CN1196770C - 润滑油的粘度调节剂和润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供一种润滑油组合物，它具有优良的低温性能、氧化稳定性、高温润滑性、燃料效率，并具有低温加工性能，本发明还提供可用于所述润滑油组合物中的润滑油的粘度调节剂。所述润滑油的粘度调节剂含有乙烯/α-烯烃共聚物(B)，该共聚物含有：(i)乙烯，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，(iii)含4-20个碳原子的高级α-烯烃，其中(iii)的碳原子数比(ii)多1个或更多，而且乙烯/α-烯烃共聚物(B)具有下述(b-1)和(b-2)的性能：(b-1)乙烯(i)含量为40-80重量%，含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为15-59重量%，含4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)的含量为0.1-25重量%，前提是总量为100重量%；和(b-2)由GPC测得的按聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)为80,000-400,000。

Description

润滑油的粘度调节剂和润滑油组合物
发明领域
本发明涉及润滑油的粘度调节剂和润滑油组合物。本发明更具体是涉及能够用其制得低温性能和低温加工性能优良的润滑油组合物的润滑油用粘度调节剂和含有该粘度调节剂的润滑油组合物。
背景技术
石油产品的粘度通常随温度有非常大的变化，对于车用润滑油，希望粘度与温度的相关性小。具有改善粘度指数作用的乙烯/α-烯烃共聚物已被广泛用作混入剂，以降低润滑油的温度相关性。
在低温下，润滑油中的蜡组分结晶并固化，使得润滑油丧失流动性，因此润滑油中还包含倾点下降剂以降低固化温度。倾点下降剂用来抑制由润滑油中蜡组分结晶而导致的三维网络的形成，并用来降低润滑油的流动点。
在含有乙烯/α-烯烃共聚物和倾点下降剂的润滑油的低温性能中，高剪切速率时的粘度取决于润滑油基质与粘度调节剂的相容性，而另一方面低剪切速率时的粘度受倾点下降剂的影响很大。已知，当具有特定组成的乙烯/α-烯烃共聚物用作粘度调节剂时，倾点下降剂的影响由于该共聚物和倾点下降剂的相互作用而显著下降(参见美国专利3,697,429和3,551,336)。
因此，尤其在要求低温性能优良的情形下，希望混入润滑油中的乙烯/α-烯烃共聚物，不影响倾点下降剂发挥作用并具有令人满意的粘度提高效果。
为了阻止倾点下降剂与乙烯/α-烯烃共聚物之间相互作用，已有人建议将用特定的聚合设备在特定的聚合条件下获得的组成分布不均匀的乙烯/α-烯烃共聚物用作粘度指数提高剂(JPA60(1985)-228600)。但是仍没有制成在任意剪切速率下都具有优良低温性能的润滑油。
作为改善润滑油低温性能的方法，可以考虑将高乙烯含量的乙烯/丙烯共聚物加入到油中，用作粘度指数改善剂。虽然高乙烯含量可改善低温性能，但是它在低温时会引起在粘度指数提高剂中的乙烯序列结晶，使润滑油组合物呈果冻态，有时导致加工性能下降。
当高乙烯含量的共聚物可以用作润滑油的粘度调节剂时，即使乙烯共聚物的组成分布轻微变宽，也会导致低温下形成凝胶。因此所用共聚物的所允许的性能分布不能太宽，需要严格控制其性能。
考虑到这种情况，本发明的发明人努力地进行了研究，并发现使用特定的乙烯、含3个或更多碳原子的α-烯烃、含4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物，不会发生使倾点下降剂的作用劣化的相互作用，而且可以控制共聚物与润滑油基质之间在低温时的相容性，由此就可获得在任意剪切速率下低温性能和低温加工性能都优良的润滑油组合物。由于这一发现，本发明人完成了本发明。
本发明的目的是提供具有优良低温性能、氧化稳定性、高温润滑性、节约燃料，也具有优良的低温加工性能的润滑油组合物，以及在所述润滑油组合物中使用的润滑油的粘度调节剂。
发明的内容
本发明润滑油的粘度调节剂含有乙烯/α-烯烃的共聚物(B)，它含有：
(i)乙烯，
(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，
(ii i)含4-20个碳原子的高级α-烯烃，其中(iii)的碳原子数比(ii)多1个或更多，而且
乙烯/α-烯烃共聚物(B)具有下述(1)和(2)性能：
(1)乙烯(i)含量为40-80重量％，含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为15-59重量％，含4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)的含量为0.1-25重量％，前提是总量为100重量％；和
(2)用GPC测得的按聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)为80,000-400,000。
乙烯/α-烯烃共聚物(B)的Mw/Mn优选为2.4或更小(3)；
乙烯/α-烯烃共聚物(B)用DSC测得的熔点(Tm)优选为60℃或更低(4)。
优选的是，构成乙烯/α-烯烃共聚物(B)的含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)是丙烯。构成乙烯/α-烯烃共聚物(B)的高级α-烯烃(iii)优选含6-20个碳原子。
在乙烯/α-烯烃共聚物(B)中，乙烯(i)含量优选为60-80％(重量)，同样，含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为18-34％(重量)，含4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)的含量为0.5-20％(重量)。
本发明润滑油组合物的一个实施方式含有(A)润滑油基质和(B)乙烯/α-烯烃共聚物，含量为1-30％(重量)。
本发明润滑油组合物的另一个实施方式含有(A)润滑油基质和(B)乙烯/α-烯烃共聚物，含量为0.1-5％(重量)，和(C)倾点下降剂，含量为0.05-5％(重量)。
发明的最佳实施方式
下面将详细描述本发明润滑油的粘度调节剂和润滑油组合物。在本文中，除了实施例中或除非另有说明，物料的所有含量、反应条件、分子量、碳原子数等都应当读作保证技术效果优良的范围内的大约值。
润滑油的粘度调节剂
本发明润滑油的粘度调节剂含有共聚物(B)，它在下面有详细说明，它含有乙烯(i)、含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)，含4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)，其中(iii)的碳原子数总是比所述含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)大多多1个或更多(所述共聚物(B)有时在下面称为乙烯/α-烯烃共聚物(B))。
含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的例子有丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯。其中优选有3-19个碳原子的α-烯烃。尤其优选丙烯。
含4-20个碳原子的高级α-烯烃的例子是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。其中用于本发明的是含6-20个碳原子、优选含8-20个碳原子、更优选含12-20个碳原子、再优选1含4-20个碳原子的α-烯烃。含有碳原子数如上所述的高级α-烯烃的润滑油在宽乙烯含量范围内都可显示出极其好的低温性能。
在不偏离本发明目的的限度内，也可以将其他单体进行共聚，但是优选不含多烯化合物作为共聚组分。在该情形下，共聚物的耐热性优良，而且不会氧化和着色，含有所述共聚物的润滑油具有尤其令人满意的润滑性。
乙烯/α-烯烃共聚物(B)的乙烯(i)含量(E：乙烯形成的重复单元的含量)为40-80％(重量)，含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量(含3个或更多碳原子的α-烯烃形成的重复单元的含量)为15-59％(重量)，含4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)(有时在下面称为HAO)的含量(由HAO形成的重复单元的含量)为0.1-25％(重量)，前提是重复单元总量为100％(重量)
乙烯含量(i)
乙烯(i)含量为40-80％(重量)，优选60-80％(重量)。
乙烯(i)含量具体优选65-80％(重量)，再优选68-77％(重量)，又优选68-75％(重量)。当HAO(iii)的碳原子数为4-11时，乙烯(i)含量优选落入上述范围内。
当HAO(iii)的碳原子数为12-20时，乙烯(i)含量最好为65-80％(重量)，优选60-75％(重量)，更优选60-70％(重量)。
乙烯含量为40-60％(重量)也符合要求，优选40-59％(重量)。在该情形下，乙烯(i)含量优选40-55％(重量)，再优选43-53％(重量)。当HAO(iii)的碳原子数为4-11时，乙烯(i)含量优选落入上述范围内。
当HAO(iii)的碳原子数为12-20时，乙烯(i)含量优选为40-55％(重量)，更优选40-50％(重量)。
含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量
含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为15-59％(重量)，优选15-39％(重量)。
具体地说，它优选18-34％(重量)，再优选20-31％(重量)。当HAO(iii)的碳原子数为4-11时，它优选落入上述范围内。
含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为15-31％(重量)也符合要求，优选18-28％(重量)。当HAO(iii)的碳原子数为12-20时，它优选落入上述范围内。
含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为39-59％(重量)也符合要求，优选40-59％(重量)。当HAO(iii)的碳原子数为4-11时，它优选为44-59％(重量)，更优选40-50％(重量)。
当HAO(iii)的碳原子数为12-20时，含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量优选为40-53％(重量)，更优选40-50％(重量)。
HAO(iii)的含量
HAO(iii)的含量为0.1-25％(重量)，优选0.5-20％(重量)。当HAO(iii)的碳原子数为4-11时，HAO(iii)的含量优选为0.5-15％(重量)，更优选0.5-10％(重量)，再优选0.5-7％(重量)。当HAO(iii)的碳原子数为12-20时，HAO含量优选为7-20％(重量)，更优选10-20％(重量)。
一个优选的实施方式(B-1)是乙烯/α-烯烃共聚物(B)含有(i)乙烯，含量为60-80％(重量)，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，含量为15-39％(重量)，和(iii)HAO，含量为0.5-20％(重量)。更优选的是，它含有(i)乙烯，含量为65-80％(重量)，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，含量为18-34％(重量)，和(iii)HAO，含量为0.5-7％(重量)。再优选的是，它含有(i)乙烯，含量为68-77％(重量)，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，含量为20-31％(重量)，和(iii)HAO，含量为0.5-7％(重量)。当HAO(iii)的碳原子数为4-12时，优选组成如上所述的乙烯/α-烯烃共聚物(B-1)。
另一个优选的实施方式(B-2)是，乙烯/α-烯烃共聚物(B)含有(i)乙烯，含量为60-75％(重量)，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，含量为15-31％(重量)，和(iii)HAO，含量为7-20％(重量)。更优选的是，它含有(i)乙烯，含量为60-70％(重量)，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，含量为18-28％(重量)，和(iii)HAO，含量为10-20％(重量)。当HAO(iii)的碳原子数为12-20时，优选组成如上所述的乙烯/α-烯烃共聚物(B-2)。
又一个优选的实施方式(B-3)是乙烯/α-烯烃共聚物(B)含有(i)乙烯，含量为40-59％(重量)，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，含量为39-59％(重量)，和(iii)HAO，含量为0.5-20％(重量)。更优选的是，它含有(i)乙烯，含量为40-55％(重量)，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，含量为44-59％(重量)，和(iii)HAO，含量为0.5-15％(重量)。再优选的是，它含有(i)乙烯，含量为43-53％(重量)，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，含量为46-56％(重量)，和(iii)HAO，含量为0.5-7％(重量)。当HAO(iii)的碳原子数为4-11时，优选组成如上所述的乙烯/α-烯烃共聚物(B-3)。
又一个优选的实施方式(B-4)是，乙烯/α-烯烃共聚物(B)含有(i)乙烯，含量为40-55％(重量)，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，含量为40-53％(重量)，和(iii)HAO，含量为7-20％(重量)。更优选的是，它含有(i)乙烯，含量为40-50％(重量)，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，含量为40-50％(重量)，和(iii)HAO，含量为10-20％(重量)。当HAO(iii)的碳原子数为12-20时，优选组成如上所述的乙烯/α-烯烃共聚物(B-4)。
在这些实施方式中，优选的是，乙烯/α-烯烃共聚物(B-1)含有(i)乙烯，含量为60-80％(重量)，(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，含量为15-39％(重量)，和(iii)HAO，含量为10-20％(重量)。
用于本发明的含有(i)乙烯、(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃和(iii)含4-20个碳原子的高级α-烯烃的乙烯/α-烯烃共聚物(B)，其中各组分含量如上所述，可使润滑油组合物具有足够的低温性能和优良的低温加工性能。
用于本发明的共聚物使得各种性能例如分子内组成的分布的允许范围更宽。这可由例如下述工作证实，所述工作包括制出乙烯/α-烯烃共聚物(B)的乙烯含量与MR粘度(MRV)的关系图，乙烯含量与低温储存稳定性的关系图；根据允许的MR粘度值和低温储存稳定性，研究乙烯含量的有效范围；将该乙烯含量范围与乙烯和含3个或更多碳原子的α-烯烃的二元共聚物比较。
在本发明中，按照“大分子分析手册(Macromolecule Analysis Handbook)”(日本分析化学学会，大分子分析研究会编辑，Kinokuniya Shoten出版)中所述的方法由13C-NMR测得乙烯/α-烯烃共聚物(B)的组成。
乙烯/α-烯烃共聚物(B)的分子量(用凝胶渗透色谱法(GPC)按聚苯乙烯的重均分子量(Mw)计)为80,000-400,000。当重均分子量(Mw)在上述范围内时，该乙烯/α-烯烃共聚物(B)具有优良的粘度指数改进能力(提高粘度的能力)，因此少量乙烯/α-烯烃共聚物(B)就足以得到具有特定粘度的润滑油。含有所述共聚物(B)的润滑油组合物在低温下几乎不会结冻，而且润滑油粘度具有良好的剪切稳定性。
当乙烯/α-烯烃共聚物(B)的重均分子量(Mw)为250,000-400,000，优选为260,000-380,000，更优选270,000-350,000时，尤其可改进润滑油的粘度指数。当其重均分子量(Mw)为80,000至250,000以下，优选为100,000-240,000，更优选120,000-240,000时，润滑油粘度的剪切稳定性意外地好。
所述凝胶渗透色谱法(GPC)的测量是在140℃和邻二氯苯作为溶剂的条件下进行的。
要求所述乙烯/α-烯烃共聚物的Mw/Mn(Mw为重均分子量，Mn为数均分子量，它表示共聚物的分子量分布)为2.4或以下，优选为2.2或以下。当分子量分布为2.4或以下时，可得到令人满意的润滑油粘度的剪切稳定性，由此它是优选的。
用差示扫描量热法(DSC)测定的乙烯/α-烯烃共聚物(B)的熔点(Tm)优选为60℃或以下。具有这样的熔点时，低温储存稳定性令人满意。
乙烯含量为60-80重量％的乙烯/α-烯烃共聚物的熔点(Tm)优选为15-60℃，更优选25-50℃，再优选25-45℃。
乙烯含量为40-60重量％的乙烯/α-烯烃共聚物的熔点(Tm)不高于-20℃，优选不高于-25℃，更优选不高于-30℃。
熔点是如下测得的，即用差示扫描量热法(DSC)测得吸热曲线，将该吸热曲线的最高峰位置的温度作为熔点。更具体地说，将试样置于一个铝盘上，以10℃/min的速率将其加热至200℃，在200℃保温5分钟，以20℃/min的速率冷却至-150℃，随后以10℃/min的速度加热，得到第二次吸热曲线，由该曲线测得熔点。
当含3个或更多碳原子的α-烯烃是丙烯时，乙烯(i)含量(E，重量％)和由DSC测得的熔点(Tm，℃)优选满足下列关系(关系式)：
AA：含4-20个碳原子的α-烯烃(iii)的碳原子数是12或更多时：
                3.31×E-165≥Tm       (AA-1)
              优选3.31×E-170≥Tm     (AA-2)
             更优选3.31×E-171≥Tm    (AA-3)
BB：含4-20个碳原子的α-烯烃(iii)的碳原子数是6-11时：
                3.31×E-179≥Tm       (BB-1)
              优选3.31×E-184≥Tm     (BB-2)
             更优选3.31×E-185≥Tm    (BB-3)
CC：含4-20个碳原子的α-烯烃(iii)的碳原子数是4或5时：
                3.31×E-186≥Tm       (CC-1)
              优选3.31×E-192≥Tm     (CC-2)
             更优选3.31×E-193≥Tm    (CC-3)
上式表示分子组成分布，当乙烯含量和熔点之间的关系满足上式(AA-CC)时，认为乙烯/α-烯烃共聚物(B)的分子组成分布窄。因此，润滑油的耐寒性就不会劣化，或由于存在高乙烯(i)含量部分，润滑油会变得混浊(HAZE)。
在本发明中，根据分子组成分布，所述乙烯/α-烯烃共聚物(B)优选是在后面所述的含茂金属化合物和电离的离子化合物的催化剂的存在下，将乙烯(i)、含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)和含4-20个碳原子的高级α-烯烃共聚而成。
在本发明的润滑油的粘度调节剂中，乙烯/α-烯烃共聚物(B)由13C-NMR谱图测得的Sαβ与Sαα的强度之比(Sαβ/Sαα)D为0.5或以下。
在含有强度比D(Sαβ/Sαα)为0.5或以下的乙烯/α-烯烃共聚物(B)的润滑油中，其低温流动性和高温润滑性可以得以改善，而且它们的综合性能(低温流动性和高温润滑性的综合性能)尤其好。
由13C-NMR谱图测得的Sαβ与Sαα分别是在乙烯或含3个或更多碳原子的α-烯烃形成的结构单元中的CH2的峰强(包括由(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃和(iii)含4-20个碳原子的高级α-烯烃形成的结构单元)。具体地说，它们指位置如下所述的两种CH2：
Figure C0180117600121
13C-NMR谱图按照J.C.Randall(大分子物理化学总述，C29，201(1989))所述的方法进行分析，测得Sαβ与Sαα。
强度比D从每个峰的积分值(面积)之比算出。通常认为，这样得到的强度比D的值表示α-烯烃的1，2加成，随后2，1加成反应发生的概率，或α-烯烃的2，1加成，随后1，2加成反应发生的概率。因此，强度比D越大，表示α-烯烃的连接方向越不规则。另一方面，强度比D越小，表示α-烯烃的连接方向越规则。
乙烯/α-烯烃共聚物(B)与润滑油基质混合时，有很强的改善粘度指数的效果，而且从来不妨碍倾点下降剂的功能。
使用乙烯/α-烯烃共聚物(B)作为粘度调节剂，使润滑油具有令人满意的GF-3标准的低温性能，所述标准是下一代的北美润滑油标准。测定下述CCS和MRV可判断润滑油是否满足GF-3标准。
在烯烃的聚合催化剂存在下，将(i)乙烯、(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃、(iii)含4-20个碳原子数高级α-烯烃和任选单体共聚，就可以得到用作润滑油的粘度调节剂的乙烯/α-烯烃共聚物(B)。
本发明所用的烯烃聚合催化剂的例子包括包含过渡金属(如锆、铪或钛)的化合物和有机铝化合物(有机铝氧化合物)和/或电离的离子化合物的催化剂。其中，本发明优选的是茂金属催化剂，包括选自周期表第4族的过渡金属的茂金属化合物和有机铝氧化合物和/或电离的离子化合物。
下面，描述茂金属催化剂。
用于形成茂金属催化剂的茂金属化合物具有选自周期表第4族的过渡金属，它具体用下式(a)表示：
                        MLx          (a)
在式(a)中M是选自周期表第4族的过渡金属，具体为锆、钛和铪，x是过渡金属的价数。
L是该过渡金属的配位体，在配位体中至少有一个配位体L是具有环戊二烯基骨架的配位体。具有环戊二烯基骨架的配位体可被取代基取代。
具有环戊二烯基骨架的配位体的例子包括环戊二烯基；烷基取代或环烷基取代的环戊二烯基；如甲基环戊二烯基、乙基环戊二烯基、正丙基或异丙基环戊二烯基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基环戊二烯基、己基环戊二烯基、辛基环戊二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯基、四甲基环戊二烯基、五甲基环戊二烯基、甲基乙基环戊二烯基、甲基丙基环戊二烯基、甲基丁基环戊二烯基、甲基己基环戊二烯基、甲基苄基环戊二烯基、乙基丁基环戊二烯基、乙基己基环戊二烯基和甲基环己基环戊二烯基；茚基；4，5，6，7-四氢茚基；和芴基。
这些基团可以被卤原子和三烷基甲硅烷基取代。
这些基团中尤其优选烷基取代的环戊二烯基。
当式(a)表示的化合物含有两个或多个具有环戊二烯基骨架的基团作为配位体L时，它们中的两个可通过亚烷基(如亚乙基或亚丙基)、取代的亚烷基(如异亚丙基或二苯亚甲基)、亚甲硅基或取代的亚甲硅基(如二甲基亚甲硅基、二苯基亚甲硅基和甲基苯基亚甲硅基)键合。
除具有环戊二烯基骨架的配位体以外的配位体L例如是1-12个碳原子的烃基、烷氧基、芳氧基、含磺酸的基团(-SO3Ra，其中Ra是烷基、卤代的烷基、芳基、卤代的芳基或者烷基取代的芳基)，卤原子或氢原子。
1-12个碳原子的烃基的例子包括烷基、环烷基、芳基和芳烷基。更具体是可提及：
烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基；
环烷基，如环戊基和环己基；
芳基，如苯基和甲苯基；
芳烷基，如苄基和新苯基。
烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基和辛氧基。
芳氧基的一个例子是苯氧基。
含磺酸的基团(-SO3Ra)的例子包括甲磺酸基、对甲苯磺酸基、三氟甲磺酸基和对氯苯磺酸基。
卤原子的例子是氟、氯、溴和碘。
含锆作为M并含有至少两个具有环戊二烯基骨架的配位体的茂金属化合物的例子包括：
二氯化二(甲基环戊二烯基)合锆、
二氯化二(乙基环戊二烯基)合锆、
二氯化二(正丙基环戊二烯基)合锆、
二氯化二(茚基)合锆，和
二氯化二(4，5，6，7-四氢茚基)合锆。
还可使用上述化合物中的锆金属被钛金属或铪金属取代的化合物。
在本发明中，由下式(b)表示的化合物也可用作茂金属化合物。
                       L1M1X2             (b)
在式(b)中，M是周期表第4族的金属，或者是镧系金属。
L1是离域π键基团的衍生物，赋予金属M1的活性部位以受限的几何形状。
各X可以相同或不同，各自是氢、卤素、含20个或更少碳原子的烃基、含20个或更少硅原子的硅烷基、含20个或更少锗原子的锗烷基。
在式(b)表示的化合物中，优选的是下式(c)表示的化合物。
在上式(c)中，M1是钛、锆或铪，X的定义如式(b)所述。
Cp是与M1π键合并具有一个取代基Z的取代的环戊二烯基。
Z是氧、硫、硼或周期表第14族元素(如硅、锗、锡)。
Y是含氮、磷、氧或硫的配位体。
Z和Y可一起形成稠环。
式(c)表示的化合物的例子包括：
二氯化(二甲基(叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛、
二氯化((叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)-1，2-亚乙基)合钛、
二氯化(二苄基(叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛、
(二甲基(叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)二苄基合钛、
(二甲基(叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)二甲基合钛、
(叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)-1，2-亚乙基)二苄基合钛、
(甲基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)-1，2-亚乙基)二新戊基合钛、
(苯基亚磷酸基(phosphido))(四甲基-η5-环戊二烯基)亚甲基)二苯基合钛、
(二苄基(叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)二苄基合钛、
(二甲基(苄基氨基)(η5-环戊二烯基)硅烷)二(三甲基甲硅烷基)合钛、
(二甲基(苯基亚磷酸基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)二苄基合钛、
((四甲基-η5-环戊二烯基)-1，2-亚乙基)二苄基合钛、
(2-η5-(四甲基环戊二烯基)-1-甲基-乙醇盐(2-))二苄基合钛、
(2-η5-(四甲基环戊二烯基)-1-甲基-乙醇盐(2-))二甲基合钛、
(2-((4a，4b，8a，9，9a-η)-9H-芴-9-基)环己醇盐(2-))二甲基合钛，和
(2-((4a，4b，8a，9，9a-η)-9H-芴-9-基)环己醇盐(2-))二苄基合钛。
还可使用上述化合物中的钛金属被锆金属或铪金属取代的化合物。
上述茂金属化合物可单独使用或者两种或多种组合使用。
在本发明中，优选使用的式(a)表示的茂金属化合物是具有锆作为中心金属原子、至少含有两个具有环戊二烯基骨架的配位体的二茂锆化合物。式(b)或(c)表示的茂金属化合物的中心金属原子优选是钛。在上述茂金属化合物中，优选式(c)表示并具有钛作为中心金属原子的化合物。
用于形成茂金属催化剂的有机铝氧化合物可以是通常的铝氧烷或者不溶于苯的有机铝氧化合物。
通常的铝氧烷由下式表示：
式(d)和(e)中，R是烃基，如甲基、乙基、丙基或丁基，优选是甲基或乙基，特别好是甲基；m是2或更大的整数，优选是5-40的整数。
铝氧烷可由混合的烷氧基铝单元组成，所述烷氧基铝单元由式OAl(R1)表示的烷氧基铝单元和式OAl(R2)表示的烷氧基铝单元(R1和R2表示与上述R相同的烃基，R1和R2是互不相同的基团)构成。
用于形成茂金属催化剂的电离的离子化合物的例子是路易斯酸和离子化合物。
路易斯酸例如是BR3表示的化合物(R是任选具有一个取代基如氟、甲基、三氟甲基等的苯基，或者是氟)。
路易斯酸的具体例子包括三氟化硼、三苯基硼、三(4-氟苯基)硼、三(3，5-二氟苯基)硼、三(4-氟甲基苯基)硼、三(五氟苯基)硼、三(对甲苯基)硼、三(邻甲苯基)硼和三(3，5-二甲基苯基)硼。
离子化合物例如是三烷基取代的铵盐，N，N-二烷基苯铵盐、二烷基铵盐或三芳基磷鎓盐。
三烷基取代的铵盐的具体例子包括：
四(苯基)硼三乙基铵、四(苯基)硼三丙基铵，四(苯基)硼三(正丁基)铵、四(对甲苯基)硼三甲基铵、四(邻甲苯基)硼三甲基铵、四(五氟苯基)硼三丁基铵、四(邻，对-二甲基苯基)硼三丙基铵、四(间，间-二甲基苯基)硼三丁基铵、四(对三氟甲基苯基硼)三丁基铵和四(邻甲苯基)硼三(正丁基)铵。
N，N-二烷基苯铵盐的具体例子包括四(苯基)硼N，N-二甲基苯铵、四(苯基)硼N，N-二乙基苯铵和四(苯基)硼N，N-2，4，6-五甲基苯铵。
二烷基铵盐的例子包括四(五氟苯基)硼二(1-丙基)铵和四(苯基)硼二环己基铵。
离子化合物的例子还包括四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓，四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵或四(五氟苯基)硼酸二茂铁鎓。使用电离的离子化合物的具体原因是，它能控制乙烯/α-烯烃共聚物的组成分布。
除了有机铝氧化合物和/或电离的离子化合物，还可以使用有机铝化合物形成茂金属催化剂。
有机铝化合物的例子是用下式(f)表示的化合物：
               R1 nAlX3-n                  (f)
其中R1是含1-15个碳原子，优选含1-4个碳原子的烃基，X是卤原子或氢原子，n＝1-3。
具有1-15个碳原子的烃基是例如烷基、环烷基或者芳基。
具有1-15个碳原子的烃基的具体例子是甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、戊基、己基、辛基、环戊基、环己基、苯基和甲苯基。
有机铝化合物的具体例子是：
三烷基铝，如三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三辛基铝和三(2-乙基己基)铝；
由式(i-C4H9)xAly(C5H10)z表示的烯基铝，(其中x、y和z各自是正数，并且z≥2x)，例如异戊二烯基铝；
三烯基铝，如三异丙烯基铝；
卤化二烷基铝，如氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二异丙基铝、氯化二异丁基铝和溴化二甲基铝；
倍半卤化烷基铝，如倍半氯化甲基铝、倍半氯化乙基铝、倍半氯化异丙基铝、倍半氯化丁基铝和倍半溴化乙基铝；
二卤化烷基铝，如二氯化甲基铝、二氯化乙基铝、二氯化异丙基铝和二溴化乙基铝；
氢化二烷基铝，如氢化二乙基铝和氢化二丁基铝；和
二氢化烷基铝，如二氢化乙基铝和二氢化丙基铝。
在本发明中，通常在液相中在上述茂金属催化剂的存在下，使(i)乙烯、(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃、(iii)含4-20个碳原子的高级α-烯烃和另一种任选单体进行共聚。在共聚中，通常使用烃溶剂作为聚合溶剂，但是可使用α-烯烃，例如丙烯，作为溶剂。
用于聚合的烃溶剂的例子包括脂肪烃，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油，及其卤代衍生物；脂环烃，例如环己烷、甲基环戊烷和甲基环己烷，及其卤代衍生物；和芳香烃如苯、甲苯和二甲苯，及其卤代衍生物，例如氯苯。
这些溶剂可单独使用或两种或多种组合使用。
(i)乙烯、(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃、(iii)含4-20个碳原子的高级α-烯烃和另一种任选单体的共聚可通过间歇法和连续法中的任一种进行，但是共聚优选连续进行，特别好是用层型搅拌式反应器连续法进行。当用连续法进行共聚时，茂金属催化剂以以下浓度加以使用。
聚合体系中茂金属化合物的浓度通常为0.00005-0.1毫摩尔/升(聚合体积)，优选是0.0001-0.05毫摩尔/升。有机铝氧化合物的加入量是使得聚合体系中铝原子与茂金属化合物中的过渡金属的摩尔比(Al/过渡金属)通常为1-10000，优选是10-5000。
电离的离子化合物的加入量是使得聚合体系中电离的离子化合物与茂金属化合物的摩尔比(电离的离子化合物/茂金属化合物)为0.5-30，优选是1-25。
当使用有机铝化合物时，该化合物的加入量约为0-5毫摩尔/升(聚合体积)，优选约为0-2毫摩尔/升。
在茂金属催化剂存在下共聚合(i)乙烯、(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃、(iii)含4-20个碳原子的高级α-烯烃和另一种任选单体时，共聚条件是温度-20℃至150℃，优选是0-120℃，更优选是0-100℃，压力为大于0kg/cm2至80kg/cm2，优选是大于0kg/cm2至50kg/cm2。在连续聚合方法中，这些聚合条件宜保持恒定。
聚合反应时间(当用连续法进行共聚合时为平均停留时间)随例如催化剂浓度、聚合温度等而变化，它通常在5分钟至5小时的范围内，优选是10分钟至3小时。
(i)乙烯、(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃、(iii)含4-20个碳原子的高级α-烯烃和另一种任选单体可以这样的量加入聚合体系中，即可获得具有特定组成的乙烯/α-烯烃的共聚物。在共聚反应中，还可使用分子量调节剂(如氢)。
当上述条件下共聚合(i)乙烯、(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃、(iii)含4-20个碳原子的高级烯烃和其他任选单体，可形成含乙烯/α-烯烃共聚物(B)的聚合液体。用常规方法处理该聚合物溶液，由此获得本发明的乙烯/α-烯烃共聚物(B)。
润滑油组合物
本发明的润滑油组合物包含润滑油基质(A)和乙烯/α-烯烃共聚物(B)，或者它还含有倾点下降剂(C)。
下面描述用于形成本发明润滑油组合物的各组分。
润滑油基质(A)
本发明所用的润滑油基质(A)的例子包括矿物油和合成油，如聚α-烯烃、多元醇酯、二酯(如邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二辛酯)和聚亚烷基二醇。优选是使用矿物油或矿物油和合成油的混合物。矿物油通常在使用前进行纯化，例如脱蜡，并按照炼制方法分成数个种类，常用的是蜡含量为0.5-10％的矿物油。也可使用通过氢裂化纯化制成的含异构烷烃作为主要组分的高度精制油，它具有低流动点和高粘度指数。一般使用在40℃动力粘度为10-200cSt的矿物油。
乙烯/α-烯烃共聚物(B)
乙烯/α-烯烃共聚物(B)已经在润滑油的粘度调节剂部分中有描述。
再次重申，乙烯/α-烯烃共聚物(B)含有：
(i)乙烯，
(ii)含3个或更多碳原子的α-烯烃，
(iii)含4-20个碳原子的高级α-烯烃，其中(iii)的碳原子数总是比所述含3个或更多碳原子的α-烯烃大多多1个或更多，而且
所述乙烯/α-烯烃共聚物(B)具有下述(1)和(2)性能：
(1)乙烯(i)含量为40-80重量％，含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为15-59重量％，含4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)的含量为0.1-25重量％，前提是总量为100重量％；和
(2)用GPC测得的按聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)为80,000-400,000。
乙烯/α-烯烃共聚物(B)的Mw/Mn优选为2.4或更小(3)；
乙烯/α-烯烃共聚物(B)用DSC测得的熔点(Tm)优选为60℃或更低(4)。
优选的是，构成乙烯/α-烯烃共聚物(B)的含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)是丙烯。构成乙烯/α-烯烃共聚物(B)的高级α-烯烃(iii)优选含6-20个碳原子。
在乙烯/α-烯烃共聚物(B)中，乙烯(i)含量优选为60-80％(重量)，含3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为18-34％(重量)，含4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)的含量为0.5-20％(重量)。
当含3个或更多碳原子的α-烯烃是丙烯时，乙烯(i)的含量(E，重量％)和由DSC测得的熔点(Tm，℃)优选满足下列关系(关系式)：
AA：含4-20个碳原子的α-烯烃(iii)的碳原子数是12或更多时：
                 3.31×E-165≥Tm       (AA-1)
               优选3.31×E-170≥Tm     (AA-2)
              更优选3.31×E-171≥Tm    (AA-3)
BB：含4-20个碳原子的α-烯烃(iii)的碳原子数是6-11时：
                 3.31×E-179≥Tm       (BB-1)
               优选3.31×E-184≥Tm     (BB-2)
              更优选3.31×E-185≥Tm    (BB-3)
CC：含4-20个碳原子的α-烯烃(iii)的碳原子数是4或5时：
                 3.31×E-186≥Tm       (CC-1)
               优选3.31×E-192≥Tm     (CC-2)
              更优选3.31×E-193≥Tm    (CC-3)
乙烯/α-烯烃共聚物(B)由13C-NMR谱图测得的Sαβ与Sαα的强度之比(Sαβ/Sαα)D优选为0.5或以下。
倾点下降剂(C)
用于本发明的倾点下降剂(C)的例子包括烷基化萘、甲基丙烯酸烷基酯的(共)聚合物、丙烯酸烷基酯的(共)聚合物、富马酸烷基酯和乙酸乙烯酯的共聚物、α-烯烃聚合物、以及α-烯烃和苯乙烯的共聚物。其中，优选使用甲基丙烯酸烷基酯的(共)聚合物和丙烯酸烷基酯的(共)聚合物。
润滑油组合物
本发明第一实施方式的润滑油组合物包含润滑油基质(A)和乙烯/α-烯烃共聚物(B)。在这种润滑油组合物中，乙烯/α-烯烃共聚物(B)的含量为1-30重量％，优选是1-20重量％，更优选5-10重量％(剩下的是润滑油基质(A)和下述成分)。
这种润滑油组合物与温度的相关性小，并具有优良的低温性能。有时该润滑油组合物可就这样用作润滑油，或者可以在用作润滑油之前与润滑油基质、倾点下降剂等进一步混合。
本发明第二个实施方式的润滑油组合物包含润滑油基质(A)、乙烯/α-烯烃共聚物(B)和倾点下降剂(C)。在这种润滑油组合物中，乙烯/α-烯烃共聚物(B)的含量为0.1-5重量％，优选是0.2-1.5重量％，更好是0.25-1.5重量％，最好是0.30-1.5重量％。倾点下降剂(C)的含量是0.05-5重量％，优选是0.1-3重量％，更优选是0.1-2重量％，最好是0.2-1.5重量％，剩下的是润滑油基质(A)和下述成分。对于第二实施方式的润滑油组合物，当乙烯/α-烯烃共聚物(B)的含量不低于0.1重量％时，可改善粘度。共聚物(B)由于其组成分布，会含有阻碍倾点下降剂(C)的功能的组分。但是通过使共聚物(B)含量为5重量％或以下，就能够避免该阻碍作用。因此，当乙烯/α-烯烃共聚物(B)的含量在上述范围内时，可得到具有改进的粘度和优良的低温流动性的润滑油组合物。
这种润滑油组合物的粘度与温度的相关性低，而且在任何剪切速率下都有优良的低温性能。它也具有燃料效率，很有吸引力。流动点的升高小(所述升高是由乙烯/α-烯烃共聚物和倾点下降剂互相作用而造成的)。该润滑油组合物具有优良的高温性能并呈现良好的润滑性。
除了润滑油基质(A)、乙烯/α-烯烃共聚物(B)和倾点下降剂(C)以外，本发明润滑油组合物还可以含有甲基丙烯酸烷基酯的(共)聚合物之类的成分、具有改进粘度指数作用的成分(例如氢化SBR或SEBS)、清洁剂、防锈剂、分散剂、极压添加剂、消泡剂、抗氧化剂和金属减活剂。
可使用如下方法制得本发明润滑油组合物：用常规方法将乙烯/α-烯烃共聚物(B)和任选的成分与润滑油基质(A)混合在一起或者溶解在该基油中：或者用常规方法将乙烯/α-烯烃共聚物(B)、倾点下降剂(C)和任选成分与润滑油基质(A)混合在一起或者溶解在该基油中。
发明的效果
使用本发明润滑油的粘度调节剂就可以获得具有优良的低温性能、氧化稳定性、高温润滑性和燃料效率的润滑油组合物。
所述润滑油组合物自身在低温下不会结冻，这使它还具有优良的加工性能。
实施例
下面用实施例详细说明本发明，但不应认为这些实施例限制本发明。
在实施例中，用下述方法测试物理性能。
乙烯/α-烯烃共聚物组成
使用JEOL Ltd.的LA500型号的核磁共振仪，在邻二氯苯和苯-d6(邻二氯苯/苯-d6的体积比为3/1-4/1)的混合溶剂中进行测试，测量条件是温度为120℃、脉冲宽度为45°脉冲，脉冲重复时间为5.5秒。
100℃的粘度(K.V.)
按照ASTM D 445测量粘度。在实施例中进行调节以获得约10mm2/sec的K.V.
冷起动模拟计(CCS)
按照ASTM D 2602测量CCS。CCS被用来评定低温时曲轴处的滑动性能(起动性能)。CCS值越小，表明润滑油的低温性能越好。
微旋转粘度计(MRV)
按照ASTM D 3829和D 4684测量MRV。MRV用来评定低温时油泵的泵送性能。MRV值越小，表明润滑油的低温性能越好。
剪切稳定性指数(SSI)
按照ASTM D 3945测量SSI。SSI是在滑动运动中当共聚物组分受到剪切力时，由润滑油中共聚物组分的分子链断裂产生的运动粘度损失的量度。SSI值越大，表示运动粘度的损失越大。
高温高剪切粘度(HTHS)
HTHS是根据ASTM D 4624在150℃/106S-1条件下测得的。HTHS用于评价在高温高剪切速率下润滑油的性能。HTHS值越大表示润滑油高温性能越好。
低温流动性
润滑油在-18℃保持2周后，以下述方式观察并评价其流动性(外观)。
1：润滑油流动，而且没有胶状成分；
2：润滑油流动，但是部分为胶状；
3：润滑油整个为胶状。
考虑到阻塞，当润滑油在低温使用时，最优选无胶状成分。
聚合实施例1
烯烃共聚物的合成
在23℃将900ml庚烷装入装有搅拌桨叶经氮气彻底吹扫的2升高压釜(SUS制)中。旋转搅拌桨叶并用冰冷却的同时，向该高压釜中通入4.5Nl丙烯和90ml氢气。接着，将高压釜加热至70℃，并用乙烯增压至总压力达到6kg。当高压釜的内压达到6kg时，用氮气将1.0ml含有三异丁基铝(TIBA)(1.0毫摩尔/毫升)的己烷溶液压入该高压釜。随后，用氮气将预先制得的3ml含0.016毫摩尔(按B计)四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓和0.0004毫摩尔二氯化(二甲基(叔丁基酰氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛的甲苯溶液加入高压釜以引发聚合。接着，在5分钟内控制高压釜的温度使其内部温度稳定在70℃，直接连续通入乙烯使压力保持6kg。引发聚合5分钟后，用泵向高压釜中加入5ml甲醇以终止聚合。释放高压釜的压力至大气压。接着，边搅拌边将3升甲醇倒人反应溶液中。在130℃和600乇压力的条件下，将形成的含有溶剂的聚合物干燥13小时，得到32g乙烯/丙烯共聚物。形成的聚合物的性能列于表1。
聚合实施例2
用与聚合实施例1相同的方法制得26g聚合物，但是丙烯的用量为3.5Nl，而且新加入5g 1-丁烯。形成的聚合物的性能列于表1。
聚合实施例3
用与聚合实施例1相同的方法制得38g聚合物，但是丙烯的用量为4.0Nl，而且新加入5g 1-辛烯。形成的聚合物的性能列于表1。
聚合实施例4
用与聚合实施例1相同的方法制得22g聚合物，但是丙烯的用量为3.5Nl，而且新加入10g 1-辛烯。形成的聚合物的性能列于表1。
聚合实施例5
用与聚合实施例1相同的方法制得21g聚合物，但是丙烯的用量为3.5Nl，而且新加入12g十八烯。形成的聚合物的性能列于表1。
                            表1乙烯/丙烯共聚物的性能
    聚合物性能    聚合例1    聚合例2   聚合例3   聚合例4   聚合例5
    乙烯含量(重量％)丙烯含量(重量％)丁烯含量(重量％)辛烯含量(重量％)十八烯含量(重量％)Mw×10000(根据PS)Mw/MnTm(℃)Sαβ/Sαα(％)     73.027.0---31.81.946.90.15   73.521.25.3--30.92.047.80.15   72.324.6-3.1-30.21.946.00.15   70.720.0-8.3-29.62.047.10.15   66.321.2--12.529.32.047.50.15
将实施例中的共聚物看作具有近似相同的熔点
实施例1-4
在每个实施例中，由下述组分制得润滑油：89.04重量％混合油作为润滑油基质，它含有混合比为80∶20的矿物油100 Neutral∶矿物油150 Neutral(得自ESSO)，0.46重量％分别得自聚合实施例2-5的聚合物，作为粘度指数改进剂(粘度调节剂)，0.50重量％Aclube 133(得自Sanyo Kasei)作为倾点下降剂和10重量份清洗分散剂(得自Lubrizole Co.)。对实施例中获得的润滑油的性能和低温流动性进行评定。结果示于表2。
对比例1
用与实施例1相同的方式制得润滑油，但是使用混合比为80∶20的矿物油100 Neutral∶矿物油150 Neutral(得自ESSO Co.)的混合油作为润滑油基质、使用在聚合实施例1制得的用量如表2所示的聚合物作为粘度指数改进剂。对该润滑油的性能和低温流动性进行评定。结果示于表2。
                          表2润滑油的组成和性能
    对比例1     实施例1     实施例2     实施例3     实施例4
  使用的聚合物类型     聚合例1     聚合例2     聚合例3     聚合例4     聚合例5
  用量(重量％)润滑油基质清洗分散剂倾点下降剂共聚物 89.0410.00.50.46 89.0410.00.50.46 89.0410.00.50.46 89.0410.00.50.46 89.0410.00.50.46
  润滑油性能100℃的k.V.(mm2/s)SSICCSMRV低温流动性 10.1648.02780232002 10.1447.02770231001 10.1347.02790232001 10.1146.02760229001 10.1146.02750228001
表2的结果说明，含有乙烯、丙烯和含4-20个碳原子的高级α-烯烃的特定共聚物作为粘度调节剂的润滑油组合物与含有乙烯/丙烯共聚物作为粘度调节剂的润滑油组合物相比，在低温下不会结冻，不会阻塞，而且补加燃料的性能优良。
所要求的是尽可能最大程度地改善润滑油组合物的低温性能例如CCS粘度和MRV粘度。关于CCS粘度，可以将其测得值改进约10，关于MRV粘度，通过提高润滑油基质油的纯度，可以将其测得值改进约100，虽然这样成本很大。
鉴于上述说明，本发明在提高CCS粘度和MRV粘度，而不使成本昂贵方面有很大好处。

Claims (13)

1.一种润滑油的粘度调节剂，它含有乙烯/α-烯烃共聚物(B)，该共聚物含有：
(i)乙烯，
(ii)3个或更多碳原子的α-烯烃，
(iii)4-20个碳原子的高级α-烯烃，其中(iii)的碳原子数比(ii)多1个或更多，而且
乙烯/α-烯烃共聚物(B)具有下述(b-1)-(b-3)性能：
(b-1)乙烯(i)含量为40-80重量％，3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为15-59重量％，4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)的含量为0.1-25重量％，前提是总量为100重量％；和
(b-2)由GPC测得的按聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)为80,000-400,000：
(b-3)乙烯/α-烯烃共聚物(B)由13C-NMR光谱测得的Sαβ与Sαα的强度之比(Sαβ/Sαα)D为0.5或以下。
2.如权利要求1所述的润滑油的粘度调节剂，其中所述的乙烯/α-烯烃共聚物(B)具有下述(b-3)性能：
(b-3)Mw/Mn之比(Mn：数均分子量)为2.4或更小。
3.如权利要求1或2所述的润滑油的粘度调节剂，其中所述的乙烯/α-烯烃共聚物(B)具有下述(b-4)性能：
(b-4)由DSC测得的熔点(Tm)为60℃或更低。
4.如权利要求1-3中任一项所述的润滑油的粘度调节剂，其中所述的3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)是丙烯。
5.如权利要求1-4中任一项所述的润滑油的粘度调节剂，其中所述的高级α-烯烃(iii)的碳原子数为6-20个。
6.如权利要求1-5中任一项所述的润滑油的粘度调节剂，其中所述的乙烯/α-烯烃共聚物(B)中，乙烯(i)含量为60-80％(重量)，3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为18-34％(重量)，4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)的含量为0.5-20％(重量)。
7.一种润滑油组合物，它含有：
(A)润滑油基质，和
(B)乙烯/α-烯烃共聚物，含量为1-30％(重量)，该共聚物含有：
(i)乙烯，
(ii)3个或更多碳原子的α-烯烃，
(iii)4-20个碳原子的高级α-烯烃，其中(iii)的碳原子数比(ii)多1个或更多，而且
乙烯/α-烯烃共聚物(B)具有下述(b-1)-(b-3)性能：
(b-1)乙烯(i)含量为40-80重量％，3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为15-59重量％，4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)的含量为0.1-25重量％，前提是总量为100重量％；和
(b-2)由GPC测得的按聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)为80,000-400,000；
(b-3)乙烯/α-烯烃共聚物(B)由13C-NMR光谱测得的Sαβ与Sαα的强度之比(Sαβ/Sαα)D为0.5或以下。
8.一种润滑油组合物，它含有：
(A)润滑油基质，和
(B)乙烯/α-烯烃共聚物，含量为0.1-5％(重量)，该共聚物含有：
(i)乙烯，
(ii)3个或更多碳原子的α-烯烃，
(iii)4-20个碳原子的高级α-烯烃，其中(iii)的碳原子数比(ii)多1个或更多，和
(C)流动点下降剂，含量为0.05-5％(重量)；
其中所述的乙烯/α-烯烃共聚物(B)具有下述(b-1)-(b-3)性能：
(b-1)乙烯(i)含量为40-80重量％，3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为15-59重量％，4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)的含量为0.1-25重量％，前提是总量为100重量％；和
(b-2)由GPC测得的按聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)为80,000-400,000；
(b-3)乙烯/α-烯烃共聚物(B)由13C-NMR光谱测得的Sαβ与Sαα的强度之比(Sαβ/Sαα)D为0.5或以下。
9.如权利要求7或8所述的润滑油组合物，其中所述的乙烯/α-烯烃共聚物(B)具有下述(b-3)性能：
(b-3)Mw/Mn之比(Mn：数均分子量)为2.4或更小。
10.如权利要求7-9中任一项所述的润滑油组合物，其中所述的乙烯/α-烯烃共聚物(B)具有下述(b-4)性能：
(b-4)由DSC测得的熔点(Tm)为60℃或更低。
11.如权利要求7-10中任一项所述的润滑油组合物，其中所述的3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)是丙烯。
12.如权利要求7-11中任一项所述的润滑油组合物，其中所述的高级α-烯烃(iii)的碳原子数为6-20个。
13.如权利要求7-12中任一项所述的润滑油组合物，其中所述的乙烯/α-烯烃共聚物(B)中，乙烯(i)含量为60-80％(重量)，3个或更多碳原子的α-烯烃(ii)的含量为18-34％(重量)，4-20个碳原子的高级α-烯烃(iii)的含量为0.5-20％(重量)。
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