JP2009149902A - 硬化して改良シーラントとなるプレポリマーの製法及びそれからなる生成物 - Google Patents

硬化して改良シーラントとなるプレポリマーの製法及びそれからなる生成物 Download PDF

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Abstract

【課題】機械的性質の優れた組合せを示し、適度の時間で硬化して低粘着のシーラントとなり、過度の粘度を有しないシリル化ポリウレタン類を提供する。
【解決手段】上記シリル化ポリウレタン類は、０．０２ｍｅｑ／ｇ未満の末端不飽和を有するポリオール成分をジイソシアナート成分と反応させてヒドロキシル末端プレポリマーを生成させ、次いで式ＯＣＮ−Ｒ−Ｓｉ−（Ｘ）m（−ＯＲ1）3-m（式中ｍは０、１または２、各Ｒ1は１ないし４個の炭素原子を含有するアルキル、各Ｘは１〜４個の炭素原子を含有するアルキル、またＲは二官能性有機基）のイソシアナートシランで該プレポリマーを末端封鎖することによって調製される。
【選択図】なし

Description

本発明はシランで末端封鎖したポリウレタンプレポリマー及びそれから作った組成物に関する。
ウレタンポリマーは、種々のオルガノシラン類でイソシアナート基の一部または全部を末端封鎖することによりその官能性を調節して最小またはゼロのイソシアネ−ト基を含有するシラン末端封鎖ウレタンポリマーを得るように改良されている。たとえば、Ｂｒｏｄｅ及びＣｏｎｔｅの米国特許第３，６３２，５５７号明細書には、室温で硬化可能なシラン末端ポリマーが得られる第一級及び第二級脂肪族アミノシラン類によるポリウレタンの完全末端封鎖が開示された。Ｂｒｙａｎｔ及びＷｅｉｓは米国特許第３，９７９，３４４号明細書（特許文献１）において、加硫可能なシラン末端ポリウレタン類に配合された少量の３−（Ｎ−２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシランが金属及びガラスのプライマー組成物に有用な、すぐれた硬化速度を有する室温硬化可能なシラン末端シーラント組成物を生成することが開示した。Ｂｒｙａｎｔらは米国特許第４，２２２，９２５号明細書（特許文献２）において、強力補強カーボンブラック充填剤及び場合によりジブチルスズジアセテートのような湿分硬化触媒の添加による米国特許第３，９７９，３４４号（特許文献３）に述べたと同様の組成物を開示した。
Ｂｅｒｇｅｒらの米国特許第４，３７４，２３７号明細書（特許文献４）には少なくとも一部の末端イソシアナート基を、２個のトリアルコキシシラン基を有するシランモノマーを含有する第二級アミンと反応させた硬化可能なイソシアナート末端ポリウレタン類が記載された。該化合物はすぐれた湿潤接着を有するシーラント組成物に有用であるとして開示された。
他のシラン末端封鎖ウレタンポリマー及びシーラントがＳｅｉｔｅｒの米国特許第３，６２７，７２２号明細書（特許文献５）に開示されており、それにはかなりの比率ではあるが、好ましくはすべてではない末端封鎖イソシアナート基を含有するアルキルアミノアルキルトリアルコキシシラン類、メルカプトアルキルトリアルコキシシラン類及びアリールアミノアルキルトリアルコキシシラン類のようなポリウレタンシーラントが記載されており、Ｂａｒｒｏｎ及びＴｕｒｋの米国特許第４，０６７，８４４号（特許文献６）にはＮＣＯ末端の一部をあるアミノシラン類（またはメルカプトシランとモノエポキシドとの反応の残基、もしくはエポキシシランと第二級アミンとの反応の残基）と反応させた硬化可能なポリウレタン類が開示されており、Ｒｉｚｋらの米国特許第４，３４５，０５３号明細書（特許文献７）には、末端活性水素原子を有するポリウレタンを、末端イソシアナート基及びケイ素に結合された少なくとも１個の加水分解可能なアルコキシ基を有するイソシアナトオルガノシランと反応させることによって調製される湿分硬化可能なシラン末端ポリマーが開示され、またＲｉｚｋ及びＨｓｉｅｈの米国特許第４，６２５，０１２号明細書（特許文献８）には、末端イソシアナート基、及び少なくとも１個の加水分解可能なアルコキシ基がケイ素に結合されたシラン基（該シラン基は連鎖の側基であることができる）を有する湿分硬化可能なポリウレタンが開示された。
シラン末端封鎖ウレタンシーラントは、かなりの伸び及び圧縮を必要とする用途に有効となるには不十分なたわみ性を示すことが多い。この問題を克服するために、Ｐｏｈｌ及びＯｓｔｅｒｈｏｌｔｚの米国特許第４，６４５，８１６号明細書（特許文献９）は末端イソシアネート基を１個のジアルコキシシラン基、及び少なくとも１個の活性水素を有する有機官能基を有するシランモノマーと反応させた新規種類の室温湿分硬化可能なシラン末端ポリウレタン類を記載した。該ポリマーは架橋して優れたたわみ性を有するエラストマー網状組織を生成した。
硬化エラストマーの架橋密度を低下させる他の方法は、シラン末端封鎖剤として窒素に大きな置換基がついた第二級アミノシラン類を用い、好ましくは遊離イソシアナート末端基をすべて該第二級アミノシラン類と反応させることである。Ｆｅｎｇは欧州特許出願第６７６，４０３号明細書（特許文献１０）において、とくに１個のジアルコキシシラン基を有するアリールアミノシラン類の使用がさらにすぐれたたわみ性という付加利点をもたらすことを報告した。Ｚｗｉｅｎｅｒらは米国特許第５，３６４，９５５号明細書（特許文献１１）において、あるＮ−アルコキシシリルアルキルアスパラギン酸エステルを使用する同様の利点を開示した。
米国特許第３，９７９，３４４号 米国特許第４，２２２，９２５号 米国特許第３，９７９，３４４号 米国特許第４，３７４，２３７号 米国特許第３，６２７，７２２号 米国特許第４，０６７，８４４号 米国特許第４，３４５，０５３号 米国特許第４，６２５，０１２号 米国特許第４，６４５，８１６号 欧州特許出願第６７６，４０３号 米国特許第５，３６４，９５５号
典型的にはウレタンプレポリマーの末端封鎖にアミンの反応性を利用する二官能性シラン類及び／または立体障害を示すシラン類の使用にはいくつかの欠点がある。シラン類を含有する第二級アミンはウレタンプレポリマーとの反応が遅く、またジアルコキシ官能性シラン類で末端封鎖されたポリマーは典型的に硬化がきわめて遅い。とくに、アミノシラン類を用いるときに経験する尿素の生成はプレポリマーの重要な粘度上昇を生じ、潜在的に処理問題及び適用制限をもたらす。
かなりのたわみ性を有するように意図されるシリル化前駆物質の末端封鎖剤としてトリアルコキシシラン基を使用するには、したがって三官能性末端封鎖剤の使用に固有の架橋密度を相殺させるために、著しく高平均分子量を有する伸長ポリマー鎖の形成を必要とした。しかし、このことは、とくに尿素結合を形成するアミノシラン末端封鎖剤を用いると最終生成物の受け入れがたいほど高レベルの粘度上昇をもたらした。通常のポリエーテルポリオール類を用いるポリウレタン重付加反応によって鎖長を伸ばす合成系路はシラン末端封鎖以前にウレタンプレポリマーの残留官能性を無視できる程小さくするという問題を生じた。したがって、この種の系の合成は適切ではないかもしれず、かつ／または該系は許容できない硬化プロフィル及び機械的性質を示すかもしれない。
したがって、好ましい粘度、迅速な硬化、ならびにすぐれた機械的性質、たわみ性及び最終硬化後の残留不粘着を同時に示すシリル化ポリウレタン前駆物質に対する要望がなお存在する。
本発明の１つの態様は、シロキサン架橋ポリマー網状組織の最終硬化後に満足すべき性状及びたわみ性を示すアルコキシ官能性シラン類で末端封鎖された高分子量ウレタンポリマーの合成である。該官能性シラン末端封止剤、とくに三官能性シラン末端封鎖剤の使用は迅速な硬化速度の付加利点を与える。シリル化されるポリウレタンプレポリマーの生成中に、極めて低不飽和のポリエーテルポリオール類を用いて不脆性の弾性材料を与えるシリル化ポリウレタン類を調製できることが見出された。
したがって、本発明の１つの態様は、（Ａ）（ｉ）分子量が２，０００〜２０，０００のポリオール１グラム当たり０．０２ミリ当量未満の末端不飽和を有するポリオール成分と（ｉｉ）ジイソシアナート成分とを、前記ジイソシアナート成分に対して前記ポリオール成分を理論量よりも過剰に反応させ、それによってヒドロキシル末端のポリウレタンプレポリマーを生成させ、ついで（Ｂ）前記ポリウレタンプレポリマーを式：ＯＣＮ−Ｒ−Ｓｉ−（Ｘ）m（−ＯＲ1）3-m（式中、ｍは０、１または２であり、各Ｒ1は１〜４個の炭素原子を含有するアルキルであり、好ましくはメチルまたはエチルであり、各Ｘは１〜４個の炭素原子を含有するアルキルであり、好ましくはメチルまたはエチルであり、そしてＲは二官能性有機基であり、好ましくは２〜６個の炭素原子を含有する直鎖または分枝鎖の二官能性アルキルである）の１種以上のイソシアナートシラン類と反応させて、前記イソシアナートシランで前記プレポリマーのヒドロキシル基を末端封鎖することを含むシリル化ポリウレタンの調製法である。
金属錯体触媒存在下のアルキレンオキシドの重合は高分子量及び極めて低不飽和レベルのポリエーテルポリオール類の合成を可能にする。これらポリエーテルポリオール類は重付加反応による極めて高分子量のポリウレタン類合成の理想的な出発物質である。この固有の高分子量は、ウレタンプレポリマーの著しく低粘度をもたらすウレタンポリマー鎖長の増大のために硬質セグメントの量を減少させることができる。さらにその低不飽和レベルは究極的シラン末端封鎖及び最終硬化のために連鎖延長の間に官能性を失うことなくウレタンプレポリマーの分子量を増大させることができる。
本発明の他の態様は前記の方法によって調製されたシリル化ポリウレタン類である。本発明のこの態様は、著しく低い残留表面粘着を示す極めて高分子量のシリル化ポリウレタン類の合成を可能にする。比較すると、高分子量を有するウレタンプレポリマー類の合成用遊離体（ｅｄｕｃｔ）として通常のポリエールポリオール類を用いると最終生成物中に過度の残留表面粘着の欠点をもたらす。したがって本発明のこの態様はイソシアナートアルコキシシラン末端封鎖剤を用いて高分子量、低粘度のシリル化ポリウレタン類を生成し、そして該シリル化生成物はシーラント、接着剤、コーティング等の優れた前駆物質である。該前駆物質を使用する配合物は低粘度、好適な加工性及び作業性、迅速な硬化プロフィル、ならびに残留表面粘着をほとんど示さないたわみやすい弾性材料における優れた機械的性質及びたわみ性を同時に示す。
ポリマー
本発明に有用な、末端に活性水素を有するウレタンポリマーは、有機ジ−またはポリイソシアナート反応物成分と、ポリエーテルポリオールであることができるかまたはポリオール類の組合せ物を含む、理論量よりも過剰のポリオール反応物成分との反応によって調製することができる。それぞれの反応物の反応性に依存して触媒を使用できよう。反応温度は典型的に６０℃から９０℃までの範囲にあり、また反応時間は典型的に約２〜８時間の程度である。実施例調製物は次項に示す。
適当な有機ジ−及びポリイソシアナート類には２，４−トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート、４，４′−ジフェニル−メタンジイソシアナート、２，４′−ジフェニル−メタンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート（“ＩＰＤＩ”），４，４′−ジシクロヘキシルメタン−ジイソシアナート異性体、ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ等、及びそれらの混合物がある。
ウレタンプレポリマーの製造には、反応において１種以上のジオール及びトリオール、たとえば２個以上のヒドロキシル基を有するポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリブタジエンジオール類、ポリオキシアルキレンジオール類、ポリオキシアルキレントリオール類、ポリテトラメチレングリコール類、ポリカプロラクトンジオール及びトリオール類等を使用することができる。本発明に用いられる好ましいポリオール類はポリプロピレングリコール類である。本発明に用いられるポリオール類は不飽和レベルが極めて小さく、したがって官能性が大きい。前記ポリオール類は典型的にアルキレンオキシド重合用金属錯体触媒を用いて調製されて、ポリオール１グラム当たり０．０２ミリ当量（ｍｅｑ／ｇ）未満、好ましくは０．００５ミリ当量以下という低レベルの末端エチレン不飽和を有するポリオール類をもたらす。ポリオール類の分子量は典型的には約２，０００から２０，０００までの範囲、さらに好ましくは３，０００から１０，０００までの範囲にある。
本発明に有用な活性ヒドロキシル基末端ポリウレタン類を調製するには、−ＮＣＯ当量（基）に対して少なくとも僅か過剰モル量のヒドロキシル当量（−ＯＨ基）を用い、ポリマー鎖をヒドロキシル基で末端停止させる。ＮＣＯ対ＯＨの好ましいモル比は約０．３〜０．９５であり、使用するポリマーによっては０．５〜０．８５がさらに好ましい。
活性水素末端原子を有するウレタンプレポリマーの末端封鎖用として本発明に適する有機官能性シラン末端封鎖剤は一般式：ＯＣＮ−Ｒ−Ｓｉ−（Ｘ）m（ＯＲ′）(3-m)（式中Ｒは二価の有機基であり、各Ｒ′は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｘは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、またｍは０〜２の整数である）によって表される。基Ｒは末端イソシアナート基とアルコキシシラン基との間に安定な架橋を形成する任意の種々の構造を有することができる。このようなイソシアナトアルコキシシラン化合物の多くの構造が、たとえば米国特許第４，１４６，５８５号明細書の第４欄及び第５欄に記載されている。しかし、好ましくはＲは２〜６個の炭素原子、さらに好ましくは少なくとも３個の炭素原子を有する低級アルキレン基である。とくに好ましい材料はガンマイソシアナトプロピルトリエトキシシラン及びガンマイソシアナトプロピルトリメトキシシランである。
活性水素原子を有するウレタンプレポリマーを上記イソシアナートシランとほぼ理論量で反応させて、１個以上の末端アルコキシシラン基を有する安定なプレポリマーを生成させる。
ウレタンプレポリマーの合成のみならず以後のシリル化反応も、アルコキシシラン基の早期加水分解を防ぐために無水条件、好ましくは窒素ブランケットのような不活性雰囲気中で行う。両方の反応工程の典型的な温度範囲は０℃〜１５０℃、さらに好ましくは６０℃〜９０℃である。典型的にはシリル化ポリウレタン合成の全反応時間は４〜８時間である。
上記ウレタンプレポリマーのみならず関連シリル化ポリウレタン類の調製に典型的に用いられる触媒はジアルキルスズジカルボキシレート類たとえばジブチルスズジラウレート及びジブチルスズアセテート、第三級アミン類、カルボン酸スズ（ＩＩ）塩たとえばオクタン酸スズ（ＩＩ）及び酢酸スズ（ＩＩ）等である。本発明に用いられる好ましい触媒はジブチルスズジラウレートである。
合成は標準滴定法（ＡＳＴＭ ２５７２−８７）及び赤外分析法を用いてモニターする。いずれかの方法によって残留ＮＣＯのないことがモニターできれば、ウレタンプレポリマーのシリル化は完了とみなされる。
シーラント
上記シラン末端ウレタンポリマーを含む一液型シーラント配合物を、シリル化ポリウレタン及び通例の官能性添加剤、たとえば１種以上の充填剤、可塑剤、チキソトロープ剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、接着増進剤及び／または硬化触媒を一緒に混合することによって調製することができる。満足すべき混合は二重遊星形ミキサーを用いて得られる。典型的には、シリル化ウレタンポリマー、充填剤、安定剤及び可塑剤を真空中で８０℃において６０〜９０分間混合する。５０℃に冷却後、所望のシラン接着増進剤、脱水剤及び硬化触媒を加えて、混合物を窒素雰囲気中でさらに３０分間撹拌する。
シーラントの配合に適する典型的な充填剤にはヒュームドシリカ、沈降シリカ及び炭酸カルシウム類のような補強充填剤がある。配合物の物理的強度をさらに改善するために黒色系を生じる主充填剤として補強カーボンブラックを用いることができる。“ＣＯＲＡＸ”製品（Ｄｅｇｕｓｓａ）のような本発明に有用な二三の市販グレードのカーボンブラックがある。透明な配合物を得るには、主充填剤として、カーボンブラックではなくて、高レベルのヒュ−ムドシリカまたは沈降シリカを用いる必要がある。
粒径が０．０７μｍ〜４μｍの処理炭酸カルシウム類が好ましい充填剤であって、幾つかの商品名、たとえば“ＵＬＴＲＡ ＰＦＬＥＸ”及び“ＨＩ ＰＦＬＥＸ”（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ製）；“ＷＩＮＮＯＦＩＬＳＰＭ”及び“ＷＩＮＮＯＦＩＬ ＳＰＴ”（Ｚｅｎｃｃａ Ｒｅｓｉｎｓ製）；“ＨＵＢＥＲＣＡＲＢ １Ｑｔ”、“ＨＵＢＥＲＣＡＲＢ ３Ｑｔ”及び“ＨＵＢＥＲＣＡＲＢ Ｗ”（Ｈｕｂｅｒ製）ならびに“ＫＯＴＯＭＩＴＥ”（ＥＣＣ製）で市販されている。これらの充填剤は単独または混合して使用することができる。充填剤は通常シリル化ウレタンポリマー１００部当たり最高２００部を占め、８０〜１５０部がさらに好ましい充填レベルである。
ポリウレタンシーラントに通例用いられる可塑剤を、性状を改善し、また高充填剤レベルの使用を容易にするために本発明においても使用することができる。例示的な可塑剤にはフタレ−ト類、ジプロピレン及びジエチレングリコールジベンゾエート類ならびにそれらの混合物、エポキシ化大豆油等がある。ジオクチル及びジイソデシルフタレートの有用な供給源にはＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製商品名“ＪＡＹＦＬＥＸ ＤＯＰ”及び“ＪＡＹＦＬＥＸ ＤＩＤＰ”として市販されているものがある。ジベンゾエート類はＶｅｌｓｉｃｏｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから“ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ９−８８”、“ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ５０”及び“ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ４００”として市販されている。大豆油はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから“ＦＬＥＸＯＬ ＥＰＯ”として市販されている。可塑剤は典型的にシリル化ウレタンポリマー１００部当たり最高１００部を占め、１００部当たり４０〜８０部が好ましい。
シーラント配合物は種々のチクソトロピック剤または垂れ防止剤を含むことができる。この種の添加剤は種々のヒマ蝋（ｃａｓｔｏｒ ｗａｘ）、ヒュームシリカ、処理クレー及びポリアミドによって代表される。これら添加剤はシリル化ウレタン成分１００部当たり典型的に１〜１０部を占め、１〜６部が好ましい。有用なチキソトロープ剤にはＤｅｇｕｓｓａ製“ＡＥＲＯＳＩＬ”、Ｃａｂｏｔ製“ＣＡＢＯ−ＳＩＬ ＴＳ７２０”、ＣａｓＣｈｅｍ製“ＣＡＳＴＯＲＷＡＸ”、Ｒｈｅｏｘ製“ＴＨＩＸＡＴＲＯＬ”及び“ＴＨＩＸＣＩＮ”、ならびにＫｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製“ＤＩＳＬＯＮ”として市販されているものがある。
Ｕ．Ｖ．安定剤及び／または酸化防止剤は本発明のシーラント配合物中にシリル化ウレタンポリマー１００部当たり０〜５部の量で含まれることができ、０．５〜２部が好ましい。これらの材料はＧｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ及びＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙのような会社から、それぞれ“ＡＮＯＸ２０”及び“ＵＶＡＳＩＬ２９９ＨＭ／ＬＭ”（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ）ならびに“ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０”、“ＴＩＮＵＶＩＮ７７０”、“ＴＩＮＵＶＩＮ３２７”、“ＴＩＮＵＶＩＮ２１３”、“ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ”（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）という商品名で市販されている。
種々の有機官能性シラン接着増進剤は本発明のシーラント配合物に有用である。これらの材料はシリル化ウレタンポリマー１００部当たり典型的には０．５〜５部のレベルで用いられ、ポリマー１００部当たり０．８〜２．０部が好ましい。適切な接着増進剤には“ＳＩＬＱＵＥＳＴ Ａ−１１２０”シラン、“ＳＩＬＱＵＥＳＴ Ａ−２１２０”シラン、“ＳＩＬＱＵＥＳＴ Ａ−１１１０”シラン、“ＳＩＬＱＵＥＳＴ Ａ−１１７０”シラン及び“ＳＩＬＱＵＥＳＴ Ａ−１８７”シランがあり、これらはすべてＷｉｔｃｏのＯｒｇａｎｏＳｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｇｒｏｕｐから市販されている。
適切な硬化触媒はさきにシリル化ウレタンポリマーの調製の場合に記載したものと同じである。触媒はシリル化ウレタンポリマー１００部当たり典型的に０．０１〜３部を占め、ポリマー１００部当たり０．０１〜１．０部が好ましい。
混合後、シーラントは典型的に２３℃及び相対湿度５０％において１４日間で硬化する。
試験方法
合成後、シリル化ポリウレタンの一部を、硬化触媒としての１重量％のジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）と十分に混合した。触媒とシリル化ポリマーとの均一混合物を次にＴＥＦＬＯＮ ＰＴＦＥ成形型に流し込み、２３℃及び相対湿度５０％において２週間の間硬化用耐候室内に置いた。その後硬化したポリマーフィルムを相当するシーラントに適用する試験法を用いて本明細書に記載するように試験を行った。
ウレタンプレポリマー、関連シリル化ポリウレタン、及び配合シーラントの粘度はＩＣＩ式円錐平板粘度計（ｃｏｎｅ＆ｐｌａｔｅ ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を用い、典型的には１５６ｓ-1及び環境温度条件において測定した。
硬化シリル化ポリウレタン及び関連シーラントの物理的性質は、引張強さについては米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）試験法Ｄ４１２により試験して、破断点引張強さ、破断点伸び及び１００％モジュラスの値を明らかにし、また引裂強さについてはＡＳＴＭ試験法Ｄ６２４によって試験した。
材料の硬度はショアＡ硬さ試験法を用いて観察した。硬化系の残留粘着は指触によって観察し、４から０までの尺度で測定した。この場合に４は残留粘着のないことを示し、また０は強粘着を示す。
下記の事例は前記ポリマー及び関連シーラント系の代表的な例である。表１は代表的配合物を示すポリマー系を要約する。特定ポリマーフィルム及び関連シーラント系の性状及びクレームが主張できる利点をそれぞれ表２及び表３に示す。
実施例１（系Ａ）
規定ヒドロキシル価が２７．９、相当する分子量が約４０２１、不飽和レベルが０．１３〜０．１８である通常のポリオキシプロピレンポリオール（ＶＯＲＡＮＯＬ Ｐ４０００，Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）４１４ｇ（０．１０３ｍｏｌｅ）とＮＣＯ／ＯＨ比が１．４を示す４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート（４，４′−ＭＤＩ，ＩＳＯＮＡＴＥ Ｍ１２５，Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）３６．１ｇ（０．１４４ｍｏｌｅ）との混合物に反応触媒−遅延剤系としてそれぞれ６０ｐｐｍのＤＢＴＤＬ及び２０ｐｐｍのベンゾイルクロリドを加え、約３時間７０〜７５℃で絶えず撹拌（３０ｒｐｍ）を持続して、ＮＣＯ含量をほぼ０．８重量％に低下させた。ついでこのイソシアナート末端ポリウレタンプレポリマー（ＰＵＲ Ａ）を２１．４ｇ（０．０８４ｍｏｌｅ）という相当量のＮ−フェニル−ガンマアミノプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌａｎｅ Ｉ）と反応させて、シリル化ポリウレタンＳＰＵＲ Ａを生成させた。反応はＮＣＯ含量がゼロになるまで７０〜７５℃に保持した。
実施例２（系Ｂ）
規定不飽和レベルが０．００５ｍｅｑ／ｇ、規定ヒドロキシル価が２８．４、相当する分子量が３９５０である低不飽和ポリオキシプロピレンポリオール（ＡＣＣＬＡＭTM４２００，ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）３２２ｇ（０．０８２ｍｏｌｅ）とＮＣＯ／ＯＨ比が１．４を示す４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート（４，４′−ＭＤＩ，ＩＳＯＮＡＴＥ Ｍ１２５，Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）２８．５ｇ（０．１１４ｍｏｌｅ）との混合物に触媒として２０ｐｐｍのＤＢＴＤＬを加え、約３時間７０〜７５℃で絶えず撹拌（３０ｒｐｍ）を持続して、ＮＣＯ含量を略０．８重量％に低下させた。次いでこのイソシアナート末端ポリウレタンプレポリマー（ＰＵＲ Ｂ）を１８．６ｇ（０．０７３ｍｏｌｅ）という相当量のＮ−フェニル−ガンマアミノプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌａｎｅ Ｉ）と反応させて、シリル化ポリウレタンＳＰＵＲ Ｂを生成させた。反応はＮＣＯ含量がゼロになるまで７０〜７５℃に保持した。
実施例３（系Ｃ）
低不飽和ポリオキシプロピレンポリオール（ＡＣＣＬＡＩＭTM４２００，ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）３８２ｇ（０．０９４ｍｏｌｅ）とＮＣＯ／ＯＨの比が０．６２を示す４，４′−ＭＤＩ（ＩＳＯＮＡＴＥ Ｍ１２５，Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）１４．５ｇ（０．０５８ｍｏｌｅ）との混合物に触媒として２０ｐｐｍのＤＢＴＤＬを加え、約３時間７０〜７５℃で絶えず撹拌（３０ｒｐｍ）を持続して、そのＮＣＯ含量をゼロに低下させた。次いでこのヒドロキシル基末端ポリウレタンプレポリマー（ＰＵＲ Ｃ）を１４．６ｇ（０．０７１ｍｏｌｅ）のガンマイソシアナトプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌａｎｅ ＩＩ）と反応させて、シリル化ポリウレタンＳＰＵＲ Ｃを生成させた。反応はＮＣＯ含量がゼロになるまで７０〜７５℃に保持した。
実施例４（系Ｄ）
規定不飽和レベルが０．００５ｍｅｑ／ｇ、規定ヒドロキシル価が１３．８及び相当する分子量が８１３０である低不飽和ポリオキシプロピレンポリオール（ＡＣＣＬＡＩＭTM８２００，ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）３１１．４ｇ（０．０３８ｍｏｌｅ）とＮＣＯ／ＯＨの比が０．５を示すＩＰＤＩ（ＶＥＳＴＡＮＡＴＥ，Ｈｕｌｓ）４．３ｇ（０．０１９ｍｏｌｅ）との混合物に触媒として４０ｐｐｍのジブチルスズジラウレ−トを加え、約３時間７０〜７５℃で絶えず撹拌（３０ｒｐｍ）を持続してそのＮＣＯ含量をゼロに低下させた。ついでこのヒドロキシル基末端ポリウレタンプレポリマー（ＰＵＲ Ｄ）を９．９３ｇ（０．０４ｍｏｌｅ）のガンマイソシアナトプロピルトリエトキシシラン（Ｓｉｌａｎｅ ＩＩＩ）と反応させてシリル化ポリウレタンＳＰＵＲ Ｄを生成させた。反応はＮＣＯ含量が再びゼロになるまで７０〜７５℃に保持した。
実施例５（系Ｅ）
低不飽和ポリオキシプロピレンポリオール（ＰＰＯ，ＡＣＣＬＡＩＭTM８２００，ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）２３８．１ｇ（０．０２９ｍｏｌｅ）とＮＣＯ／ＯＨの比が０．６７を示すＩＰＤＩ（ＶＥＳＴＡＮＡＴＥ，Ｈｕｌｓ）４．３５ｇ（０．０１９ｍｏｌｅ）との混合物に触媒として４０ｐｐｍのジブチルスズジラウレートを加え、７０〜７５℃で約３時間絶えず撹拌（３０ｐｐｍ）を持続してＮＣＯ含量をゼロに低下させた。次いでこのヒドロキシル基末端ポリウレタンプレポリマー（ＰＵＲ Ｅ）を５．０６ｇ（０．０２ｍｏｌｅ）のガンマイソシアナトプロピルトリエトキシシラン（Ｓｉｌａｎｅ ＩＩＩ）と反応させて、シリル化ポリウレタンＳＰＵＲ Ｅを生成させた。反応はＮＣＯ含量がゼロになるまで７０〜７５℃に保持した。
１００〜１２０ｇのプレポリマーをガラスジャーに注入することによってフィルムを作った。このジャーの蓋はガスの入口／出口及び撹拌ロッドの気密回転を可能にする装置を備えている。気泡ガ存在しなくなるまでポリマーを室温において真空で脱ガスした。ジャーを開けて１重量％のスズ触媒をポリマー中に入れた。ジャーを閉じた後混合物が均一になるまで真空中で混合することによって触媒をポリマーに包含させた。ジャーの内容物をＰＴＦＥ成形型に注ぎ込み空気の湿分と反応させ、約３ｍｍのポリマーシートを得て、２３℃及び相対湿度５０％において２週間後に試験を行った。
Figure 2009149902
Figure 2009149902
実施例６〜１０（系Ｆ〜Ｋ）
シーラント系−実施例Ｆ〜Ｋ−を前記の方法を用いて配合した。下記の成分及び量を使用した：
Figure 2009149902
シーラントの性能特性を表４に要約する。
Figure 2009149902
系Ａ及びＢならびにそれらの関連するシーラントＦ及びＧをそれぞれ直接比較すると、この技術に従来タイプまたは低不飽和タイプのポリエーテルポリオールを用いる場合の明らかな影響が明示される。著しく低レベルの末端エチレン性不飽和を有するポリエーテルポリオールは、機械的性質を犠牲にすることも、また残留粘着を増すこともなく、重付加反応によって分子量の大きなシリル化ウレタンポリマーの合成が可能である。引裂強さ（ポリマーフィルム及びシーラントの場合にそれぞれ１７５％及び６７％）、破断点引張強さ（ポリマーフィルム及びシーラントの場合にそれぞれ２３３％及び８０％）、１００％モジュラス、及びショアＡの増大、ならびに破断点伸びの低い値は、すべて高官能性、したがって改良架橋網状組織の反映である。
系Ｂ及びＣならびに関連シーラントＧ及びＨの比較はそれぞれ、系の粘度に対する、シラン末端封鎖におけるアミノシラン類またはイソシアナートシラン類のいずれかの使用の影響を示す。イソシアナートシラン末端封鎖は、実施例に粘度の３分の１減少で示されるように同一分子量でとりわけ低粘度のシリル化プレポリマーをもたらす。この性質は実施例に粘度の５分の１減少で示されるように典型的に対応するシーラント配合物にも引き継がれる。
系Ｄ及びＥは伸長鎖長のシリル化ポリウレタンを生成する能力及びさらに重付加反応によって好ましい粘度を得る能力を示す。低不飽和レベルのポリエーテルポリオールは、たわみ性を犠牲にすることなく末端封鎖に三官能性シラン類が使用できるほどの高分子量ウレタンプレポリマーの合成を可能にする。系Ｅ及びその関連シーラント配合物Ｋは包括的に本発明を説明する。低不飽和ポリエーテルポリオール類の使用は、低粘度で良好な機械的性質及びたわみ性を示し、さらに残留粘着が小さくまた急速硬化プロフィルという利点をさらに有する三官能性イソシアナートシラン類で末端封鎖した伸長鎖長のウレタンプレポリマーの合成を可能にする。
実施例１１−１２（ポリマーＵ、Ｖ及びシーラントＸ、Ｙ）
実施例Ｕ：通常のポリオキシプロピレンポリオール（ＶＯＲＡＮＯＬ Ｐ４０００，Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）３１５．３ｇ（０．０７９ｍｏｌｅ）とＮＣＯ／ＯＨの比が０．７５を示す４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート（４，４′−ＭＤＩ，ＩＳＯＮＡＴＥ Ｍ１２５，Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）１４．８ｇ（０．０５９ｍｏｌｅ）との混合物にジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）触媒として５ｐｐｍのスズを加え、約３時間７０〜７５℃で絶えず撹拌（３０ｒｐｍ）を持続してＮＣＯ含量をゼロに低下させた。次いでこのヒドロキシル基末端ポリウレタンプレイマー（ＰＵＲ Ｕ）を８．４７ｇ（０．０４１ｍｏｌｅ）のガンマイソシアナトプロピルトリメトキシシラン（ＳｉｌａｎｅＩＩ）と反応させてシリル化ポリウレタンＳＰＵＲ Ｕを生成させた。反応はＮＣＯ含量が再びゼロになるまで７０〜７５℃に保持した。
実施例Ｖ：低不飽和ポリオキシプロピレンポリオール（ＡＣＣＬＡＩＭTM４２００，Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）３１５ｇ（０．０８２ｍｏｌｅ）とＮＣＯ／ＯＨの比が０．７５を示す４，４′−ＭＤＩ（ＩＳＯＮＡＴＥ Ｍ１２５，Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）１５．４ｇ（０．０６２ｍｏｌｅ）との混合物にＤＢＴＤＬ触媒として１０ｐｐｍのスズを加え、約３時間７０〜７５℃で絶えず撹拌（３０ｒｐｍ）を持続してＮＣＯ含量をゼロに低下させた。次いでこのヒドロキシル基末端ポリウレタンプレポリマー（ＰＵＲ Ｖ）を８．８２ｇ（０．０４３ｍｏｌｅ）のガンマイソシアナトプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌａｎｅ ＩＩ）と反応させてシリル化ポリウレタンＳＰＵＲ Ｖを生成させた。反応はＮＣＯ含量が再びゼロになるまで７０−７５℃に保持した。
Figure 2009149902
フィルム及びシーラントは前記の方法によってプレポリマーＵ及びＶからつくった。
Figure 2009149902
シーラントの性能特性を表７に要約する。
Figure 2009149902
系Ｕ及びならびにその関連シーラントＸ及びＹの直接比較はそれぞれ、この技術における通常タイプまたは低不飽和タイプのポリエーテルポリオールの使用の明らかな影響を示す。概してポリオールの０．０２ｍｅｑ／ｇ未満の極めて低レベルの末端エチレン不飽和を有するポリエーテルポリオールは、機械的性質を犠牲にせず、または残留表面粘着を増すことなく、重付加反応によって分子量の大きなシリル化ウレタンポリマーの合成を可能にする。引裂強さ（ポリマーフイルム及びシーラントの場合にそれぞれ９３％及び１２０％）、破断点引張強さ（ポリマーフイルム及びシーラントの場合にそれぞれ２８２％及び１１０％）、１００％モジュラス、及びショアＡの増大、ならびに破断点伸びの低い値は、すべて高官能性、したがって改良架橋網状組織を反映する。

Claims (12)

  1. （Ａ）（ｉ）分子量が２，０００〜２０，０００ドルトンでポリオール１グラム当たり０．０２ミリ当量未満の末端不飽和を有するポリオール成分と（ｉｉ）ジイソシアナート成分とを、前記ジイソシアナート成分に対して前記ポリオール成分を理論量よりも過剰に反応させ、それによってヒドロキシル末端のポリウレタンプレポリマーを生成させ；ついで
    （Ｂ）前記ポリウレタンプレポリマーを、式（１）：ＯＣＮ−Ｒ−Ｓｉ−（Ｘ）m（−ＯＲ1）3-m（式中ｍは０、１または２であり、各Ｒ1は１〜４個の炭素原子を含有するアルキルであり、各Ｘは１〜４個の炭素原子を含有するアルキルであり、そしてＲは二価の有機基である。）の１種以上のイソシアナートシラン類と反応させて、前記イソシアナートシランで前記プレポリマーのヒドロキシル基を末端封鎖することを含むシリル化ポリウレタンの調製法。
  2. Ｒが２〜６個の炭素原子を含有する二価の直鎖または分枝鎖アルキルである請求項１記載の方法。
  3. ｍがゼロである請求項１記載の方法。
  4. ｍが１である請求項１記載の方法。
  5. 前記式（１）のイソシアナートシランがガンマイソシアナトプロピルトリメトキシシランまたはガンマイソシアナトプロピルトリエトキシシランである請求項１記載の方法。
  6. ポリオール１グラム当たり０．００５ミリ当量以下の末端不飽和を有するポリオール成分を用いる請求項１記載の方法。
  7. （Ａ）（ｉ）分子量が２，０００〜２０，０００ドルトンでポリオール１グラム当たり０．０２ミリ当量未満の末端不飽和を有するポリオール成分と（ｉｉ）ジイソシアナート成分とを、前記ジイソシアナート成分に対して前記ポリオール成分を理論量よりも過剰に反応させ、それによってヒドロキシル基末端のポリウレタンプレポリマーを生成させ；ついで
    （Ｂ）前記ポリウレタンプレポリマーを、式（１）：ＯＣＮ−Ｒ−Ｓｉ−（Ｘ）m（−ＯＲ1）3-m（式中ｍは０、１または２であり、各Ｒ1は１〜４個の炭素原子を含有するアルキルであり、各Ｘは１〜４個の炭素原子を含有するアルキルであり、またＲは二価の有機基である。）の１種以上のイソシアナートシラン類と反応させて、前記イソシアナートシランで前記プレポリマーのヒドロキシル基を末端封鎖することを含む方法によって調製されるシリル化ポリウレタン。
  8. ｍがゼロである請求項７記載のシリル化ポリウレタン。
  9. ｍが１である請求項７記載のシリル化ポリウレタン。
  10. 前記式（１）のイソシアナートシランがガンマイソシアナトプロピルトリメトキシシランまたはガンマイソシアナトプロピルトリエトキシシランである請求項７記載のシリル化ポリウレタン。
  11. 前記ジイソシアナート成分が２，４−トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート異性体、及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項７記載のシリル化ポリウレタン。
  12. ポリオール１グラム当たり０．００５ミリ当量以下の末端不飽和を有するポリオール成分を用いて調製される請求項７記載のシリル化ポリウレタン。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015151398A (ja) * 2014-02-10 2015-08-24 エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ イソシアナトアルキルトリアルコキシシランとウレタンジオールとからなるコポリマー
JP2016204468A (ja) * 2015-04-17 2016-12-08 東ソー株式会社 ウレタンプレポリマー、及びそれを用いた２液型ウレタン粘着剤

Families Citing this family (170)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19908562A1 (de) * 1998-03-25 1999-10-07 Henkel Kgaa Polyurethan und polyurethanhaltige Zubereitung
DE50201289D1 (de) * 2001-02-20 2004-11-18 Consortium Elektrochem Ind Isocyanatfreie schäumbare mischungen mit hoher härtungsgeschwindigkeit
DE10108038C1 (de) * 2001-02-20 2002-01-17 Consortium Elektrochem Ind Isocyanatfreie schäumbare Mischungen
EP1256595A1 (de) * 2001-05-10 2002-11-13 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. Klebstoff, gefüllt mit oberflächenbehandelter Kreide und Russ
DE10139132A1 (de) * 2001-08-09 2003-02-27 Consortium Elektrochem Ind Alkoxyvernetzende einkomponentige feuchtigkeitshärtende Massen
PL366789A1 (en) 2001-08-28 2005-02-07 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Rapid-cure, one-component mixtures, which contain alkoxysilane-terminated polymers
DE10201703A1 (de) 2002-01-17 2003-08-07 Consortium Elektrochem Ind Alkoxysilanterminierte Polymere enthaltende vernetzbare Polymerabmischungen
DE10204523A1 (de) 2002-02-05 2003-08-07 Bayer Ag Alkoxysilan- und OH-Endgruppen aufweisende Polyurethanprepolymere mit erniedrigter Funktionalität, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US7307134B2 (en) * 2002-02-22 2007-12-11 Henkel Corporation Mixed alkoxysilyl functional polymers
US7115696B2 (en) * 2002-05-31 2006-10-03 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6833423B2 (en) * 2002-06-18 2004-12-21 Bayer Polymers Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6803412B2 (en) * 2003-03-13 2004-10-12 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Moisture curable hot melt sealants for glass constructions
DE10311723A1 (de) * 2003-03-17 2004-10-07 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Isocyanatfreie schäumbare Mischungen
WO2004111094A1 (en) 2003-06-09 2004-12-23 Bridgestone Corporation Improved hysteresis elastomeric compositions comprising sequentially terminated polymers
EP1631595B1 (en) * 2003-06-09 2013-08-28 Bridgestone Corporation Improved hysteresis elastomeric compositions comprising polymers terminated with isocyanato alkoxysilanes
DE10334265A1 (de) * 2003-07-25 2005-02-24 Basf Ag Thermoplastisches Polyurethan enthaltend Silangruppen
US6989429B2 (en) * 2003-10-02 2006-01-24 Tremco Incorporated Prepolymer compositions and sealants made therefrom
DE10351804A1 (de) 2003-11-06 2005-06-09 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Erhöhung der Elastizität von feuchtigkeitsgehärteten Elastomeren
DE10355318A1 (de) 2003-11-27 2005-06-23 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von organyloxysilylterminierten Polymeren
US20050179647A1 (en) * 2004-02-18 2005-08-18 Microsoft Corporation Automatic detection and switching between input modes
US7482420B2 (en) * 2004-03-24 2009-01-27 Construction Research & Technology Gmbh Silane-terminated polyurethanes with high strength and high elongation
US7888425B2 (en) * 2004-07-16 2011-02-15 Reichhold, Inc. Low volatile organic compound stable solvent-based polyurethane compositions for coatings
CN101048438A (zh) * 2004-09-23 2007-10-03 汉高公司 原位扩链的rtv固化性聚醚
US7361292B2 (en) * 2004-11-08 2008-04-22 Dow Global Technologies Inc. High modulus, nonconductive adhesive useful for installing vehicle windows
CN101056945B (zh) 2004-11-10 2011-04-13 株式会社钟化 固化性组合物
EP1883668A4 (en) * 2005-05-18 2011-08-24 Bayer Materialscience Llc POLYURETHANEAN SUBSTANCES WITH ALKOXYSILAN SIDE GROUPS
DE102005029169A1 (de) 2005-06-23 2006-12-28 Wacker Chemie Ag Kontinuierliche polymeranaloge Umsetzung von reaktiven Silanmonomeren mit funktionalisierten Polymeren
DE102005041953A1 (de) * 2005-09-03 2007-03-08 Bayer Materialscience Ag Niedrigviskose alkoxysilangruppenaufweisende Prepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US7435787B2 (en) * 2005-09-14 2008-10-14 Momentive Performance Materials Inc. Process for the continuous production of silylated resin
US8232362B2 (en) * 2005-09-15 2012-07-31 Momentive Performance Materials Inc. Preparation of amino-silane terminated polymer by using organic bismuth catalyst and cured polymer therefrom by using non-tin catalyst
EP1770107A1 (de) * 2005-09-30 2007-04-04 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzusammensetzung
EP2366733B1 (en) 2005-09-30 2014-10-22 Kaneka Corporation Curable composition improved in curability and storage stability
WO2007037485A1 (ja) 2005-09-30 2007-04-05 Kaneka Corporation 硬化性組成物
US8013080B2 (en) 2005-09-30 2011-09-06 Kaneka Corporation Curable composition
US7524915B2 (en) * 2005-10-27 2009-04-28 Momentive Performance Materials Inc. Process for making moisture-curable silylated resin composition, the resulting composition and moisture-curable products containing the composition
BRPI0707252A2 (pt) 2006-01-26 2011-04-26 Sika Technology Ag composições endurecìveis por umidade contendo polìmeros silano funcionais com boa aderência
US20070179236A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-02 Landon Shayne J Sealant composition having reduced permeability to gas
US8580361B2 (en) * 2006-02-01 2013-11-12 Momentive Performance Materials Inc. Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
US7541076B2 (en) * 2006-02-01 2009-06-02 Momentive Performance Materials Inc. Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
US20070178256A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-02 Landon Shayne J Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
US7569653B2 (en) 2006-02-01 2009-08-04 Momentive Performance Materials Inc. Sealant composition having reduced permeability to gas
DE102006006975A1 (de) * 2006-02-14 2007-08-30 Bostik Gmbh Einkomponentiger, lösemittelfreier Kontaktklebstoff
ATE491753T1 (de) 2006-02-16 2011-01-15 Kaneka Corp Härtbare zusammensetzung
EP2011834B1 (en) 2006-04-20 2012-07-25 Kaneka Corporation Curable composition
DE102006022095A1 (de) 2006-05-11 2007-11-15 Wacker Chemie Ag Alkoxysilanterminierte Polymere enthaltende transparente Polymerabmischungen
US8247079B2 (en) * 2006-09-01 2012-08-21 Momentive Performance Materials Inc. Laminate containing a silylated polyurethane adhesive composition
US8153261B2 (en) * 2006-09-01 2012-04-10 Momentive Performance Materials Inc. Solid polymeric substrate having adherent resin component derived from curable silylated polyurethane composition
US8247514B2 (en) * 2006-09-01 2012-08-21 Momentive Performance Materials Inc. Silylated polyurethane compositions and adhesives therefrom
EP2062929B1 (en) 2006-09-13 2014-04-16 Kaneka Corporation MOISTURE-CURABLE POLYMER HAVING SiF GROUP AND CURABLE COMPOSITION CONTAINING THE SAME
US7732554B2 (en) 2006-09-21 2010-06-08 Momentive Performance Materials Inc. Process for preparing a curable silylated polyurethane resin
DE102006054289A1 (de) * 2006-11-17 2008-05-21 Bayer Materialscience Ag Nanopartikelmodifizierte Polyisocyanate
EP2088173B1 (en) 2006-11-22 2012-02-22 Kaneka Corporation Curable composition and catalyst composition
DE102006059473A1 (de) 2006-12-14 2008-06-19 Henkel Kgaa Silylgruppen enthaltende Mischung von Prepolymeren und deren Verwendung
EP2100923B1 (en) 2006-12-25 2013-03-13 Kaneka Corporation Curable composition
US8415444B2 (en) 2007-01-12 2013-04-09 Kaneka Corporation Curable composition
US8207252B2 (en) 2007-03-07 2012-06-26 Momentive Performance Materials Inc. Moisture-curable silylated polymer resin composition
US7863398B2 (en) * 2007-03-27 2011-01-04 Momentive Performance Materials Inc. Process for making hydrolyzable silylated polymers
US8063140B2 (en) 2007-06-13 2011-11-22 Momentive Performance Materials Inc. Moisture-curable, graft-modified resin composition, process for its manufacture and process for bonding substrates employing the resin composition
US7569645B2 (en) * 2007-06-27 2009-08-04 Momentive Performance Materials Inc. Curable silyl-containing polymer composition containing paint adhesion additive
DE102007032342A1 (de) * 2007-07-11 2009-01-15 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen auf Basis von speziellen alkoxysilanfunktionellen Polymeren
CN101802046B (zh) * 2007-07-12 2014-06-18 陶氏环球技术有限责任公司 室温可固化聚合物及其前体
US8501856B2 (en) * 2007-07-13 2013-08-06 Momentive Performance Materials Inc. Curable silicon-containing compositions possessing high translucency
JPWO2009011329A1 (ja) 2007-07-19 2010-09-24 株式会社カネカ 硬化性組成物
DE102007038030B4 (de) 2007-08-10 2009-07-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen aus Dimethoxysilanen
US8722753B2 (en) * 2007-08-21 2014-05-13 Lear Corporation Hydroxyl terminated precursor and method of making the same
DE102007039648A1 (de) 2007-08-22 2009-02-26 Sustech Gmbh & Co. Kg Mischungen, multifunktioneller sternförmiger Präpolymere, deren Herstellung und Verwendung sowie Beschichtungen daraus
EP2212365B1 (de) * 2007-11-21 2019-03-06 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende zusammensetzung umfassend mindestens zwei silangruppen-aufweisende polymere
DE102007056524A1 (de) * 2007-11-22 2009-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen aus Trimethoxysilanen
DE102007058344A1 (de) 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane
DE102007058483A1 (de) 2007-12-04 2009-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane
PL2072564T3 (pl) * 2007-12-19 2013-12-31 Sika Tech Ag Jednoskładnikowa, utwardzająca się pod wpływem wilgoci pianka polimerowa
FR2925517B1 (fr) * 2007-12-21 2010-01-08 Bostik Sa Adhesifs sensibles a la pression a pouvoir adhesif stable en temperature.
DE102008003743A1 (de) * 2008-01-10 2009-07-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend weichelastische silylierte Polyurethane
JP5605892B2 (ja) * 2008-03-27 2014-10-15 大日本塗料株式会社 樹脂組成物
DE102008020979A1 (de) * 2008-04-25 2009-10-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane
DE102008020980A1 (de) * 2008-04-25 2009-10-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane auf Basis von Polyetherblockpolymeren
DE102008021221A1 (de) * 2008-04-28 2009-10-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzung auf Basis silylierter Polyurethane
WO2009133061A1 (de) * 2008-04-28 2009-11-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare zusammensetzungen auf basis silylierter polyurethane
DE102008038399A1 (de) 2008-08-19 2010-02-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen auf Basis silylierter Polyurethane
DE102008021222A1 (de) 2008-04-28 2009-12-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen auf Basis silylierter Polyurethane
DE102008025575A1 (de) 2008-05-28 2009-12-03 Evonik Röhm Gmbh Mit Wasser vernetzbare Dichtmasse
US8680184B2 (en) 2008-09-29 2014-03-25 Kaneka Corporation Curable composition and cured product thereof
PL2373716T3 (pl) 2008-12-05 2014-01-31 Basf Se Pochodne kwasów cykloheksanopolikarboksylowych jako plastyfikatory do klejów i szczeliw
EP2199351A1 (de) * 2008-12-19 2010-06-23 Sika Technology AG Flüssigfolie auf Basis von silanterminierten Polymeren
JP5592273B2 (ja) 2009-01-16 2014-09-17 株式会社カネカ 硬化性組成物およびその硬化物
US8138297B2 (en) * 2009-02-09 2012-03-20 Momentive Performance Materials Inc. Moisture-curable silylated polymer possessing improved storage stability
US8809479B2 (en) 2009-05-01 2014-08-19 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable silylated polymer compositions containing reactive modifiers
US9932437B2 (en) 2009-05-01 2018-04-03 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable silylated polymer compositions containing reactive modifiers
EP2267052A1 (de) * 2009-05-27 2010-12-29 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzung mit verbesserter Anfangsfestigkeit
DE102009026900A1 (de) 2009-06-10 2010-12-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Transparenter 1-Komponenten Kaschierklebstoff
DE102009029200A1 (de) * 2009-09-04 2011-03-17 Wacker Chemie Ag Isocyanatfreie silanvernetzende Zusammensetzungen
WO2011046235A1 (en) 2009-10-16 2011-04-21 Kaneka Corporation Curable composition
JP2011094001A (ja) * 2009-10-29 2011-05-12 Idemitsu Kosan Co Ltd ペースト状組成物
DE102009046269A1 (de) 2009-10-30 2011-05-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Harnstoffgebundende Alkoxysilane zum Einsatz in Dicht- und Klebstoffen
EP2496654B1 (de) 2009-11-05 2014-04-02 Basf Se Kleb- und dichtstoffe enthaltend ester auf basis von 2-propylheptanol
FR2954341B1 (fr) * 2009-12-21 2014-07-11 Bostik Sa Composition adhesive reticulable par chauffage
MX2012007635A (es) 2009-12-31 2012-09-12 Bostik Inc Composición adhesiva curable de humedad y método para la instalación de pisos de madera maciza.
DE102010000881A1 (de) * 2010-01-14 2011-07-21 Henkel AG & Co. KGaA, 40589 1K- Kaschierklebstoff mit Silanvernetzung
CN102712814B (zh) 2010-01-19 2015-08-26 株式会社钟化 固化性组合物
US9200160B2 (en) * 2010-03-29 2015-12-01 Momentive Performance Materials Inc. Silylated polyurethane/polyorganosiloxane blend and sealant composition and fumed silica composition containing same
MY156619A (en) 2010-06-21 2016-03-15 Basf Se 2-ethylhexyl methyl terephthalate as plasticisers in adhesives or sealants
US8791185B2 (en) 2010-06-21 2014-07-29 Basf Se 2-ethylhexyl methyl terephthalate as plasticizer in adhesives and sealants
US9376602B2 (en) 2010-06-29 2016-06-28 Construction Research & Technology Gmbh Process for preparing a thixotroping agent and use thereof
WO2012003216A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Dow Global Technologies Llc Low viscosity silyl-modified polymers
EP2634222B1 (en) 2010-10-27 2020-02-12 Kaneka Corporation Curable composition
US8513328B2 (en) 2010-11-08 2013-08-20 Momentive Performance Materials Inc. Fluid applied silicone air and water barrier system and process thereof
DE102010062186A1 (de) 2010-11-30 2012-05-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Zweikomponentige härtbare Zusammensetzung
FR2969637B1 (fr) * 2010-12-28 2014-04-18 Bostik Sa Procede de reticulation et dispositif associe
AU2015230724B2 (en) * 2010-12-28 2017-06-15 Bostik Sa Cross-linking method and associated device
ES2622982T3 (es) 2010-12-28 2017-07-10 Bostik Sa Método de entrecruzamiento y dispositivo asociado
DE102011002885A1 (de) 2011-01-19 2012-07-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Lagerstabiler NCO-freier Kaschierklebstoff
JP5917488B2 (ja) 2011-03-09 2016-05-18 株式会社カネカ 接着剤組成物と木材からなる接着構造体
US8859674B2 (en) 2011-03-31 2014-10-14 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable silylated polymer compositions with improved adhesion to concrete
EP2698481B1 (en) 2011-04-15 2017-04-05 Kaneka Corporation Cladding material for construction
EP2726525B1 (en) 2011-06-30 2020-12-30 Dow Global Technologies LLC Improved process for making low viscosity, fast curing silane terminated polymers
EP2759581B1 (en) 2011-09-22 2018-01-24 Kaneka Corporation Curable composition and cured product thereof
SI2780384T2 (sl) 2011-11-16 2020-09-30 Soudal Izboljšani sestavek poliuretanske pene
EP2617778B1 (en) 2012-01-19 2021-03-17 Jotun A/S Fouling release coatings
WO2013163442A1 (en) * 2012-04-25 2013-10-31 Novomer, Inc. Aliphatic polycarbonate polyols containing silyl groups
US10016454B2 (en) 2012-12-04 2018-07-10 Cohera Medical, Inc. Silane-containing moisture-curable tissue sealant
DE102012223422A1 (de) 2012-12-17 2014-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Niedermodulige silanterminierte PU-Präpolymere
KR20150113959A (ko) 2013-02-01 2015-10-08 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 코팅 조성물 및 그로부터 제조된 용품
US9545177B1 (en) * 2013-03-01 2017-01-17 Steven R. Coven Bath tub and shower inlay
CN103146336B (zh) * 2013-04-08 2014-08-06 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种单组份硅烷改性聚氨酯密封胶及其制备方法
US9156981B2 (en) 2013-07-24 2015-10-13 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable compositions with enhanced elongation and tear strength properties
US9765247B2 (en) 2013-09-11 2017-09-19 Dow Global Technologies Llc Silyl terminated prepolymers, method for making them and adhesive compositions made therefrom
US10010064B2 (en) * 2013-10-04 2018-07-03 Kerr Corporation Methods and compositions for treating a hoof of an ungulate animal
US20160326344A1 (en) 2013-12-26 2016-11-10 Kaneka Corporation Curable composition and cured product thereof
FR3015983B1 (fr) 2013-12-30 2016-02-05 Bostik Sa Article auto-adhesif supporte sur mousse
WO2015183354A2 (en) 2014-02-18 2015-12-03 3M Innovative Properties Company Self sealing articles
US10704254B2 (en) 2014-02-18 2020-07-07 3M Innovative Properties Company Easy to apply air and water barrier articles
US9856345B2 (en) * 2014-03-19 2018-01-02 Vladimyr Wolan Low viscosity dimethoxy amino silane polyurethane with triethoxy silyl groups for sealants and adhesives with easy processing, high tensile strength and low methanol emissions on curing
CN105273232A (zh) * 2014-07-12 2016-01-27 卢桂才 异氰酸酯烷氧基硅烷沥青水泥防水桥联剂及其防水产品和应用
CN106574145B (zh) 2014-08-01 2018-12-11 3M创新有限公司 可渗透的自密封空气阻挡组合物
US9920199B2 (en) 2014-09-02 2018-03-20 Dow Global Technologies Llc Silyl terminated prepolymers, method for making them and adhesive compositions made therefrom
CA2971867A1 (en) 2014-12-22 2016-06-30 3M Innovative Properties Company Air and water barrier articles
WO2016137881A1 (en) 2015-02-23 2016-09-01 King Industries Curable coating compositions of silane functional polymers
EP3067375B1 (en) 2015-03-11 2017-08-30 Henkel AG & Co. KGaA Silylated polyurethanes, their preparation and use
TWI637977B (zh) * 2015-06-12 2018-10-11 大金工業股份有限公司 表面處理劑
US9828459B2 (en) 2015-08-11 2017-11-28 Momentive Performance Materials Inc. Process for the preparation of silylated polymers employing a backmixing step
US10138324B2 (en) 2015-08-11 2018-11-27 Momentive Performance Materials Inc. Process for the preparation of silylated polymers having low color and color stability
CN107923176B (zh) 2015-08-18 2021-05-28 3M创新有限公司 包括弹性多孔层的自密封制品
CN108367547A (zh) 2015-12-24 2018-08-03 株式会社钟化 层叠体的制造方法及层叠体
DE102016202196A1 (de) * 2016-02-12 2017-08-17 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
CA3034254A1 (en) * 2016-09-23 2018-03-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sprayable composition
EP3559067B1 (de) 2016-12-20 2022-05-11 Wacker Chemie AG Verfahren zur herstellung von organyloxysilylterminierten polymeren
WO2018156631A1 (en) 2017-02-23 2018-08-30 3M Innovative Properties Company Air and water barrier article including inelastic porous layer
EP3615593B1 (en) 2017-04-26 2024-05-15 Henkel AG & Co. KGaA Silane modified polymers with improved properties
ES2952150T3 (es) 2017-05-03 2023-10-27 Henkel Ag & Co Kgaa Polímeros modificados con silano, de características mejoradas para composiciones de adhesivo
PL3655452T3 (pl) 2017-07-21 2021-11-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Sililowane poliuretany i sposoby ich wytwarzania
CN111448267B (zh) 2017-12-14 2022-11-04 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 污损脱附涂料组合物、涂有此涂料组合物的基材及此涂料组合物的用途
EP3501642A1 (de) 2017-12-22 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung gemischter silanterminierter polymere
CN111699216B (zh) 2018-02-13 2023-06-09 株式会社钟化 工作缝用单组分型固化性组合物
JP7308918B2 (ja) 2018-07-13 2023-07-14 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ タイコート組成物
US11359100B2 (en) * 2018-09-10 2022-06-14 Evonik Operations Gmbh Tin-free catalysis of silane-functional polyurethane crosslinkers
US11326017B2 (en) * 2018-09-10 2022-05-10 Evonik Operations Gmbh Tin-free catalysis of silane-functional polyurethane crosslinkers
CN111978910A (zh) * 2019-05-24 2020-11-24 汉能移动能源控股集团有限公司 聚氨酯胶及其制备方法
EP3744748A1 (de) 2019-05-27 2020-12-02 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines gemischten silanterminierten polymers
CN112142945B (zh) * 2019-06-27 2022-07-12 万华化学集团股份有限公司 一种高稳定性的端硅烷基聚合物树脂及其制备方法
CN114206605A (zh) 2019-08-07 2022-03-18 3M创新有限公司 带材、包括带材和复合层的制品及相关方法
CN110872373B (zh) * 2019-11-29 2022-03-18 江西省纳米技术研究院 一种聚氨酯增粘剂及其制备方法与应用
EP4069790A1 (de) 2019-12-06 2022-10-12 Wacker Chemie AG Vernetzbare zusammensetzungen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
CN111057214A (zh) * 2019-12-11 2020-04-24 上海康达化工新材料集团股份有限公司 一种高硬度低粘度的硅烷封端树脂聚合物及其胶黏剂及制备方法
CN111154070B (zh) * 2020-01-17 2021-04-27 中国科学院长春应用化学研究所 一种含氟聚氨酯及其制备方法
CN111471155B (zh) * 2020-05-08 2022-08-30 湖南耐渗塑胶工程材料有限公司 一种硅烷封端改性聚氨酯树脂、高强度低模量改性聚氨酯密封胶及其制备方法
US11859043B2 (en) 2020-07-17 2024-01-02 Momentive Performance Materials Inc. Moisture-curable silylated polymer resin composition with reduced moisture sensitivity
CN112646108A (zh) * 2020-12-19 2021-04-13 浙江埃菲东多新材料有限公司 一种包含羟基的基础聚合物的组合物
CN113527629B (zh) * 2021-06-15 2023-05-23 深圳市百丽春粘胶实业有限公司 一种高耐候高性能建筑外墙用改性聚醚树脂及密封胶
DE102021206774A1 (de) 2021-06-29 2022-12-29 Wacker Chemie Ag Organyloxysilylterminierte Polymere auf Basis von 1,3-Dioxolan Copolymerbausteinen
US11760900B2 (en) 2021-10-27 2023-09-19 Momentive Performance Materials Inc. Condensation curable composition

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59187019A (ja) * 1983-04-08 1984-10-24 Asahi Glass Co Ltd ポリウレタン系エラストマ−の製造方法
JPS6346271A (ja) * 1986-08-12 1988-02-27 Sanyo Chem Ind Ltd 屋外木工用塗料
JPH02263818A (ja) * 1989-04-04 1990-10-26 Asahi Glass Co Ltd 新規なポリウレタンエラストマー
JPH03190989A (ja) * 1989-12-20 1991-08-20 Mitsui Toatsu Chem Inc 一液湿気硬化防水材
JPH0859772A (ja) * 1994-08-26 1996-03-05 Asahi Glass Co Ltd 熱硬化性組成物およびその硬化方法
JPH09176277A (ja) * 1995-12-27 1997-07-08 Shin Etsu Chem Co Ltd シラン変性ポリマー及びその製造方法
JPH10279804A (ja) * 1997-03-31 1998-10-20 Jsr Corp コーティング用組成物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3033815A (en) * 1959-08-28 1962-05-08 Union Carbide Corp Organosilicon compounds and process for producing same
GB1207594A (en) * 1967-03-16 1970-10-07 Union Carbide Corp One component room temperature vulcanizable silicon terminated polymers
US3627722A (en) * 1970-05-28 1971-12-14 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups
US3979344A (en) * 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
US4067844A (en) * 1976-12-22 1978-01-10 Tremco Incorporated Urethane polymers and sealant compositions containing the same
US4222925A (en) * 1978-08-02 1980-09-16 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer compositions having improved cure speed
US4209455A (en) * 1978-12-29 1980-06-24 Union Carbide Corporation Aminoorganosilicon acylamino compounds
US4345053A (en) * 1981-07-17 1982-08-17 Essex Chemical Corp. Silicon-terminated polyurethane polymer
US4374237A (en) * 1981-12-21 1983-02-15 Union Carbide Corporation Silane-containing isocyanate-terminated polyurethane polymers
US4645816A (en) * 1985-06-28 1987-02-24 Union Carbide Corporation Novel vulcanizable silane-terminated polyurethane polymers
US4625012A (en) * 1985-08-26 1986-11-25 Essex Specialty Products, Inc. Moisture curable polyurethane polymers
US5068304A (en) * 1988-12-09 1991-11-26 Asahi Glass Company, Ltd. Moisture-curable resin composition
CA2018803C (en) * 1989-06-23 2001-05-15 Christian Zwiener A process for the production of polyurethane coatings
JPH03160022A (ja) * 1989-11-17 1991-07-10 Sanraizu Meisei Kk 湿気硬化型珪素末端重合体及びその製造方法
WO1994009046A1 (en) * 1992-10-13 1994-04-28 Essex Specialty Products, Inc. Polyurethane sealant compositions
DE4237468A1 (de) * 1992-11-06 1994-05-11 Bayer Ag Alkoxysilan- und Aminogruppen aufweisende Verbindungen
JP2594024B2 (ja) * 1994-04-08 1997-03-26 オーエスアイ・スペシヤルテイーズ・インコーポレーテツド アリールアミノシラン末端キヤツプドウレタンのシーラント
US5670601A (en) * 1995-06-15 1997-09-23 Arco Chemical Technology, L.P. Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59187019A (ja) * 1983-04-08 1984-10-24 Asahi Glass Co Ltd ポリウレタン系エラストマ−の製造方法
JPS6346271A (ja) * 1986-08-12 1988-02-27 Sanyo Chem Ind Ltd 屋外木工用塗料
JPH02263818A (ja) * 1989-04-04 1990-10-26 Asahi Glass Co Ltd 新規なポリウレタンエラストマー
JPH03190989A (ja) * 1989-12-20 1991-08-20 Mitsui Toatsu Chem Inc 一液湿気硬化防水材
JPH0859772A (ja) * 1994-08-26 1996-03-05 Asahi Glass Co Ltd 熱硬化性組成物およびその硬化方法
JPH09176277A (ja) * 1995-12-27 1997-07-08 Shin Etsu Chem Co Ltd シラン変性ポリマー及びその製造方法
JPH10279804A (ja) * 1997-03-31 1998-10-20 Jsr Corp コーティング用組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015151398A (ja) * 2014-02-10 2015-08-24 エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ イソシアナトアルキルトリアルコキシシランとウレタンジオールとからなるコポリマー
JP2016204468A (ja) * 2015-04-17 2016-12-08 東ソー株式会社 ウレタンプレポリマー、及びそれを用いた２液型ウレタン粘着剤

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