CN1193053C - 软聚氨酯泡沫塑料 - Google Patents

软聚氨酯泡沫塑料 Download PDF

Info

Publication number
CN1193053C
CN1193053C CNB018067182A CN01806718A CN1193053C CN 1193053 C CN1193053 C CN 1193053C CN B018067182 A CNB018067182 A CN B018067182A CN 01806718 A CN01806718 A CN 01806718A CN 1193053 C CN1193053 C CN 1193053C
Authority
CN
China
Prior art keywords
flexible polyurethane
foam
polyurethane foam
compound
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB018067182A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1418231A (zh
Inventor
胜又祯宏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Publication of CN1418231A publication Critical patent/CN1418231A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1193053C publication Critical patent/CN1193053C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6677—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/06—Flexible foams

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

适合用来作为扬声器边缘材料、耐湿热劣化性优异的软聚氨酯泡沫塑料是通过使包含羟基化合物、多异氰酸酯、发泡剂、定泡剂和催化剂的泡沫塑料原料混合、发泡而得到的。该泡沫塑料中脲键量与氨基甲酸酯键量的摩尔比在7倍以下。

Description

软聚氨酯泡沫塑料
技术领域
本发明涉及适合用来作为各种音响设备等中使用的扬声器用振动板的边缘材料的软聚氨酯泡沫塑料，尤其涉及耐湿热劣化性优异的软聚氨酯泡沫塑料。
背景技术
各种音响设备等的扬声器用振动板的边缘材料应当具有能提供优异音质的特性，同时应当是耐湿性、耐热性优异的。
以往，作为扬声器用边缘材，多数使用涂布或浸渍了SBR、NBR等树脂的织物或柔聚氨酯泡沫塑料。特开平8-33095号中记载了改善了耐湿热劣化性、音响性的软聚氨酯泡沫塑料。为了提高软聚氨酯泡沫塑料的耐湿热劣化性，也在软聚氨酯泡沫塑料上浸渍了斥水剂。然而，这些软聚氨酯泡沫塑料的耐湿性、耐热性还应进一步改善。
发明公开
本发明的一个目的是提供耐湿热劣化性显著优异的软聚氨酯泡沫塑料。
本发明的另一个目的是提供适用于扬声器边缘的软聚氨酯泡沫塑料。
本发明的软聚氨酯泡沫塑料，其特征在于使包含羟基化合物、多异氰酸酯、发泡剂、定泡剂和催化剂的泡沫塑料原料混合、发泡而得到的软聚氨酯泡沫塑料中，相对于泡沫塑料中氨基甲酸酯键而言脲键的摩尔比在7倍以下。
发明的较好形态
如果相对于泡沫塑料中氨基甲酸酯键而言脲键的摩尔比在7倍以下、较好在4倍以下，即氨基甲酸酯键/脲键(摩尔比)在1/(7以下)、较好在1/(4以下)，就能实现耐湿热劣化性优异的软聚氨酯泡沫塑料。
氨基甲酸酯键/脲键(摩尔比)是按如下算出的氨基甲酸酯键摩尔数与脲键摩尔数的比值：
氨基甲酸酯键摩尔数＝(fa×A)/(Mwa×fc2)
脲键摩尔数＝B/18
式中
A＝羟基化合物的配合重量份
B＝水的配合重量份
fa＝羟基化合物的官能团数
Mwa＝羟基化合物的分子量
fc＝多异氰酸酯的官能团数
例如，在泡沫塑料原料中主要成分的配合呈如下比例的情况下，氨基甲酸酯键/脲键(摩尔比)如以下计算的那样达到1/3.67。
〔主要成分配合(重量)〕
羟基化合物A(官能团数3，平均分子量3000)：100
羟基化合物B(官能团数3，平均分子量134)：5
水：3.5
多异氰酸酯(官能团数2，分子量174)：54.0
(异氰酸酯指数：100)
〔氨基甲酸酯键摩尔数〕
3×100/(3000×22)+3×5/134×22
＝0.025+0.028＝0.053
〔脲键摩尔数〕
3.5/18＝0.1944
〔氨基甲酸酯键/脲键(摩尔比)〕
0.053/0.1944＝1/3.67
有这样的氨基甲酸酯键/脲键(摩尔比)的软聚氨酯泡沫塑料，通过相对于作为泡沫塑料原料中的羟基化合物的聚醚多醇100重量份而言配合低分子量羟基化合物0.5～20重量份，就能实现。
本发明中，通过使用具有反应基的聚醚改性硅酮系定泡剂作为泡沫塑料原料中的定泡剂，可以进一步提高耐湿热劣化性。
本发明中，作为泡沫塑料原料中的发泡剂的水的含有量，相对于聚醚多醇100重量份而言，较好的是1.0～6.0重量份。
这样的本发明的软聚氨酯泡沫塑料，作为扬声器边缘材料是特别有效的。
本发明的软聚氨酯泡沫塑料是氨基甲酸酯键/脲键(摩尔比)为1/(7以下)、较好1/(4以下)的。若超出这个范围而脲键增多，则不能得到令人满意的耐湿热劣化性。但是，脲键太少时密度变得太高，因而，较好的是这种氨基甲酸酯键/脲键(摩尔比)在1/0.2～1/4.0的范围内。
本发明的软聚氨酯泡沫塑料可以从相对于作为羟基化合物的聚醚多醇100重量份而言以较好0.5～20重量份、更好3.0～8.0重量份的比例含有低分子量多醇的原料制造，然而，不限定于这种配合。
作为聚醚多醇，较好的是用碱催化剂使环氧丙烷、环氧乙烷等对甘油、三(羟甲基)丙烷、季戊四醇等多羟基化合物进行开环加成结合而得到的、含有仲羟基50重量％以上的、分子量3000以上～6000以下的多元醇。这些多醇用于一般软聚氨酯泡沫塑料的制造，其中最常用的是环氧丙烷与甘油反应而得到的聚(氧丙烯)三醇。
作为低分子量多醇，可以列举乙二醇、丙二醇、二甘醇、丁二醇、甘油、三(羟甲基)丙烷、三(羟乙基)丙烷、三(羟甲基)乙烷、三(羟乙基)乙烷、季戊四醇、1，2，6-己三醇等脂肪族醇类。
本发明中可以使用的多异氰酸酯，较好的是甲苯二异氰酸酯，但除此之外，也可以用二苯基甲烷二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、三联苯二异氰酸酯、氯苯-2，4-二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、聚苯胺多异氰酸酯等。
多异氰酸酯较好的是如此配合，以致能达到异氰酸酯指数85～120。
作为发泡剂，可以使用水或有低沸点的挥发性液体。有低沸点的挥发性液体是，例如，一氟三氯甲烷、二溴二氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷、一氯二氟甲烷、三氟乙基溴、二氯甲烷等，这些发泡剂可以单独或混合使用。
本发明中，为了控制密度，水的配合量较好的是相对于聚醚多醇100重量份而言1.0～6.0重量份。
本发明中，作为定泡剂，可以采用软聚氨酯泡沫塑料中通常使用的硅酮系定泡剂。作为硅酮系定泡剂，通过使用含有羧基、羟基、氨基、甲氧基等含活泼氢基团、较好羧基、羟基等反应性基团的聚醚改性硅酮系定泡剂，可望进一步提高耐湿热劣化性。
这样的硅酮系定泡剂，较好的是相对于羟基化合物聚醚多醇100重量份而言配合0.5～20.0重量份。
本发明中，对于其它的泡沫塑料原料没有特别限制，通常软聚氨酯泡沫塑料中可以使用的就能配合。
例如，以提高耐候性为目的，相对于聚醚多醇100重量份而言，也可以配合炭黑20.0重量份以下。此外，还可以配合颜料或交联剂、阻燃剂等其它添加剂。
本发明的软聚氨酯泡沫塑料，可以采用使多羟基化合物、水、催化剂、定泡剂同时与多异氰酸酯混合、反应发泡的所谓一步法，或者使多羟基化合物的一部与多异氰酸酯的全部预先反应，所生成的预聚物与其余成分混合、发泡的两阶段法。也可以预先将所定量催化剂与多羟基化合物混合搅拌而作为均匀溶液或均匀分散液使用。
这样制造的本发明的软聚氨酯泡沫塑料，在作为扬声器边缘材料的用途方面，特别好的是密度在20～40kg/m3的范围。
以下列举实施例和比较例更具体地说明本发明。
要说明的是，以下实施例和比较例中，作为泡沫塑料原料使用的主要材料如下：
聚醚多醇：三洋化成工业公司制“GP3000”(聚(氧丙烯)三醇：官能团数3，分子量3000)；
三(羟甲基)丙烷：官能团数3，分子量134；
多异氰酸酯：甲苯二异氰酸酯(官能团数2，分子量174)；
硅酮系定泡剂：Toray-Dow Corning Silicone公司制“SRX-280A”；
反应性硅酮系定泡剂：Toray-Dow Corning Silicone公司制“SH193”(含有OH基)。
实施例1、2和比较例1
将按表1中所示配合的泡沫塑料原料混合、发泡、制造了表1中所示氨基甲酸酯键/脲键(摩尔比)的软聚氨酯泡沫塑料，所得到的软聚氨酯泡沫塑料进行密度、拉伸强度、耐湿热劣化性测定，结果列于表1中。
要说明的是，拉伸强度按照JIS K6400的拉伸试验测定，耐湿热劣化性以软聚氨酯泡沫塑料放入115℃的高压釜中24小时后同样测定拉伸强度时的拉伸强度保持率表示。
比较例2
在比较例1的软聚氨酯泡沫塑料中，以50g/m3的比例按照常法浸渍Daikin工业公司制造的“TG410”的5％水溶液作为斥水剂，同实施例1一样进行，考察其耐湿热劣化性，结果列于表1中。
                                       表1
例 实施例 比较例
    1     2     1     2
    配合重量份 聚醚多醇     100     100     100     进行斥水性浸渍的泡沫塑料
三(羟甲基)丙烷     5     5     0
辛酸亚锡     0.1     0.08     0.15
水     3.5     3.5     3.5
三亚乙基二胺     0.2     0.2     0.2
硅酮系定泡剂     1.5     -     1.5
反应性硅酮系定泡剂     -     1.0     -
多异氰酸酯     54.0     54.0     44.0
异氰酸酯指数     100     100     100
氨基甲酸酯键/脲键(摩尔比)     1/3.7     1/3.7     1/7.8     -
密度(kg/m3)     30.5     29.3     28.5     -
拉伸强度(kg/cm2)     0.55(55)     0.53(53)     0.49(49)     -
耐湿热劣化性(％)     85     95     40     43
*括号内为MPa
从表1可以看出，按照本发明，可以提供耐湿热劣化性显著良好的软聚氨酯泡沫塑料。
产业上利用的可能性
如以上详述的那样，按照本发明的软聚氨酯泡沫塑料，可以提供适合用来作为扬声器边缘材料、耐湿热劣化性显著良好的软聚氨酯泡沫塑料。

Claims (9)

1.软聚氨酯泡沫塑料，其特征在于使包含羟基化合物、多异氰酸酯、发泡剂、定泡剂和催化剂的泡沫塑料原料混合、发泡而得到的软聚氨酯泡沫塑料中，相对于泡沫塑料中氨基甲酸酯键而言脲键的摩尔比在7倍以下，其中
氨基甲酸酯键/脲键(摩尔比)是按如下算出的氨基甲酸酯键摩尔数与脲键摩尔数的比值：
氨基甲酸酯键摩尔数＝(fa×A)/(Mwa×fc2)，
脲键摩尔数＝B/18，式中：
A＝羟基化合物的配合重量份，
B＝水的配合重量份，
fa＝羟基化合物的官能团数，
Mwa＝羟基化合物的分子量，
fc＝多异氰酸酯的官能团数，
且其中
相对于聚醚多醇100重量份而言，含有低分子量羟基化合物0.5～20重量份作为泡沫塑料原料中的羟基化合物。
2.权利要求1的软聚氨酯泡沫塑料，其特征在于，包含具有反应基团的聚醚改性硅酮系定泡剂作为泡沫塑料原料中的定泡剂。
3.权利要求1的软聚氨酯泡沫塑料，其特征在于，相对于泡沫塑料中的氨基甲酸酯键而言脲键的摩尔比在4倍以下。
4.权利要求1的软聚氨酯泡沫塑料，其特征在于，泡沫塑料原料中的发泡剂是水。
5.权利要求4的软聚氨酯泡沫塑料，其特征在于，相对于聚醚多醇100重量份而言，水的含有量是1.0～6.0重量份。
6.权利要求1的软聚氨酯泡沫塑料，其特征在于它是扬声器边缘材料。
7.权利要求6的软聚氨酯泡沫塑料，其特征在于软聚氨酯泡沫塑料的密度是20～40kg/cm3。
8.权利要求1的软聚氨酯泡沫塑料，其特征在于聚醚多醇是分子量为3000～6000的。
9.权利要求1～8中任何一项的软聚氨酯泡沫塑料制成的扬声器边缘。
CNB018067182A 2000-03-17 2001-03-08 软聚氨酯泡沫塑料 Expired - Fee Related CN1193053C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP76626/2000 2000-03-17
JP2000076626 2000-03-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1418231A CN1418231A (zh) 2003-05-14
CN1193053C true CN1193053C (zh) 2005-03-16

Family

ID=18594341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018067182A Expired - Fee Related CN1193053C (zh) 2000-03-17 2001-03-08 软聚氨酯泡沫塑料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20030013779A1 (zh)
CN (1) CN1193053C (zh)
AU (1) AU2001241059A1 (zh)
WO (1) WO2001070838A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4640669B2 (ja) * 2004-06-11 2011-03-02 日本発條株式会社 フレキソ印刷用クッション材
JP4647265B2 (ja) * 2004-09-06 2011-03-09 株式会社イノアックコーポレーション 撥水性ポリウレタン樹脂発泡体
JP5767804B2 (ja) * 2010-11-29 2015-08-19 株式会社ブリヂストン スピーカーエッジ材
CN109851756A (zh) * 2019-01-14 2019-06-07 重庆科莱高分子材料有限公司 用于扬声器上的聚氨酯高分子材料加工工艺
CN109810238A (zh) * 2019-01-14 2019-05-28 重庆科莱高分子材料有限公司 用于扬声器上的聚氨酯高分子材料的配方
CN111040125B (zh) * 2019-12-27 2022-01-28 陕西科技大学 一种复合型黄腐酸抗菌海绵基质及其制备方法和应用
CN111040115B (zh) * 2019-12-27 2022-01-28 陕西科技大学 一种复合型腐植酸海绵仿生土壤基质及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1001853A7 (nl) * 1988-06-28 1990-03-20 Recticel Werkwijze voor het bereiden van soepel polyurethaanschuim.
JP2616056B2 (ja) * 1988-10-25 1997-06-04 旭硝子株式会社 ポリウレタン弾性フォームの製造方法
JPH06212012A (ja) * 1993-01-14 1994-08-02 Asahi Glass Co Ltd 合成樹脂発泡体の製造方法
JPH06212016A (ja) * 1993-01-14 1994-08-02 Asahi Glass Co Ltd 発泡合成樹脂を製造する方法
JP3006418B2 (ja) * 1994-07-20 2000-02-07 株式会社ブリヂストン スピーカーエッジ素材
JPH09100336A (ja) * 1995-08-03 1997-04-15 Sanyo Chem Ind Ltd ポリオール組成物及びポリウレタンフォームの製法
JP3930089B2 (ja) * 1996-05-09 2007-06-13 株式会社イノアックコーポレーション 軟質ポリウレタンフォーム及びそれを用いたスピーカエッジ
JP3880699B2 (ja) * 1997-08-20 2007-02-14 三井化学ポリウレタン株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20030013779A1 (en) 2003-01-16
AU2001241059A1 (en) 2001-10-03
WO2001070838A1 (fr) 2001-09-27
CN1418231A (zh) 2003-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1146607C (zh) 聚氨酯泡沫塑料
CN1079803C (zh) 改进湿强度和脱模时间的聚氨酯高弹体以及适于其制备的聚氧亚烷基多元醇
CN1266183C (zh) 制备硬质聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的方法
US11655365B2 (en) Polyurethane foam
JP2009203412A (ja) 吸水性ポリウレタン発泡体
CN1294173C (zh) 软质聚氨酯泡沫体的制造方法
CN1193053C (zh) 软聚氨酯泡沫塑料
CN103642019A (zh) 一种高回弹性聚酯弹性体及其制备方法
JP7545926B2 (ja) 軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
CN1047179C (zh) 聚氨酯泡沫塑料
CN1226904A (zh) 聚氨基甲酸乙酯泡沫的制法
CN111518259A (zh) 高回弹性的聚氨酯微孔弹性体及其制备方法和应用
CN113461904A (zh) 一种柔软、高弹、吸水不膨胀的聚醚泡棉及其制备方法
CN1040335C (zh) 软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法
US6720401B2 (en) Coating composition
JP3500700B2 (ja) 非フォーム状ポリウレタン樹脂の製造方法
JP4323346B2 (ja) 吸水性ポリウレタンフォームの製造方法
SE523962C2 (sv) Polyuretanskumskomposition innefattande kedjeförlängd dendritisk polyeter
JP4748629B2 (ja) 低密度止水性ウレタンフォームシーリング材
WO2015156554A1 (ko) 소음 및 진동흡수용 초미세 발포 폴리우레탄 탄성체 및 이의 제조방법
US20040068022A1 (en) Flexible polyurethane foam
JPS61235416A (ja) 感温性を改良した制振性フオ−ム
JP4460122B2 (ja) フェノール変性難燃化ポリウレタンフォームおよびその製造法
JP3344824B2 (ja) 軟質高弾性ポリウレタンフォームの製造方法
CN116769128A (zh) 汽车内饰材料用低碳聚氨酯泡沫组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20050316

Termination date: 20140308