CN100335450C - 制备1,1,2－三氯乙烷的方法 - Google Patents
制备1,1,2－三氯乙烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100335450C CN100335450C CNB2005101119818A CN200510111981A CN100335450C CN 100335450 C CN100335450 C CN 100335450C CN B2005101119818 A CNB2005101119818 A CN B2005101119818A CN 200510111981 A CN200510111981 A CN 200510111981A CN 100335450 C CN100335450 C CN 100335450C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- injection device
- mixed injection
- vinylchlorid
- chlorine
- trichloroethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备1，1，2三氯乙烷的方法。包括如下步骤：以1，1，2三氯乙烷为循环介质，送入第一混合喷射装置，氯乙烯通过第一混合喷射装置1的氯乙烯入口被抽吸入第一混合喷射装置的混合区，然后溶解于1，1，2三氯乙烷的氯乙烯送入第二混合喷射装置，氯气通过第二混合喷射装置2的氯气入口被抽吸入第二混合喷射装置的混合区，在第二混合喷射装置的混合区，氯乙烯与氯气混合预反应，然后进入装有静态混合构件的主管道反应器继续反应，生成1，1，2三氯乙烷，反应后的产物，通过气液分离器分离，进入后续工段。本发明设备结构简单，操作方便，氯乙烯转化率可达到98%以上，选择率可达到96%以上，便于工业化推广使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备1，1，2-三氯乙烷的方法。
背景技术
1，1，2-三氯乙烷是一种重要的化工原料，可用于制备偏二氯乙烯等化工产品。1，1，2-三氯乙烷一般是以氯乙烯与氯气为原料的氯化产物。反应方程式为：
CHCl＝CH2+Cl2-→CHCl2-CH2Cl
许多文献和专利公开了制备1，1，2-三氯乙烷的方法，如日本吴羽化学工业株式会社在中国申请的专利(公开号：CN1440959)，该专利公开了一种在催化剂存在下制备1，1，2-三氯乙烷的方法，该专利公开的技术所存在的一个明显缺陷是需要催化剂，由于催化剂的使用，不仅增加了成本，而且导致生产工艺过程较为复杂，设备投资大。目前，国内许多生产1，1，2-三氯乙烷的方法采用塔式鼓泡反应器，气液传质效果差，易造成反应区域氯气、氯乙烯配比过量，温度分布不均，多氯化物生成量增加，反应选择率下降。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种新的制备1，1，2-三氯乙烷的方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。
本发明的方法包括如下步骤：
以1，1，2-三氯乙烷为循环介质，送入第一混合喷射装置，氯乙烯通过第一混合喷射装置的氯乙烯入口被抽吸入第一混合喷射装置的混合区，然后1，1，2-三氯乙烷与氯乙烯送入第二混合喷射装置，氯气通过第二混合喷射装置的氯气入口被抽吸入第二混合喷射装置的混合区，在混合喷射装置的混合区，氯乙烯与氯气混合预反应，然后进入装有静态混合构件的主管道反应器进行反应，生成1，1，2-三氯乙烷，反应后的产物中，含有1，1，2-三氯乙烷、未反应完的微量氯乙烯、氯气和副产氯化氢，从装有静态混合构件的主管道反应器流出后，通过气液分离器分离出气相，部分作为产品进入后续工段纯化精制，部分作为1，1，2-三氯乙烷液相循环介质使用。
所说的第一混合喷射装置和第二混合喷射装置为文丘里管或装有静态混合构件的管道反应器，优选文丘里管。所说的文丘里管为一种常规的装置，其结构在化学工程手册以及化学工程教科书中，均有详细的描述，将某流体以一定的压力从其入口进入后，在其中部的射流口以较高的流速喷出，形成一个负压，从而可将另一个流体抽吸入文丘里管，在文丘里管的混合区混合，因此，被抽吸入文丘里管的另一个流体是在负压下进入文丘里管的。其次混合喷射装置也可选用装有静态混合构件的管道反应器进行。
所说的装有静态混合构件的主管道反应器和作为第一混合喷射装置和第二混合喷射装置的装有静态混合构件的管道反应器，均为一种常规的装置，在管道中安装了混合构件的管道混合器，其结构，包括所说的混合构件及其作用，在化学工程手册以及化学工程教科书中，均有详细的描述，本发明不再赘述。
发明人发现，静态混合管道反应器中，循环液的液速、不同浓度配比、反应温度等工艺条件对反应的转化率和选择率有较大的影响，发明人经过大量的试验，确定了如下的工艺条件：
氯乙烯的空速0.01～0.22s-1；
液相循环量(1，1，2-三氯乙烷液相量M3∶氯乙烯进料量NM3)大于0.65，空管液速大于0.5m/s，反应温度为40～80℃，氯气∶氯乙烯为0.95～1.10，摩尔比，停留时间大于6.0s。
所说的空管液速指的是1，1，2-三氯乙烷的体积流量与静态混合管道反应器的截面面积之比。
发明人发现，在上述工艺条件下，停留时间不能低于6.0s，当停留时间低于6.0s时，氯乙烯转化率将大大降低；物料停留时间为10.5s时，液相产品中氯乙烯含量几乎为零，因此优选的停留时间为6.0～10.5s。
发明人同时发现，氯气、氯乙烯的摩尔配比与反应选择率有比较明显的因果关系，总趋势是随着氯气、氯乙烯配比的提高反应选择率下降，优选的摩尔比为：氯气∶氯乙烯＝0.95～1.10。
优选的液相循环量(1，1，2-三氯乙烷液相量M3∶氯乙烯进料量NM3)为0.65～2.50，优选的空管液速为0.5～1.0m/s。
温度是提高反应速率的重要因素，它与温度呈指数关系，但不能无条件的追求高温，来提高反应速率，约束条件就是反应选择率，优选的反应温度为45～65℃。
本发明的有益效果是十分显著的，设备结构简单，操作方便，不需要使用催化剂，氯乙烯转化率可达到98％以上，选择率可达到96以上，便于工业化推广使用。
附图说明
图1为本发明的流程图。
具体实施方式
参见图1，本发明的方法包括如下步骤：
以1，1，2-三氯乙烷为循环介质，送入第一混合喷射装置1，氯乙烯通过第一混合喷射装置1的氯乙烯入口101被抽吸入第一混合喷射装置1的混合区，然后1，1，2-三氯乙烷与氯乙烯送入第二混合喷射装置2，氯气通过第二混合喷射装置2的氯气入口201被抽吸入第二混合喷射装置2的混合区，在第二混合喷射装置2的混合区，氯乙烯与氯气混合预反应，然后进入装有静态混合构件的主管道反应器3进行反应，生成1，1，2-三氯乙烷，反应后的产物中，从装有静态混合构件的主管道反应器3流出后，通过气液分离器4分离出未反应完气体，进入后续工段纯化精制，部分1，1，2-三氯乙烷作为循环介质使用。
由图1可见，按照本发明优选的方案，氯气可分段进料，即装有静态混合构件的主管道反应器3包括2～5个通过第二混合喷射装置2连接的相互串联的小反应器，氯气分段进入各个小反应器。
以下实施例采用的是图1的流程，第一混合喷射装置1和第二混合喷射装置2均为文丘里管。
实施例1
以1，1，2-三氯乙烷为循环介质，送入第一混合喷射装置1，氯乙烯通过第一混合喷射装置1的氯乙烯入口101被抽吸入第一混合喷射装置1的混合区，然后1，1，2-三氯乙烷与氯乙烯送入第二混合喷射装置2，氯气通过第二混合喷射装置2的氯气入口201被抽吸入第二混合喷射装置2的混合区，在第二混合喷射装置2的混合区，氯乙烯与氯气混合预反应，然后进入装有静态混合构件的主管道反应器3进行反应，生成1，1，2-三氯乙烷，反应后的产物中，从装有静态混合构件的主管道反应器3流出后，通过气液分离器4分离出未反应完气体，进入后续工段纯化精制，部分1，1，2-三氯乙烷作为循环介质使用。
反应工艺条件
氯乙烯进料量：9.8NM3/H
氯气进料量：9.7NM3/H
1，1，2-三氯乙烷液相循环量：4M3/H
空管液速：0.57m/s
停留时间：10.5s
反应温度：45～50℃
反应结果
1，1，2-三氯乙烷产量：56.8Kg/H(折合成1，1，2-三氯乙烷100％wt)氯乙烯的转化率大于98％，氯乙烯的选择率大于99％。
实施例2
采用与实施例1相同的流程和方法，其中：
反应工艺条件
氯乙烯进料量：8.3NM3/H
氯气进料量：8.9NM3/H
1，1，2-三氯乙烷液相循环量：6M3/H
空管液速：0.85m/s
停留时间：7.1s
反应温度：50～55℃
反应结果
1，1，2-三氯乙烷产量：48.5Kg/H(折合成1，1，2-三氯乙烷100％wt)氯乙烯的转化率大于99％，氯乙烯的选择率大于98％。
Claims (4)
1.制备1，1，2-三氯乙烷的方法，其特征在于，包括如下步骤：
以1，1，2-三氯乙烷为循环介质，送入第一混合喷射装置(1)，氯乙烯通过第一混合喷射装置(1)的氯乙烯入口(101)被抽吸入第一混合喷射装置(1)的混合区，然后溶解于1，1，2-三氯乙烷的氯乙烯送入第二混合喷射装置(2)，氯气通过第二混合喷射装置2的氯气入口(201)被抽吸入第二混合喷射装置(2)的混合区，在第二混合喷射装置(2)的混合区，氯乙烯与氯气混合预反应，然后进入装有静态混合构件的主管道反应器(3)继续反应，生成1，1，2-三氯乙烷，反应后的产物，从装有静态混合构件的主管道反应器(3)流出后，通过气液分离器(4)分离出未反应完气体及少量氯化氢，部分1，1，2-三氯乙烷液相作为产品进入后续工段纯化精制，部分1，1，2-三氯乙烷液相作为循环介质使用；
所说的第一混合喷射装置(1)和第二混合喷射装置(2)为文丘里管或装有静态混合构件的管道反应器；
氯乙烯的空速0.01～0.22s-1；
液相循环量1，1，2-三氯乙烷液相量M3：氯乙烯进料量NM3大于0.65，空管液速大于0.5m/s，反应温度为40～80℃，氯气∶氯乙烯为0.95～1.10，摩尔比，停留时间大于6.0s。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，氯气分段进料。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的第一混合喷射装置(1)和第二混合喷射装置(2)为文丘里管。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，液相循环量1，1，2-三氯乙烷液相量M3：氯乙烯进料量NM3为0.65～2.50，空管液速0.5～1.0m/s，停留时间为6.0～10.0s。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005101119818A CN100335450C (zh) | 2005-12-26 | 2005-12-26 | 制备1,1,2－三氯乙烷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005101119818A CN100335450C (zh) | 2005-12-26 | 2005-12-26 | 制备1,1,2－三氯乙烷的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1793093A CN1793093A (zh) | 2006-06-28 |
| CN100335450C true CN100335450C (zh) | 2007-09-05 |
Family
ID=36804757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005101119818A Active CN100335450C (zh) | 2005-12-26 | 2005-12-26 | 制备1,1,2－三氯乙烷的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100335450C (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109651067A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-19 | 南通东港化工有限公司 | 一种1,1,2-三氯乙烷的制备工艺 |
| CN112479804A (zh) * | 2019-09-12 | 2021-03-12 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种基于微界面强化氯乙烷制备的系统及工艺 |
| CN111517914B (zh) * | 2020-05-19 | 2022-04-12 | 常州新东化工发展有限公司 | 一种氯乙烯光氯化生产1,1,2-三氯乙烷的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1440959A (zh) * | 2002-02-25 | 2003-09-10 | 吴羽化学工业株式会社 | 1，1，2－三氯乙烷的制备方法及装置 |
-
2005
- 2005-12-26 CN CNB2005101119818A patent/CN100335450C/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1440959A (zh) * | 2002-02-25 | 2003-09-10 | 吴羽化学工业株式会社 | 1，1，2－三氯乙烷的制备方法及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1793093A (zh) | 2006-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1221469C (zh) | 生产二氧化氯的方法 | |
| CN107033107A (zh) | 一种制备环氧氯丙烷的方法 | |
| CN100335450C (zh) | 制备1,1,2－三氯乙烷的方法 | |
| CN1234683C (zh) | 一种环己酮氨肟化方法 | |
| CN110961067A (zh) | 一种苯甲酸加氢连续反应装置及其方法 | |
| CN1188342C (zh) | 氯化氢催化氧化生产氯气的工艺方法及装置 | |
| CN1121416C (zh) | 含氟烯烃单体的聚合方法 | |
| CN110947348A (zh) | 一种微通道连续化臭氧氧化装置 | |
| CN101979365B (zh) | 一种连续制备二氯丙醇的方法 | |
| CN220091335U (zh) | 一种苯甲酰氯连续合成装置 | |
| CN111875481A (zh) | 二元醇乙烯基醚的连续化生产工艺及其设备 | |
| CN1832914A (zh) | 对苯二甲酸的制造方法及对苯二甲酸 | |
| CN215822386U (zh) | 一种提高多晶硅精馏反歧化产能的工艺系统 | |
| CN1827748A (zh) | 连续化氯化石蜡生产装置 | |
| CN211800863U (zh) | 一种氯醇法环氧化物生产用氯醇化反应装置 | |
| CN215162250U (zh) | 一种环己烯制备甲基环戊烷的装置 | |
| CN1082041C (zh) | 连续氯化制取氯乙酸的方法及其装置 | |
| CN101934212A (zh) | 一种气-固/气-气相等离子体管式反应器工艺及装置 | |
| CN101062974A (zh) | 一种脂肪族聚碳酸酯树脂的生产工艺 | |
| CN105985217B (zh) | 一种氯甲烷生产中提高反应物利用率的反应系统及其应用 | |
| CN1749251A (zh) | 氰尿酸的制备方法 | |
| CN1868986A (zh) | 生产偏二氯乙烯的方法及其装置 | |
| CN1164544C (zh) | 一种直接氯化制二氯乙烷的方法 | |
| CN1169711C (zh) | 己内酰胺生产过程中高浓度羟胺的制备方法 | |
| CN115433077B (zh) | 由10-十一烯酸制备11-溴代十一酸及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |