１）と（２）または（１）と（３）、存在するならば色直し用着色剤の前記混合物を合計０．１から５０重量％（乾燥重量と認められる）、水０から９９重量％、および有機溶媒および／または湿潤剤０．５から９９．５重量％を含む。好ましい一実施形態では、記録液は、前記染料混合物を０．５から１５重量％（乾燥重量と認められる）、水３５から７５重量％、および有機溶媒および／または湿潤剤１０から５０重量％を含む。別の好ましい実施形態では、前記染料混合物を０．５から１５重量％（乾燥重量と認められる）、水０から２０重量％、および有機溶媒および／または湿潤剤７０から９９．５重量％を含む。
【００５０】
記録液の調製に用いられる水は、好ましくは蒸留水または脱塩水の形で使用する。記録液に存在する溶媒および／または湿潤剤は、有機溶媒または有機溶媒の混合物を含むことができ、この場合、水混和性溶媒が好ましい。適切な溶媒は、例えば、一価または多価アルコール、それらのエーテルおよびエステル、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール；特に炭素原子２から６個の二価または三価アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトンおよびケトンアルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドンなどのアミド；および尿素、テトラメチル尿素、チオジグリコール、ε−カプロラクタムである。
【００５１】
本発明の記録液は、通常の添加剤、例えば、防腐剤、カチオン性、アニオン性、または非イオン性界面活性物質（界面活性剤および湿潤剤）、および粘度調整剤、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、または付着力および耐摩耗性を増強する膜形成剤または接着剤としての水溶性の天然もしくは合成樹脂をさらに含んでもよい。光安定剤が追加的に存在してもよい。
【００５２】
さらに存在する可能性があるものは、記録液のｐＨ値を上げるための、記録液の重量全体に基づいて通常０から１０重量％、好ましくは０．５から５重量％のエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミンなどのアミンである。
【００５３】
インクジェット印刷プロセス用の記録液に、この印刷プロセスの実施形態、例えば、連続ジェット、間欠ジェット、パルスジェット、またはコンパウンドジェットプロセスに応じて、例えばｐＨ緩衝用の、電気伝導性、比熱、熱膨張係数、および伝導性調整用に追加の添加剤を加えてもよい。
【００５４】
本発明の記録液は、不鮮明な印刷画像やノズルの詰まりにつながる沈殿物の付着を伴わないで保存される。
【００５５】
本発明の記録液の粘度および表面張力は、本発明の記録液をインクジェットプロセスに適切な範囲内のものとし、優れた光堅牢性および耐水性を有する高光学濃度の印刷画像を与える。
【００５６】
さらに、本発明のマゼンタ染料混合物は、ブラック、イエローおよび／またはシアン着色剤と組み合わせたインクセットとして使用することもできる。イエローおよびシアンには、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９などの染料だけでなく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４などの顔料も含まれる。ブラックは、好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ １および２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ３１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌ．Ｓｕｌｆｕｒ Ｂｌａｃｋ １、Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋである。
【００５７】
反応性染料の場合は、求核試薬と反応した染料であってもインクセットに使用することができる。
【００５８】
さらに、本発明の染料混合物は、一成分系および二成分系の粉末トナー、磁性トナー、液体トナー、重合トナー、およびその他の特殊トナーなどの電子写真トナーや顕色剤中の着色剤として使用するのに適している。
【００５９】
典型的なトナーバインダーは、単独または組み合わせた、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、フェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンなどの付加重合、重付加、および縮合樹脂、ならびに電荷制御剤、ワックス、またはフロー剤などのさらなる成分を含んでもよい、またはその種の成分を後から加えてもよいポリエチレンおよびポリプロピレンである。
【００６０】
本発明の染料混合物は、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙、またはゴムでできた物品の表面をコーティングするのに使用する、粉末および粉末コーティング材料、特に炭素電気的または静電気的に噴霧した粉末コーティング材料中の着色剤としてさらに有用性を有する。
【００６１】
使用する粉末コーティング樹脂は、典型的には、通常の硬化剤と一緒の、エポキシ樹脂、カルボキシル含有ポリエステル樹脂、ヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂である。樹脂の組合せも使用される。例えば、エポキシ樹脂は、しばしばカルボキシル含有ポリエステル樹脂およびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と組み合わせて使用される。
【００６２】
さらに、本発明の染料混合物は、加法混色および減法混色の両方のためのカラーフィルター用の着色剤として（Ｐ．Ｇｒｅｇｏｒｙ「Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｈｉｇｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ」Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９９１年、１５〜２５頁）、また「電子新聞」用の電子インキの着色剤としての使用に適している。
【００６３】
上記の適用分野でも、本発明の染料混合物は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、および２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１５４、１８６、２４５、および２８９；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１、１２２、１４６、１７６、１８４、１８５、および２６９などのその他の染料および／または顔料でさらに色直しすることができる。
【００６４】
以下の実施例では、光堅牢性をＤＩＮ５４００３（ブルースケール）により決定した。このスケールでは、１は非常に低い、２は低い、３は中等度、４はかなり良好、５は良好、６は非常に良好、である。
【実施例１】
【００６５】
染料（１）の調製
ａ）アミン成分（４）のジアゾ化
アミン成分（４）（Ｒ＝メチル、Ｙ＝Ｈ）１６．６７ｇ（０．０５モル）を１０Ｎ塩酸２０ｍｌに入れ、脱塩水２０ｍｌを加え、その混合物を３０分間攪拌する。次いで氷２０ｇにより温度を０から５℃に調整し、亜硝酸ナトリウム３．６２ｇを１．５時間かけて加え、その混合物を５から８℃で３時間攪拌する。過剰量の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で除去する。
【００６６】
ｂ）モノアゾ染料（６）を形成するカップリング
カップリング成分（５）（Ｍ＝Ｎａ）１７．４１ｇ（０．０５モル）を脱塩水６０ｍｌに攪拌しながら加え、１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液でｐＨを６から９に調整し、氷２５ｇを加える。ａ）で調製した反応混合物をこの溶液に滴下し、炭酸ナトリウムを使用してｐＨを維持し、転化が定量できるまで混合物を攪拌する。別法として、カップリング成分をジアゾ溶液に滴下する、または２種の反応体を必要なモル比で連続的に一緒に混合することもできる。
【００６７】
ｃ）脱メチル化銅処理
ｂ）で得られた染料溶液を１０Ｎ塩酸でｐＨ３〜５に調整し、硫酸銅五水和物１２．９８ｇ（０．０５２モル）および酢酸ナトリウム１１．３ｇと混合し、９５℃で４８時間攪拌する。室温に冷却後、反応溶液をチオ硫酸ナトリウム五水和物と混合し、９０℃で４時間攪拌する。最後に、染料溶液を濾過する。別法として、加圧反応器中で、または実施例２ｄ）で記載したプロセスによりメタレーションしてもよい。
【００６８】
ｃ）ジエタノールアミンとの反応
脱塩水５０ｍｌに溶解したジエタノールアミン１５．７７ｇ（０．１５モル）を染料溶液に加える。次いで１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液でｐＨを９〜１０に調整し、混合物を６０℃で３０分間加熱して溶解した形で染料（１）を得る。
【実施例２】
【００６９】
染料（１）の調製
ａ）アミン（４）のジエタノールアミンとの反応
アミン成分（４）１６．６７ｇ（０．０５モル）を脱塩水５０ｍｌに溶解し、ｐＨ８．５〜１０でジエタノールアミン５．７８ｇ（０．０５５モル）を加える。温度を１時間かけて６０℃まで上昇させる。
【００７０】
ｂ）アミン成分（８）のジアゾ化
水２０ｍｌに溶かした１０Ｎ塩酸２５ｍｌをａ）で得た反応溶液に加える。３０分間攪拌した後、氷２５ｇを加えることにより混合物を０〜５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム３．６２ｇを１．５時間かけて加える。混合物を５〜８℃で３時間攪拌し、次いで過剰量の亜硝酸塩をアミノスルホンで除去する。
【００７１】
ｃ）モノアゾ染料（９）を形成するカップリング
カップリング成分（５）（Ｍ＝Ｎａ）１７．４１ｇ（０．０５モル）を攪拌しながら脱塩水６０ｍｌに加え、１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液でｐＨを６〜９に調整し、氷２５ｇを加える。ｂ）で調製した反応混合物をこの溶液に滴下し、炭酸ナトリウムでｐＨを維持し、転化が完了するまで混合物を攪拌する。
【００７２】
別法として、カップリング成分をジアゾ溶液に滴下することもできる。
【００７３】
ｄ）脱メチル化銅処理
硫酸銅五水和物１２．９８ｇ（０．０５２モル）を脱塩水２０ｍｌに溶解し、アンモニア（濃度２５％）２０．８ｍｌを加え、混合物を６０℃で１０分間加熱する。ｃ）で得た染料溶液をジエタノールアミン（純度９９％）１２．３ｇ（０．１１７モル）と混合し、次いで銅錯体溶液を加える。次に混合物を９０℃で３時間、ｐＨ９〜１０で加熱し、転化をＴＬＣで監視する。チオ硫酸ナトリウム五水和物を加え、９０℃で４時間加熱し、次いで濾過することにより過剰量の銅イオンを除去する。
【実施例３】
【００７４】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）および式（２）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２、Ｒ２＝ＳＯ３Ｍ、Ｒ９＝Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０として知られるＣＯＣ６Ｈ５）を有する各染料の重量濃度１０％の脱塩水溶液を調製する。次に、室温で染料溶液（１）１５００ｍｌを染料溶液（２）４９８ｍｌと混合する。さらに色直しのために、重量濃度１％のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８６溶液２ｍｌを攪拌しながら加える。得られた染料溶液をＰｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（登録商標）４ｇで保存する。
【００７５】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５１９ｎｍ
光堅牢性：５（ブルースケール）
保存安定性試験：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例４】
【００７６】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）を有する染料の重量濃度１０％の脱塩溶液２０００ｍｌを、同様に脱塩化したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０の重量濃度１０％の溶液４９８ｍｌと混合する。０．２容量％のＭｅｒｇａｌ Ｋ１０Ｎ（登録商標）を加えてこの色溶液を保存する。
【００７７】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５２２ｎｍ
光堅牢性：５
保存安定性：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例５】
【００７８】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＯ２Ｍ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）を有する染料の重量濃度１０％の脱塩溶液１０００ｍｌを、同様に脱塩化したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０の重量濃度１０％の溶液１０ｍｌと混合する。溶液のｐＨを３．５〜４．５に調整する。０．２容量％のＰｒｏｘｅｌ ＧＸＬでこの染料溶液を保存する。
【００７９】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５１７ｎｍ
光堅牢性：５
保存安定性試験：４週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例６】
【００８０】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）およびＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２として知られる式（３）を有する各染料の重量濃度１０％の脱塩水溶液を調製する。次に、室温で染料溶液１５００ｍｌをＡｃｉｄ Ｒｅｄ ５２溶液４９８ｍｌと混合する。さらに、色直しのために重量濃度１％のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８６溶液２ｍｌを攪拌しながら加える。得られた染料溶液をＰｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（登録商標）４ｇで保存する。
【００８１】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５３３ｎｍ
光堅牢性：５（ブルースケール）
保存安定性試験：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例７】
【００８２】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）を有する染料の重量濃度１０％の脱塩溶液２０００ｍｌを、同様に脱塩化したＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２の重量濃度１０％の溶液４９８ｍｌと混合する。０．２容量％のＭｅｒｇａｌ Ｋ１０Ｎ（登録商標）を加えてこの色溶液を保存する。
【００８３】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５３６ｎｍ
光堅牢性：５
保存安定性：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例８】
【００８４】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）を有する染料の重量濃度１０％の脱塩溶液２０００ｍｌを、同様に脱塩化したＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２の重量濃度１０％の溶液４９８ｍｌと混合する。０．２容量％のＭｅｒｇａｌ Ｋ１０Ｎ（登録商標）を加えてこの色溶液を保存する。
【００８５】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５２８ｎｍ
光堅牢性：５
保存安定性：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例９】
【００８６】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）を有する染料の重量濃度１０％の脱塩溶液２０００ｍｌを、同様に脱塩化したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０の重量濃度１０％の溶液４９８ｍｌと混合する。０．２容量％のＭｅｒｇａｌ Ｋ１０Ｎ（登録商標）を加えてこの色溶液を保存する。
【００８７】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５２５ｎｍ
光堅牢性：５
保存安定性：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【０００１】
本発明は、特に、例えばインクジェット印刷プロセス用の書込み記録装置のための記録液に使用する着色剤の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプロセスは、記録液の液滴が１本または複数のノズルから印刷が行われる基板上に導かれ、直接操作する必要のないプロセスである。高鮮明で高解像のプリントを得るために、そこで使用される記録液および着色剤は、特に、純度、粒子を含まないこと、可溶性、保存安定性、粘度、表面張力、および伝導度について厳しい要件を満たすことが求められている。特に、色の濃さ、色調、光沢、ならびに例えば、光堅牢性、耐水性、および耐摩擦性などの堅牢性について非常に厳しい要求が課されている。高光堅牢性は特に、屋外インクジェット適用および写真品質のインクジェットプリントの製造に非常に重要である。
【０００３】
多色印刷でのインキ調合物を考察すると、追加の問題として、インキに使用される染料は、イエロー、マゼンタ、およびシアンの三原色にできる限り厳密に対応しなければならない。適切な染料の選択は、要求される色調だけでなく、色合いに必要な純度および色再生に所望される光沢によっても制限される。しかし、現在までのところ、所望の性質をすべて理想的な形で有し、首尾よく実際に使用できるインキ組成物を開発することは不可能であった。
【０００４】
このような事実は、マゼンタインキの色調の例を挙げて例示することができる。水溶性マゼンタ染料をベースとする従来のインキでは、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、および２２７などの直接染料が使用されている。直接染料の直接性により、直接染料から製造されたインキは優れた耐水性を有するが、２つの欠点を有する。すなわち、水への可溶性により、連続印刷中または断続使用の場合、沈殿した染料によってノズルが容易に詰まる。さらに、凝集の顕色が見られる度合いが増大して、濁った色調が生じ、不十分な色再生となる。
【０００５】
さらに、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、５２、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１８６、および２４５などの酸性染料の使用も研究されてきたが、良好な色再生が達成されても、光安定性と耐水性が低レベルなために印刷した画像の耐久性が不十分である。
【０００６】
ＥＰ−Ａ−０３１２００４は、反応性染料を含むことができる記録液を開示している。しかし、水溶性の反応性染料を含むプリントは、さらなる副作用を有する反応基が加水分解することにより塩化物イオンまたは硫酸イオンを生成するので、最適な耐水性を一般に欠く。
【０００７】
染料の他に、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８４、１８５、またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９などのインクジェットインキの着色剤として、高光堅牢性を有する顔料を使用することも可能である。わかっている欠点は、得られたプリントにあまり光沢がないことである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、現在のマゼンタインキよりも特に色調、保存安定性、および耐水性において優れ、同時にインクジェット分野に要求されるその他の性質を有する改良された記録液が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
意外にも、以下に定義した染料混合物を使用すると、課された要件を満たせることがわかった。
【００１０】
本発明は、式（１）の染料と式（２）または（３）の染料から本質的になる染料混合物を提供する。
【００１１】
【化１】
Ｙは、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、または（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシであり、
Ｒ１は、ＯＭ、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２、ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＣＨ２ＳＲ５、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＲ６Ｒ７Ｒ８であり、
Ｒ２は、Ｈ、ＳＯ３Ｍ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、分枝鎖または非分枝鎖であり、非置換、またはＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであって、ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール；またはＯ、Ｎ、およびＳからなる群からの１から４個のヘテロ原子を有する５〜１０員の複素環であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルであって、非分枝鎖または分枝鎖であり、非置換またはＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールであって、ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールであり、
Ｒ５は、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、非分枝鎖または分枝鎖であり、非置換またはＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールであって、ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立に、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、またはハロゲン、ＯＭ、ＮＨ２、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであり、
Ｒ９は、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、非分枝鎖または分枝鎖であり、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであって、ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数、例えば１、２、または３個の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールであり、
Ｍ１は、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒ、または２／３Ａｌであり、
Ｍは、水素、１価の金属カチオン、１当量の多価の金属カチオン、または（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルで場合により置換されるアンモニウムイオン、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ベンジル、または（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールである］。
【００１２】
Ｍ１は、好ましくはＣｕである。
【００１３】
Ｍは、好ましくは、水素、ナトリウム、リチウム、またはカリウムである。
【００１４】
Ｙは、好ましくは、水素、メチル、エチル、メトキシ、またはエトキシである。
【００１５】
Ｒ１は、好ましくは、ＯＨ、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２、またはＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４である。
【００１６】
Ｒ２は、好ましくは、水素、ＳＯ３Ｍ、メチル、エチル、アセチル、フェニル、クロロフェニル、フェニルスルホン酸、モルホリニル、またはピリジニルである。
【００１７】
Ｒ３およびＲ４は、好ましくは、水素、メチル、エチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシプロピル、アセチル、フェニル、クロロフェニル、フェニルスルホン酸、ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、ＣＨ２ＣＯＯＭ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ、またはＣＨ３ＣＨＣＯＯＭである。
【００１８】
Ｒ５は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭである。
【００１９】
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、好ましくは、水素、メチル、エチル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＭ、ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、またはＣＯＯＭである。
【００２０】
Ｒ９は、好ましくは、水素、メチル、エチル、アセチル、ベンゾイル、フェニル、またはハロゲン−、ＣＯＯＭ−、もしくはＳＯ３Ｍ−置換フェニルもしくはベンゾイルである。
【００２１】
式（１）と（２）の化合物間および式（１）と（３）の化合物間の好ましい割合は、乾燥重量に基づいて、１００：１から１：１００、好ましくは５０：１から１：５０、特に１０：１から１：１０である。
【００２２】
ＳＯ２Ｒ１がアゾ橋のメタ位にあり、ＹがＨであり、またＲ１がβ−スルファトエチルであり、Ｍ１がＣｕである式（１）の化合物は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３の名称で知られている。
【００２３】
Ｒ１がβ−スルファトエチルであり、Ｒ９がベンゾイルである式（２）の化合物は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０の名称で知られている。
【００２４】
式（３）の化合物は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２の名称で知られている。
【００２５】
本発明の目的に好ましいものは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３とＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０の混合物、またはＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３とＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２の混合物である。好ましい割合は、それぞれ乾燥混合物に基づいて、１：１０から１０：１、特に１：５から５：１である。式（２）または（３）の染料を色直し染料として以下に特定した割合で用いる、式（１）、（２）、および（３）の染料の混合物を使用することもまた有利であり得る。
【００２６】
使用した染料とは関係なく、本発明の染料混合物は、好ましくはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１５４、１８６、２４５、および２８９；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２１、２２、３５、６３、１０６、１０７、１１２、１１３、１１４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３７、１６０、１６１、１７４；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、１７６、１８４、１８５、および２６９からなる群からの色直し着色剤をさらに含んでもよい。この色直し着色剤は、混合物全体の乾燥重量に基づいて、０．００１から５重量％、特に０．０１から１重量％の量で存在するのが好ましい。
【００２７】
本発明の染料混合物は、式（１）および（２）、または式（１）および（３）の染料、また所望ならば色直し着色剤を互いに記載した割合で、乾燥粉末、それらの溶液、水湿潤もしくは溶媒湿潤プレスケーキまたはマスターバッチの形で混合することにより調製することができる。
【００２８】
式（１）の染料は、式（４）のアニリン誘導体をジアゾ化し、
【００２９】
【化２】
得られたジアゾニウム塩をカップリングして式（５）の化合物とし、
【００３０】
【化３】
【００３１】
【化４】
【００３２】
【化５】
【００３３】
最後に、対応する求核試薬と反応させることにより一般式（１）の染料を得る。
【００３４】
別法として、まずアミン（４）を求核試薬と反応させて化合物（８）を得、
【００３５】
【化６】
【００３６】
【化７】
【００３７】
上記のジアゾ化およびカップリングステップは常法により実施することができる。
【００３８】
ジアゾ化は、水溶液または懸濁液中、亜硝酸ナトリウムを使用し、温度０から１０℃、ｐＨ１から３で実施するのが好ましい。
【００３９】
アゾカップリングは、水溶液または懸濁液中、温度０から２０℃、ｐＨ４から１０で実施するのが好ましい。
【００４０】
各ジアゾニウム塩と各カップリング成分のモル比は、好ましくは１：（０．８から２）である。
【００４１】
金属Ｍ１との錯体化は、適切には金属塩水溶液、例えば金属の硫酸塩、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、炭酸水素塩、重炭酸塩または炭酸塩を加えることによって実施する。
【００４２】
この染料は、酸性水溶液またはアルカリ性水溶液の形の当量の出発生成物を、例えば混合ノズルおよび逆流反応器中、適切な場合には反応容器中の反応後の相と連続的に混合することにより調製することもできる。
【００４３】
本発明はまた、天然および合成の繊維材料（例えば、ポリエステル、シルク、ウール、混合織物）を染色および印刷する、特に文書および画像を様々な記録媒体に記録する、また紙またはパルプ中のセルロースを着色する特定の混合物の使用も提供する。
【００４４】
記録液中の使用では、上記の染料を上記の要件に適当な方法で後処理する。染料は、適切な場合には膜濾過により部分的または完全に脱塩した後、好ましくは最初に塩析と濾過または噴霧乾燥によって得た水性反応混合物から分離することができる。しかし、いかなる分離も必要とせず、適切な場合には膜濾過により部分的または完全に脱塩した後、有機塩基および／または無機塩基、あるいは湿潤剤、防腐剤を加えることにより染料を含有する反応混合物を直接、濃縮染料溶液に変換することも可能である。あるいは、染料はプレスケーキ（おそらくまた洗浄プロセス中）として、または粉末として使用することもできる。有利には、本発明の染料混合物は、実質的に脱塩形、すなわち染料の合成中に生成したＮａＣｌまたはその他の通常の無機塩を含まない形で使用する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
濃縮染料溶液に適切な無機塩としては、例えば、水酸化リチウム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、およびアンモニアが挙げられる。適切な有機塩基の例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、Ｎ−メチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ−フェニルアミノプロパノール、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルヘキシレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、およびポリエチレンイミンが挙げられる。
【００４６】
濃縮染料溶液に適切な湿潤剤は、例えば、ホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソルブ、グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、キシレンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、および硫酸ブチルモノグリコールナトリウムである。
【００４７】
本発明の染料混合物は、記録液、特にインクジェット印刷プロセス用の水性または非水性ベースのインクの調製、および熱溶融プロセスで操作されるか、マイクロエマルジョンをベースとするインクにも、さらにまたその他の印刷、複写、マーキング、書込み、線描、型押し、または登録プロセス用にも特に適切である。
【００４８】
本発明はまた、本発明の染料混合物、および所望により色直し用のその他の着色剤を含む記録液を提供する。この種の色直し用着色剤は、適切には、記録液の全体重量に基づいて０から２０重量％、好ましくは０．０１から１０重量％、特に０．１から５重量％の量で存在する。記録液の組成は、特定の最終使用に適合させなければならない。
【００４９】
本発明の記録液は、一般に、染料（１）と（２）または（１）と（３）、存在するならば色直し用着色剤の前記混合物を合計０．１から５０重量％（乾燥重量と認められる）、水０から９９重量％、および有機溶媒および／または湿潤剤０．５から９９．５重量％を含む。好ましい一実施形態では、記録液は、前記染料混合物を０．５から１５重量％（乾燥重量と認められる）、水３５から７５重量％、および有機溶媒および／または湿潤剤１０から５０重量％を含む。別の好ましい実施形態では、前記染料混合物を０．５から１５重量％（乾燥重量と認められる）、水０から２０重量％、および有機溶媒および／または湿潤剤７０から９９．５重量％を含む。
【００５０】
記録液の調製に用いられる水は、好ましくは蒸留水または脱塩水の形で使用する。記録液に存在する溶媒および／または湿潤剤は、有機溶媒または有機溶媒の混合物を含むことができ、この場合、水混和性溶媒が好ましい。適切な溶媒は、例えば、一価または多価アルコール、それらのエーテルおよびエステル、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール；特に炭素原子２から６個の二価または三価アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトンおよびケトンアルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドンなどのアミド；および尿素、テトラメチル尿素、チオジグリコール、ε−カプロラクタムである。
【００５１】
本発明の記録液は、通常の添加剤、例えば、防腐剤、カチオン性、アニオン性、または非イオン性界面活性物質（界面活性剤および湿潤剤）、および粘度調整剤、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、または付着力および耐摩耗性を増強する膜形成剤または接着剤としての水溶性の天然もしくは合成樹脂をさらに含んでもよい。光安定剤が追加的に存在してもよい。
【００５２】
さらに存在する可能性があるものは、記録液のｐＨ値を上げるための、記録液の重量全体に基づいて通常０から１０重量％、好ましくは０．５から５重量％のエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミンなどのアミンである。
【００５３】
インクジェット印刷プロセス用の記録液に、この印刷プロセスの実施形態、例えば、連続ジェット、間欠ジェット、パルスジェット、またはコンパウンドジェットプロセスに応じて、例えばｐＨ緩衝用の、電気伝導性、比熱、熱膨張係数、および伝導性調整用に追加の添加剤を加えてもよい。
【００５４】
本発明の記録液は、不鮮明な印刷画像やノズルの詰まりにつながる沈殿物の付着を伴わないで保存される。
【００５５】
本発明の記録液の粘度および表面張力は、本発明の記録液をインクジェットプロセスに適切な範囲内のものとし、優れた光堅牢性および耐水性を有する高光学濃度の印刷画像を与える。
【００５６】
さらに、本発明のマゼンタ染料混合物は、ブラック、イエローおよび／またはシアン着色剤と組み合わせたインクセットとして使用することもできる。イエローおよびシアンには、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９などの染料だけでなく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４などの顔料も含まれる。ブラックは、好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ １および２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ３１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌ．Ｓｕｌｆｕｒ Ｂｌａｃｋ １、Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋである。
【００５７】
反応性染料の場合は、求核試薬と反応した染料であってもインクセットに使用することができる。
【００５８】
さらに、本発明の染料混合物は、一成分系および二成分系の粉末トナー、磁性トナー、液体トナー、重合トナー、およびその他の特殊トナーなどの電子写真トナーや顕色剤中の着色剤として使用するのに適している。
【００５９】
典型的なトナーバインダーは、単独または組み合わせた、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、フェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンなどの付加重合、重付加、および縮合樹脂、ならびに電荷制御剤、ワックス、またはフロー剤などのさらなる成分を含んでもよい、またはその種の成分を後から加えてもよいポリエチレンおよびポリプロピレンである。
【００６０】
本発明の染料混合物は、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙、またはゴムでできた物品の表面をコーティングするのに使用する、粉末および粉末コーティング材料、特に炭素電気的または静電気的に噴霧した粉末コーティング材料中の着色剤としてさらに有用性を有する。
【００６１】
使用する粉末コーティング樹脂は、典型的には、通常の硬化剤と一緒の、エポキシ樹脂、カルボキシル含有ポリエステル樹脂、ヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂である。樹脂の組合せも使用される。例えば、エポキシ樹脂は、しばしばカルボキシル含有ポリエステル樹脂およびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と組み合わせて使用される。
【００６２】
さらに、本発明の染料混合物は、加法混色および減法混色の両方のためのカラーフィルター用の着色剤として（Ｐ．Ｇｒｅｇｏｒｙ「Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｈｉｇｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ」Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９９１年、１５〜２５頁）、また「電子新聞」用の電子インキの着色剤としての使用に適している。
【００６３】
上記の適用分野でも、本発明の染料混合物は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、および２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１５４、１８６、２４５、および２８９；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１、１２２、１４６、１７６、１８４、１８５、および２６９などのその他の染料および／または顔料でさらに色直しすることができる。
【００６４】
以下の実施例では、光堅牢性をＤＩＮ５４００３（ブルースケール）により決定した。このスケールでは、１は非常に低い、２は低い、３は中等度、４はかなり良好、５は良好、６は非常に良好、である。
【実施例１】
【００６５】
染料（１）の調製
ａ）アミン成分（４）のジアゾ化
アミン成分（４）（Ｒ＝メチル、Ｙ＝Ｈ）１６．６７ｇ（０．０５モル）を１０Ｎ塩酸２０ｍｌに入れ、脱塩水２０ｍｌを加え、その混合物を３０分間攪拌する。次いで氷２０ｇにより温度を０から５℃に調整し、亜硝酸ナトリウム３．６２ｇを１．５時間かけて加え、その混合物を５から８℃で３時間攪拌する。過剰量の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で除去する。
【００６６】
ｂ）モノアゾ染料（６）を形成するカップリング
カップリング成分（５）（Ｍ＝Ｎａ）１７．４１ｇ（０．０５モル）を脱塩水６０ｍｌに攪拌しながら加え、１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液でｐＨを６から９に調整し、氷２５ｇを加える。ａ）で調製した反応混合物をこの溶液に滴下し、炭酸ナトリウムを使用してｐＨを維持し、転化が定量できるまで混合物を攪拌する。別法として、カップリング成分をジアゾ溶液に滴下する、または２種の反応体を必要なモル比で連続的に一緒に混合することもできる。
【００６７】
ｃ）脱メチル化銅処理
ｂ）で得られた染料溶液を１０Ｎ塩酸でｐＨ３〜５に調整し、硫酸銅五水和物１２．９８ｇ（０．０５２モル）および酢酸ナトリウム１１．３ｇと混合し、９５℃で４８時間攪拌する。室温に冷却後、反応溶液をチオ硫酸ナトリウム五水和物と混合し、９０℃で４時間攪拌する。最後に、染料溶液を濾過する。別法として、加圧反応器中で、または実施例２ｄ）で記載したプロセスによりメタレーションしてもよい。
【００６８】
ｃ）ジエタノールアミンとの反応
脱塩水５０ｍｌに溶解したジエタノールアミン１５．７７ｇ（０．１５モル）を染料溶液に加える。次いで１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液でｐＨを９〜１０に調整し、混合物を６０℃で３０分間加熱して溶解した形で染料（１）を得る。
【実施例２】
【００６９】
染料（１）の調製
ａ）アミン（４）のジエタノールアミンとの反応
アミン成分（４）１６．６７ｇ（０．０５モル）を脱塩水５０ｍｌに溶解し、ｐＨ８．５〜１０でジエタノールアミン５．７８ｇ（０．０５５モル）を加える。温度を１時間かけて６０℃まで上昇させる。
【００７０】
ｂ）アミン成分（８）のジアゾ化
水２０ｍｌに溶かした１０Ｎ塩酸２５ｍｌをａ）で得た反応溶液に加える。３０分間攪拌した後、氷２５ｇを加えることにより混合物を０〜５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム３．６２ｇを１．５時間かけて加える。混合物を５〜８℃で３時間攪拌し、次いで過剰量の亜硝酸塩をアミノスルホンで除去する。
【００７１】
ｃ）モノアゾ染料（９）を形成するカップリング
カップリング成分（５）（Ｍ＝Ｎａ）１７．４１ｇ（０．０５モル）を攪拌しながら脱塩水６０ｍｌに加え、１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液でｐＨを６〜９に調整し、氷２５ｇを加える。ｂ）で調製した反応混合物をこの溶液に滴下し、炭酸ナトリウムでｐＨを維持し、転化が完了するまで混合物を攪拌する。
【００７２】
別法として、カップリング成分をジアゾ溶液に滴下することもできる。
【００７３】
ｄ）脱メチル化銅処理
硫酸銅五水和物１２．９８ｇ（０．０５２モル）を脱塩水２０ｍｌに溶解し、アンモニア（濃度２５％）２０．８ｍｌを加え、混合物を６０℃で１０分間加熱する。ｃ）で得た染料溶液をジエタノールアミン（純度９９％）１２．３ｇ（０．１１７モル）と混合し、次いで銅錯体溶液を加える。次に混合物を９０℃で３時間、ｐＨ９〜１０で加熱し、転化をＴＬＣで監視する。チオ硫酸ナトリウム五水和物を加え、９０℃で４時間加熱し、次いで濾過することにより過剰量の銅イオンを除去する。
【実施例３】
【００７４】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）および式（２）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２、Ｒ２＝ＳＯ３Ｍ、Ｒ９＝Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０として知られるＣＯＣ６Ｈ５）を有する各染料の重量濃度１０％の脱塩水溶液を調製する。次に、室温で染料溶液（１）１５００ｍｌを染料溶液（２）４９８ｍｌと混合する。さらに色直しのために、重量濃度１％のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８６溶液２ｍｌを攪拌しながら加える。得られた染料溶液をＰｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（登録商標）４ｇで保存する。
【００７５】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５１９ｎｍ
光堅牢性：５（ブルースケール）
保存安定性試験：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例４】
【００７６】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）を有する染料の重量濃度１０％の脱塩溶液２０００ｍｌを、同様に脱塩化したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０の重量濃度１０％の溶液４９８ｍｌと混合する。０．２容量％のＭｅｒｇａｌ Ｋ１０Ｎ（登録商標）を加えてこの色溶液を保存する。
【００７７】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５２２ｎｍ
光堅牢性：５
保存安定性：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例５】
【００７８】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＯ２Ｍ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）を有する染料の重量濃度１０％の脱塩溶液１０００ｍｌを、同様に脱塩化したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０の重量濃度１０％の溶液１０ｍｌと混合する。溶液のｐＨを３．５〜４．５に調整する。０．２容量％のＰｒｏｘｅｌ ＧＸＬでこの染料溶液を保存する。
【００７９】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５１７ｎｍ
光堅牢性：５
保存安定性試験：４週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例６】
【００８０】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）およびＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２として知られる式（３）を有する各染料の重量濃度１０％の脱塩水溶液を調製する。次に、室温で染料溶液１５００ｍｌをＡｃｉｄ Ｒｅｄ ５２溶液４９８ｍｌと混合する。さらに、色直しのために重量濃度１％のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８６溶液２ｍｌを攪拌しながら加える。得られた染料溶液をＰｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（登録商標）４ｇで保存する。
【００８１】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５３３ｎｍ
光堅牢性：５（ブルースケール）
保存安定性試験：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例７】
【００８２】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）を有する染料の重量濃度１０％の脱塩溶液２０００ｍｌを、同様に脱塩化したＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２の重量濃度１０％の溶液４９８ｍｌと混合する。０．２容量％のＭｅｒｇａｌ Ｋ１０Ｎ（登録商標）を加えてこの色溶液を保存する。
【００８３】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５３６ｎｍ
光堅牢性：５
保存安定性：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例８】
【００８４】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）を有する染料の重量濃度１０％の脱塩溶液２０００ｍｌを、同様に脱塩化したＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２の重量濃度１０％の溶液４９８ｍｌと混合する。０．２容量％のＭｅｒｇａｌ Ｋ１０Ｎ（登録商標）を加えてこの色溶液を保存する。
【００８５】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５２８ｎｍ
光堅牢性：５
保存安定性：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
【実施例９】
【００８６】
記録液の調製
一般式（１）（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｙ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１はアゾ橋のメタ位にある）を有する染料の重量濃度１０％の脱塩溶液２０００ｍｌを、同様に脱塩化したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０の重量濃度１０％の溶液４９８ｍｌと混合する。０．２容量％のＭｅｒｇａｌ Ｋ１０Ｎ（登録商標）を加えてこの色溶液を保存する。
【００８７】
水中の吸収スペクトル：λｍａｘ＝５２５ｎｍ
光堅牢性：５
保存安定性：６週間後５０℃および１０日後−２０℃で固体粒子なし
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（濃度４％の水性インキ）
Claims (15)
- 式（１）の染料と式（２）または（３）の染料から本質的になる染料混合物。
Ｙは、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、または（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシであり、
Ｒ１は、ＯＭ、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２、ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＣＨ２ＳＲ５、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＲ６Ｒ７Ｒ８であり、
Ｒ２は、Ｈ、ＳＯ３Ｍ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、分枝鎖または非分枝鎖であり、非置換、またはＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであって、ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール；またはＯ、Ｎ、およびＳからなる群からの１から４個のヘテロ原子を有する５〜１０員の複素環であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、非分枝鎖または分枝鎖であり、非置換またはＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールであって、ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールであり、
Ｒ５は、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、非分枝鎖または分枝鎖であり、非置換またはＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールであって、ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールであり、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、またはハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであり、
Ｒ９は、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであって、非分枝鎖または分枝鎖であり、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであって、ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭ、およびＳＯ３Ｍからなる群からの１個または複数の基で置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールであり、
Ｍ１は、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒ、または２／３Ａｌであり、
Ｍは、水素、１価の金属カチオン、１当量の多価の金属カチオン、または（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルで場合により置換されたアンモニウムイオン、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ベンジル、または（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールである］ - Ｍが、水素、ナトリウム、リチウム、またはカリウムであることを特徴とする請求項１に記載の染料混合物。
- Ｙが、水素、メチル、エチル、メトキシ、またはエトキシであることを特徴とする請求項１または２に記載の染料混合物。
- Ｒ１が、ＯＨ、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２、またはＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４であることを特徴とする請求項１から３の一項または複数項に記載の染料混合物。
- Ｒ２が、水素、ＳＯ３Ｍ、メチル、エチル、アセチル、フェニル、クロロフェニル、フェニルスルホン酸、モルホリニル、またはピリジニルであることを特徴とする請求項１から４の一項または複数項に記載の染料混合物。
- Ｒ９が、水素、メチル、エチル、アセチル、ベンゾイル、フェニル、またはハロゲン−、ＣＯＯＭもしくはＳＯ３Ｍ置換フェニルもしくはベンゾイルであることを特徴とする請求項１から５の一項または複数項に記載の染料混合物。
- 式（１）と（２）の染料間および式（１）と（３）の染料間の割合が、乾燥重量に基づいて、１００：１から１：１００、好ましくは１０：１から１：１０であることを特徴とする請求項１から６の一項または複数項に記載の染料混合物。
- 式（１）の染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３であり、式（２）の染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０であり、式（３）の染料がＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２であることを特徴とする請求項１から７の一項または複数項に記載の染料混合物。
- Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１５４、１８６、２４５、および２８９；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２１、２２、３５、６３、１０６、１０７、１１２、１１３、１１４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３７、１６０、１６１、１７４；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、１７６、１８４、１８５、および２６９からなる群からの色直し染料がさらに存在することを特徴とする請求項１から８の一項または複数項に記載の染料混合物。
- 式（１）および（２）、または式（１）および（３）の染料、ならびに存在する場合には色直し染料が、乾燥粉末、それらの溶液、水湿潤または溶媒湿潤プレスケーキまたはマスターバッチの形で互いに混合されていることを特徴とする請求項１から９の少なくとも一項に記載の染料混合物の調製方法。
- 天然および合成の繊維材料を染色および印刷し、文書および画像を記録媒体に記録し、および紙またはパルプ中のセルロースを着色するための請求項１から９の少なくとも一項に記載の染料混合物の使用。
- 請求項１から９の一項または複数項に記載の染料混合物を含む記録液。
- 乾燥重量と認められる０．１から５０重量％の染料混合物、０から９９重量％の水、ならびに０．５から９９．５重量％の有機溶媒および／または湿潤剤から本質的になる請求項１２に記載の記録液。
- インクジェットインキとしての請求項１２または１３に記載の記録液の使用。
- 請求項１２または１３に記載のマゼンタ記録液、ブラック記録液、イエロー記録液、および／またはシアン色記録液からなるインクセット。
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