JPH0859772A - 熱硬化性組成物およびその硬化方法 - Google Patents
熱硬化性組成物およびその硬化方法Info
- Publication number
- JPH0859772A JPH0859772A JP6202452A JP20245294A JPH0859772A JP H0859772 A JPH0859772 A JP H0859772A JP 6202452 A JP6202452 A JP 6202452A JP 20245294 A JP20245294 A JP 20245294A JP H0859772 A JPH0859772 A JP H0859772A
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- JP
- Japan
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- polyol
- curing agent
- thermosetting composition
- ohv
- melting point
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- Pending
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】水酸基数が２〜４、水酸基価ＯＨＶ（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）が５〜１１５であり、総不飽和度ＵＳＶ（ｍｅ
ｑ／ｇ）が数１を満たすポリオキシアルキレンポリオー
ルを含むポリオール成分とポリイソシアネート成分とを
反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリマー
（Ａ）および、融点が≧５０℃のポリアミン化合物から
なる硬化剤（Ｂ）を含有することを特徴とする。 【数１】ＵＳＶ≦（０．４５／ＯＨＶ）＋０．０２ 【効果】従来のポリオールを使用するものに比べて、強
度、伸び、キュア性が優れる。
Ｈ／ｇ）が５〜１１５であり、総不飽和度ＵＳＶ（ｍｅ
ｑ／ｇ）が数１を満たすポリオキシアルキレンポリオー
ルを含むポリオール成分とポリイソシアネート成分とを
反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリマー
（Ａ）および、融点が≧５０℃のポリアミン化合物から
なる硬化剤（Ｂ）を含有することを特徴とする。 【数１】ＵＳＶ≦（０．４５／ＯＨＶ）＋０．０２ 【効果】従来のポリオールを使用するものに比べて、強
度、伸び、キュア性が優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリウレタン系熱硬化性
接着剤分野に関し、総不飽和度の低いポリオキシアルキ
レンポリオールを用いる熱硬化性組成物に関する。
接着剤分野に関し、総不飽和度の低いポリオキシアルキ
レンポリオールを用いる熱硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、ポリオキシアルキレンポリオール
とポリイソシアネートを反応させて得られるポリウレタ
ン類は接着剤用途として広く使用されている。接着強度
を上げる技術としては、添加剤の改良、ポリイソシアネ
ートの改良、ポリオキシアルキレンポリオールの改良が
あげられる。ポリオキシアルキレンポリオールの改良の
方法としては、官能基数の変更、アルキレンオキシドの
組み合わせの変更、分子量の変更、などがあげられる。
とポリイソシアネートを反応させて得られるポリウレタ
ン類は接着剤用途として広く使用されている。接着強度
を上げる技術としては、添加剤の改良、ポリイソシアネ
ートの改良、ポリオキシアルキレンポリオールの改良が
あげられる。ポリオキシアルキレンポリオールの改良の
方法としては、官能基数の変更、アルキレンオキシドの
組み合わせの変更、分子量の変更、などがあげられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来のポリオキシアル
キレンポリオールは副生物として不飽和モノオールを含
むため、これを用いて製造したポリウレタン系熱硬化性
接着剤は、強度やキュア性の低下の問題があった。例え
ば、強度や硬度を上げる方法としてポリオールの平均官
能基数を上げる方法があるが、粘度上昇などの欠点を有
し、満足しうる性能を有していなかった。
キレンポリオールは副生物として不飽和モノオールを含
むため、これを用いて製造したポリウレタン系熱硬化性
接着剤は、強度やキュア性の低下の問題があった。例え
ば、強度や硬度を上げる方法としてポリオールの平均官
能基数を上げる方法があるが、粘度上昇などの欠点を有
し、満足しうる性能を有していなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題を解
決すべくなされたものである。すなわち、本発明は、水
酸基数が２〜４、水酸基価ＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が
５〜１１５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、総不飽和度Ｕ
ＳＶ（ｍｅｑ／ｇ）が式（１）を満足するポリオキシア
ルキレンポリオールを含有するポリオール成分とポリイ
ソシアネート成分とを反応させて得られるイソシアネー
ト基末端プレポリマー（Ａ）および、融点が５０℃以上
のポリアミン化合物からなる硬化剤（Ｂ）を含有するこ
とを特徴とする、熱硬化性組成物である。
決すべくなされたものである。すなわち、本発明は、水
酸基数が２〜４、水酸基価ＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が
５〜１１５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、総不飽和度Ｕ
ＳＶ（ｍｅｑ／ｇ）が式（１）を満足するポリオキシア
ルキレンポリオールを含有するポリオール成分とポリイ
ソシアネート成分とを反応させて得られるイソシアネー
ト基末端プレポリマー（Ａ）および、融点が５０℃以上
のポリアミン化合物からなる硬化剤（Ｂ）を含有するこ
とを特徴とする、熱硬化性組成物である。
【０００５】
【数２】
【０００６】本発明に使用するポリオキシアルキレンポ
リオールは、水酸基価ＯＨＶが５〜１１５であり、か
つ、かつ、総不飽和度が式（１）を満足する、副生物モ
ノオールが少ない、ポリオキシアルキレンポリオールで
ある。ＯＨＶは特に５〜７０であることが好ましい。水
酸基数は２〜４であり、特に２〜３が好ましい。
リオールは、水酸基価ＯＨＶが５〜１１５であり、か
つ、かつ、総不飽和度が式（１）を満足する、副生物モ
ノオールが少ない、ポリオキシアルキレンポリオールで
ある。ＯＨＶは特に５〜７０であることが好ましい。水
酸基数は２〜４であり、特に２〜３が好ましい。
【０００７】ポリオキシアルキレンポリオールは通常少
なくとも１個の活性水素含有基を有する活性水素化合物
を開始剤として触媒の存在下、アルキレンオキシドを重
合することによって得られる。
なくとも１個の活性水素含有基を有する活性水素化合物
を開始剤として触媒の存在下、アルキレンオキシドを重
合することによって得られる。
【０００８】触媒としてはアルカリ触媒、ジエチル亜
鉛、塩化鉄、金属ポルフィリン錯体、複金属シアン化物
錯体触媒等があげられる。本発明においては、複金属シ
アン化物錯体触媒、金属ポルフィリン錯体を使用するこ
とが好ましい。複金属シアン化物錯体としては、特にヘ
キサシアノコバルト亜鉛錯体等の複金属シアン化物錯体
が特に好ましい。金属ポルフィリン錯体としてはアルミ
ニウムポルフィリン錯体触媒が特に好ましい。
鉛、塩化鉄、金属ポルフィリン錯体、複金属シアン化物
錯体触媒等があげられる。本発明においては、複金属シ
アン化物錯体触媒、金属ポルフィリン錯体を使用するこ
とが好ましい。複金属シアン化物錯体としては、特にヘ
キサシアノコバルト亜鉛錯体等の複金属シアン化物錯体
が特に好ましい。金属ポルフィリン錯体としてはアルミ
ニウムポルフィリン錯体触媒が特に好ましい。
【０００９】開始剤の官能基数は２〜４、好ましくは２
〜３である。具体的にはエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールブタン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、デ
キストロース、または、これらの活性水素化合物に少量
のアルキレンオキシドを付加したポリオールなどがあ
る。
〜３である。具体的にはエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールブタン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、デ
キストロース、または、これらの活性水素化合物に少量
のアルキレンオキシドを付加したポリオールなどがあ
る。
【００１０】上記した開始剤に付加させるアルキレンオ
キシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキ
シド、スチレンオキシド、その他のアルキレンオキシド
があげられる。
キシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキ
シド、スチレンオキシド、その他のアルキレンオキシド
があげられる。
【００１１】本発明におけるポリオキシアルキレンポリ
オールは２種類以上組み合わせても使用できる。２種類
以上の混合物である場合、ポリオキシアルキレンポリオ
ール混合物の水酸基数が２〜４、水酸基価ＯＨＶが５〜
１１５であり、かつ、総不飽和度ＵＳＶが式（１）を満
足することが必須である。この場合、ポリオキシアルキ
レンポリオール混合物の官能基数は各ポリオキシアルキ
レンポリオールの官能基数を重量平均することにより計
算し、ポリオキシアルキレンポリオール混合物の総不飽
和度は、各ポリオキシアルキレンポリオールの総不飽和
度を重量平均することにより計算し、ポリオキシアルキ
レンポリオール混合物のＯＨＶは各ポリオキシアルキレ
ンポリオールのＯＨＶを重量平均することにより計算す
る。
オールは２種類以上組み合わせても使用できる。２種類
以上の混合物である場合、ポリオキシアルキレンポリオ
ール混合物の水酸基数が２〜４、水酸基価ＯＨＶが５〜
１１５であり、かつ、総不飽和度ＵＳＶが式（１）を満
足することが必須である。この場合、ポリオキシアルキ
レンポリオール混合物の官能基数は各ポリオキシアルキ
レンポリオールの官能基数を重量平均することにより計
算し、ポリオキシアルキレンポリオール混合物の総不飽
和度は、各ポリオキシアルキレンポリオールの総不飽和
度を重量平均することにより計算し、ポリオキシアルキ
レンポリオール混合物のＯＨＶは各ポリオキシアルキレ
ンポリオールのＯＨＶを重量平均することにより計算す
る。
【００１２】さらに好ましくは、ポリオキシアルキレン
ポリオール単独またはポリオキシアルキレンポリオキシ
アルキレンポリオール混合物が式（１）とともに下記式
（２）を満たすポリオキシアルキレンポリオールである
ことである。
ポリオール単独またはポリオキシアルキレンポリオキシ
アルキレンポリオール混合物が式（１）とともに下記式
（２）を満たすポリオキシアルキレンポリオールである
ことである。
【００１３】
【数３】
【００１４】本発明におけるポリイソシアネート成分と
しては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの
芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）などの脂環族ポリイソシアネート、およびこ
れらの変性体を使用できる。変性体としてはトリメチロ
ールプロパンなどの多価アルコールなどで変性したウレ
タン型変性体、カルボジイミド変性体、ヌレート変性体
などがある。
しては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの
芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）などの脂環族ポリイソシアネート、およびこ
れらの変性体を使用できる。変性体としてはトリメチロ
ールプロパンなどの多価アルコールなどで変性したウレ
タン型変性体、カルボジイミド変性体、ヌレート変性体
などがある。
【００１５】キシリレンジイソシアネートや脂肪族ポリ
イソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、およびそ
れらの変性体は、特に無黄変性が必要とされる場合に適
当である。
イソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、およびそ
れらの変性体は、特に無黄変性が必要とされる場合に適
当である。
【００１６】本発明においてはポリオキシアルキレンポ
リオールを含有するポリオール成分とポリイソシアネー
ト成分とを反応させてイソシアネート基末端プレポリマ
ー（Ａ）を製造する。この際、水酸基／イソシアネート
基の仕込割合は１／１．１〜２．５（モル比）であるこ
とが好ましく、特に１／１．５〜２．５（モル比）が好
ましい。イソシアネート基末端プレポリマー（Ａ）に
は、未反応のポリイソシアネート成分が含まれていても
よい。しかし、必要によっては未反応のポリイソシアネ
ート成分を除去することもできる。
リオールを含有するポリオール成分とポリイソシアネー
ト成分とを反応させてイソシアネート基末端プレポリマ
ー（Ａ）を製造する。この際、水酸基／イソシアネート
基の仕込割合は１／１．１〜２．５（モル比）であるこ
とが好ましく、特に１／１．５〜２．５（モル比）が好
ましい。イソシアネート基末端プレポリマー（Ａ）に
は、未反応のポリイソシアネート成分が含まれていても
よい。しかし、必要によっては未反応のポリイソシアネ
ート成分を除去することもできる。
【００１７】イソシアネート基末端プレポリマー（Ａ）
はポリオール成分とポリイソシアネート成分とを窒素雰
囲気中、６０〜１２０℃で数時間反応させて製造するこ
とが好ましい。得られたポリウレタンプレポリマーの遊
離イソシアネート基含有量は１．８〜３．０重量％が好
ましい。
はポリオール成分とポリイソシアネート成分とを窒素雰
囲気中、６０〜１２０℃で数時間反応させて製造するこ
とが好ましい。得られたポリウレタンプレポリマーの遊
離イソシアネート基含有量は１．８〜３．０重量％が好
ましい。
【００１８】ポリオール成分にはポリイソシアネート成
分と反応させる前に種々の配合剤を配合しておくことも
できる。配合剤としては、酸化防止剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、着色防止剤、その他の安定化剤、着色剤、難
燃剤、充填剤などがある。
分と反応させる前に種々の配合剤を配合しておくことも
できる。配合剤としては、酸化防止剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、着色防止剤、その他の安定化剤、着色剤、難
燃剤、充填剤などがある。
【００１９】本発明における硬化剤（Ｂ）は、融点が５
０℃以上のポリアミン化合物である。このポリアミン化
合物としては２個以上の置換または非置換のアミノ基を
有すればよく、特には２個以上の非置換のアミノ基（す
なわちＮＨ2 基）を有するものが好ましい。
０℃以上のポリアミン化合物である。このポリアミン化
合物としては２個以上の置換または非置換のアミノ基を
有すればよく、特には２個以上の非置換のアミノ基（す
なわちＮＨ2 基）を有するものが好ましい。
【００２０】このようなポリアミン化合物としては１，
１２−ドデカンジアミン（融点７１℃）、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン（融点９０℃）、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタンと塩化ナトリウムの錯化合物、
トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサン（融点７２
℃）、２，４−トリレンジアミン（融点９９℃）、２，
６−トリレンジアミン（融点１０５℃）、ｍ−フェニレ
ンジアミン（融点６３℃）などがあげられる。
１２−ドデカンジアミン（融点７１℃）、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン（融点９０℃）、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタンと塩化ナトリウムの錯化合物、
トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサン（融点７２
℃）、２，４−トリレンジアミン（融点９９℃）、２，
６−トリレンジアミン（融点１０５℃）、ｍ−フェニレ
ンジアミン（融点６３℃）などがあげられる。
【００２１】本発明において硬化剤（Ｂ）は、硬化剤
（Ｂ）を実質的に溶解せず、かつ、該硬化剤（Ｂ）とは
非反応性である分散媒に分散させた分散液の状態で、組
成物に含有されることが好ましい。すなわち、硬化剤
（Ｂ）を分散媒とともに撹拌混合し、分散媒に微粒子状
に分散させて用いることが好ましい。このような分散媒
としては、流動パラフィンやジオクチルフタレートなど
の可塑剤があげられる。
（Ｂ）を実質的に溶解せず、かつ、該硬化剤（Ｂ）とは
非反応性である分散媒に分散させた分散液の状態で、組
成物に含有されることが好ましい。すなわち、硬化剤
（Ｂ）を分散媒とともに撹拌混合し、分散媒に微粒子状
に分散させて用いることが好ましい。このような分散媒
としては、流動パラフィンやジオクチルフタレートなど
の可塑剤があげられる。
【００２２】硬化剤（Ｂ）を特定の分散媒に分散させて
使用することにより、硬化剤（Ｂ）が、イソシアネート
基末端プレポリマー（Ａ）と均一に混合しやすくなると
いう効果がある。
使用することにより、硬化剤（Ｂ）が、イソシアネート
基末端プレポリマー（Ａ）と均一に混合しやすくなると
いう効果がある。
【００２３】また、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ンと塩化ナトリウムの錯化合物をジオクチルフタレート
中に分散させた「ＣＡＹＴＵＲ３１」（ユニロイヤル社
製）（融点１２０℃〜１６０℃）も硬化剤（Ｂ）として
好ましい例である。
ンと塩化ナトリウムの錯化合物をジオクチルフタレート
中に分散させた「ＣＡＹＴＵＲ３１」（ユニロイヤル社
製）（融点１２０℃〜１６０℃）も硬化剤（Ｂ）として
好ましい例である。
【００２４】硬化剤（Ｂ）は、イソシアネート基末端プ
レポリマー（Ａ）中のイソシアネート基数に対し、０．
８〜１．５倍当量のアミノ基数となる量を添加すること
が好ましい。
レポリマー（Ａ）中のイソシアネート基数に対し、０．
８〜１．５倍当量のアミノ基数となる量を添加すること
が好ましい。
【００２５】本発明の熱硬化性組成物は、イソシアネー
ト基末端プレポリマー（Ａ）および硬化剤（Ｂ）を含有
する。組成物の調製方法としては、分散液からなる硬化
剤（Ｂ）を４０℃以下すなわち硬化剤（Ｂ）中のポリア
ミン化合物が固体状態にある温度でイソシアネート基末
端プレポリマー（Ａ）と混合する方法が好ましい。
ト基末端プレポリマー（Ａ）および硬化剤（Ｂ）を含有
する。組成物の調製方法としては、分散液からなる硬化
剤（Ｂ）を４０℃以下すなわち硬化剤（Ｂ）中のポリア
ミン化合物が固体状態にある温度でイソシアネート基末
端プレポリマー（Ａ）と混合する方法が好ましい。
【００２６】該熱硬化性組成物は５０℃を超える温度、
すなわち、硬化剤（Ｂ）の融点を超える温度に加熱する
ことにより、硬化させることができる。硬化温度は硬化
剤（Ｂ）の融点＋２０℃程度が好ましい。したがって使
用するポリアミン化合物により硬化温度は異なるが、８
０〜１５０℃が好ましい。
すなわち、硬化剤（Ｂ）の融点を超える温度に加熱する
ことにより、硬化させることができる。硬化温度は硬化
剤（Ｂ）の融点＋２０℃程度が好ましい。したがって使
用するポリアミン化合物により硬化温度は異なるが、８
０〜１５０℃が好ましい。
【００２７】該熱硬化性組成物は、硬化剤（Ｂ）の融点
を超える温度に加温しなければ、反応を起こさないた
め、常温では安定であり、貯蔵安定性に優れる。
を超える温度に加温しなければ、反応を起こさないた
め、常温では安定であり、貯蔵安定性に優れる。
【００２８】硬化反応にあたっては、硬化促進触媒を使
用してもよい。硬化促進触媒としてはアルキルチタン酸
塩、有機ケイ素チタン酸塩、オクチル酸錫およびジブチ
ル錫ジラウレート等のごときカルボン酸の金属塩、ジブ
チルアミン−２−エチルヘキソエート等のごときアミン
塩並びに他の酸性触媒および塩基性触媒がある。
用してもよい。硬化促進触媒としてはアルキルチタン酸
塩、有機ケイ素チタン酸塩、オクチル酸錫およびジブチ
ル錫ジラウレート等のごときカルボン酸の金属塩、ジブ
チルアミン−２−エチルヘキソエート等のごときアミン
塩並びに他の酸性触媒および塩基性触媒がある。
【００２９】また安定剤や劣化防止剤等を併用すれば、
さらにすぐれた耐候性や耐熱性を付与しうる。本発明の
組成物にはさらに必要であれば補強剤、充填剤、可塑
剤、顔料、タレ止め剤などを含ませてもよい。
さらにすぐれた耐候性や耐熱性を付与しうる。本発明の
組成物にはさらに必要であれば補強剤、充填剤、可塑
剤、顔料、タレ止め剤などを含ませてもよい。
【００３０】補強剤としてはカーボンブラック、微粉末
シリカなどが、充填剤としては炭酸カルシウム、タル
ク、クレイ、シリカなどが、可塑剤としてはジオクチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルアジペー
ト、塩素化パラフィンおよび石油系可塑剤などが、顔料
には酸化鉄、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料お
よびフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンな
どの有機顔料が、タレ止め剤として有機酸処理炭酸カル
シウム、水添ひまし油、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリ
カなどがあげられる。
シリカなどが、充填剤としては炭酸カルシウム、タル
ク、クレイ、シリカなどが、可塑剤としてはジオクチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルアジペー
ト、塩素化パラフィンおよび石油系可塑剤などが、顔料
には酸化鉄、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料お
よびフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンな
どの有機顔料が、タレ止め剤として有機酸処理炭酸カル
シウム、水添ひまし油、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリ
カなどがあげられる。
【００３１】本発明の熱硬化性組成物は熱硬化性接着剤
として特に有用である。
として特に有用である。
【００３２】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例にのみに限定されるもので
はない。なお、補強剤、充填剤等の添加剤を加えない系
で比較を行う。
るが、本発明はこれら実施例にのみに限定されるもので
はない。なお、補強剤、充填剤等の添加剤を加えない系
で比較を行う。
【００３３】ポリオールとして下記のポリオールを使用
した。ポリオールＡ〜Ｆはヘキサシアノコバルト亜鉛錯
体触媒を用いて、ポリオールＧ〜Ｋは水酸化カリウム触
媒を用いて、合成したポリオールである。またｘは各ポ
リオールの水酸基価の値を下記式（３）に代入すること
により求めた値である。
した。ポリオールＡ〜Ｆはヘキサシアノコバルト亜鉛錯
体触媒を用いて、ポリオールＧ〜Ｋは水酸化カリウム触
媒を用いて、合成したポリオールである。またｘは各ポ
リオールの水酸基価の値を下記式（３）に代入すること
により求めた値である。
【００３４】
【数４】
【００３５】ポリオールＡ：水酸基価28mgKOH/g 、総不
飽和度0.019 meq/g のポリオキシプロピレンジオール
（ｘ＝0.036 ）、 ポリオールＢ：水酸基価34mgKOH/g 、総不飽和度0.022
meq/g のポリオキシプロピレントリオール（ｘ＝0.033
）、 ポリオールＣ：水酸基価34mgKOH/g 、総不飽和度0.023
meq/g のポリオキシプロピレン・オキシエチレントリオ
ール（ｘ＝0.033 ）、 ポリオールＤ：水酸基価56mgKOH/g 、総不飽和度0.013
meq/g のポリオキシプロピレン・オキシエチレンジオー
ル（ｘ＝0.028 ）、 ポリオールＥ：水酸基価47mgKOH/g 、総不飽和度0.015
meq/g のポリオキシプロピレンジオール（ｘ＝0.030
）、 ポリオールＦ：水酸基価9.4 mgKOH/g 、総不飽和度0.03
0 meq/g のポリオキシプロピレンジオール（ｘ＝0.068
）、 ポリオールＧ：水酸基価28mgKOH/g 、総不飽和度0.055
meq/g のポリオキシプロピレンジオール（ｘ＝0.036
）、 ポリオールＨ：水酸基価34mgKOH/g 、総不飽和度0.067
meq/g のポリオキシプロピレントリオール（ｘ＝0.033
）、 ポリオールＩ：水酸基価34mgKOH/g 、総不飽和度0.068
meq/g のポリオキシプロピレン・オキシエチレントリオ
ール（ｘ＝0.033 ）、 ポリオールＪ：水酸基価47mgKOH/g 、総不飽和度0.038
meq/g のポリオキシプロピレンジオール（ｘ＝0.030
）、 ポリオールＫ：水酸基価84mgKOH/g 、総不飽和度0.036
meq/g のポリオキシプロピレン・オキシエチレントリオ
ール（ｘ＝0.025 ）。
飽和度0.019 meq/g のポリオキシプロピレンジオール
（ｘ＝0.036 ）、 ポリオールＢ：水酸基価34mgKOH/g 、総不飽和度0.022
meq/g のポリオキシプロピレントリオール（ｘ＝0.033
）、 ポリオールＣ：水酸基価34mgKOH/g 、総不飽和度0.023
meq/g のポリオキシプロピレン・オキシエチレントリオ
ール（ｘ＝0.033 ）、 ポリオールＤ：水酸基価56mgKOH/g 、総不飽和度0.013
meq/g のポリオキシプロピレン・オキシエチレンジオー
ル（ｘ＝0.028 ）、 ポリオールＥ：水酸基価47mgKOH/g 、総不飽和度0.015
meq/g のポリオキシプロピレンジオール（ｘ＝0.030
）、 ポリオールＦ：水酸基価9.4 mgKOH/g 、総不飽和度0.03
0 meq/g のポリオキシプロピレンジオール（ｘ＝0.068
）、 ポリオールＧ：水酸基価28mgKOH/g 、総不飽和度0.055
meq/g のポリオキシプロピレンジオール（ｘ＝0.036
）、 ポリオールＨ：水酸基価34mgKOH/g 、総不飽和度0.067
meq/g のポリオキシプロピレントリオール（ｘ＝0.033
）、 ポリオールＩ：水酸基価34mgKOH/g 、総不飽和度0.068
meq/g のポリオキシプロピレン・オキシエチレントリオ
ール（ｘ＝0.033 ）、 ポリオールＪ：水酸基価47mgKOH/g 、総不飽和度0.038
meq/g のポリオキシプロピレンジオール（ｘ＝0.030
）、 ポリオールＫ：水酸基価84mgKOH/g 、総不飽和度0.036
meq/g のポリオキシプロピレン・オキシエチレントリオ
ール（ｘ＝0.025 ）。
【００３６】硬化剤としては下記の化合物を使用した： 硬化剤Ｌ：１，１２−ドデカンジアミンと流動パラフィ
ン（重量比２５：７５）を混合撹拌して得られるスラリ
ー状の分散液、 硬化剤Ｍ：ユニロイヤル社製、「ＣＡＹＴＵＲ３１」
（４，４−ジアミノジフェニルメタンと塩化ナトリウム
の錯化合物をジオクチルフタレート中に分散させた分散
液）。
ン（重量比２５：７５）を混合撹拌して得られるスラリ
ー状の分散液、 硬化剤Ｍ：ユニロイヤル社製、「ＣＡＹＴＵＲ３１」
（４，４−ジアミノジフェニルメタンと塩化ナトリウム
の錯化合物をジオクチルフタレート中に分散させた分散
液）。
【００３７】（実施例１〜５および比較例１〜４）ポリ
オール成分としては表１〜２に示したポリオール混合物
１００重量部を使用した。ポリオール混合物の官能基数
は各ポリオールの官能基数を重量平均することにより計
算した。ポリオール混合物のＯＨＶは各ポリオールのＯ
ＨＶを重量平均することにより計算した。ポリオール混
合物のＵＳＶは各ポリオールのＵＳＶを重量平均するこ
とにより計算した。ｙの値は、このように計算して求め
たポリオール混合物のＯＨＶを下記式（４）に代入する
ことにより求めた値である。ポリオール混合物のＵＳＶ
の計算値がｙの計算値以下であれば、そのポリオール混
合物は、式（１）を満たす。
オール成分としては表１〜２に示したポリオール混合物
１００重量部を使用した。ポリオール混合物の官能基数
は各ポリオールの官能基数を重量平均することにより計
算した。ポリオール混合物のＯＨＶは各ポリオールのＯ
ＨＶを重量平均することにより計算した。ポリオール混
合物のＵＳＶは各ポリオールのＵＳＶを重量平均するこ
とにより計算した。ｙの値は、このように計算して求め
たポリオール混合物のＯＨＶを下記式（４）に代入する
ことにより求めた値である。ポリオール混合物のＵＳＶ
の計算値がｙの計算値以下であれば、そのポリオール混
合物は、式（１）を満たす。
【００３８】
【数５】
【００３９】表１〜２に示したポリオールの混合物に、
２，４−トリレンジイソシアネートおよび２，６−トリ
レンジイソシアネートの混合物（混合割合８０／２０）
（日本ポリウレタン工業社製、「Ｔ−８０」）を表１〜
２に示す重量部加え、反応容器中で１００℃で５時間反
応を行い、イソシアネート基末端プレポリマーを得た
（イソシアネート基／水酸基＝１．９となるようにし
た）。イソシアネート基末端プレポリマー中の遊離イソ
シアネート基含量（単位：重量％）および２５℃におけ
る粘度（単位：ｃＰ）は表１〜２に示す。
２，４−トリレンジイソシアネートおよび２，６−トリ
レンジイソシアネートの混合物（混合割合８０／２０）
（日本ポリウレタン工業社製、「Ｔ−８０」）を表１〜
２に示す重量部加え、反応容器中で１００℃で５時間反
応を行い、イソシアネート基末端プレポリマーを得た
（イソシアネート基／水酸基＝１．９となるようにし
た）。イソシアネート基末端プレポリマー中の遊離イソ
シアネート基含量（単位：重量％）および２５℃におけ
る粘度（単位：ｃＰ）は表１〜２に示す。
【００４０】次に、表１〜２に示す硬化剤をプレポリマ
ー中のイソシアネート基数に対し１．２５倍当量のアミ
ノ基数となる量を添加混合し、１２０℃、１０分で硬化
させ、１ｍｍ厚のシート状に成形し、２５℃にて６５％
湿度で２日間養生させた後、このシートの機械物性およ
び表面タック性を測定した。機械物性［伸び（単位：
％）、５０％モジュラス（単位：ｋｇ／ｃｍ2 ）、強度
（単位：ｋｇ／ｃｍ2 ）］および表面タック性の結果を
表１〜２に示す。表面タック性の評価は◎：非常に良
好、○：良好、△：少しベタツき感あり、×：ベタツき
感あり、とした。
ー中のイソシアネート基数に対し１．２５倍当量のアミ
ノ基数となる量を添加混合し、１２０℃、１０分で硬化
させ、１ｍｍ厚のシート状に成形し、２５℃にて６５％
湿度で２日間養生させた後、このシートの機械物性およ
び表面タック性を測定した。機械物性［伸び（単位：
％）、５０％モジュラス（単位：ｋｇ／ｃｍ2 ）、強度
（単位：ｋｇ／ｃｍ2 ）］および表面タック性の結果を
表１〜２に示す。表面タック性の評価は◎：非常に良
好、○：良好、△：少しベタツき感あり、×：ベタツき
感あり、とした。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【発明の効果】本発明における熱硬化性組成物は、従来
のポリオールを使用するものに比べて、強度、伸び、キ
ュア性が優れる。特に熱硬化性接着剤として有用であ
る。
のポリオールを使用するものに比べて、強度、伸び、キ
ュア性が優れる。特に熱硬化性接着剤として有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 175/08 ＪＦＦ
Claims (4)
- 【請求項１】水酸基数が２〜４、水酸基価ＯＨＶ（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）が５〜１１５であり、かつ、総不飽和度Ｕ
ＳＶ（ｍｅｑ／ｇ）が式（１）を満足するポリオキシア
ルキレンポリオールを含有するポリオール成分とポリイ
ソシアネート成分とを反応させて得られるイソシアネー
ト基末端プレポリマー（Ａ）および、融点が５０℃以上
のポリアミン化合物からなる硬化剤（Ｂ）を含有するこ
とを特徴とする、熱硬化性組成物。 【数１】 ＵＳＶ≦（０．４５／ＯＨＶ）＋０．０２・・・（１） - 【請求項２】硬化剤（Ｂ）が、硬化剤（Ｂ）を実質的に
溶解せず、かつ、硬化剤（Ｂ）とは非反応性である分散
媒に分散させた分散液の状態で含有されることを特徴と
する、請求項１の熱硬化性組成物。 - 【請求項３】接着剤用途である、請求項１または２の熱
硬化性組成物。 - 【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項の熱硬化性組
成物を、硬化剤（Ｂ）の融点を超える温度に加熱するこ
とにより硬化させることを特徴とする、熱硬化性組成物
の硬化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6202452A JPH0859772A (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 熱硬化性組成物およびその硬化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6202452A JPH0859772A (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 熱硬化性組成物およびその硬化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859772A true JPH0859772A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=16457765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6202452A Pending JPH0859772A (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 熱硬化性組成物およびその硬化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0859772A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1160669A (ja) * | 1997-08-19 | 1999-03-02 | Mitsui Chem Inc | 一液湿気硬化性ウレタン組成物 |
| JP2001525466A (ja) * | 1997-12-09 | 2001-12-11 | エイチ・ビー・フラー・ライセンジング・アンド・ファイナンシング・インコーポレーテッド | 白色ないし乳白色の接着剤 |
| JP2009149902A (ja) * | 1998-01-22 | 2009-07-09 | Momentive Performance Materials Inc | 硬化して改良シーラントとなるプレポリマーの製法及びそれからなる生成物 |
-
1994
- 1994-08-26 JP JP6202452A patent/JPH0859772A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1160669A (ja) * | 1997-08-19 | 1999-03-02 | Mitsui Chem Inc | 一液湿気硬化性ウレタン組成物 |
| JP2001525466A (ja) * | 1997-12-09 | 2001-12-11 | エイチ・ビー・フラー・ライセンジング・アンド・ファイナンシング・インコーポレーテッド | 白色ないし乳白色の接着剤 |
| JP2009149902A (ja) * | 1998-01-22 | 2009-07-09 | Momentive Performance Materials Inc | 硬化して改良シーラントとなるプレポリマーの製法及びそれからなる生成物 |
| JP4559522B2 (ja) * | 1998-01-22 | 2010-10-06 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | 硬化して改良シーラントとなるプレポリマーの製法及びそれからなる生成物 |
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