JP3500700B2 - 非フォーム状ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents
非フォーム状ポリウレタン樹脂の製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は防振材に適した非フォー
ム状ポリウレタン樹脂の製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】防振材としては従来Ｔｇ点を利用して室
温付近にｔａｎδのピークのあるゴム材料が多く用いら
れている。例えば、ポリウレタンゴム、天然ゴム、ノル
ボルネンゴム、ブチルゴムなどが挙げられる。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】従来用いられている防
振ゴム材料では、制振特性に温度依存性があり、特に室
温以上での防振特性が大きく劣化するため、耐熱性のあ
る防振ゴム材料が強く求められている。また、このよう
なゴム材料は圧縮永久歪みの悪い物が多く、いわゆるヘ
タリの大きいゴムであるため防振材としての性能維持が
困難で、信頼性の点で大きな問題となっている。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされた下記の発明である。 【０００５】水酸基価が１０〜５０であり、１級水酸基
が６０％以上のポリオールとポリイソシアネートを可塑
剤とウレタン化触媒の存在下に反応させて非フォーム状
ポリウレタン樹脂を製造する方法において、２以上の水
酸基を有しかつ１級水酸基が２０％以下の分子量５００
〜１０００００のポリオキシアルキレンポリオールであ
る可塑剤を、ポリオール、ポリイソシアネート及び可塑
剤の合計に対して１０〜９０重量％使用することを特徴
とする、非フォーム状ポリウレタン樹脂の製造方法。 【０００６】本発明における可塑剤は、２以上の水酸基
を有しかつ１級水酸基が２０％以下のポリオキシアルキ
レンポリオールである。可塑剤の分子量は５００〜１０
００００であり、特に分子量５０００〜３００００であ
ることが好ましい。 【０００７】ポリオキシアルキレン化合物とは、少なく
とも２個の活性水素を有する化合物にアルカリ金属、ジ
エチル亜鉛、塩化鉄、金属ポルフィリン、複金属シアン
化物錯体などを触媒に用いて、アルキレンオキシドを反
応させることによって得られるものが好ましい。 【０００８】また２以上の水酸基を有しかつ１級水酸基
が２０％以下のポリオキシアルキレンポリオールの末端
の水酸基の７０％以上は２級水酸基であることが好まし
い。 【０００９】本発明における可塑剤以外のポリオールと
しては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール、ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
特にポリエーテルポリオールが好ましい。ポリオールの
官能基数は２〜４が好ましい。ポリオールの水酸基価は
１０〜５０であり、特に１５〜３０が好ましい。また、
該低水酸基価（即ち、高分子量）ポリオールのみを（た
だし水を除く）ポリイソシアネートと反応させることが
できるが、更にイソシアネート基と反応し得る低分子量
ジアミン、低分子量ジオールを高分子量ポリオールとと
もに使用できる。 【００１０】ポリエーテルポリオールは、低分子量活性
水素化合物を開始剤として触媒の存在下、環状エーテル
を反応させて得られる化合物が好ましい。該触媒として
は、アルカリ触媒、ジエチル亜鉛、塩化鉄、金属ポルフ
ィリン、複金属シアン化物錯体などが挙げられる。環状
エーテルとしてはエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシドが挙げ
られる。 【００１１】本発明において可塑剤として２以上の水酸
基を有しかつ１級水酸基が２０％以下のポリオキシアル
キレンポリオールを使用する場合は、可塑剤以外のポリ
オールの末端の６０％以上が１級水酸基であることが必
須である。特に７０％以上が１級水酸基であることが好
ましい。可塑剤として２以上の水酸基を有しかつ１級水
酸基が２０％以下のポリオキシアルキレンポリオール
は、１級水酸基の割合が高いポリオールに比べてイソシ
アネート基に対する反応性が低いため、１級水酸基の割
合が高いポリオールとともに使用することにより可塑剤
としての役割を果たす。 【００１２】このような末端の１級水酸基の割合の高い
ポリオールとしては、末端にオキシエチレン基のブロッ
ク鎖を有するポリエーテルポリオールが好ましい。末端
オキシエチレン基の含有割合は、ポリオールの重量に対
して２〜５０重量％、特に５〜４０重量％が好ましい。 【００１３】本発明において使用できるポリイソシアネ
ートとしては、イソシアネート基を２個有する芳香族
系、脂環族系または脂肪族系のポリイソシアネート、そ
れら２種類以上の混合物、及びそれらを変性して得られ
る変性ポリイソシアネートがある。具体的には、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、キシリレンジイシシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ヘキサメンチレンジイソシアネー
トなどのポリイソシアネートやそれらのプレポリマー型
変性体などがある。 【００１４】本発明における可塑剤の使用量は、ポリオ
ール、ポリイソシアネート及び可塑剤の合計に対して１
０〜９０重量％である。特にポリオール、ポリイソシア
ネート及び可塑剤の合計に対して４０〜８０重量％であ
ることが好ましい。 【００１５】本発明において非フォーム状ポリウレタン
樹脂はウレタン化触媒を用いて硬化させる。ウレタン化
触媒は、金属系触媒、アミン系触媒、カルボン酸アミン
塩系触媒などが好ましく、その中でも特に、カルボン酸
アミン塩系触媒が好ましい。カルボン酸アミン塩系触媒
を使用すると、１級水酸基の選択性が高くなるので、可
塑剤として２以上の水酸基を有しかつ１級水酸基が２０
％以下のポリオキシアルキレンポリオールを使用する場
合は、特に好ましい。 【００１６】カルボン酸アミン塩系触媒としては、カル
ボン酸の１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ
カ−７−エン（ＤＢＵ）塩、カルボン酸の３級アミン塩
が好ましい。具体的にはオクチル酸ＤＢＵ塩、ギ酸ＤＢ
Ｕ塩などのＤＢＵ塩、東ソー社製の商品名ＴＯＹＯＣＡ
Ｔ−ＥＴＦ、ＴＯＹＯＣＡＴ−ＴＦ、ＴＯＹＯＣＡＴ−
ＴＨＮなどの３級アミン塩が挙げられる。 【００１７】ウレタン化触媒の使用量はポリオールと可
塑剤の合計に対して０．０５〜５重量部が好ましい。 【００１８】その他、助剤として消泡剤、分散剤なども
使用できる。 【００１９】 【実施例】下記の可塑剤を用いて本発明における物性評
価を行った。 【００２０】 【００２１】可塑剤Ｃ：グリセリンにプロピレンオキシ
ドを反応させ、水酸基価を８（分子量２１０００）とし
た末端の９０％以上が２級水酸基であるポリオキシアル
キレンポリオール化合物。 可塑剤Ｄ：フタル酸ジオクチルエステル。 【００２２】下記のポリオールを用いて本発明における
物性評価を行った。 ポリオールＥ：グリセリンにプロピレンオキシドを反応
させ、更にエチレンオキシドを反応させて得られるエチ
レンオキシドが全体の１０重量％を占める水酸基価２４
（分子量７０００）、末端の８０％以上が１級水酸基で
あるポリエーテルポリオール。 【００２３】ポリオールＦ：グリセリンにプロピレンオ
キシドを反応させ、更にエチレンオキシドを反応させて
得られるエチレンオキシドが全体の１０重量％を占める
水酸基価１７（分子量９９００）、末端の８０％以上が
１級水酸基であるポリエーテルポリオール。 【００２４】ポリイソシアネートとして、クルードＭＤ
Ｉ（イソシアネート基含有率３０重量％）を使用した。
表１に示す重量部の原料を用い、ポリオールとポリイソ
シアネートを混合し、ウレタン化触媒（実施例４のみオ
クチル酸ＤＢＵ塩、それ以外はＤＢＴＤＬ（ジブチルス
ズジラウレート））を表に示す量混合して、１００℃で
５時間キュアを行った。室温にて１週間熟成を行い反発
弾性の測定を行った結果を表１に示す。 【００２５】 【表１】 【００２６】 【発明の効果】本発明による非フォーム状ポリウレタン
樹脂は広い温度範囲で反発弾性が低いという特徴を有
し、耐熱性のある防振材として使用できる。
ム状ポリウレタン樹脂の製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】防振材としては従来Ｔｇ点を利用して室
温付近にｔａｎδのピークのあるゴム材料が多く用いら
れている。例えば、ポリウレタンゴム、天然ゴム、ノル
ボルネンゴム、ブチルゴムなどが挙げられる。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】従来用いられている防
振ゴム材料では、制振特性に温度依存性があり、特に室
温以上での防振特性が大きく劣化するため、耐熱性のあ
る防振ゴム材料が強く求められている。また、このよう
なゴム材料は圧縮永久歪みの悪い物が多く、いわゆるヘ
タリの大きいゴムであるため防振材としての性能維持が
困難で、信頼性の点で大きな問題となっている。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされた下記の発明である。 【０００５】水酸基価が１０〜５０であり、１級水酸基
が６０％以上のポリオールとポリイソシアネートを可塑
剤とウレタン化触媒の存在下に反応させて非フォーム状
ポリウレタン樹脂を製造する方法において、２以上の水
酸基を有しかつ１級水酸基が２０％以下の分子量５００
〜１０００００のポリオキシアルキレンポリオールであ
る可塑剤を、ポリオール、ポリイソシアネート及び可塑
剤の合計に対して１０〜９０重量％使用することを特徴
とする、非フォーム状ポリウレタン樹脂の製造方法。 【０００６】本発明における可塑剤は、２以上の水酸基
を有しかつ１級水酸基が２０％以下のポリオキシアルキ
レンポリオールである。可塑剤の分子量は５００〜１０
００００であり、特に分子量５０００〜３００００であ
ることが好ましい。 【０００７】ポリオキシアルキレン化合物とは、少なく
とも２個の活性水素を有する化合物にアルカリ金属、ジ
エチル亜鉛、塩化鉄、金属ポルフィリン、複金属シアン
化物錯体などを触媒に用いて、アルキレンオキシドを反
応させることによって得られるものが好ましい。 【０００８】また２以上の水酸基を有しかつ１級水酸基
が２０％以下のポリオキシアルキレンポリオールの末端
の水酸基の７０％以上は２級水酸基であることが好まし
い。 【０００９】本発明における可塑剤以外のポリオールと
しては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール、ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
特にポリエーテルポリオールが好ましい。ポリオールの
官能基数は２〜４が好ましい。ポリオールの水酸基価は
１０〜５０であり、特に１５〜３０が好ましい。また、
該低水酸基価（即ち、高分子量）ポリオールのみを（た
だし水を除く）ポリイソシアネートと反応させることが
できるが、更にイソシアネート基と反応し得る低分子量
ジアミン、低分子量ジオールを高分子量ポリオールとと
もに使用できる。 【００１０】ポリエーテルポリオールは、低分子量活性
水素化合物を開始剤として触媒の存在下、環状エーテル
を反応させて得られる化合物が好ましい。該触媒として
は、アルカリ触媒、ジエチル亜鉛、塩化鉄、金属ポルフ
ィリン、複金属シアン化物錯体などが挙げられる。環状
エーテルとしてはエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシドが挙げ
られる。 【００１１】本発明において可塑剤として２以上の水酸
基を有しかつ１級水酸基が２０％以下のポリオキシアル
キレンポリオールを使用する場合は、可塑剤以外のポリ
オールの末端の６０％以上が１級水酸基であることが必
須である。特に７０％以上が１級水酸基であることが好
ましい。可塑剤として２以上の水酸基を有しかつ１級水
酸基が２０％以下のポリオキシアルキレンポリオール
は、１級水酸基の割合が高いポリオールに比べてイソシ
アネート基に対する反応性が低いため、１級水酸基の割
合が高いポリオールとともに使用することにより可塑剤
としての役割を果たす。 【００１２】このような末端の１級水酸基の割合の高い
ポリオールとしては、末端にオキシエチレン基のブロッ
ク鎖を有するポリエーテルポリオールが好ましい。末端
オキシエチレン基の含有割合は、ポリオールの重量に対
して２〜５０重量％、特に５〜４０重量％が好ましい。 【００１３】本発明において使用できるポリイソシアネ
ートとしては、イソシアネート基を２個有する芳香族
系、脂環族系または脂肪族系のポリイソシアネート、そ
れら２種類以上の混合物、及びそれらを変性して得られ
る変性ポリイソシアネートがある。具体的には、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、キシリレンジイシシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ヘキサメンチレンジイソシアネー
トなどのポリイソシアネートやそれらのプレポリマー型
変性体などがある。 【００１４】本発明における可塑剤の使用量は、ポリオ
ール、ポリイソシアネート及び可塑剤の合計に対して１
０〜９０重量％である。特にポリオール、ポリイソシア
ネート及び可塑剤の合計に対して４０〜８０重量％であ
ることが好ましい。 【００１５】本発明において非フォーム状ポリウレタン
樹脂はウレタン化触媒を用いて硬化させる。ウレタン化
触媒は、金属系触媒、アミン系触媒、カルボン酸アミン
塩系触媒などが好ましく、その中でも特に、カルボン酸
アミン塩系触媒が好ましい。カルボン酸アミン塩系触媒
を使用すると、１級水酸基の選択性が高くなるので、可
塑剤として２以上の水酸基を有しかつ１級水酸基が２０
％以下のポリオキシアルキレンポリオールを使用する場
合は、特に好ましい。 【００１６】カルボン酸アミン塩系触媒としては、カル
ボン酸の１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ
カ−７−エン（ＤＢＵ）塩、カルボン酸の３級アミン塩
が好ましい。具体的にはオクチル酸ＤＢＵ塩、ギ酸ＤＢ
Ｕ塩などのＤＢＵ塩、東ソー社製の商品名ＴＯＹＯＣＡ
Ｔ−ＥＴＦ、ＴＯＹＯＣＡＴ−ＴＦ、ＴＯＹＯＣＡＴ−
ＴＨＮなどの３級アミン塩が挙げられる。 【００１７】ウレタン化触媒の使用量はポリオールと可
塑剤の合計に対して０．０５〜５重量部が好ましい。 【００１８】その他、助剤として消泡剤、分散剤なども
使用できる。 【００１９】 【実施例】下記の可塑剤を用いて本発明における物性評
価を行った。 【００２０】 【００２１】可塑剤Ｃ：グリセリンにプロピレンオキシ
ドを反応させ、水酸基価を８（分子量２１０００）とし
た末端の９０％以上が２級水酸基であるポリオキシアル
キレンポリオール化合物。 可塑剤Ｄ：フタル酸ジオクチルエステル。 【００２２】下記のポリオールを用いて本発明における
物性評価を行った。 ポリオールＥ：グリセリンにプロピレンオキシドを反応
させ、更にエチレンオキシドを反応させて得られるエチ
レンオキシドが全体の１０重量％を占める水酸基価２４
（分子量７０００）、末端の８０％以上が１級水酸基で
あるポリエーテルポリオール。 【００２３】ポリオールＦ：グリセリンにプロピレンオ
キシドを反応させ、更にエチレンオキシドを反応させて
得られるエチレンオキシドが全体の１０重量％を占める
水酸基価１７（分子量９９００）、末端の８０％以上が
１級水酸基であるポリエーテルポリオール。 【００２４】ポリイソシアネートとして、クルードＭＤ
Ｉ（イソシアネート基含有率３０重量％）を使用した。
表１に示す重量部の原料を用い、ポリオールとポリイソ
シアネートを混合し、ウレタン化触媒（実施例４のみオ
クチル酸ＤＢＵ塩、それ以外はＤＢＴＤＬ（ジブチルス
ズジラウレート））を表に示す量混合して、１００℃で
５時間キュアを行った。室温にて１週間熟成を行い反発
弾性の測定を行った結果を表１に示す。 【００２５】 【表１】 【００２６】 【発明の効果】本発明による非フォーム状ポリウレタン
樹脂は広い温度範囲で反発弾性が低いという特徴を有
し、耐熱性のある防振材として使用できる。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】水酸基価が１０〜５０であり、１級水酸基
が６０％以上のポリオールとポリイソシアネートを可塑
剤とウレタン化触媒の存在下に反応させて非フォーム状
ポリウレタン樹脂を製造する方法において、２以上の水
酸基を有しかつ１級水酸基が２０％以下の分子量５００
〜１０００００のポリオキシアルキレンポリオールであ
る可塑剤を、ポリオール、ポリイソシアネート及び可塑
剤の合計に対して１０〜９０重量％使用することを特徴
とする、非フォーム状ポリウレタン樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11915394A JP3500700B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 非フォーム状ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11915394A JP3500700B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 非フォーム状ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07324161A JPH07324161A (ja) | 1995-12-12 |
| JP3500700B2 true JP3500700B2 (ja) | 2004-02-23 |
Family
ID=14754238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11915394A Expired - Fee Related JP3500700B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 非フォーム状ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3500700B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6391935B1 (en) | 2000-01-31 | 2002-05-21 | Bayer Antwerp, N.V. | Viscoelastic polyurethane foams |
| CN1257203C (zh) | 2001-04-27 | 2006-05-24 | 亨茨曼国际有限公司 | 用于制备粘弹性泡沫的方法 |
| DE60238047D1 (de) | 2001-05-21 | 2010-12-02 | Huntsman Int Llc | Sehr weiches polyurethan elastomer |
| US6908979B2 (en) | 2002-11-18 | 2005-06-21 | Huntsman International Llc | Polyurethane elastomer gels |
| AU2007224541B2 (en) | 2006-03-14 | 2011-10-20 | Huntsman International Llc | Composition made from a diisocyanate and a monoamine and process for preparing it |
-
1994
- 1994-05-31 JP JP11915394A patent/JP3500700B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07324161A (ja) | 1995-12-12 |
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