CN1196662C - 1，1，2－三氯乙烷的制备方法及装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供以高生产能力、高收率连续制备的1，1，2-三氯乙烷的制备方法和装置。在反应塔中，在催化剂存在下向氯乙烯加成氯，用冷却器除去其反应热，在反应塔中进行循环，抽出一部分进行分离回收的1，1，2-三氯乙烷的制备方法。以及，由备有循环液供给口部和排出口部、氯乙烯供给部、氯供给部的反应塔，冷却器，循环器，抽出部构成的1，1，2-三氯乙烷的制备装置。
Description
技术领域
本发明涉及将氯乙烯与氯进行反应，进而能够以高生产能力、高收率连续制备1，1，2-三氯乙烷的1，1，2-三氯乙烷制备方法及装置。
背景技术
作为以往的使有机化合物氯化的方法，特开平7-48365公开了一种以高收率且短时间制备氯化有机化合物的方法，特开平9-110736公开了一种苯衍生物的氯化方法。
以往，作为用于制备气体阻隔性优良的聚偏氯乙烯类树脂的制备原料使用的偏氯乙烯单体，已知一般通过在氯乙烯上加成氯制备1，1，2-三氯乙烷，然后使该1，1，2-三氯乙烷与熟石灰乳液接触并通过进行1，1，2-三氯乙烷的脱氯化氢反应制备(参见实用塑料辞典编集委员会编集株式会社产业调查会辞典出版中心发行《实用塑料辞典材料编》第81～94页)。
作为以往的1，1，2-三氯乙烷通常制备方法，在具有搅拌机和冷却夹套的钢制槽型反应器(氯加成反应器)中预先加入1，1，2-三氯乙烷，然后向其中同时吹入氯气稍微过量的氯乙烯和氯气(例如1/1.05摩尔比)，在氯乙烯上加成氯得到1，1，2-三氯乙烷。该反应以反应器器壁上的铁与氯反应生成的氯化铁作为催化剂进行。
但在上述以往的通常制备方法中，为了使用槽型反应器在一定温度下进行反应，①如果想要提高反应速度而在高温下进行反应，则高氯化物的副产物的生成量变多。另一方面，为了抑制副产物的生成量并提高1，1，2-三氯乙烷的纯度，必须在低温下延长滞留时间，因此存在1，1，2-三氯乙烷生成能力降低的问题。
氯乙烯的氯加成反应是伴随大量发热的反应，因此必须进行冷却，但由于冷却槽型反应器的冷却夹套的冷却效率小，存在②制备装置大型化、③能量不能有效利用的问题。
并且，以往通常的制备方法中，由于将反应器器壁的铁与氯反应生成的氯化铁作为催化剂，还存在④难以控制催化剂量且易引起反应器腐蚀的问题。
发明的公开
本发明目的在于解决这些问题，并提供抑制副产物的生成，同时①能够大大提高氯乙烯和氯的反应速度，②能够缩小制备装置体积，③能够有效利用能量的1，1，2-三氯乙烷制备方法及装置。
本发明的另一个目的在于提供④易于控制催化剂浓度且不会引起反应槽腐蚀的1，1，2-三氯乙烷的制备方法及装置。
鉴于上述问题，本发明人进行了悉心研究的结果，通过使用由加成反应区、冷却区及循环器组成的循环型反应器，实现了①能够大大提高反应速度，②能够缩小制备装置体积，③能够有效利用能量，从而完成了本发明。
即，本发明的1，1，2-三氯乙烷制备方法的特征在于，在将氯乙烯和氯进行反应制备1，1，2-三氯乙烷的方法中，在反应塔和冷却器之间循环含有催化剂并以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液，同时向该反应塔的循环液中加入氯乙烯和氯，将氯乙烯和氯进行反应生成1，1，2-三氯乙烷，同时用该冷却器除去氯乙烯和氯反应中产生的反应热，并通过抽出一部分上述循环液分离回收生成的1，1，2-三氯乙烷来进行上述反应。
本发明中另一个发明的1，1，2-三氯乙烷制备装置的特征在于，由下述(A)～(D)构成。
(A)：具有以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液的供给口部和排出口部、氯乙烯的供给部、以及氯的供给部的，生成1，1，2-三氯乙烷的反应塔
(B)：用于冷却循环液的冷却器
(C)：使循环液在反应塔(A)和冷却器(B)之间循环的循环器
(D)：抽出一部分循环液的循环液抽出部
附图的简单说明
图1是本发明的1，1，2-三氯乙烷制备装置的概略图。
图2是图1中催化剂自制槽的K-K剖面图。
发明的实施方案
[I]原料
(1)氯乙烯
作为本发明的1，1，2-三氯乙烷制备方法中使用的氯乙烯，通常使用由热分解二氯乙烷的脱氯化氢反应制备的氯乙烯。
(2)氯
本发明的1，1，2-三氯乙烷制备方法中使用的氯是通常的氯气，工业上通常使用通过隔膜法或离子交换膜法等电分解氯化钠水溶液得到的氯气。
(3)催化剂
作为本发明的1，1，2-三氯乙烷制备方法中使用的催化剂，可以使用氯化铁(FeCl3)、氯化铝(AlCl3)等。
[II]1，1，2-三氯乙烷的制备装置(循环型反应器)
(1)反应塔(A)
作为本发明的1，1，2-三氯乙烷制备装置1的循环型反应器1a中的反应塔(A)，如图1所示，为垂直中空的圆柱体，在下方部分设置用于供给含有催化剂并以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液的循环液供给口部(a1)，在上方部分设置用于排出该循环液的循环液排出口部(a2)，在该循环液供给口部(a1)的上方侧设置氯乙烯供给部(a3)，同样在该循环液供给口部(a1)的上方侧设置氯供给部(a4)，并将在氯乙烯供给部(a3)和氯供给部(a4)上部形成的空间作为氯乙烯和氯反应生成1，1，2-三氯乙烷的反应部(a5)。
在使用该反应塔(A)制备1，1，2-三氯乙烷时，从反应塔(A)下方部分设置的循环液供给口部(a1)，例如使用泵等循环器供给含有催化剂并以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液。
然后，从上述氯乙烯供给部(a3)和氯供给部(a4)分别向以上述1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液中供给氯乙烯和氯，在上述反应部(a5)中使氯乙烯和氯反应生成1，1，2-三氯乙烷。
这里生成的1，1，2-三氯乙烷，与从反应塔(A)下方供给的循环液1，1，2-三氯乙烷一起从反应塔(A)的上方部分的循环液排出口部(a2)排出。
通过形成这样的反应塔(A)，可以大大地提高氯化的反应速度。
另外，在以气体形式供给氯乙烯和氯的情况下，为了能够向以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液中以细微气泡形式均匀供给氯乙烯和氯气，在上述氯乙烯供给部(a3)和氯供给部(a4)中例如设置具有多个细微细孔的管子等，并分别与氯乙烯供给管线、氯气供给管线连接。
在反应塔(A)中，以溶解有氯乙烯和氯的1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液，从反应部(a5)的下方向上方流动。从而，在反应部(a5)中，未反应的氯乙烯和氯的浓度从下方向上方逐渐变低。
因此，本发明的1，1，2-三氯乙烷制备装置中的反应塔(A)，优选反应部(a5)具有从下方部分向上方部分温度升高的温度梯度。通过具有这样的温度梯度，在反应原料氯乙烯和氯的浓度变小的反应塔上方区域中反应温度变高，可进一步提高氯乙烯和氯的反应速度。
由于向氯乙烯加成氯的反应是放热反应，利用该反应热，在反应塔(A)中可以具有从下部分向上部分温度变高的温度梯度。
这样的反应塔(A)的温度梯度，可以通过向反应塔(A)中供给的含有催化剂并以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液的温度、反应塔(A)各个区域的冷却和保温、或积极式加热等，设定成最佳状态。
从催化剂量的控制、腐蚀的观点来看，反应塔(A)的内壁优选难以与氯反应的材质。作为上述材质，例如奥氏体类不锈钢(JIS规格SUS304、SUS304L、SUS316、SUS316L)、铁素体类不锈钢(JIS规格SUS430)、马丁体类不锈钢(JIS规格SUS410)、二相不锈钢(JIS规格SUS329J1、SUS329J3L、SUS329J4L)，优选使用奥氏体类不锈钢(JIS规格SUS304、SUS304L)及二相不锈钢(JIS规格SUS329J1)。
催化剂是作为氯乙烯加成氯反应的催化剂而发挥作用的物质，可以使用氯化铁(FeCl3)、氯化铝(AlCl3)、氯化锑等，其中优选使用氯化铁(FeCl3)。
(2)冷却器(B)
本发明1，1，2-三氯乙烷制备装置1的循环型反应器1a中的冷却器(B)，如图1所示，是冷却以含有经过反应塔(A)时产生的氯乙烯和氯加成反应热的1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液的装置，优选的是壳管型、螺旋型、板型等导热面积大的结构。
作为冷却用介质，可使用水、氯化钙水溶液、氯乙烯、氨、乙二醇等液体及气体。
冷却可以分多阶段进行，也可以在各冷却器的部中使用不同的冷却用介质。例如，冷却器(B)的一部分用液体氯乙烯冷却，此时也可兼作为制备供给反应塔(A)的氯乙烯气体的气化装置。
通过形成这样的结构，没有必要另外设置液体氯乙烯的气化装置，可以达到装置紧凑化并能够节省能量。
(3)循环器(C)
本发明1，1，2-三氯乙烷制备装置1的循环型反应器1a中的循环器(C)，将用冷却器(B)冷却的以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液供给到反应塔(A)下方的循环液供给口部(a1)，使循环液从冷却器(B)向反应塔(A)进行循环。
作为循环器(C)，可采用涡轮泵、往复型泵、回转型泵等各种泵，但其中优选使用属于涡轮型泵的轴流泵。
(4)循环液抽出部(D)
作为本发明1，1，2-三氯乙烷制备装置中的循环液抽出部(D)，通过抽出一部分循环液，可以分离回收生成的1，1，2-三氯乙烷，为了抽出一部分1，1，2-三氯乙烷制备装置1中的循环液，也可以只是在该制备装置的适当部位形成循环液抽出用的口部。
1，1，2-三氯乙烷的回收装置
另外，除了上述循环液抽出用的口部以外，作为循环液抽出部(D)，也可以形成设置了溢流利用装置、液面水平利用装置等各种回收装置的1，1，2-三氯乙烷回收装置。
作为上述液面水平利用装置，例如在循环液最高的位置设置缓冲槽，根据该缓冲槽的循环液水平，调节抽出泵的抽出量并使缓冲槽内的液面水平恒定的装置等。
关于设置该缓冲槽的装置的形式，例如将配管的一部分或下述催化剂自制槽等作为缓冲槽。
通过该1，1，2-三氯乙烷回收装置，与反应塔(A)中由氯乙烯和氯反应生成的1，1，2-三氯乙烷量大体等量的1，1，2-三氯乙烷从循环液中被抽出。
(5)催化剂供给槽(E)
作为本发明1，1，2-三氯乙烷制备装置中的催化剂供给槽(E)，用于补给由于分离回收1，1，2-三氯乙烷而抽出的、或因失活而丢失的溶解或分散在以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液中的催化剂。
通过催化剂供给槽(E)供给的催化剂，可用作氯乙烯加成氯的反应中1，1，2-三氯乙烷制备用催化剂，例如可使用氯化铁(FeCl3)、氯化铝(AlCl3)、氯化锑等。
因而，催化剂供给槽(E)是调制并向以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液中注入这些1，1，2-三氯乙烷制备用催化剂的槽。
由于可在反应塔(A)中进行循环的以上述1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液中含有催化剂，催化剂供给槽(E)也可以形成向循环液中注入催化剂的附带设备，但为了省去通过其他装置制备催化剂的步骤，优选组装到循环液循环的回路中，特别优选设置在冷却器(C)的上游侧。
催化剂自制装置
为了省去通过其他装置制备催化剂的步骤，上述催化剂供给槽(E)如图1所示，通过在1，1，2-三氯乙烷制备装置1中的循环液的循环回路中组装入能够自制催化剂的催化剂调制槽(F)，可将1，1，2-三氯乙烷制备装置的体积缩小并提高能量效率，因此是优选的。
上述催化剂调制槽(F)如图1所示，可以配置在反应塔(A)和冷却器(B)之间的比反应器(A)和冷却器(B)还高的位置上，其结构是具备内部装有催化剂原料金属材料(f1)的收容部(f)、和位于该金属收容部的最上部下侧的以上述1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液的流入部(f2)和流出部(f3)。
在催化剂调制槽(F)的内部，作为催化剂原料的金属材料和循环液接触，循环液中存在的氯可与金属材料反应，并自制金属氯化物催化剂。
催化剂调制槽(F)具有可以任意调整内部收容的催化剂原料、即金属材料铁、铝、锑等与以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液的接触面积的结构。
下面描述备有这种催化剂调制槽(F)的催化剂供给槽(E)的一个例子。
催化剂调制槽(F)可制成中空筒体形式，并设置在反应塔(A)和冷却器(B)的上部，其内部具有收容部(f)，收容部(f)装载基本上为水平形式且与中空塔体平行的作为催化剂原料的金属管。
图2表示图1中的催化剂调制槽(F)的K-K剖面图。
反应塔(A)的下游侧与催化剂调制槽(F)的循环液的流入口(f2)连接，且催化剂调制槽(F)的循环液流出口(f3)与冷却器(B)的上游侧连接，在催化剂调制槽(F)内循环液一边与金属管接触一边流动。
催化剂调制槽(F)内的循环液面的高度由于可以根据循环液的循环液抽出量进行变化，因此可以调整金属管与循环液的接触面积。
通过形成这样的结构，可以作为兼备催化剂供给槽和上述1，1，2-三氯乙烷回收装置用途的结构。
催化剂调制槽(F)内自制的溶解到循环液中的催化剂的溶解速度，根据循环液与金属管的接触面积、循环液中的氯浓度和水分含量、催化剂调制槽(F)的温度等而变化，但优选大体上恒定循环液中的氯浓度和水分含量、催化剂调制槽(F)的温度等，而通过改变循环液与金属管的接触面积控制循环液中的催化剂浓度。
构成本发明1，1，2-三氯乙烷制备装置1的循环型反应器1a的机器和装置，例如反应塔(A)、冷却器(B)、循环器(C)、循环液抽出部(D)、催化剂调制槽(F)、配管等中，与循环液接触的装置构件优选使用难以被氯腐蚀的材质，例如奥氏体类不锈钢(JIS规格SUS304、SUS304L、SUS316、SUS316L)、铁素体类不锈钢(JIS规格SUS430)、马丁体类不锈钢(JIS规格SUS410)、二相不锈钢(JIS规格SUS329J1、SUS329J3L、SUS329J4L)，但优选使用奥氏体类不锈钢(JIS规格SUS304、SUS304L)、及二相不锈钢(JIS规格SUS329J1)。
本发明1，1，2-三氯乙烷制备方法中使用的制备装置，通过使用反应塔(A)，可以大大地提高反应速度，并且由于反应塔(A)的反应部(a5)具有从下侧部向上侧部温度升高的温度梯度，在反应原料氯乙烯和氯的浓度变小的反应塔上方区域中反应温度变高，进而可更大地提高氯乙烯和氯的反应速度。
另外，通过分离进行反应的反应塔(A)和进行冷却的冷却器(B)，可以采用导热面积大的冷却器，并形成冷却能力大的装置，进而起到容易除去由氯乙烯和氯反应产生的反应热，且反应装置可以紧凑化的效果。
作为本发明1，1，2-三氯乙烷制备装置1的其他实施方案，例如在上述1，1，2-三氯乙烷制备装置1的循环型反应器1a中再附加第2反应塔1b的方案。
在上述1，1，2-三氯乙烷的制备装置中，由于通常在氯过量的条件下进行反应，制备的1，1，2-三氯乙烷中存在未反应的氯。
因而，在通过1，1，2-三氯乙烷回收装置抽出的1，1，2-三氯乙烷中进一步添加氯乙烯后供给到第2反应塔1b，并通过再度使氯乙烯与氯反应，可以降低1，1，2-三氯乙烷中残存氯的含量并提高反应率。
[III]1，1，2-三氯乙烷的制备
作为本发明1，1，2-三氯乙烷的制备方法，是使用备有上述循环型反应器1a的1，1，2-三氯乙烷制备装置，并使氯乙烯和氯反应来制备1，1，2-三氯乙烷的方法。
在本发明的1，1，2-三氯乙烷制备方法中，向上述1，1，2-三氯乙烷制备装置1的反应塔(A)内供给以通常含有10～1000mg/L、优选50～500mg/L浓度催化剂的1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液，并使其在反应塔(A)内的停留时间为10～50秒。
催化剂量过少时或停留时间短时，氯乙烯和氯的反应率有变小的倾向。而催化剂量过多时或停留时间长时，高氯化物等副产物生成有增多的倾向。
在向反应塔(A)供给的以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液中供给氯乙烯和氯，并通过氯乙烯和氯反应生成1，1，2-三氯乙烷。
由通过该反应生成的氯乙烯和氯反应热，反应塔(A)内的温度形成从下方部向上方部慢慢升高的温度梯度。
反应塔(A)上方部的最高温度控制为30～70℃，优选40～60℃的温度。
为了使反应塔(A)的上方部的最高温度为给定的设定值，供给到反应塔(A)的以含有催化剂的1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液，经冷却器(B)冷却后进行供给。
反应塔(A)的反应温度如果过高，则高氯化物等副产物增加，反应温度如果过低，则氯乙烯和氯的反应率变低。
供给到反应塔(A)的氯乙烯气体和氯气的氯乙烯/氯的摩尔比优选为1/1.005～1/1.10。氯乙烯/氯的摩尔比如果过大，则未反应氯乙烯量变多，而在使用具有自制催化剂的催化剂调制槽的制备装置时，由于循环液中的氯浓度变低和催化剂的调制速度过低，因此不是很适用。另外，氯乙烯/氯的摩尔比如果过小，则高氯化物等副产物的生成增多，未反应氯的量增多。
第2反应塔
下面针对使用在本发明的循环型反应器中附加第2反应塔1b的1，1，2-三氯乙烷制备装置，制备1，1，2-三氯乙烷的情况进行说明。
在使用没有配备上述第2反应塔1b的1，1，2-三氯乙烷制备装置的1，1，2-三氯乙烷制备方法中，由于通常在氯过量的状态下进行反应，生成的1，1，2-三氯乙烷中残存较多量的未反应的氯。
因而，如图1所示，向通过液面高度控制型1，1，2-三氯乙烷回收装置(D1)抽出的、以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液中再添加氯乙烯后供给到垂直型第2反应塔1b，并通过使氯乙烯和氯反应，可降低1，1，2-三氯乙烷中残存氯的含量并可提高反应率。
新添加的氯乙烯量，优选使得新添加的氯乙烯和最初供给的氯乙烯的总量与最初供给的氯的量的摩尔比大体成为1/1。
在第2反应塔1b中的氯乙烯和氯的反应，通常在反应温度为40～80℃，优选50～70℃，停留时间通常为1～10分钟，优选2～6分钟条件下进行。
可以向第2反应塔1b中供给催化剂，但由于在通过1，1，2-三氯乙烷回收装置抽出的1，1，2-三氯乙烷中已经存在催化剂，因此即使不供给新的催化剂，氯乙烯和氯的反应也能够充分地进行。
实施例
以下，结合实施例和比较例，更具体地说明本发明。
实施例1
如图1所示，使用由如下所述的反应塔(A)、冷却塔(B)、循环器(C)及兼作1，1，2-三氯乙烷回收装置和催化剂调制槽(F)的催化剂供给槽(E)构成的1，1，2-三氯乙烷制备装置，通过在下述的反应条件下使氯乙烯和氯进行反应，制备1，1，2-三氯乙烷。
(1)1，1，2-三氯乙烷的制备装置
反应塔(A)
反应塔(A)是内壁为SUS304的圆筒体，并具有由下部具有多个切孔的管子组成的氯乙烯供给部(a3)和氯供给部(a4)。
冷却器(B)
冷却器(B)是壳管型热交换器，它与循环液的接触部分是二相不锈钢SUS329J1。
循环器(C)
循环器(C)为流出量400～800m3/小时，流程8m的轴流泵。
催化剂调制槽(F)
催化剂调制槽(F)是内部层压并收容多个铁管的内壁SUS304的中空圆筒体。
上述各机器总体积的估算装置体积约为22m3。
(2)反应条件
通过循环器(C)，经循环器(C)-反应塔(A)-催化剂调制槽(F)-冷却器(B)-循环器(C)的线路循环以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液。
从氯乙烯供给部(a3)以600m3/小时(标准状态换算)供给氯乙烯气体，从氯供给部(a4)以605m3/小时(标准状态换算)供给氯气。
反应塔(A)的上部温度是50℃，为了维持该温度，循环液通过用水作为冷却介质的冷却器(B)冷却。
通过调整从循环液中抽出的1，1，2-三氯乙烷量改变催化剂调制槽(F)中循环液的液面高度，从而调整催化剂浓度。从循环液中抽出1，1，2-三氯乙烷是从设置在催化剂调制槽(F)下部的循环液抽出部(D)中以2600升/小时的流量进行。
抽出的1，1，2-三氯乙烷用气相色谱分析时，含有表1中所示值(纯度)的1，1，2-三氯乙烷。
比较例1
作为反应装置，使用内壁钢制、附带夹套和搅拌机的内体积为37m3的槽型反应器。
在槽型反应器中装入27m3(溢流30m3)的1，1，2-三氯乙烷(纯度96％)后，在常压下分别以200m3/小时(标准状态换算)的流量供给氯乙烯气体和以202m3/小时(标准状态换算)的流量供给氯气。
在转数为90rpm的搅拌机搅拌混合下，保持温度在30℃，同时使氯乙烯和氯反应并连续制备1，1，2-三氯乙烷。
生成的1，1，2-三氯乙烷以850升/小时的流量从槽型反应器中溢出。
反应时的反应混合物中氯化铁的浓度是20ppm。
得到的1，1，2-三氯乙烷用气相色谱分析时，含有表1中所示值(纯度)的1，1，2-三氯乙烷。
表1
| 实施例1 | 比较例1 | ||
| 制备条件 | 供给氯乙烯/氯 [摩尔比] | 1/1.01 | 1/1.01 |
| 概算装置体积 [m3] | 22 | 37 | |
| 制备结果 | 生成1，1，2-三氯乙烷量 [升/小时] | 2600 | 850 |
| 生成1，1，2-三氯乙烷纯度 [质量％] | 96.5 | 96.5 | |
| 生成1，1，2-三氯乙烷量/装置概算体积[升/小时/m2] | 118 | 23 | |
如表1所示，可以看出在生成的1，1，2-三氯乙烷的纯度保持相同程度的情况下，通过本发明的1，1，2-三氯乙烷制备方法和装置制备的1，1，2-三氯乙烷量，与通过使用现有槽型反应器的方法制备的1，1，2-三氯乙烷量相比，每单位装置体积的1，1，2-三氯乙烷生成量极大。
产业上的实用性
如上所述，本发明的1，1，2-三氯乙烷制备方法及装置，由于备有具有催化剂调制槽和用于除去反应热的冷却器的循环型反应器，能够以高生产能力、高收率连续进行生产，因此是工业上极其有用的制备方法和装置。
Claims (16)
1.1，1，2-三氯乙烷的制备方法，其特征在于，在将氯乙烯和氯进行反应制备1，1，2-三氯乙烷的方法中，在反应塔和冷却器之间循环含有催化剂并以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液，同时向该反应塔的循环液中供给氯乙烯和氯，将氯乙烯和氯进行反应生成1，1，2-三氯乙烷，同时用该冷却器除去氯乙烯和氯反应中产生的反应热，并通过抽出一部分上述循环液分离回收生成的1，1，2-三氯乙烷来进行上述反应。
2.权利要求1所述的1，1，2-三氯乙烷的制备方法，其中，反应是在保持反应塔中的循环液的最高温度为30～70℃的同时进行。
3.权利要求1或2所述的1，1，2-三氯乙烷的制备方法，其中，在反应塔和冷却器之间设置装有浸渍在循环液中的作为催化剂原料的金属材料的催化剂调制槽。
4.权利要求1～3任一项所述的1，1，2-三氯乙烷的制备方法，其中，以氯过量的形式向反应塔的循环液中供给氯乙烯和氯，并使该循环液中残留过剩的氯。
5.权利要求3或4所述的1，1，2-三氯乙烷的制备方法，其中，通过控制催化剂调制槽内循环液的液面高度来调整作为催化剂原料的金属材料与循环液的接触面积，并调节循环液中的催化剂浓度对反应进行控制。
6.权利要求3～5任一项所述的1，1，2-三氯乙烷的制备方法，其中，通过由催化剂调制槽抽出的循环液量来进行催化剂调制槽内循环液的液面高度的控制。
7.权利要求1～6任一项所述的1，1，2-三氯乙烷的制备方法，其中，向抽出的循环液中添加氯乙烯，使在抽出的循环液中残留的氯和氯乙烯反应。
8.由下述(A)～(D)构成的1，1，2-三氯乙烷的制备装置：
(A)：具有以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液的供给口部和排出口部、氯乙烯的供给部、以及氯的供给部的，用于生成1，1，2-三氯乙烷的反应塔；
(B)：用于冷却循环液的冷却器；
(C)：使循环液在反应塔(A)和冷却器(B)之间循环的循环器；
(D)：抽出一部分循环液的循环液抽出部。
9.权利要求8所述的1，1，2-三氯乙烷的制备装置，其中，设置用于调制并向循环液中供给催化剂的催化剂供给槽(E)。
10.权利要求8所述的1，1，2-三氯乙烷的制备装置，其中，在循环液循环的回路中设置自制催化剂的催化剂调制槽(F)。
11.权利要求8～10任一项所述的1，1，2-三氯乙烷的制备装置，其中，在抽出一部分循环液的循环液抽出部(D)中设置利用液面高度的1，1，2-三氯乙烷回收装置。
12.权利要求8所述的1，1，2-三氯乙烷的制备装置，其中，循环器(C)使以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液从反应塔(A)的下方部向上方部，以及从冷却器(B)的上方部向下方部进行循环。
13.权利要求8～12任一项所述的1，1，2-三氯乙烷的制备装置，其中，用于生成1，1，2-三氯乙烷的反应塔(A)，在下方部分设置用于供给含有催化剂并以1，1，2-三氯乙烷为主要成分的循环液的循环液供给口部(a1)，在上方部分设置用于排出该循环液的循环液排出口部(a2)，同时在上述循环液供给口部(a1)的上方部分设置氯乙烯供给部(a3)，及在上述循环液供给口部(a1)的上方部分设置氯供给部(a4)，进而在氯乙烯供给部(a3)和氯供给部(a4)的上方部分形成氯乙烯和氯反应的反应部(a5)。
14.权利要求8～13任一项所述的1，1，2-三氯乙烷的制备装置，其中，催化剂供给槽(E)由内部装有作为催化剂原料的金属材料(f1)、该金属材料的最上部下侧形成循环液流入部(f2)和流出部(f3)的催化剂调制槽(F)构成，该催化剂调制槽(F)配置在位于反应塔(A)和冷却器(B)的上方侧，通过将上述催化剂调制槽(F)的循环液流入部(f2)与反应塔(A)的下游侧连接，及将循环液流出部(f3)与冷却器(B)的上游侧连接，形成在循环液循环的回路中组装有上述催化剂调制槽(F)的循环型1，1，2-三氯乙烷制备装置，并由上述金属材料与循环液中的氯反应来自制催化剂。
15.权利要求8～14任一项所述的1，1，2-三氯乙烷的制备装置，其中，配置用于向抽出一部分循环液得到的抽出液中添加氯乙烯，并通过使该抽出液中残留的氯与氯乙烯反应来生成1，1，2-三氯乙烷的第2反应塔1b。
16.权利要求8～15任一项所述的1，1，2-三氯乙烷的制备装置，其中，使用氯乙烯作为冷却器(B)的冷却介质，并将由此生成的气化氯乙烯供给到反应塔(A)中。
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