CN1216935C - 基于聚丙烯和乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及基于均聚或共聚聚丙烯和含有乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物抗冲击改性剂的组合物。此组合物明显地含有1~40wt%的抗冲击改性剂,它可含有基于乙烯的共聚物,比如乙烯丙烯酸酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯共聚物、茂金属催化剂得到的聚乙烯,即PEm以及线形低密度聚乙烯,即LLDPE。如此改性的PP可用于制造保险杠或仪表盘等需要在很宽温度范围内能够很好地耐受热-机械作用的汽车零件。
Description
技术领域
本发明涉及聚丙烯(PP)均聚物或共聚物和乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的组合物,该烷基是线形或分支的烷基,具有6个或更多的,优选8个碳原子,此组合物可作为聚丙烯的抗冲击改性剂。此丙烯酸烷基酯优选是丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸正辛酯,甚至是丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸辛酯的混合物。与没有改性的PP或者与用乙烯/丙烯酸甲酯(EMA)共聚物或乙烯/丙烯酸丁酯(EBA)共聚物改性的PP相比,此冲击改性PP组合物,特别是的低温下具有良好的抗冲击性能。此组合物可任选含有增强填料。
这些组合物用于制造在环境温度下以及在低温应具有良好抗冲击性能的零件。除此以外,这些组合物可以用来制造汽车的保险杠、管道、板材、仪表板、机壳以及汽车内部使用的膜片、薄板或薄膜。
背景技术
文献US-5 272 210叙述了含有丙烯/乙烯共聚物和乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的组合物。此丙烯酸烷基酯可以是丙烯酸乙酯(EEA)、丙烯酸甲酯(EMA)和丙烯酸丁酯(EBA),此后两种是优选的。在此专利中给出的例子是使用丙烯酸甲酯。用这种组合物制造的薄膜具有良好的固定性能和低温柔韧性。
文献US-3 433 573涉及含有主要由丙烯组成的聚丙烯和乙烯/醋酸乙烯(EVA)共聚物的组合物,用于制造具有改善了着色性能和低温特性比如柔韧性和电阻的薄片、薄膜和模塑制品。
文献US-3 555 110披露了具有丙烯和乙烯嵌段的的聚合物或者具有丙烯和1-丁烯嵌段,同时混合了乙烯/丙烯酸乙酯(EEA)共聚物的聚合物组合物或者具有乙烯/醋酸乙烯(EVA)共聚物嵌段的聚合物组合物,这些组合物具有改善的低温性能。
聚丙烯均聚物不具有良好的抗冲击特性。乙烯/丙烯的统计共聚物或者具有乙烯和丙烯嵌段的共聚物具有更好的抗冲击特性,因为在该聚合的过程中产生了EPR部分。但这些产品具有限制,因为它们并非经常可能就地合成必需数量的EPR(乙丙橡胶)。这些没有EPR部分的嵌段共聚物在低温下使用时具有弱的抗冲击性能。
乙烯/丙烯酸酯、乙烯丙烯酸甲酯和乙烯丙烯酸丁酯(EMA、EBA)类型的共聚物都是PP的抗冲击改性剂,但都不能达到可与EPR或EPDM相比拟的抗冲击的数值。
现在我们发现了基于乙烯和丙烯酸烷基酯的抗冲击改性剂,优选是基于丙烯酸2-乙基己酯(在下面的文字中简称为AE2H)或丙烯酸正辛酯的改性剂,能够得到高于传统的EMA或EBA型共聚物的抗冲击数值,特别是具有良好的低温抗冲击性能。
发明内容
本发明的目的是含有聚丙烯(A)均聚物或共聚物和乙烯/丙烯酸烷基酯作为抗冲击改性剂的组合物,此处的烷基是线形的或者分支的,含有6个或更多的,优选7个或更多的碳原子数。
按照该组合物的一个实施模式,该丙烯酸烷基酯是丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯或它们的混合物。
按照该组合物的一个实施模式,此组合物含有至少一种聚乙烯(B),其选自LDPE、HDPE、LLDPE、VLDPE、由茂金属催化得到的聚乙烯、EPR弹性体和EPDM、聚乙烯和EPR或EPDM的混合物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯和乙烯/醋酸乙烯等共聚物。按照该组合物的一个实施模式,乙烯/醋酸乙烯共聚物是乙烯/醋酸乙烯/马来酸酐三元共聚物。
按照该组合物的一个实施模式,乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐三元共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸三元共聚物。
按照该组合物的一个实施模式,该组合物含有大约1~60wt%,优选1~40wt%的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
按照该组合物的一个实施模式,该组合物含有至少一种选自稳定剂、抗氧剂、增塑剂、润滑剂、碳黑和着色剂等的添加剂。
按照该组合物的一个实施模式,该组合物含有至少一种填料。
本发明的另一个目的是上述组合物在制造薄片、膜片、薄膜、机壳、汽车仪表面板、管道、片材和保险杠等需要在很宽温度范围内具有良好耐热-机械性能等方面的应用。
具体实施方案
涉及到聚丙烯(A),是均聚物或者共聚物。
作为共聚单体,可以举出:
—α-烯烃,最好具有3~30个碳原子。
作为任选共聚单体的具有3~30个碳原子的α-烯烃的例子可以包括:乙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳烯、1-二十八碳烯、1-三十碳烯、苯乙烯、烯丙基苯、烯丙基环己烷、烯丙基环戊烷和乙烯基环己烷。这些α-烯烃可以单独使用或者以两种或两种以上的混合物使用。
—二烯,比如1,4-己二烯。
聚丙烯(A)还可以是具有丙烯嵌段和α-烯烃嵌段的共聚物。一般说来,具有嵌段的序列聚合物是通过使α-烯烃聚合,然后在反应混合物中加入另外一种α-烯烃而得到的,两种α-烯烃中的一种是丙烯。在具有丙烯和乙烯嵌段的聚丙烯共聚物的情况下,进行聚合得到含有丙烯单元链段或聚丙烯单元链段和乙烯单元链段或聚乙烯单元链段的嵌段共聚物。这些具有嵌段的序列共聚物在其链上一般仅具有两种链段,且包括大约50~99wt%的聚丙烯链段和大约50~1wt%的聚丙烯以外的α-烯烃链段。
本发明既涉及由齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂得到的PP,也涉及由茂金属催化剂得到的PP。涉及到由茂金属催化剂得到的PP,可以举出间规立构和全同立构PP。
在本发明的组合物中,使用比较少量其烷基是直链或分支的具有6个或者更多,优选7个或者更多碳原子的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物就能够得到良好的低温冲击性能。
本发明的组合物含有大约1~60wt%,优选1~40wt%的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物和大约99~35wt%的聚丙烯(A)均聚物或共聚物,并任选含有至少一种另外的聚合物(B),总的百分数达到100%。
乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物含有大约55~99wt%的乙烯和大约45~1wt%的丙烯酸烷基酯,总的百分数为100%。
除了聚丙烯(A)和乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物以外,本发明组合物还可以含有至少一种选自聚乙烯均聚物或共聚物的另外一种聚合物(B)。
作为聚乙烯(B)的共聚单体可以举出:
—α-烯烃,最好具有3~30个碳原子,作为共聚单体的具有3~30个碳原子的α-烯烃的例子任选包括:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳烯、1-二十八碳烯、1-三十碳烯。这些α-烯烃可以单独使用或者以两种或两种以上的混合物使用。
—不饱和羧酸酯,比如(甲基)丙烯酸烷基酯,此烷基可具有不多于24个碳原子。丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的例子特别是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正辛酯。
—饱和羧酸的乙烯基酯,比如醋酸乙烯和丙酸乙烯。
—不饱和环氧化合物。不饱和环氧化合物的例子特别是脂肪族的缩水甘油酯和缩水甘油醚,比如烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、马来酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯、以及脂环族缩水甘油酯和缩水甘油醚,比如2-环己烯-1-缩水甘油醚、环己烯-4,5-羧酸二缩水甘油酯、环己烯-4-羧酸缩水甘油酯、5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸缩水甘油酯和桥顺(endocis-)双环-(2,2,1)-5-庚烯-2,3二羧酸二缩水甘油酯。
—不饱和羧酸、其盐、其酸酐。不饱和二元羧酸酐的例子特别是马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐。
—二烯,比如1,4-己二烯
乙烯共聚物(B)可含有多种共聚单体。
可以作为多种聚合物混合物的聚合物(B)有利地含有至少50mol%,优选含有75mol%的乙烯。(B)的密度为0.86~0.98g/cm3。MFI(在190和2.16kg负荷下的熔体流动指数)有利地为1~1000g/10min。
作为聚合物(B)的例子可以举出:
—低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线形低密度聚乙烯(LLDPE)和甚低密度聚乙烯(VLDPE);
—由茂金属催化剂得到的聚乙烯,即在一般由锆原子或钛原子和与金属相连的两个环状烷基分子构成的单点催化剂存在下,由乙烯和α-烯烃比如丙烯、丁烯、己烯或辛烯共聚得到的聚合物;
—弹性体EPR(乙丙橡胶)、弹性体EPDM(乙烯/丙烯/二烯三元乙丙橡胶)、聚乙烯与EPR或EPDM的混合物;
—可含有直至60wt%,优选2~40wt%的(甲基)丙烯酸烷基酯的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物;
—乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸的三元共聚物可含有0~60wt%,优选2~40wt%的(甲基)丙烯酸烷基酯,马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯或(甲基)丙烯酸(根据三元共聚物进行选择)的量为0~10wt%,优选0.2~6wt%,乙烯/酯酸乙烯/马来酸酐三元共聚物,该共聚物中(甲基)丙烯酸烷基酯的含量和马来酸酐的含量与前面的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐共聚物相同。
—乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/甲基丙烯酸共聚物。
本发明组合物还可以含有各种添加剂,特别是用于聚烯烃中的各种添加剂,比如稳定剂、抗氧剂、增塑剂、润滑剂、碳黑或着色剂。它们还可以含有填料比如滑石粉、云母、高岭土、硅灰石、玻璃纤维或玻璃珠。在本发明组合物中要以本领域技术人员已知足够和必需的量添加这些添加剂和/或填料,而不改变如此得到的混合物的冲击性能。
现在用本申请中包括的实施例来说明本发明,但不对本发明的范围构成限制。
在下文中,用缩写RT、RP、RI和RM来表示不同类型的断裂情况,它们相当于:
·
RT或者完全断裂:当试样条破裂,在切口却贝(Charpy)冲击测试后得到两个分离的块时,为完全断裂;
·
RP或者部分断裂:在开槽处裂纹发展不完全时为部分断裂。在试样厚度上有几处中断,可观察到在切口却贝冲击测试后试样条是完整的。
·
RI或者不可能断裂:此时不发生断裂,试样条很软,这叫做不可能断裂;
·
RM或者混合型断裂:在给定的温度下用同样组合物的试样条进行断裂测试的过程中,遇到前面叙述的两种断裂形式,就说是混合型断裂。比如,在同一批试样中,有一定数量的是RT,而另外一些是RP。
在后文中缩写词MFI表示熔体流动指数,即处于熔融状态的流动性指数。
在给定的温度(+23℃、0℃、-20℃、-30℃或-40℃)下,用注塑并按照却贝方法切口的试样条,按照标准ISO 179:93-1eA进行抗冲击性能评价。
由相同组合物制造的10个试样的抗冲击测试结果评价均方根偏差。
在直径30mm的Werner Pfleiderer双螺杆挤塑机,以300rpm的转速,20kg/h的流量和220~230℃的物料温度制造如表1A、1B、2A和2B的组合物。
制造表1A和1B组合物使用的材料如下:
·PP:PP的MFI=11g/10min,乙烯含量=9wt%,EPR(50/50)含量=18wt%;
·EMA:乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,含24wt%的丙烯酸甲酯(AME),在190℃和2.16kg负荷下的MFI为0.5g/10min;
·AE2H:乙烯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物,丙烯酸2-乙基己酯含量32wt%,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为2g/10min;
·PEm:Dow Chemical公司商品名为Engage8842的商品茂金属PE。
考虑到均方根偏差(标准偏差),本发明的实施例Ex1和Ex2比用没有抗冲击改性剂的PP制造的C1和C4的抗冲击性能有明显的改善。
制造表2A和2B组合物使用的材料如下:
·PP:PP的MFI=11g/10min,乙烯含量=9wt%,EPR(50/50)含量=18wt%;
·EMA:乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,含24wt%的丙烯酸甲酯(AME),在190℃和2.16kg负荷下的MFI为0.5g/10min;
·EVA:乙烯/醋酸乙烯共聚物,含28wt%的醋酸乙烯,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为4g/10min;
·EBA:乙烯/丙烯酸丁酯共聚物,含30wt%的丙烯酸丁酯(ABU),在190℃和2.16kg负荷下的MFI为2g/10min;
·AE2H:乙烯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物,含35wt%的丙烯酸2-乙基己酯,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为2g/10min;
·PEm:前面使用的Dow Chemical公司的商品茂金属PE。
表2A和2B清楚地显示出,在PP组合物中用AE2H共聚物代替EMA或EBA型共聚物的传统改性剂改善了抗冲击性能。实际上,在23℃下,从位于11.7kJ/m2(C7)和19.8kJ/m2(C8)的完全断裂,到大约53kJ/m2(Ex3和Ex4)的部分断裂。用本发明AE2H改性的PP的抗冲击性能是与用PEm改性的PP组合物的抗冲击性能相当的。
我们从C9和Ex4抗冲击性能的结果还看出,本发明改性的PP,即使与其他改性剂如EVA一起使用也能保持良好的抗冲击性能。
表3和表4的组合物是在直径40mm的Werner Pfleiderer双螺杆挤塑机中挤塑的。转速是250rpm,流量是80kg/h,物料温度是约220~230℃。
用于制造表3和表4组合物的物料如下:
·PP:PP均聚物,其在230℃和2.16kg负荷下的MFI=12g/10min;
·EMA:乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,含24wt%的丙烯酸甲酯(AME),在190℃和2.16kg负荷下的MFI为0.5g/10min;
·AE2H:乙烯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物,含35wt%的丙烯酸2-乙基己酯,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为2g/10min;
·PEm:前面使用的Dow Chemical公司的商品茂金属PE。
·EBA:乙烯/丙烯酸丁酯共聚物,含30wt%的丙烯酸丁酯(ABU),在190℃和2.16kg负荷下的MFI为2g/10min;
·EVA:乙烯/醋酸乙烯共聚物,含28wt%的醋酸乙烯,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为4g/10min;
在表3中,我们看到,本发明的Ex7(PP+AE2H)给出比对照的C18(PP)和C19(PP+EMA)更好的却贝抗冲击结果。
在表4中,在其组合物中含有PP+AE2H的本发明实施例Ex8和Ex9,其却贝抗冲击结果都比不含AE2H的对照C21、C22、C23和C24的却贝抗冲击结果有所改善。另外,对于含有PP+AE2H+EVA的Ex9,得到比Ex8明显更好的结果。
表3和表4的实施例具有比相应对照例更好的抗冲击性能。但是,我们可以看出,使用PP均聚物的结果不如在前面表中各实施例中使用PP那样不容置疑。
表5A和表5B的组合物是在直径30mm的Werner Pfleiderer双螺杆挤塑机中挤塑的。转速是300rpm,流量是20kg/h,物料温度是220~230℃。
在表5A和5B中,对于C27、C29、Ex10和Ex11,相当于含有87%的PP和13%冲击改性剂的组合物,对于C26和C28是含100%的PP。在表5A和5B中使用的PP是不同的,但抗冲击性能是很接近的。
用于制造表5A和表5B组合物的物料如下:
·PP:PP的MFI=11g/10min,乙烯含量=9wt%,EPR(50/50)含量=18wt%;
·PEm:前面使用的Dow Chemical公司的商品茂金属PE。
·AE2H:乙烯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物,含35wt%的丙烯酸2-乙基己酯,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为2g/10min;
·LLDPE:线形低密度聚乙烯,密度=0.920,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为0.9g/10min。
既然是用不同来源的PP制造的,对照例C27和C29表明基于此配方的性能,考虑到测量的均方根偏差,它们是很接近的。
可以看到,用共聚物AE2H代替C29中的PEm所得到的Ex10,在抗冲击性能上有所改善。实际上,在23℃,冲击值从20kJ/m2的RM到35kJ/m2的RP。
另一方面,如果用AE2H代替C29的LLDPE得到Ex11,可以看出,抗冲击性能增大了一倍,该值在23℃下由20kJ/m2到44kJ/m2。
表6的组合物是在直径40mm的Werner Pfeiderer双螺杆挤塑机中挤出的。转速是250rpm,流量是40kg/h,物料温度是约220℃。
用于制造表6组合物的物料如下:
·PP:PP和PE嵌段共聚物,其在230℃和2.16kg负荷下的MFI=15g/10min;
·Talc:滑石粉Steamic OOS;
·AE2H:乙烯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物,含35wt%的丙烯酸2-乙基己酯,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为2g/10min;
·EMA:乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,含29wt%的丙烯酸甲酯(AME),在190℃和2.16kg负荷下的MFI为3g/10min;
·EBA:乙烯/丙烯酸丁酯共聚物,含30wt%的丙烯酸丁酯(ABU),在190℃和2.16kg负荷下的MFI为2g/10min;
·PEm:前面使用的Dow Chemical公司的商品茂金属PE。
在表6的组合物中,滑石粉赋予材料必要的硬度,此时的抗冲击改性剂能够增大由于在组合物中加入滑石粉而降低的抗冲击性。
分别含有抗冲击改性剂EMA、EMB和AE2H的实施例Ex12、Ex13和Ex14的抗冲击性能比在对照例C30中用PEm得到的抗冲击性能更好。
表7的组合物是在直径30mm的Werner Pfleiderer双螺杆挤塑机中挤出的。转速是250rpm,流量是25kg/h,物料温度是约230℃。
用于制造表7组合物的物料如下:
·PP(1):PP和PE的嵌段共聚物,其在230℃和2.16kg负荷下的MFI=5g/10min;
·PP(2):均聚物,在230℃和2.16kg负荷下的MFI=12g/10min;
·AE2H:乙烯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物,含35wt%的丙烯酸2-乙基己酯,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为2g/10min;
·EMA:乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,含29wt%的丙烯酸甲酯(AME),在190℃和2.16kg负荷下的MFI为3g/10min;
·LOTADER AX8900:基于甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的三元共聚物;
·LOTADER 4700:基于马来酸酐(MAH)的三元共聚物;
·LUCALEN 3110:BASF公司的产品:乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸的三元共聚物,其比例为88/8/4,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为6g至8g/10min;
表7给出含有PP、作为抗冲击改性剂的EMA或AE2H共聚物和三个组分(LOTADER AX8900、LOTADER 4700和LUCALEN 3110)混合物的组合物,此三个组分在混料过程中进行交联以把抗冲击改性剂保持在PP基质的分散相中,如此保证组合物形态的稳定性。另外,还观察到由PP赋给组合物良好的热性能。
在表7的对照例C31和C32组合物和实施例Ex15和Ex16的组合物中,EMA和AE2H的共聚物是基质PP的柔顺剂,后者可以是具有嵌段的共聚物(C31和Ex15),或者是均聚物(C32和Ex16)。对于这两种类型PP(具有嵌段的共聚物或者均聚物),当用AE2H共聚物代替EMA共聚物时,都观察到抗冲击性能增大。
表1A
组合物 | C1 | C1 | C3 | EX1 | |
PP | 100% | 90% | 90% | 90% | |
EMA | 10% | ||||
AE2H | 10% | ||||
PEm | 10% | ||||
切口却贝抗冲击kJ/m2 | 在+23℃ | 9.5 | 11 | 10.5 | 14.2 |
在-30℃ | 3.9 | 3.3 | 4.5 | 4.8 | |
均方根偏差 | 在+23℃ | 0.8 | 0.8 | 0.7 | 0.7 |
在-30℃ | 0.5 | 0.1 | 0.6 | 0.2 | |
断裂类型 | 在+23℃ | RT | RT | RT | RT |
在-30℃ | RT | RT | RT | RT |
表1B
组合物 | C4 | C5 | EX2 | |
PP | 100% | 90% | 90% | |
AE2H | 10% | |||
PEm | 10% | |||
切口却贝抗冲击kJ/m2 | 在+23℃ | 8.1 | 12.8 | 12.8 |
在-30℃ | 3.4 | 5 | 3.7 | |
均方根偏差 | 在+23℃ | 0.5 | 1.1 | 0.7 |
在-30℃ | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
断裂类型 | 在+23℃ | RT | RT | RT |
在-30℃ | RT | RT | RT |
表2A
组合物 | C6 | C7 | C8 | C9 | EX3 | EX4 | C10 | |
PP | 100% | 80% | 80% | 80% | 80% | 80% | 80% | |
EMA | 20% | 10% | ||||||
EBA | 20% | |||||||
AE2H | 20% | 10% | ||||||
EVA | 10% | 10% | ||||||
PEm | 20% | |||||||
切口却贝抗冲击kJ/m2 | 在+23℃ | 9.5 | 11.7 | 19.8 | 14.1 | 53 | 53.7 | 53.7 |
在-30℃ | 3.9 | 2.4 | 5.5 | 3.7 | 6.2 | 6.4 | 7.6 | |
均方根偏差 | 在+23℃ | 0.8 | 1 | 1 | 0.6 | 1.4 | 1 | 1 |
在-30℃ | 0.5 | 0.5 | 0.2 | 0.4 | 0.3 | 0.5 | 0.2 | |
断裂类型 | 在+23℃ | RT | RT | RT | RT | RP | RP | RP |
在-30℃ | RT | RT | RT | RT | RT | RT | RT |
表2B
组合物 | C11 | C12 | C13 | C14 | EX5 | C15 | C16 | EX6 | C17 | |
PP | 100% | 80% | 80% | 80% | 80% | 80% | 100% | 80% | 80% | |
EMA | 20%(1) | 20%(2) | ||||||||
EBA | 20% | |||||||||
AE2H | 20% | 20% | ||||||||
EVA | ||||||||||
PEm | 20% | 20% | ||||||||
切口却贝抗冲击kJ/m2 | 在+23℃ | 8.7 | 11.2 | 14.3 | 15~34 | 45.4 | 58.2 | 8.1 | 4 6 | 58.5 |
在-30℃ | 3.6 | 2.3 | 2.5 | 3.4 | 4.8 | 6.9 | 3.4 | 4.5 | 7.4 | |
均方根偏差 | 在+23℃ | 0.4 | 0.5 | 0.8 | 1.2 | 0.2 | 0.5 | 1 | 0.8 | |
在-30℃ | 0.3 | 0.2 | 0.4 | 0.2 | 0.1 | 0.3 | 0.2 | 0.4 | 0.2 | |
断裂类型 | 在+23℃ | RT | RT | RT | RM(3) | RP | RP | RT | RP | RP |
在-30℃ | RT | RT | RT | RT | RT | RT | RT | RT | RT |
(1)EMA共聚物含有18wt%的丙烯酸甲酯,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为2g/10min
(2)EMA共聚物含有29wt%的丙烯酸甲酯,在190℃和2.16kg负荷下的MFI为3g/10mi
(3)RT和RP的混合断裂
表3
组合物 | C18 | C19 | EX7 | C20 | |
PP | 100% | 90% | 90% | 90% | |
EMA | 10% | ||||
AE2H | 10% | ||||
PEm | 10% | ||||
切口却贝抗冲击kJ/m2 | 在+23℃ | 2.4 | 3.3 | 3.6 | 4.9 |
在-30℃ | 1.4 | 1.1 | 1.7 | 1.4 | |
均方根偏差 | 在+23℃ | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
在-30℃ | 0.3 | 0.2 | 0.3 | 0.3 | |
断裂类型 | 在+23℃ | RT | RT | RT | RT |
在-30℃ | RT | RT | RT | RT |
表4
组合物 | C21 | C22 | C23 | C24 | EX8 | EX9 | C25 | |
PP | 100% | 80% | 80% | 80% | 80% | 80% | 80% | |
EMA | 20% | 10% | ||||||
EBA | 20% | |||||||
AE2H | 20% | 10% | ||||||
EVA | 10% | 10% | ||||||
PEm | 20% | |||||||
切口却贝抗冲击kJ/m2 | 在+23℃ | 2.4 | 3.8 | 4.2 | 4.2 | 4.8 | 5.1 | 7.8 |
在-30℃ | 1.4 | 1.3 | 1.4 | 1.8 | 1.8 | 1.5 | 2.2 | |
均方根偏差 | 在+23℃ | 0.2 | 0.3 | 0.3 | 0.1 | 0.2 | 0.4 | 0.2 |
在-30℃ | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.4 | |
断裂类型 | 在+23℃ | RT | RT | RT | RT | RT | RT | RT |
在-30℃ | RT | RT | RT | RT | RT | RT | RT |
表5A
组合物 | C26 | C27 | |
PP | 100% | 87% | |
PEm | 8% | ||
LLDPE | 5% | ||
切口却贝抗冲击kJ/m2 | 在+23℃ | 9.5 | 18.7 |
在-30℃ | 3.9 | 6.3 | |
均方根偏差 | 在+23℃ | 0.8 | 2.1 |
在-30℃ | 0.5 | 0.6 | |
断裂类型 | 在+23℃ | RT | RT |
在-30℃ | RT | RT |
表5B
组合物 | C28 | C29 | EX10 | EX11 | |
PP | 100% | 87% | 87% | 87% | |
PEm | 8% | 8% | |||
AE2H | 8% | 5% | |||
LLDPE | 5% | 5% | |||
切口却贝抗冲击kJ/m2 | 在+23℃ | 8.1 | 20 | 35 | 44 |
在0℃ | 4.5 | 8 | 7.3 | 7.5 | |
在-20℃ | 3.6 | 6.2 | 5.4 | 6 | |
在-30℃ | 3.4 | 5.3 | 4.4 | 5.5 | |
均方根偏差 | 在+23℃ | 0.5 | |||
在0℃ | 0.5 | 0.4 | 0.4 | 0.3 | |
在-20℃ | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
在-30℃ | 0.2 | 0.2 | 0.6 | 0.3 | |
断裂类型 | 在+23℃ | RT | RM(1) | RP | RP |
在0℃ | RT | RT | RT | RT | |
在-20℃ | RT | RT | RT | RT | |
在-30℃ | RT | RT | RT | RT |
(1)90%的RT和10%的RP的混合断裂
表6
组合物 | EX12 | EX13 | EX14 | C30 | |
PP | 78% | 78% | 78% | 78% | |
Talc | 12% | 12% | 12% | 12% | |
EMA | 10% | ||||
EBA | 10% | ||||
AE2H | 10% | ||||
PEm | 10% | ||||
切口却贝抗冲击kJ/m2 | 在+23℃ | 8.7 | 8.8 | 8.8 | 6.5 |
在-30℃ | 2.1 | 2.3 | 2.2 | 2.5 | |
均方根偏差 | 在+23℃ | 0.7 | 0.7 | 0.3 | 0.3 |
在-30℃ | 0 | 0.1 | 0.1 | 0.3 | |
断裂类型 | 在+23℃ | RT | RT | RT | RT |
在-30℃ | RT | RT | RT | RT |
表7
组合物 | C31 | EX15 | C32 | EX16 | |
PP | 40%(1) | 40%(1) | 40%(2) | 40%(2) | |
EMA | 20% | 20% | |||
AE2H | 20% | 20% | |||
LOTADERAX8900 | 7% | 7% | 7% | 7% | |
LOTADER4700 | 28% | 28% | 28% | 28% | |
LUCALEN | 5% | 5% | 5% | 5% | |
切口却贝抗冲击kJ/m2 | 在+23℃ | 17.7 | |||
在-30℃ | 2.7 | 12.3 | 1.9 | 4.9 | |
均方根偏差 | 在+23℃ | 1.4 | |||
在-30℃ | 0.4 | 0.6 | 0.1 | 0.6 | |
断裂类型 | 在+23℃ | RI | RI | RP | RI |
在-30℃ | RT | RT | RT | RT |
(1)具有嵌段的PP共聚物,在230℃和2.16kg负荷下测量的MFI=5g/10min
(2)PP均聚物,在230℃和2.16kg负荷下测量的MFI=12g/10min
Claims (7)
1.一种组合物,含有
-99~35wt%的丙烯均聚物或共聚物(A),
-1~60wt%的作为抗冲击改性剂的共聚物,该作为抗冲击改性剂的共聚物选自乙烯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物、乙烯/丙烯酸正辛酯共聚物和乙烯/丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸正辛酯共聚物,和
-至少一种聚合物(B),其选自低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线形低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、茂金属催化剂得到的聚乙烯、弹性体乙丙橡胶和乙烯/丙烯/二烯三元乙丙橡胶、聚乙烯和乙丙橡胶或乙烯/丙烯/二烯三元乙丙橡胶的混合物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐三元共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸三元共聚物和乙烯/醋酸乙烯/马来酸酐三元共聚物,
总的百分数达到100%。
2.如权利要求1的组合物,其特征在于,该组合物含有1~60wt%的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
3.如权利要求2的组合物,其特征在于,该组合物含有1~40wt%的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
4.如权利要求1~3中之一的组合物,其特征在于,该组合物含有至少一种选自稳定剂、抗氧剂、增塑剂、润滑剂、碳黑和着色剂的添加剂。
5.如权利要求1~3中之一的组合物,其特征在于,该组合物含有填料。
6.如权利要求4的组合物,其特征在于,该组合物含有填料。
7.如权利要求1~6中之一的组合物用于制造薄片、膜片、薄膜、机壳、汽车仪表面板、管道、板材和保险杠的应用。
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