JPH0613593B2 - 改良されたプレポリマー組成物を主成分とするポリウレタンエラストマーの製造方法 - Google Patents
改良されたプレポリマー組成物を主成分とするポリウレタンエラストマーの製造方法Info
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- JPH0613593B2 JPH0613593B2 JP60061001A JP6100185A JPH0613593B2 JP H0613593 B2 JPH0613593 B2 JP H0613593B2 JP 60061001 A JP60061001 A JP 60061001A JP 6100185 A JP6100185 A JP 6100185A JP H0613593 B2 JPH0613593 B2 JP H0613593B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は注型タイプのポリウレタン・エラストマー用の
改良されたプレポリマーの組成物の製造法にかかわり、
又、該プレポリマーを硬化剤と反応させることにより、
作業性を改善すると共にヒステリシス損をいちぢるしく
低減、改良せしめたポリウレタン・エラストマーの製造
方法にかかわる。
改良されたプレポリマーの組成物の製造法にかかわり、
又、該プレポリマーを硬化剤と反応させることにより、
作業性を改善すると共にヒステリシス損をいちぢるしく
低減、改良せしめたポリウレタン・エラストマーの製造
方法にかかわる。
（従来の技術） 優れた機械的特性、耐摩耗性、耐油性などの特徴を持つ
ことにより、ロール、ベルト、ソリッドタイヤ等に広く
使用されているいわゆる注型ポリウレタン・エラストマ
ーにはＭＯＣＡ（３，３′−ジクロロ−４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン）を硬化剤に用いるＴＤＩ（トリ
レンジイソシアネート）プレポリマータイプ〔ポリテト
ラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＥＧと略
記する）、ポリエステルジオール、ポリオキシプロピレ
ングリコール（以下、ＰＰＧと略記する）等をポリオー
ルとして使用〕、が最も広く用いられている。
ことにより、ロール、ベルト、ソリッドタイヤ等に広く
使用されているいわゆる注型ポリウレタン・エラストマ
ーにはＭＯＣＡ（３，３′−ジクロロ−４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン）を硬化剤に用いるＴＤＩ（トリ
レンジイソシアネート）プレポリマータイプ〔ポリテト
ラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＥＧと略
記する）、ポリエステルジオール、ポリオキシプロピレ
ングリコール（以下、ＰＰＧと略記する）等をポリオー
ルとして使用〕、が最も広く用いられている。
しかしこのタイプの注型ポリウレタン・エラストマーは
ＴＤＩとＰＴＭＥＧとから当量比2.0で合成したプレポ
リマー（ＮＣＯ 6.3重量％）をＭＯＣＡと反応硬化す
る場合、ポットライフが約10minと短く、注型作業がや
りにくいと指摘されていた。また得られたポリウレタン
・エラストマーはヒステリシス損が大きいため、これを
低減し、弾性特性を改良するよう要求されていた。
ＴＤＩとＰＴＭＥＧとから当量比2.0で合成したプレポ
リマー（ＮＣＯ 6.3重量％）をＭＯＣＡと反応硬化す
る場合、ポットライフが約10minと短く、注型作業がや
りにくいと指摘されていた。また得られたポリウレタン
・エラストマーはヒステリシス損が大きいため、これを
低減し、弾性特性を改良するよう要求されていた。
（発明が解決しようとする問題点） ポットライフの延長による作業性の改善とポリウレタン
・エラストマーのヒステリシス損の改良を目標とした。
これにより、作業しやすく、かつ取扱いが容易になると
共に、ヒステリシス損の改良によって高速・高荷重運転
に堪えるロールなどの需要に応ずることができた。
・エラストマーのヒステリシス損の改良を目標とした。
これにより、作業しやすく、かつ取扱いが容易になると
共に、ヒステリシス損の改良によって高速・高荷重運転
に堪えるロールなどの需要に応ずることができた。
（問題を解決するための手段） ポットライフの延長およびヒステリシス損の減少のた
め、発明者らはプレポリマーの組成検討を行なった。
め、発明者らはプレポリマーの組成検討を行なった。
プレポリマーには最適条件で反応を行ったとしても未反
応で残存するＴＤＩが１重量％を超えて含有するのが一
般であるため、これを可及的に低い値とするため、減圧
下に蒸留除去する方法を検討した。ヒステリシス損の改
善については異性体比の異なる各種ＴＤＩを用いてプレ
ポリマーを合成し、エラストマーの物性に与える影響を
検討した結果、本発明に到達した。
応で残存するＴＤＩが１重量％を超えて含有するのが一
般であるため、これを可及的に低い値とするため、減圧
下に蒸留除去する方法を検討した。ヒステリシス損の改
善については異性体比の異なる各種ＴＤＩを用いてプレ
ポリマーを合成し、エラストマーの物性に与える影響を
検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は次の通りである。
2,6−異性体を１重量％を超えて含有する2,4−及び2,6
−トリレンジイソシアネートの混合物、とポリオールと
を、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比2.5以上5.0以下で反応さ
せたのち、減圧蒸留法にて、遊離のトリレンジイソシア
ネートを留去し、その含有量を１重量％以下として得ら
れることを特徴とする、2,6−トリレンジイソシアネー
トのイソシアネート基がプレポリマー末端イソシアネー
ト残基として含まれるプレポリマー組成物、 を主成分とし、硬化剤を他の成分となし、可塑剤、添加
剤および触媒の存在下、または非存在下に反応硬化せし
めることを特徴とするポリウレタンエラストマーの製造
方法。
−トリレンジイソシアネートの混合物、とポリオールと
を、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比2.5以上5.0以下で反応さ
せたのち、減圧蒸留法にて、遊離のトリレンジイソシア
ネートを留去し、その含有量を１重量％以下として得ら
れることを特徴とする、2,6−トリレンジイソシアネー
トのイソシアネート基がプレポリマー末端イソシアネー
ト残基として含まれるプレポリマー組成物、 を主成分とし、硬化剤を他の成分となし、可塑剤、添加
剤および触媒の存在下、または非存在下に反応硬化せし
めることを特徴とするポリウレタンエラストマーの製造
方法。
遊離ＴＤＩを可及的に低い値に抑制することは、ＭＯＣ
Ａとの反応における硬化時間の延長に寄与する。
Ａとの反応における硬化時間の延長に寄与する。
又、プレポリマーの末端イソシアネート基が2,6−異性
体の残基であるということは、この異性体残基を組成部
分とするエラストマーの構造がヒステリシス損の低減に
寄与するものと考えられる。
体の残基であるということは、この異性体残基を組成部
分とするエラストマーの構造がヒステリシス損の低減に
寄与するものと考えられる。
本発明における2.6−異性体を１重量％を超えて含有す
る2.4−及び2.6−TDI混合物とは2.6異性体１重量％を超
えて含有するすべてのTDIを示す。ポリオールはヒドロ
キシル基を２個以上有する化合物であって、例えば水、
エチレングリコール、プロピレン・グリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパンにプロピレンオキサイド
またはプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを付
加重合してえたポリエーテル・ポリオール類；エチレン
グリコール、プロピレン グリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキシレングリコールなどのアルキレングリコー
ル類；ポリテトラメチレンエーテルグリコール類、ポリ
カプロラクトンポリオール類およびポリエチレンアジペ
ートの如きポリエステルポリオール類の単独または混合
物を示す。これらポリオールの好ましい平均分子量の範
囲は200〜6,000である。
る2.4−及び2.6−TDI混合物とは2.6異性体１重量％を超
えて含有するすべてのTDIを示す。ポリオールはヒドロ
キシル基を２個以上有する化合物であって、例えば水、
エチレングリコール、プロピレン・グリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパンにプロピレンオキサイド
またはプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを付
加重合してえたポリエーテル・ポリオール類；エチレン
グリコール、プロピレン グリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキシレングリコールなどのアルキレングリコー
ル類；ポリテトラメチレンエーテルグリコール類、ポリ
カプロラクトンポリオール類およびポリエチレンアジペ
ートの如きポリエステルポリオール類の単独または混合
物を示す。これらポリオールの好ましい平均分子量の範
囲は200〜6,000である。
硬化剤には、芳香族ポリアミン類として前掲のＭＯＣＡ
のほか、アニリンとクロルアニリンの任意の混合物とホ
ルムアルデヒドからえられるポリマー型ポリアミン、１
−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、１
−メチル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノベンゼンが含
まれる。
のほか、アニリンとクロルアニリンの任意の混合物とホ
ルムアルデヒドからえられるポリマー型ポリアミン、１
−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、１
−メチル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノベンゼンが含
まれる。
可塑剤にはフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（DOP）、
フタル酸ジブチル(DBP)、フタル酸ジイソデシル（DID
P）、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（DOA）、リン
酸トリクレジル（TCP）などの一般のもの、カップラー
にはシリコーン系カップラーとして例えばγ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランが含まれる。
フタル酸ジブチル(DBP)、フタル酸ジイソデシル（DID
P）、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（DOA）、リン
酸トリクレジル（TCP）などの一般のもの、カップラー
にはシリコーン系カップラーとして例えばγ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランが含まれる。
その他消泡剤、無機および有機充填剤を用いることがで
きる。触媒には有機金属触媒として、ジブチル錫ジラウ
レート、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバ
ルト、ニッケルアセト・アセトネートなどが含まれる。
アミン触媒としてはN,N,N,′N′−テトラメチル−1,3−
ブタンジアミン、1,4−ジアザビシクロ−（2,2,2）−オ
クタン、ベンタメチル−ジエチレン・トリアミン、N,N
−ジメチルシクロヘキシルアミンが用いられる。また有
機カルボン酸として、アジピン酸、２−エチルヘキサン
酸およびオレイン酸が用いられる。
きる。触媒には有機金属触媒として、ジブチル錫ジラウ
レート、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバ
ルト、ニッケルアセト・アセトネートなどが含まれる。
アミン触媒としてはN,N,N,′N′−テトラメチル−1,3−
ブタンジアミン、1,4−ジアザビシクロ−（2,2,2）−オ
クタン、ベンタメチル−ジエチレン・トリアミン、N,N
−ジメチルシクロヘキシルアミンが用いられる。また有
機カルボン酸として、アジピン酸、２−エチルヘキサン
酸およびオレイン酸が用いられる。
ＴＤＩとポリオールを反応してプレポリマーを製造する
に当っては、NCO/OHの当量比を2.5以上、5.0以下の範囲
で温度70〜100℃、約５時間で反応させる。プレポリマ
ーのＮＣＯは２２０重量％である。
に当っては、NCO/OHの当量比を2.5以上、5.0以下の範囲
で温度70〜100℃、約５時間で反応させる。プレポリマ
ーのＮＣＯは２２０重量％である。
NCO/OHの当量比が5.0を超えた値では、目的とする組成
のプレポリマー以外に遊離で残存するＴＤＩの含有量が
多いため、後段における減圧蒸留に多くの時間を要し、
プレポリマーの粘度変化の可能性があり好ましくない。
また当量比が2.5未満では減圧蒸留法にて、遊離のトリ
レンジイソシアネートを留去した後のプレポリマーの粘
度が高くなり可塑剤を添加したとしても取扱いおよび物
性の望ましいエラストマーを得るのはむずかしい。
のプレポリマー以外に遊離で残存するＴＤＩの含有量が
多いため、後段における減圧蒸留に多くの時間を要し、
プレポリマーの粘度変化の可能性があり好ましくない。
また当量比が2.5未満では減圧蒸留法にて、遊離のトリ
レンジイソシアネートを留去した後のプレポリマーの粘
度が高くなり可塑剤を添加したとしても取扱いおよび物
性の望ましいエラストマーを得るのはむずかしい。
減圧蒸留は温度８０〜１４０℃、Hg圧２mm以下で行な
い、製造に当っては薄膜蒸留法により出来うる限りプレ
ポリマーの熱履歴を短時間にコントロールするのが望ま
しい。この目的の装置としてスミスの薄膜蒸留機が適し
ている。えられたプレポリマーは遊離ＴＤＩの含量１重
量％以下である。
い、製造に当っては薄膜蒸留法により出来うる限りプレ
ポリマーの熱履歴を短時間にコントロールするのが望ま
しい。この目的の装置としてスミスの薄膜蒸留機が適し
ている。えられたプレポリマーは遊離ＴＤＩの含量１重
量％以下である。
末端ＴＤＩ残基の分析は色材第４５巻、第８８頁（197
2）記載のＮＭＲ法により行なった。
2）記載のＮＭＲ法により行なった。
注型・硬化は常法により行なった。減圧・脱泡したプレ
ポリマーと硬化剤を活性水素基／イソシアネート基の当
量比を0.8〜1.0にえらび、必要あれば、可塑剤、充填剤
および触媒を加え、室温乃至１４０℃で混合・注型およ
び硬化する。
ポリマーと硬化剤を活性水素基／イソシアネート基の当
量比を0.8〜1.0にえらび、必要あれば、可塑剤、充填剤
および触媒を加え、室温乃至１４０℃で混合・注型およ
び硬化する。
（実施例） 次に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明
する。
する。
実施例１ 内容１のガラス製反応器に2.6TDIと2.4TDIの混合物
（重量割合2.6体2.5重量％、2.4体97.5重量％）246g
（2.83当量）及び分子量1000のPTMEG（ポリテトラメチ
レンエーテルグリコール）497g（0.994当量）を装入し
た。
（重量割合2.6体2.5重量％、2.4体97.5重量％）246g
（2.83当量）及び分子量1000のPTMEG（ポリテトラメチ
レンエーテルグリコール）497g（0.994当量）を装入し
た。
窒素気流下に、７０℃で５時間加熱反応させ、ＮＣＯ基
含有量10.0重量％、粘度3500cps／25℃のプレポリマー
ＡＸを得た。プレポリマーＡＸ、404gを10×10-3（mmH
g）の減圧下、１００℃にて３時間攪拌しつつ、ＴＤＩ
モノマーを除去した。留出TDIは39.5gとなった。得られ
たプレポリマーＡのＮＣＯ基含有量は5.61重量％、粘度
は7500cps/25℃、遊離TDIモノマー含有量は0.2重量％で
あった。
含有量10.0重量％、粘度3500cps／25℃のプレポリマー
ＡＸを得た。プレポリマーＡＸ、404gを10×10-3（mmH
g）の減圧下、１００℃にて３時間攪拌しつつ、ＴＤＩ
モノマーを除去した。留出TDIは39.5gとなった。得られ
たプレポリマーＡのＮＣＯ基含有量は5.61重量％、粘度
は7500cps/25℃、遊離TDIモノマー含有量は0.2重量％で
あった。
NMR法により2,6−異性体残基はプレポリマーの末端に存
在することが判明した。
在することが判明した。
次にプレポリマーＡ150g（0.20当量）を80℃に加温し、
硬化剤のMOCAを25.5g（0.19当量）を１２０℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、１００℃にて予熱されたモール
ドに注入し、100℃２４時間後にシート状及びボタン状
の硬化物を得た。
硬化剤のMOCAを25.5g（0.19当量）を１２０℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、１００℃にて予熱されたモール
ドに注入し、100℃２４時間後にシート状及びボタン状
の硬化物を得た。
ＪＩＳ Ｋ−6301に基く物性試験結果を表１にまとめて
示した。
示した。
比較例１ 内容１のガラス製反応器に2.6TDIと2.4TDIの混合物
（重量割合2.6体0.8重量％、2.4体99.2重量％）174g
（２当量）及び分子量1000のPTMEG500g（１当量）を装
入した。
（重量割合2.6体0.8重量％、2.4体99.2重量％）174g
（２当量）及び分子量1000のPTMEG500g（１当量）を装
入した。
窒素気流下にて７０℃で５時間加熱反応させ、NCO基含
有量6.30重量％、粘度7500cps/25℃のプレポリマーＡＲ
を得た。
有量6.30重量％、粘度7500cps/25℃のプレポリマーＡＲ
を得た。
遊離TDI含有量は2.0重量％であった。
プレポリマーARはNMRにより、2,6異性体残基はプレポリ
マーの末端に殆ど存在しないことが判明した。
マーの末端に殆ど存在しないことが判明した。
次に実施例１と同じ方法にて、プレポリマー150g（0.22
当量）と硬化剤MOCA28.1g（0.21当量）から硬化物を得
た。
当量）と硬化剤MOCA28.1g（0.21当量）から硬化物を得
た。
物性は表１にまとめて示した。
実施例２ 内容１のガラス製反応器に2.6TDIと2.4TDIの混合物
（重量割合2.6体2.5重量％、2.4体97.5重量％）246g
（2.83当量）及び分子量1000のPPG（ポリプロピレング
リコール）497g（0.994当量）を装入した。
（重量割合2.6体2.5重量％、2.4体97.5重量％）246g
（2.83当量）及び分子量1000のPPG（ポリプロピレング
リコール）497g（0.994当量）を装入した。
窒素気流下にて９０℃で５時間加熱反応させ、NCO基含
有量10.1重量％、粘度6300cps/25℃のプレポリマーＢＸ
を得た。
有量10.1重量％、粘度6300cps/25℃のプレポリマーＢＸ
を得た。
プレポリマーＢＸ、404gを１０×１０-3（mmHg）の減圧
下、１００℃にて３時間攪拌しつつ、TDIモノマーを除
去した。留出TDIは38.9gとなった。得られたプレポリマ
ーＢのNCO基含有量は5.93重量％、粘度は25000cps/25
℃、遊離TDIモノマー含有量は0.3重量％であった。
下、１００℃にて３時間攪拌しつつ、TDIモノマーを除
去した。留出TDIは38.9gとなった。得られたプレポリマ
ーＢのNCO基含有量は5.93重量％、粘度は25000cps/25
℃、遊離TDIモノマー含有量は0.3重量％であった。
NMR法により2,6−異性体残基はプレポリマーの末端に存
在することが判明した。
在することが判明した。
次にプレポリマーＢ150g（0.21当量）を80℃に加温し、
硬化剤のMOCA26.8g（0.20当量）を１２０℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、１００℃にて予熱されたモール
ドに注入し、100℃、２４時間後にシート状及びボタン
状の硬化物を得た。
硬化剤のMOCA26.8g（0.20当量）を１２０℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、１００℃にて予熱されたモール
ドに注入し、100℃、２４時間後にシート状及びボタン
状の硬化物を得た。
JIS K-6301に基く、物性試験結果を表１にまとめて示し
た。
た。
比較例２ 内容１のガラス製反応器に2.6TDIと2.4TDIの混合物
（重量割合2.6体0.8重量％、2.4体99.2重量％）174g
（２当量）及び分子量1,000のPPG 500g（１当量）を装
入した。
（重量割合2.6体0.8重量％、2.4体99.2重量％）174g
（２当量）及び分子量1,000のPPG 500g（１当量）を装
入した。
窒素気流下にて９０℃で５時間加熱反応させ、NCO基含
有量6.10重量％、粘度19,000cps/25℃のプレポリマーBR
を得た。
有量6.10重量％、粘度19,000cps/25℃のプレポリマーBR
を得た。
遊離TDI含有量は1.1重量％であった。
プレポリマーBRはNMRにより2,6異性体残基はプレポリマ
ーの末端に殆ど存在しないことが判明した。
ーの末端に殆ど存在しないことが判明した。
次に実施例１と同じ方法にてプレポリマー150g（0.22当
量）と硬化剤MOCA28.1g（0.21当量）から硬化物を得
た。
量）と硬化剤MOCA28.1g（0.21当量）から硬化物を得
た。
物性は表１にまとめて示した。
実施例３ 内容１のガラス製反応器に、2.6TDIと2.4TDIの混合物
（重量割合2.6体2.5重量％、2.4体97.5重量％）246g
（２．８３当量）及び分子量1,000のエチレン・ブチレ
ンアジペート497g（0.994当量）を装入した。
（重量割合2.6体2.5重量％、2.4体97.5重量％）246g
（２．８３当量）及び分子量1,000のエチレン・ブチレ
ンアジペート497g（0.994当量）を装入した。
窒素気流下にて７０℃で５時間加熱反応させ、NCO基含
有量10.0重量％、粘度1,000cps/70℃のプレポリマーCX
を得た。
有量10.0重量％、粘度1,000cps/70℃のプレポリマーCX
を得た。
プレポリマーCX、404gを１０×１０-3（mmHg）の減圧
下、100℃にて３時間攪拌しつつ、TDIモノマーを除去し
た。留出TDIは39.0gとなった。得られたプレポリマーＣ
のNCO基含有量は6.01重量％、粘度は3,000cps/70℃、遊
離、TDIモノマー含有量は0.4重量％であった。
下、100℃にて３時間攪拌しつつ、TDIモノマーを除去し
た。留出TDIは39.0gとなった。得られたプレポリマーＣ
のNCO基含有量は6.01重量％、粘度は3,000cps/70℃、遊
離、TDIモノマー含有量は0.4重量％であった。
NMR法により2,6異性体残基はプレポリマーの末端に存在
することが判明した。
することが判明した。
次にプレポリマーＣ150g（0.21当量）を80℃に加温し、
硬化剤のMOCA26.8g（0.20当量）を１２０℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、１００℃に予熱されたモールド
に注入し、１００℃２４時間後にシート状及びボタン状
の硬化物を得た。
硬化剤のMOCA26.8g（0.20当量）を１２０℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、１００℃に予熱されたモールド
に注入し、１００℃２４時間後にシート状及びボタン状
の硬化物を得た。
JIS K-6301に基く物性試験結果を表１にまとめて示し
た。
た。
比較例３ 内容１のガラス製反応器に2.6TDIと2.4TDIの混合物
（重量割合2.6体0.8重量％、2.4体99.2重量％）174g
（２当量）及び分子量1,000のエチレン・ブチレンアジ
ペート500g（１当量）を装入した。窒素気流下に、７０
℃で５時間加熱反応させ、NCO基含有量6.05重量％、粘
度2,000cps/70℃のプレポリマーCRを得た。遊離TDI含有
量は1.5重量％であった。プレポリマーCRはNMRにより2,
6異性体残基はプレポリマーの末端に殆ど存在しないこ
とが判明した。
（重量割合2.6体0.8重量％、2.4体99.2重量％）174g
（２当量）及び分子量1,000のエチレン・ブチレンアジ
ペート500g（１当量）を装入した。窒素気流下に、７０
℃で５時間加熱反応させ、NCO基含有量6.05重量％、粘
度2,000cps/70℃のプレポリマーCRを得た。遊離TDI含有
量は1.5重量％であった。プレポリマーCRはNMRにより2,
6異性体残基はプレポリマーの末端に殆ど存在しないこ
とが判明した。
次に実施例１と同じ方法で、プレポリマー150g（0.22当
量）と硬化剤MOCA28.1g（0.21当量）から硬化物を得
た。
量）と硬化剤MOCA28.1g（0.21当量）から硬化物を得
た。
物性は表１にまとめて示した。
実施例４ 内容１Ｌのガラス製反応器に2,6TDIと2,4TDIの混合物
（重量割合2,6体20重量％、2,4体80重量％）348g（４当
量）及び分子量1,000のＰＴＭＥＧ（ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール）500gを装入した。
（重量割合2,6体20重量％、2,4体80重量％）348g（４当
量）及び分子量1,000のＰＴＭＥＧ（ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール）500gを装入した。
窒素気流下に、７０℃で、５時間加熱反応させ、ＮＣＯ
基含有量14.6重量％、粘度1,350cps/25℃のプレポリマ
ーＤＸを得た。
基含有量14.6重量％、粘度1,350cps/25℃のプレポリマ
ーＤＸを得た。
プレポリマーＤＸ、404gを１０×１０-3（mmHg）の減圧
下、100℃にて３時間攪拌しつつ、ＴＤＩモノマーを除
去した。留出ＴＤＩは81.8gとなった。得られたプレポ
リマーＤのＮＣＯ基含有量は6.24重量％、粘度は6,550c
ps/25℃、遊離ＴＤＩモノマー含有量は0.31重量％であ
った。
下、100℃にて３時間攪拌しつつ、ＴＤＩモノマーを除
去した。留出ＴＤＩは81.8gとなった。得られたプレポ
リマーＤのＮＣＯ基含有量は6.24重量％、粘度は6,550c
ps/25℃、遊離ＴＤＩモノマー含有量は0.31重量％であ
った。
ＮＭＲ法により2.6異性体残基はプレポリマーの末端に
存在することが判明した。
存在することが判明した。
次にプレポリマーＤ150g（0.22当量）を80℃に加温し、
硬化剤ＭＯＣＡを28.1g（0.21当量）を120℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、100℃にて予熱されたモールド
に注入し、100℃２４時間後にシート状及びボタン状の
硬化物を得た。
硬化剤ＭＯＣＡを28.1g（0.21当量）を120℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、100℃にて予熱されたモールド
に注入し、100℃２４時間後にシート状及びボタン状の
硬化物を得た。
JIS K-6301に基づく物性試験結果を表２にまとめて示し
た。
た。
実施例５ 内容１Ｌのガラス製反応器に、2,6TDIと2,4TDIの混合物
（重量割合2,6体35重量％、2,4体65重量％）392g（４．
５当量）及び分子量1,000のＰＴＭＥＧ（ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール）500gを装入した。
（重量割合2,6体35重量％、2,4体65重量％）392g（４．
５当量）及び分子量1,000のＰＴＭＥＧ（ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール）500gを装入した。
窒素気流下に、７０℃で、５時間加熱反応させ、ＮＣＯ
基含有量16.2重量％、粘度1,100cps/25℃のプレポリマ
ーEXを得た。プレポリマーＥＸ、404gを１０×１０
-3（mmHg）の減圧下、100℃にて３時間攪拌しつつ、Ｔ
ＤＩモノマーを除去した。留出ＴＤＩは97.6gとなっ
た。
基含有量16.2重量％、粘度1,100cps/25℃のプレポリマ
ーEXを得た。プレポリマーＥＸ、404gを１０×１０
-3（mmHg）の減圧下、100℃にて３時間攪拌しつつ、Ｔ
ＤＩモノマーを除去した。留出ＴＤＩは97.6gとなっ
た。
得られたプレポリマーＥのＮＣＯ基含有量は、6.27重量
％、粘度は6,420cps/25℃、遊離ＴＤＩモノマー含有量
は0.35重量％であった。
％、粘度は6,420cps/25℃、遊離ＴＤＩモノマー含有量
は0.35重量％であった。
ＮＭＲ法により、2.6異性体残基はプレポリマーの末端
に存在することが判明した。
に存在することが判明した。
次にプレポリマーＥ150g（0.22当量）を80℃に加温し、
硬化剤ＭＯＣＡを28.1g（0.21当量）を120℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、100℃にて予熱されたモールド
に注入し、100℃24時間後にシート状及びボタン状の硬
化物を得た。
硬化剤ＭＯＣＡを28.1g（0.21当量）を120℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、100℃にて予熱されたモールド
に注入し、100℃24時間後にシート状及びボタン状の硬
化物を得た。
JIS K-6301に基づく物性試験結果を表−２にまとめて示
した。
した。
実施例６ 内容１Ｌのガラス製反応器に、2,6TDIと2,4TDIの混合物
（重量割合2,6体50重量％、2,4体50重量％）435g（５当
量）及び分子量1,000のＰＴＭＥＧ（ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール）500gを装入した。
（重量割合2,6体50重量％、2,4体50重量％）435g（５当
量）及び分子量1,000のＰＴＭＥＧ（ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール）500gを装入した。
窒素気流下に、７０℃で、５時間加熱反応させ、ＮＣＯ
基含有量17.7重量％、粘度870cps/25℃のプレポリマーF
Xを得た。
基含有量17.7重量％、粘度870cps/25℃のプレポリマーF
Xを得た。
プレポリマーＦＸ，404gを１０×１０-3（mmHg）の減圧
下、100℃にて３時間攪拌しつつ、ＴＤＩモノマーを除
去した。留出ＴＤＩは111.7gとなった。
下、100℃にて３時間攪拌しつつ、ＴＤＩモノマーを除
去した。留出ＴＤＩは111.7gとなった。
得られたプレポリマーＦのＮＣＯ基含有量は、6.31重量
％、粘度は6,700cps/25℃、遊離ＴＤＩモノマー含有量
は0.43重量％であった。
％、粘度は6,700cps/25℃、遊離ＴＤＩモノマー含有量
は0.43重量％であった。
ＮＭＲ法により、2.6異性体残基はプレポリマーの末端
に存在することが判明した。
に存在することが判明した。
次にプレポリマーＦ150g（0.23当量）を80℃に加温し、
硬化剤ＭＯＣＡを29.4g（0.22当量）を120℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、100℃にて予熱されたモールド
に注入し、100℃24時間後にシート状及びボタン状の硬
化物を得た。
硬化剤ＭＯＣＡを29.4g（0.22当量）を120℃にて溶融
し、両者を攪拌混合し、100℃にて予熱されたモールド
に注入し、100℃24時間後にシート状及びボタン状の硬
化物を得た。
比較例４ 内容１Ｌのガラス製反応器に、2,6TDIと2,4TDIの混合物
（重量割合2,6体35重量％、2,4体65重量％）174g（２当
量）、及び分子量1,000のＰＴＭＥＧ（ポリテトラメチ
レンエーテルグリコール）500gを装入した。
（重量割合2,6体35重量％、2,4体65重量％）174g（２当
量）、及び分子量1,000のＰＴＭＥＧ（ポリテトラメチ
レンエーテルグリコール）500gを装入した。
窒素気流下に、７０℃で、５時間加熱反応させ、ＮＣＯ
基含有量6.21重量％、粘度8,800cps/25℃のプレポリマ
ーDRを得た。遊離ＴＤＩモノマー含有量は3.5重量％で
あった。
基含有量6.21重量％、粘度8,800cps/25℃のプレポリマ
ーDRを得た。遊離ＴＤＩモノマー含有量は3.5重量％で
あった。
ＮＭＲ法により大部分の2.6異性体は両ＮＣＯ基ともＰ
ＴＭＥＧと反応しており、2.6異性体残基はプレポリマ
ーの末端に少量しか存在しないことが判明した。
ＴＭＥＧと反応しており、2.6異性体残基はプレポリマ
ーの末端に少量しか存在しないことが判明した。
次に、プレポリマーＤＲ150g（0.22当量）を80℃に加温
し、硬化剤として、ＭＯＣＡを28.1g（0.21当量）を120
℃にて溶融し、両者を攪拌混合し、100℃にて予熱され
たモールドに注入し、100℃24時間後にシート状及びボ
タン状の硬化物を得た。
し、硬化剤として、ＭＯＣＡを28.1g（0.21当量）を120
℃にて溶融し、両者を攪拌混合し、100℃にて予熱され
たモールドに注入し、100℃24時間後にシート状及びボ
タン状の硬化物を得た。
JIS K-6301に基づく物性試験結果を表−２にまとめて示
した。
した。
（発明の効果） 実施例は比較例に比して、いずれの場合においても、ポ
ットライフが延長しておりヒステリシス損が改良されて
いる。
ットライフが延長しておりヒステリシス損が改良されて
いる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−26858（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−52318（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−57817（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−52316（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−36219（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−43300（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−54696（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−67397（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−2277（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】2,6−異性体を１重量％を超えて含有する
2,4−及び2,6−トリレンジイソシアネートの混合物、と
ポリオールとを、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比2.5以上5.0
以下で反応させたのち、減圧蒸留法にて、遊離のトリレ
ンジイソシアネートを留去し、その含有量を１重量％以
下として得られることを特徴とする、2,6−トリレンジ
イソシアネートのイソシアネート基がプレポリマー末端
イソシアネート残基として含まれるプレポリマー組成
物、 を主成分とし、硬化剤を他の成分となし、可塑剤、添加
剤および触媒の存在下、または非存在下に反応硬化せし
めることを特徴とするポリウレタンエラストマーの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60061001A JPH0613593B2 (ja) | 1985-03-27 | 1985-03-27 | 改良されたプレポリマー組成物を主成分とするポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60061001A JPH0613593B2 (ja) | 1985-03-27 | 1985-03-27 | 改良されたプレポリマー組成物を主成分とするポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61221215A JPS61221215A (ja) | 1986-10-01 |
| JPH0613593B2 true JPH0613593B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=13158683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60061001A Expired - Lifetime JPH0613593B2 (ja) | 1985-03-27 | 1985-03-27 | 改良されたプレポリマー組成物を主成分とするポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0613593B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4786703A (en) * | 1987-04-15 | 1988-11-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the preparation of polyisocyanate prepolymers and polyurethanes having high temperature performance and low hysteresis |
| JP2525177B2 (ja) * | 1987-04-30 | 1996-08-14 | ディーエスエム・エヌヴィ | 光フアイバ−被覆用組成物 |
| US6207794B1 (en) | 1997-05-28 | 2001-03-27 | Mitsui Chemical, Inc. | Polyoxyalkylene polyols, derivatives thereof, and process for producing the polyoxyalkylene polyols |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2932095A1 (de) * | 1979-08-08 | 1981-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von diisocyanatotoluol-gemischen mit einem erhoehten gehalt an 2,6-diisocyanatotoluol, sowie deren verwendung als aufbaukomponente bei der herstellung von polyurethanelastomeren |
-
1985
- 1985-03-27 JP JP60061001A patent/JPH0613593B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61221215A (ja) | 1986-10-01 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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