CN1365968A - 一种连续化制备伯芳胺重氮盐的方法和装置 - Google Patents
一种连续化制备伯芳胺重氮盐的方法和装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1365968A CN1365968A CN 01105255 CN01105255A CN1365968A CN 1365968 A CN1365968 A CN 1365968A CN 01105255 CN01105255 CN 01105255 CN 01105255 A CN01105255 A CN 01105255A CN 1365968 A CN1365968 A CN 1365968A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reactor
- tubular reactor
- diazonium salt
- triarylamine
- cooling jacket
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种连续化制备伯芳胺重氮盐的方法和实现该方法的装置。本发明将伯芳胺与酸的混合溶液与亚硝酸钠溶液一起连续地输入一个带有冷却夹套的管式反应器的底部,反应产物从管式反应器的顶部流出。只要严格控制伯芳胺、硫酸或盐酸、亚硝酸钠的进料比例,管式反应器每一个截面的反应物料的比例均是恒定的,从而克服了现有技术所存在的局部浓度不均匀的和温度过高导致重氮盐分解的缺陷,提高了生产效率。
Description
本发明涉及伯芳胺重氮盐的制备方法。
伯芳胺重氮盐是一种重要的中间体，如邻氨基苯甲醚的重氮盐是合成愈创木酚的主要原料。
目前工业上制备伯芳胺重氮盐均为在反应釜中进行的的间歇式生产方法，如中国专利95120316和95101653所公开的技术。这种间歇式生产方法存在许多难以克服的缺陷：
伯芳胺重氮盐的制备一般均以伯芳胺为原料，将伯芳胺溶解在强酸中，然后加入亚硝酸钠溶液，亚硝酸钠与强酸反应，生成亚硝酸，然后亚硝酸与伯芳胺进行重氮化反应，生成伯芳胺重氮盐。在上述反应过程中，应严格控制亚硝酸的量和控制反应温度。酸的用量要稍微过量，但又不能太过量，否则均将使生成的伯芳胺重氮盐重新分解；由于重氮盐在高温下容易分解，而重氮盐的制备又是一个放热反应，因此生产过程对传热的要求相当高。对于一般的搅拌反应釜来说，无论采用什么方法进行搅拌，均存在局部酸浓度过高和过低以及反应釜中温度不均匀的现象，致使生成的重氮盐重新分解而降低生成效率。
因此，提供一种新的制备伯芳胺重氮盐的方法，将具有十分重要的意义。
本发明的目的之一在于公开一种连续化制备伯芳胺重氮盐的方法，以克服现有技术的上述缺陷；
本发明的目的之二在于公开实现上述方法的装置。
实现本发明目的的技术方案：
本发明所说的方法包括如下步骤：
将伯芳胺与硫酸或盐酸的混合溶液与亚硝酸钠溶液一起连续地输入一个带有冷却夹套的第一管式反应器的底部，在该反应器中，亚硝酸钠首先与硫酸或盐酸进行反应，生成亚硝酸，然后亚硝酸与伯芳胺进行重氮化反应，生成伯芳胺重氮盐，最后反应产物从管式反应器的顶部流出反应器。
反应温度一般为0～50℃；
第一管式反应器的进料比例为：
伯芳胺∶硫酸或盐酸∶亚硝酸钠＝1∶(1～8)∶(1～1.1)；
物料在反应器中的停留时间为0.5～60s。
为提高生产效率，可使流出第一管式反应器顶部的反应产物通过一个冷却器进行冷却、并补充亚硝酸钠溶液后再进入带有冷却夹套的第二反应器的底部，以使没有反应完的伯芳胺继续与补充的亚硝酸进行反应，以提高反应效率。最后，合成的伯芳胺重氮盐溶液从第二反应器的顶部流出，部分回流，与芳胺、硫酸或盐酸的混合溶液、亚硝酸钠溶液一起再进入第一管式反应器，部分作为成品进入后续工段。
由上述公开的技术方案可见：
上述反应过程是在流动过程中进行的，反应液得到充分混合，只要严格控制伯芳胺、硫酸或盐酸、亚硝酸钠的进料比例，随着反应的进行，管式反应器每一个截面的反应物料的比例均是恒定的，从而克服了现有技术所存在的局部浓度不均匀的缺陷；
同时采用具有冷却夹套的管式反应器，可提高传热效率，有效地控制反应温度，以避免由于温度过高而导致重氮盐的分解。
实现上述方法的装置包括：
一个带有冷却夹套的第一管式反应器；
一个带有冷却夹套的第二管式反应器，该反应器的出口与后续工段和第一管式反应器的入口相连通；
一个分别与第一管式反应器顶部出口和第二管式反应器底部入口相连通的冷却器；
一个原料泵和一个亚硝酸钠泵，均通过管线与第一反应器的底部入口相连接；所说的原料泵用于将伯芳胺和硫酸或盐酸的混合溶液送入第一反应器，所说的亚硝酸钠泵用于将亚硝酸钠溶液入第一反应器；亚硝酸钠泵同时还通过管线与第二反应器底部的入口相连接，以补充亚硝酸钠。
以下通过附图对本发明进行叙述。
图1为连续化制备伯芳胺重氮盐的流程图。
图2为反应器结构示意图。
由图1可见，本发明所说的方法包括如下步骤：
伯芳胺与硫酸或盐酸的混合溶液通过原料泵1、亚硝酸钠溶液通过亚硝酸钠泵2一起连续地输入一个带有冷却夹套的第一管式反应器3的底部，在该反应器3中，亚硝酸钠首先与硫酸或盐酸进行反应，生成亚硝酸，然后亚硝酸与伯芳胺进行重氮化反应，生成伯芳胺重氮盐，最后反应产物从管式反应器3的顶部流出。
流出第一管式反应器3顶部的反应产物通过一个冷却器4进行冷却、并补充亚硝酸钠溶液后再进入带有冷却夹套的第二反应器5的底部，以使没有反应完的伯芳胺继续与补充的亚硝酸进行反应，以提高反应效率。最后，合成的伯芳胺重氮盐溶液从第二反应器5的顶部流出，部分回流，与芳胺、硫酸或盐酸的混合溶液、亚硝酸钠溶液一起再进入第一管式反应器3，部分作为成品进入后续工段。
上述的带有冷却夹套的第一管式反应器3和第一管式反应器5可优选采用如图2所示的结构。
由图2可见，所说的反应器包括：
一个圆柱状壳体6；
一个与壳体6同心的内壳7，壳体6与内壳7之间形成一个反应通道8，用于伯芳胺的重氮化反应，内壳7的空腔10用于通入冷却介质；
一个设置在壳体6外用于通入冷却介质的冷却夹套9；
原料入口11设置在反应器壳体6下部，反应产物出口12设置在反应器壳体6的上部。
由于采用了上述具有双重冷却的管式反应器，将大大提高反应器的传热效率，避免局部温度过高而引起的重氮盐的分解。
实施例1
第一管式反应器3的结构参数：
壳体6的内径为35mm，内壳7的外径为25mm，反应器高度为3m；
第二管式反应器5的结构参数：
壳体6的内径为35mm，内壳7的外径为25mm，反应器高度为2m；
工艺条件：
反应温度为25℃，第一管式反应器的进料比例为：
伯芳胺∶硫酸∶亚硝酸钠＝1∶4∶1.05；
伯芳胺与硫酸混合溶液的流量为1200公斤/小时；
流出第一管式反应器的反应产物补充亚硝酸钠后进入第二反应器5，补充量为30公斤/小时，合成的伯芳胺重氮盐溶液从第二反应器5的顶部流出，50％回流，其余作为成品进入后续工段，产量为1830公斤/小时，重量百分比含量为22％。
Claims (5)
1.一种连续化制备伯芳胺重氮盐的方法，其特征在于，伯芳胺与硫酸或盐酸的混合溶液通过原料泵(1)、亚硝酸钠溶液通过亚硝酸钠泵(2)一起连续地输入一个带有冷却夹套的第一管式反应器(3)的底部，反应生成伯芳胺重氮盐，从管式反应器(3)的顶部流出。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，流出第一管式反应器(3)顶部的反应产物通过冷却器(4)进行冷却、并补充亚硝酸钠溶液后再进入带有冷却夹套的第二反应器(5)的底部，最后，合成的伯芳胺重氮盐溶液从第二反应器(5)的顶部流出，部分回流，与芳胺、硫酸或盐酸的混合溶液、亚硝酸钠溶液一起再进入第一管式反应器(3)，部分作为成品进入后续工段。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，反应温度一般为0～50℃；第一管式反应器的进料比例为：
伯芳胺∶硫酸或盐酸∶亚硝酸钠＝ 1∶(1～8)∶(1～1.1)；
物料在反应器中的停留时间为0.5～60s。
4.一种用于实现权利要求2所述方法的装置，其特征在于，该装置包括：
一个带有冷却夹套的第一管式反应器(3)；
一个带有冷却夹套的第二管式反应器(5)，该反应器的出口与后续工段和第一管式反应器(3)的入口相连通；
一个分别与第一管式反应器(3)顶部出口和第二管式反应器(5)底部入口相连通的冷却器(4)；
一个原料泵(1)和一个亚硝酸钠泵(2)，均通过管线与第一反应器(3)的底部入口相连接；亚硝酸钠泵(2)通过管线与第二反应器(5)底部的入口相连接。
5.如权利要求4所述的装置，其特征在于，所说的反应器包括：
一个圆柱状壳体(6)；
一个与壳体(6)同心的内壳(7)，壳体(6)与内壳(7)之间形成一个反应通道(8)，内壳(7)具有用于通入冷却介质的空腔(10)；
一个设置在壳体(6)外用于通入冷却介质的冷却夹套(9)；
原料入口(11)设置在反应器壳体(6)下部，反应产物出口(12)设置在反应器壳体(6)的上部。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011052554A CN1162402C (zh) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | 一种连续化制备伯芳胺重氮盐的方法和装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011052554A CN1162402C (zh) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | 一种连续化制备伯芳胺重氮盐的方法和装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1365968A true CN1365968A (zh) | 2002-08-28 |
| CN1162402C CN1162402C (zh) | 2004-08-18 |
Family
ID=4654340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB011052554A Expired - Lifetime CN1162402C (zh) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | 一种连续化制备伯芳胺重氮盐的方法和装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1162402C (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103130679A (zh) * | 2013-03-12 | 2013-06-05 | 浙江迪邦化工有限公司 | 重氮化合物的自动控制连续生产方法及装置 |
| CN103263884A (zh) * | 2013-06-08 | 2013-08-28 | 上海海唇机械设备工程技术有限公司 | 一种合成反应器和氯胺法合成甲基肼装置和方法 |
| CN105348847A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-02-24 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种染料的连续偶合工艺 |
| CN107857703A (zh) * | 2017-09-14 | 2018-03-30 | 北京凯瑞英科技有限公司 | 一种连续化生产硝基甲烷的反应器及方法 |
| CN113527136A (zh) * | 2021-08-19 | 2021-10-22 | 浙江迪邦化工有限公司 | 生产对硝基苯胺重氮盐的系统和工艺 |
-
2001
- 2001-01-19 CN CNB011052554A patent/CN1162402C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103130679A (zh) * | 2013-03-12 | 2013-06-05 | 浙江迪邦化工有限公司 | 重氮化合物的自动控制连续生产方法及装置 |
| CN103130679B (zh) * | 2013-03-12 | 2014-03-26 | 浙江迪邦化工有限公司 | 重氮化合物的自动控制连续生产方法及装置 |
| CN103263884A (zh) * | 2013-06-08 | 2013-08-28 | 上海海唇机械设备工程技术有限公司 | 一种合成反应器和氯胺法合成甲基肼装置和方法 |
| CN105348847A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-02-24 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种染料的连续偶合工艺 |
| CN107857703A (zh) * | 2017-09-14 | 2018-03-30 | 北京凯瑞英科技有限公司 | 一种连续化生产硝基甲烷的反应器及方法 |
| CN107857703B (zh) * | 2017-09-14 | 2024-02-09 | 北京凯瑞英科技有限公司 | 一种连续化生产硝基甲烷的反应器及方法 |
| CN113527136A (zh) * | 2021-08-19 | 2021-10-22 | 浙江迪邦化工有限公司 | 生产对硝基苯胺重氮盐的系统和工艺 |
| CN113527136B (zh) * | 2021-08-19 | 2023-08-04 | 浙江迪邦化工有限公司 | 生产对硝基苯胺重氮盐的系统和工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1162402C (zh) | 2004-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109810074B (zh) | 一种连续合成2-巯基苯并噻唑的反应装置 | |
| CN1162402C (zh) | 一种连续化制备伯芳胺重氮盐的方法和装置 | |
| CN110683563B (zh) | 一种LiPF6生产工艺及生产系统 | |
| CN111004126A (zh) | 一种对硝基苯酚钠盐的制备方法 | |
| EP4238957A1 (en) | System for manufacturing phthalonitrile-based compound and method for manufacturing phthalonitrile-based compound using same | |
| CN111100088A (zh) | 一种连续合成氨噻肟酸乙酯的方法 | |
| CN112194585B (zh) | 一种盐酸溴己新的合成方法 | |
| CN213231531U (zh) | 一种连续化一氧化氮生产装置 | |
| CN100335450C (zh) | 制备1,1,2－三氯乙烷的方法 | |
| CN110433522B (zh) | 一种硫脲连续结晶的生产方法 | |
| CN110433755B (zh) | 一种连续化制备重氮化合物的方法和装置 | |
| CN112707842A (zh) | 一种连续法制备苯肼硫酸盐的工艺 | |
| CN108047033B (zh) | 一种制备扁桃酸类化合物的反应装置及其方法 | |
| CN112125913A (zh) | 高纯度伊布替尼的合成方法 | |
| CN114835647B (zh) | 一种4,4’,5,5’-四硝基-2,2’-联咪唑的制备方法 | |
| CN1062723A (zh) | 生产氨基脲的新方法 | |
| CN1067058C (zh) | 高纯度1,3－二烷基－2－咪唑烷酮及其制备方法 | |
| CN112500319A (zh) | 一种连续酸析制备clt酸的方法 | |
| CN218710089U (zh) | 一种连续催化合成生产四甲基哌啶酮的装置 | |
| CN116617971B (zh) | 一种格列齐特中间体的连续化生产方法 | |
| CN216856668U (zh) | 工业生产间硝基苯甲醛的反应装置 | |
| CN115784861B (zh) | 一种连续化微通道技术生产三氯丙酮的方法 | |
| CN220417780U (zh) | 丙酮氰醇法生产mma工艺酰化反应闭式循环冷却系统 | |
| CN115536568A (zh) | 一种连续合成氯溴虫腈的方法 | |
| CN117658944A (zh) | 一种6-硝基苯并噻唑的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20040818 |