JPS6346271A - 屋外木工用塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は屋外木工用塗料１こ関する。

〔従来の技術〕

屋外木工用塗料は先ず第一に耐候性が要求される。木材
は金属やプラスチックと違って、環境の水分ｌζ敏感で
あり、水分の吸収鞄燥をくり返し。

その都度、膨張、収縮をくり返す。従って塗膜自身の耐
候性の他に可撓性、耐水性が満足されないと、木材の組
織への浸透性、密着性が良い塗膜であっても経時的に塗
膜のはがれや裂化が生ずる。

市販には可撓性の良好な塗膜を与丸るポリブタジェン系
ウレタン慣料がある（「塗装と塗料」′７９・７　、　
Ｐ、６Ｂ　（翫８１２）　）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、ポリブタジェン系ウレタン塗料でも塾膜自身の
劣化が生じ、耐候性が不十分という問題点かあつ１こ。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは耐候性に優れＴコ屋外木工用塗料について
鋭意検討した結果、本発明薔ζ到達し１こ。

すなわち本発明は （ｉ）重合体のＭ量に基づいて、５〜５０％の一般式％
式％（ｉ） 〔式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基またはアリー
ル基、Ｒ′はハロゲン基、アルコキシ基、アシロキシ基
、アミド基、アミノキシ基、アルケニルオキシ基、アミ
ノ基、オキシム基またはチオアルコキシ基、ａは０〜２
の整数、には二重結合を有する炭化水素基、Ｚは２価の
有機基または直接結合を表す。〕で示される単量体（ａ
）の単位１〜２０％の水酸基含有単量体（ｂ）の単位お
よび８０〜９４％のその他の重合性単量体（ｃ）の単位
を構成単位とするシリル基および水酸基含有ビニル重合
体、（（ｉ）ポリオール ０１１）ポリイソシアネートおよび必要−こより（■活
性水素含有シランカップリング剤またはイソシアネート
有機シラン の反応生成物を含有することを特徴とする屋外木工用塗
料（第一発明）および上記反応生成物とエポキシ基含有
シランカップリング剤および／または有機チタネートと
を含有することを特徴とする屋外木工用塗料（第二発明
）である。

本発明における（ｉ）の重合体について、−数式（ｉ）
において　Ｒ／のハロゲン基としてはＣＪ　、　Ｂ）／
など；アルコキシ基としては炭素数１〜４のアルコキシ
基たとえばメトキシ、エトキシ基など、アシロキシ基と
しては炭素数１〜５　（７Ｊアシロキシ基たとえばアセ
トキシ基；アミド基としては−ＮＨＣＯＣＨ３。

Ｈ３ −Ｎ　ＣＯＣＨｓ　など；アミノキシ基としではＣＨ，
Ｃ，Ｈ。

はアリルオキシ基、イソプロペニルオキシ基など；オキ
シム基としては ；チオアルコキシ基としては−ＳＣＨ３＊　−５ＣＩＨ
ｓなどが挙げられる。

Ｒ＃とじてはビニル、イソプロペニル、（メタ）アリル
などのアルケニル基が挙げられる。

Ｚの２価の有機基としては、式−Ａ−、および式−（Ｘ
−Ａ）、−で示される基〔式中、Ａは２価の炭化水素基
〔Ｔことえば−（Ｃ８Ｉ）ｎ−（ｍは２　、３　、　・
・・などの整数）などのアルキレン基、フェニレン基な
ど〕；ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｎ−、−０−、−８−
。

Ｒ。

一０ＣＯＮＨ−（Ｒ＋はＨまたはメチル、エチルなどの
アルキル基）；ｎは１，２，８．・・・などの整数を表
す。）が挙げられる。

式Ｒ’−Ｚ−で示される基の例としては、ビニル基。

（メタ）アリル基〔アリル基およびメタリル基を表す。

以下同様の表現を用いる。〕、ビニルフェニル基、（メ
タ）アクリロキシアルキル基〔γ−（メタ）アクリロキ
シプロピル基など〕、（メタ）アクリルアミドプロピル
基、Ｎ−メチル−（メタ）アクリルアミドプロピル基、
ビニルオキシエチル基、ビニルチオエチル基９式 などが挙げられる。

一般式（ｉ）で示される単縫体力具体例としては、加水
分解性基を有するビニルシラン、たとえばビニルメチル
ジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
ジクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン；および加水分解
性基を有する（メタ）アクリロキシアルキルシラン、１
ことえばｒ−メタクリロキシブロビルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、γ−
アクリロキシプロピルトリクロロシランなどがあげられ
る。

これらのうち好ましいものは加水分解性基を有する（メ
タ）アクリロキシアルキルシランである。

本発明における水酸基含有単量体（ｂ）としてはヒドロ
キシアルキル（アルキル基のＪｌ’Ｒ２〜１０）（メタ
）アクリレート（ヒドロキシエチル（メタ〕アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシヘキシル（メタ）アクリレートなど〕、アリルアル
コール、多価アルコールのモノアリルエーテルなどがあ
げられる。好ましくはヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートである。

その他の重合性単Ｕ体（ｃ）としては（メタ）アクリル
酸アルキルエステル〔炭素数１〜１２のアルキルエステ
ルたとえば（メタ）アクリル酸メチル。

（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなど〕、
（メタ）アクリル酸、芳香族ビニル単量体（スチレン、
α−メチルスチレン、α−クロルスチレンなど）、ハロ
ゲン化ビニル単Ｗ体＜塩化ビニルなど）、アルキルまた
はシクロアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテルなど）、ビニルエス
テル（酢酸ビニルなど）、ニトリル基含有単量体（アク
リロニトリルなど）、アミド基含有単量体〔（メタコア
クリルアミド、クロトンアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、フマル酸ジアミドなど〕、エポキシ基含有単
量体〔（メタ）アクリル酸グリシジルなど〕などがあげ
られる。これらの中で好ましいものは（メタ）アクリル
酸アルキルおよび芳香族ビニル単量体であり、特に好ま
しいものはメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ルおよびスチレンである。

重合体（ｉ）中の（ａ）　、　（ｂ）および（ｃ）の各
単位の含有量は重合体の重忙に基づいて（ａ）の単位は
５〜５０％、好ましくは７〜２０％、（ｂ）の単位は１
〜２０％、好ましくは２〜１０％、（ｃ）の単位は３０
〜９４％、好ましくは５０〜９１％である。

上記において、（ａ）の単位が５％未満の場合１反応生
成物の硬化が遅くなり、得られる塗料の塗膜形成能も劣
り実使用上問題となる。ま１こ５０％を越えると反応生
成物の硬化は速いが、得られる塗膜にクラックが生じ易
くなる。（ｂ）の単位が１％未満の場合、塗膜の可撓性
が不十分で耐候性も悪くなる。２０％を越えると重合体
（ｉ）の粘度が扁くなり場合によりゲル化を生じ、実使
用の際問題がある。

（Ｃ）の単位が８０　％未満の場合、シリル基が多くな
り反応生成物の粘度が高くなり、安定性も悪く取り扱い
にくい。９４％を越えるとシリル基の数が少なくなり、
反応生成物の硬化が遅くなり得られる塗料の塗膜形成能
も劣り実使用上問題となる。

本発明におけるシリル基および水酸基含有ビニル重合体
（ｉ）は（ａ）　、　（ｂ）および（ｃ）の各単位を与
える単量体を熱重合、光重合または放射、ｉ９Ｉ！１台
などのラジカル重合に従って塊状、または溶液重合させ
ることにより製造できる。好ましい重合方法は有機溶剤
中ラジカル開始剤を吏用したラジカル這合法（溶液重合
の場合、使用される有機溶剤としては芳香族炭化水素（
トルエン、キシレン、エチルベンゼンなど）、脂肪炭化
水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなど）、脂
肪族エステル（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど）、脂
肪族ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジブチルケトン、シクロヘキサノンな
ど）、脂肪族エーテル（ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなど）、ハロゲン化炭化水素（四塩化炭素、二塩化エ
チレンなど）およびこれらの二種以に、の混合物があげ
られる。好ましいものはトルエン、キシレン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ｎ−ブチル
および二塩化エチレンの単独またはこれらの二種以上の
混合物である。

有機溶剤の（ａ）　、　（ｂ）および（ｃ）の各単位を
与える単量体の合計Ｍ僅に対する割合は任意に選択でき
るが１通常０．２：２〜２：ｌ、好ましくは０．５〜１
〜５：１である。

ラジカル重合反応を行う場合、使用されるラジカル重合
開始剤としてはアゾ系化合物（アゾビスイソブチロニト
リル、アゾビスイソバレロニトリルなど）、過酸化物（
ベンゾイルパーオキサイド。

ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンノ１イドロバー
オキサイドなど）、レドックス系化合物（ベンゾイルパ
ーオキサイド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなど）などが
あげられる。好ましいのはアゾ系化合物である〇 重合開始剤の添加量は（ａ）　、　（ｂ）および（ｃ）
の各単位を与える単量体の固形分会計電量に対し、通常
０．００１〜２０％、好ましくは０．１−１０％である
。

また、場合によっては連鎖移動剤（ｎ−ドデシルメルカ
プタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルナー
ナ啼ジメトキシシランなど）を加え分子量を調節するこ
とができる。

ラジカル重合反応は通常５０〜１５０℃、好ましくは７
０〜１３０℃である。

シリル基および水酸基含有ビニル重合体（ｉ）の分子り
は特Ｉζ制限されないが、後の（ｉ１）　、　０１ｌ）
および必要により４Ｖ）との反応で分子量が更昏ζ大き
（なるたぬ低い方が好ましい。分子量は通常１，０００
〜ａ　ｏ、ｏ　ｏ　。

好ましくは２，０００〜１５．０００である。ビニル重
合体（ｉ）は大気中に暴露されると常温で網状組繊を形
成して硬化する。

本発明Ｉζおける（ｉ１）のポリオールとしては高分子
ポリオール〔ポリエーテルポリオールたとえばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリ
テトラメチレングリコール；ポリエステルポリオールた
とえばポリカプロラクトンポリオール；ポリエーテルエ
ステルポリオール；好ましいものはポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカプ
ロラクトンポリオール、特に好ましいものはポリプロピ
レングリコールおよびポリカプロラクトンポリオール〕
および低分子ポリオール〔低分子グリコールおよび８官
能以との低分子ポリオール〕があげられる。ポリオール
のうち好ましいものは、高分子ポリオールおよびこれと
低分子ポリオールとの併用（低分子ポリオールの塁は通
常０．００１〜３０の重量％対高分子ポリオール）であ
る。ポリオールの平均分子艮は通常６２〜４０００．好
ましくは２００〜２０００　　である。ＯＨ価は通常２
０〜１０００．好ましくは８０〜８００　である。

０１１）のポリイソシアネートとしては炭素数（ＮＣＯ
基中の炭素を除く）２〜１２の脂肪族ポリイソシアネー
ト、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、炭素
数８〜１２の芳香脂肪族ポリイソシアネート、炭素数５
〜２０の芳香族ポリイソシアネートおよびこれらのポリ
イソシアネートの変性物（カーポジイミド基、ウレトジ
オン基、ウレトジオン基。

ウレア基、ビューレット基および／またはイソシアヌレ
ート基含有変性物など）が使用できる。このようなポリ
イソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）　、ドデカメチレンジイソシアネ
ート、１，６．１１−ウンデカントリイソシアネート、
２，２．４−）リメチルヘキサンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、２．６−ジイツシアネートメチ
ルカブロエート。

ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート。

ビス（２−イソシアネートエチル）カーボネート。

２−イソシアネートエチル−２，６−ジイツシアネート
ヘキサノエート；イソホロンジイソシアネー）　（ＩＰ
ＤＩ）　　、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
（水ｉＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、
メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ
　）　、ビス（２−イソシアネートエチル）４−シクロ
ヘキセン（ｉ，２−ジカルボキシレート；キシリレンジ
イソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート、
　ＭＤＩの水変性物、ＩＰＤＩ　の三量化物など：トリ
レンジイソシアネー）　（ＴＤＩ）　粗製ＴＤＩ　、ジ
フェニルメタンジイソシアネートＣＭＤＩ）、ポリフェ
ニルメタンポリイソシアネート（ＰＡＰＩ；粗製ＭＤＩ
　）　、変性ＭＤＩ　（カーポジイミド変性など）、ナ
フチレンジイソシアネート；およびこれらの２種以上の
混合物があげられる。これらのうちで耐候性の点で好ま
しいものは脂肪族ジイソシアネートおよび脂環式ジイソ
シアネートであり、とくに好ましいものはへキサメチレ
ンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネート
である。

４Ｖ）の活性水素含有シランカップリング剤またはイソ
シアネート有機シランについては、活性水素含有シラン
カップリング剤としてはヒドロキシル基、アミノ基およ
びメルカプト基からなる群より選ばれる活性水素含有基
と１ルコキシシリル基およびへロシリル基からなる群よ
り選ばれる加水分解性シリル基を有する化合物があげら
れる。

具体的には下記化合物があげられる。

（ｉ）アミノ基含有シランカップリング剤ニアミノアル
キルトリアルコキシシラン（γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−ア又ノプロピルトリエトキシシラン
、アミノメチルトリエトキシシランなど）；Ｎ−（アミ
ノアルキル）アミノアルキルトリアルコキシシラン、（
Ｎ　−（β−アミノエチル）アミノメチルトリメトキシ
シラン。

Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−（β−１ミノエチル）γ−アミノプロピルト
リメトキシシランなど〕；アミノアルキル、アルキルジ
アルコキシシラン（ア主ツメチルメチルジェトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジェトキシシランなど）
；Ｎ−（アミノアルキル）アミノアルキルアルキルジア
ルコキシシラン（Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシランなど〕など；および
アミノ基含有シランカップリング剤と加水分解性シリル
基を含有する化合物の部分加水分解物、たとえばｔ記ア
ミノ基含有シランカップリング剤と加水分解性シリル基
を含む化合物（エチルシリケート、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシランなど）とに水及び必
要であれば酸性又はアルカリ性触媒を加え％部分加水分
解することにより得られる反応物など。

（２）メルカプト基を含むシランカップリング剤：メル
カプトアルキルアルコキシシラン（γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシランなど）など。

（３）ヒドロキシル基含有シランカップリング剤：（ｉ
）のアミノ基含有シランカップリング剤とエポキシ基を
含む化合物（エチレンオキシド、ブチレンオキシド、エ
ピクロルヒドリン、エポキシ化大豆油、その他シェル（
株）製のエピコート８２８．エピコー）　１００１等）
との反応物：エポキシ基含有シランカップリング剤〔グ
リシドキシアルキルトリアルコキシシラン（γ−グリシ
ドキシプロビルトリメトキシシランなど）；グリシドキ
シアルキルアルキルジアルコキシシラン（γ−グリシド
キシプロビルメチルジメトキシシランなど〕など〕とア
ミン類たとえば脂肪族アミン類（エチルアミン。

ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなど
）、芳香族ア之ン類（アニリン、ジエチルアミン類）脂
環式アミン類（シクロペンチルアミン、シクロヘキシル
アミンなト）；アルカノールアミン類（エタノールアミ
ン類）との反応物など。

イソシアネートシランとしてはＮＧＯ基とシリル基を有
するものならとくに限定されない。イソシアネートアル
キルアルコキシシランたとえばγ−イソシアネートプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートブロピル
メチルジェトキシシラン、γ−イソシアネートプロピル
トリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチ
ルジメトキシシランなどがあげられる。

本発明の屋外木工用塗料は（ｉ）　、　（ｉｆ）　、　
ＧｉＤおよび必要により４Ｖ）の反応生成物を含有する
。

（ｉ）　、　（ｌｉ）および０１１）の反応生成物は（
ｉ）　、　（ｉ＋）および（曲のウレタン化反応によっ
て生成する。反応させる方法としては（ｉ）と（ｉｉｌ
）のウレタン化反応の後に（ｉ１）を反応させる方法、
（ｉ１）と（ＩｉＤのウレタン化反応の後に（ｉ）を反
応させる方法、（ｉ）　、　（ｉｆ）および（ｉ１０を
同時齋こ反応させる方法などがあるが、好ましくは（ｉ
）　、　（ｌｉ）および（ｉ１０を同時に反応させる方
法である。ま７二（ｉ）のビニル重合体を製造する際に
（ＩＩ）のポリオール中で重合反応を行なった後に０１
０でウレタン化反応を行う方法もあるし、（ｉ）の本台
反応後、（ＩＩ）　、　（ｉｉｉ）を加えてウレタン化
反応を行なってもよい。

ウレタン化反応において反応温度は通常０〜１５０℃、
好ましくは２５〜９０℃である。反応は必要によりイソ
シアネート基に不活性な有機だ剤の存在下で行うことが
できる。この有機溶剤としては芳香族炭化水素（トルエ
ン、キシレンなど）、ケトン（メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンなど）、エステル（酢酸エチル、
酢酸ｎ−ブチルなと）およびこれらの二種以上の混合物
があげられる。また、必要に応じて触媒たとえば金属系
触媒（ジブチル錫ジラウレート、スタナス−２−エチル
ヘキソエート、鉄−アセチルアセトネートなど）および
アミン系触媒（トリエチレンジアミン。

Ｎ−メチルモルホリンなど）を使用することもでき、そ
の使用社はポリウレタン（またはその薬剤）に対して通
常０．００５〜０．２重態％である。

（ｉ１０のポリイソシアネートのＮＧＯ基の量は（ｉ）
のビニル重合体と（ｉ１）のポリオールの水酸基の合計
祉に対してモル比で通常０．２５〜２．０．好ましくは
０．５〜１．５　である。ＮＧＯ基の社が０．２５未満
であると得・られる塗膜の可撓性が悪く耐候性が不十分
となるし、まに２．０を越えると未反応ＮＧＯ基が大過
剰になりポリマー中のシリル基やＮＧＯ基の硬化性を阻
害し硬化性が遅すぎるという問題点が生じる。

（ｉ）のビニル重合体と（ｉ１）のポリオールの量は重
量比で通常１００：１〜１：２．好ましくは５０：ｌ〜
ｌ：１である。ポリオールが１００＝１未満であると硬
化塗朦の可撓性が悪くなり耐候性が不良となる。１：２
を越えると塗料の硬化性が低下し得られた塗膜の硬度も
低くなり実月が困雌となる。

（ｉ）　、　（ｉ＋）および０１Ｄの反応生成物の主な
ものとしては、（ｉ）のビニル重合体が（ＩＩ）と０１
１）のウレタン結合によって連結されたもの、（ｉ）の
ビニル重合体に（ｉ１）と０１１）のウレタンがペンダ
ントに結合し１こものなどがある。この反応生成物（ｉ
）のウレタンプレポリマーの末端はＯＨま１こはＮＧＯ
基である。分子量は特に制限されないが反応生成物（ｉ
）の粘度が高くなるとゲル化する可能性があり粘度は低
い方が好ましい。

そのためには（ｉ）のビニル重合体の分子量を下げてお
くのが好ましい。分子量は通゛濱２０００〜ダｏｏｏｏ
、好ましくは３０００〜３ｏｏｏｏである。この＜１）
　、　ｌｉ）　、曲）の反応生成物（ｉ）は大気中に暴
露されると常温で網状組織を形成し硬化する。

（ｉ）　、　ｏｌ）、佃）および（Ｖ）の反応生成物（
ｉ）は通常（ｉ）。

（ＩＩ）　オよび０１１）の反応生成物（ｉ）Ｉこ４Ｖ
）をウレタン化反応させることによって得られる。

たとえばＮＧＯ基が残存し１こ反応生成物（りのウレタ
ンプレポリマーとはり■として活性水素含有シランカッ
プリング剤を反応させる。活性水素含有シランカップリ
ング剤の量は残存ＮＧＯ基のｉｆこ対して通常０〜２．
Ｏ１好ましくは０〜１．２である。２．０を越えるとこ
れ以上シランカップリング剤を加えても塗膜物性は上ら
ず薬剤が無駄となる。

またＯＨ基が残存し１こ反応生成物（ｉ）のウレタンプ
レポリマーとは４Ｖ）としてイソシアネート有機シラン
を反応させてもよい。イソシアネート有機シランの量は
残存ＯＨ基の爪に対して通常０〜２．０、好ましくは０
〜１．２である。２．０を越えるとこれ以上イソシアネ
ート有機シランを加えても塗膜物性はとらず薬剤が無駄
となる。

ウレタン化反応の条件は（い、　（ｉｔ）および６１１
）の反応生成物（ｉ）を製造する場合の条件と同じでよ
い。残存ＮＧＯ基の量は滴定によって、まｆ′：ＮＣＯ
基がなくなる場合の終点は赤外分析（〜２２５０ｃｍ−
’〜）でＮＧＯ基が検出出来なくなる時点でチエツクす
ることができる。分子量は特番こ制限されないが生成物
の粘度は低い方が好ましい。分子量は通常ａ、ｏ　ｏ　
。

〜６Ｑ、ＱＯＯ、好ましくは４，０００〜４０，０００
　　である。

反応生成物（ｉ）のウレタンプレポリマーの末端はシリ
ル基で封鎖されている。この反応生成物（璽）は大気中
に暴露されると常温で網状組織を形成し硬化する。

本発明の塗料は必要により硬化触媒、安定剤。

溶剤、充填剤、顔料、添加剤（紫外線吸収剤、耐熱性向
上剤、レベリング剤、Ｔこれ防止剤など）を混入併用す
ることが可能である。具体的には特開昭５８−１９８６
１号公報に記載のものが使用できる。

硬化触媒としては従来からシラノール縮合触媒として使
用されているものでよく、カルボン酸型錫化合物（ジオ
クチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレ
エートなと）、スルフィド型、メルカプチド型などの含
硫黄系有機錫化合物（ジブチル錫サルファイド、ジブチ
ル錫ジオクチルメルカプチドなど）、酸性リン酸エステ
ル（モノメチル酸性リン酸エステル、ジメチル酸性リン
酸エステル、ジエチル酸性リン酸エステル、モノブチル
リン酸エステルなど）、カルボン酸およびその酸無水物
（アジピン酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、フタ
ル酸、トリメリット酸など）、アミノシラン（γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リメトキシシランなど）、アミンおよびその塩（トリエ
チルアミン。

ジブチルアミン−２−ヘキソエートなど）、有機チタネ
ート系化合物〔イソプロピルトリイソステアロイルチタ
ネート、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェー
ト）チタネート、テトライソプロビルジ（ラウリルホス
ファイト）チタネート。

など〕その〕他特開昭５８−１９８６１号公に記載の硬
化触媒があげられる。硬化触媒の添加量は全シリル基含
有重合体に対し通常０．００１〜２０重量％である。

安定剤としては、加水分解性エステル、アルコールなど
がよく、加水分解性エステルとしてはオルトギ酸トリア
ルキル（オルトギ酸トリメチル。

オルトギ酸トリエチルなど）、シラン類（メチルトリメ
トキシシラン、テトラメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、シリケー
トなど）があげられる。アルコールとしては、炭素数１
〜１０のアルコールが好ましく、メタノール、エタノー
ル。

イソプロパツール、イソブチルアルコール、オクチルア
ルコール、セロソルブなどがあげられる。

安定剤の量は全シリル基含有重合体に対して好ましくは
１〜８０重量％である。

溶剤としては、シリル基含有重合体を合成する際の溶剤
と同じでよく、シリル基含有重合体に対して不活性なも
のが用いられる。更に溶剤で希釈することも可能である
。溶剤の量はシリル基含有重合体昏こ対して通常０〜６
００重量形である。

また充填剤および顔料としては１体質顔料（炭酸カルシ
ウム、カオリン、タルク、ケイ酸アルミ。

アエロジルなど）、無機顔料（酸化チタン、酸化鉄、黄
鉛、酸化カドミウム、カーボンブラック。

アルミ隣片など〕、有機顔料（アゾ系、アゾレーキ系、
フタロシアニン系、キナクリドン系、イソインドリノン
系の有機顔料など）がこらげられる。

また通常用いられる紫外線吸収削、耐貼性向上剤、レベ
リング剤、たれ防止剤なども混入回正である。

顔料の量は、シリル基含有重合体に対して通常０〜２０
０重駄％であり、紫外線吸収剤などの添加剤の添加量は
、通常０〜ｌＯ電量％である。

本発明の塗料には木部への接着性を付与するためにエポ
キシ系シランカップリング剤ｔことえばグリシドキシア
ルキルトリアルコキシシラン〔γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシランなど〕グリシドキシアルキルアル
キルジアルコキシシラン（グリシドキシプロビルメチル
ジメトキシシランｆ（ど）　　ｏ（）　ＣＨｚＣＨｚＳ
ｉ（ＯＣＨａ）ｓ等安定剤としても添加されるものを配
合してもよい。エポキシ系シランカップリング剤の量は
シリル基含有重合体に対して通常０５〜ｌＯ重量％であ
る。

また同様な目的で有機チタネートたとえばＴｉ（０−Ｃ
１７Ｈ３５）４　、　Ｔｉ（０−ｉ　−Ｃ３Ｈア）ｚ　
（ＱＣ（ＣＨ３）　ＨＣＯＣＨ３）２　、　Ｔｉ　（０
−ｎｃｓＨ書）ｚ　（ＯＣｚＨ＊　Ｎ（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）
２　：ｈｌチタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリ
コレート、ｉ−プロポキシチタントリーミーステアレー
ト、（エチレングリコラド）チタンビス（ジす（Ｕ−ｎ
Ｔ、：４Ｆ−〕２ 等硬化触媒として使用することが出来るものを配合゛し
てもよい。有機チタネートの址はシリル基含有重合体に
対して通常０．５〜ｌＯ重ｆよ％である。

本発明の塗料は反応生成物、その他の成分を通常の攪拌
だけによる混合でもよいし、混合装置（ボールミル、ニ
ーダ−、サンドグラインダー。

ロールミル、フラットストンミルなど）を用いて分散、
混合することＧζよっても得ることもできる。

本発明の塗料の組成はたとえば以下のようである（％は
重量％）。

反応生成物　二　通常１００〜１０％ その他の固形分：　　　＃　　０〜９０％溶　　　　剤
　　：　　　〃　　　０〜９０％顔　　　　料　　：　
　　〃　　　０〜５０％本発明の塗料の対象とする木材
は何ら制限はないが、たとえば杉、赤松、黒松、唐松、
モミ、ヒノキ等の国産針葉樹、ブナ、ナラ、ケヤキ、栗
。

桑、桐、桜、桂等の国産広葉樹、米杉、米松、米桧、赤
杉等の輸入針葉樹、オーク、ウオルナット。

マホガニー、チーク、シタン、コクタン、ラワン。

１ピトン等の輸入広葉樹の木材が使用に供せられる。特
に軟質材に塗布し１こ場合の耐候性が一般的には悪くな
る傾向にあるが本発明の塗料を塗布しＴこ場合には耐候
性は良好である。

屋外木工用塗料として屋外木部１例えば玄関ドア、戸袋
９羽目板、雨戸、鼻かくし等の部材へ適用できる。ま１
こ屋内への木工用塗料として使用できることももちろん
可能である。

塗布量は通常Ｚｏｏ　〜１０００ｇ／ｍ”　、好ましく
は２００〜８００　ｇ／ｍ’である。

本発明の塗料の塗装方法としては、たとえばハケ塗り、
ロール室り、スプレー塗り、流し塗りまたは浸漬法など
の方法があげられ、とくに限定されない。

指触乾燥条件は常温で通常０．５〜１０時間である。

完全硬化には常温で５日間以とを要する。

〔実施例〕

以下製造例、比較製造例および実施例により本発明をさ
らｉこ説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

実施例中の部は重量基準である。

製造例１ キシレン４５ｇ、酢酸ｎ−ブチル４５ｇ、およびボＩＪ
　カプロラクトンジオール（ＭＷ５００）　２５ｇを３
００ｍ／の四つロコルベンに仕込み攪拌しながら１００
℃に加熱した。スチレン１０ｇ、メタクリル酸メチル６
５ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１２ｇ　、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル８ｇ％ｒ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン８ｇ、ｉ−メルカプトピルトリメト
キシシラン２ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮと略記）３ｇの混合溶液を３時間かけて滴下しに
。１時間同温度で反応させた後、ＡＩＢＮ　０．８ｇを
添加し更に２時間反応させた。湯度を７０℃に下げ、イ
ソホロンジイソシアネート１７ｇと触媒としてジブチル
錫ジラウレートをＯ，Ｏｌｇを加え７０〜８０℃で１０
時間反応させ１こ。この溶液のＮＣＯ含愈は０．５０ｗ
ｔ％であった。更心温匣を５０℃迄下げ、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン５．４ｇを加え、１時間反応
させると、赤外吸収スペクトルで２２５０ｃｍ−’のＮ
ＣＯの吸収が消失し１こ。このものにキシレンを加えて
固形分子ｉ度５０％に調整し、反応生成物（ｉ）−Ａを
得た。

製造例２ トル【ン４５ｇおよび酢酸１１−ブチル４５ｇを３００
ｍｇ　の四つロコルベンに仕込み、ｍ袢しながら１００
　Ｃに加熱した。スチレン１５ｇ　、メタクリル酸メチ
ル５０ｇ、メタクリルｆｉｎ−ブチル２７ｇ、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル５ｇ、ｒ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン１５ｇ、ｎ−ラウリルメルカ
プタン２ｇおよびＡＩＢＭ　８　ｇの混合溶液を８時間
かけて滴下しＴこ。１時間開ｍ闇で反応させた後、ＡＩ
ＢＮ　Ｏ，８ｇを追加し、更嘔ζ２時間反応させた。温
度を７０℃に下げ、ポリプロピレングリコール（ＭＷ４
００）　６．５ｇ、ヘキサメチレンジイソシア＄−）７
．２ｇおよびＭ媒としてジブチル錫ジラウレート０．０
１ｇを添加し、７０〜８０℃で１０時間反応させた。こ
の溶液のＮＧＯ含量は０．１ｗｔ％であった。

更に温度を５０℃迄下げ、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン３．８ｇを加え、１時間反応させると。

赤外吸収スペクトルで２２５０ｃｍ−’のＮＣＯＤ吸収
が消失した。このものにキシレンを加えて、固形分濃度
５０形に調整し、反応生成物（ｉ）−Ｂを得た。

製造例３ キシレン４５ｇ、酢酸ｎ−ブチル４５ｇおよびポリプロ
ピレングリ＝１−　ル（ＭＷ４００）　２６ｇを８００
ｍＡ　Ｃ７）四つロコルベンに仕込み、攪拌しながら１
００℃に加熱した。スチレン１０ｇ　、メタクリル酸メ
チル６０ｇ１メタクリル酸ｎ−ブチル１７ｇ、アクリル
酸２−ヒドロキシエチルａｇ、ｒ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン８ｇ％　ｒ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン２ｇおよびＡＩＢＮ　８　ｇの混
合溶液を８時間かけて滴下した。１時間同温度で反応さ
せた後、　ＡＩＢＮ　Ｏ，８ｇを追加し、更に２時間反
応させた。温度を７０℃に下げ、イソホロンジイソシア
ネート１４ｇとジブチル錫ジラウレート０．０１ｇを加
え、７０〜８０℃で反応させ１こ。赤外吸収スペクトル
で２２５０ｃｍ−’のＮＣＯの吸収が消失し１こ。

キシレンで固形分ａ度５０％に調整し反応生成物（ｉ）
−人を得た。更にγ−イソシアネートプロピルトリメト
キシシラン７．４ｇを仕込み、同ｍ度で５時間反応させ
た。赤外吸収スペクトルで２２５０ｃｍ−’　（７）Ｎ
ＧＯ’Ｊ’Ｊ吸収が消失しｔこのを確認した。キシレン
で固形分濃度５０％に調整し１反応生成物（ｉ）−Ｃを
得に。

比較製造例１ １００℃に加熱し１こ９０ｇのキシレン中に、スチレン
１０ｇ　１　メタクリル酸メチル６５ｇ、アクリルｍｎ
−ブチル１２ｇ　、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
３ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
８ｇ、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン２ｇ
およびＡＩＢＮ　８　ｇ　７）混合溶液を３時間かけて
滴下しＴコ。１時間同温度で反応させ１こ後、　ＡＩＢ
Ｎ　Ｏ，３ｇを添加し、更に２時間反応させ１こ。

キシレンで固形分備１ｆ６０％６ζ調整し、反応生成物
（ｉ）−Ａを得た。

実施例１〜５および比較例１〜４ 製造例１〜８および比較製造例１で得られ１こ反応生成
物（ｉ）　−Ａ　、　（ｉ）　−８、（ｉ）　−Ｃおよ
び（ｉ）　−Ａを用い表−１７）様に溶液を調整し１こ
。触媒としてジブチル錫ジラウレートを１％配合し１こ
。このようにして得１こ本発明の室料および比較塗料を
木材に塗布した塗膜の耐候性その他の物性を測定した。

結果を表−２に示す。表−２に示す如く本発明の噛料は
従来比較品よりも非常１こ耐候性が優れていることが分
かる。

表−１ （表中、数字は部を示す） （注）カップリング剤Ｉ：γ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン 有機チタネートＩ　：　Ｔｉ（Ｏｉ−ＣａＨｙ）ｚ（Ｑ
Ｃ（ＣＨ３）Ｈ（ＯＣＨ３）　）！ ＤＴＬ　ニジブチル賜ジラウレート 製１：製造例１ 比製ｌ：比較製造例１ 表−２ ＊；実施例３．５は＠膜は若干黄色１こ着色、比較例８
．４は塗膜は茶褐色６ζ着色し１こ。

く処理方法〉 表１の様に調整し１こ塗料をラワン材にへヶ噛り２回塗
布し、室温で１週間放買した後物性を測定し丁こ。但し
、硬度はガラス板昏ζ、耐黄変性は白色塗膜の上に塗装
しにものを用い１こ。

く試験方法〉 １、外　＠！：表面の肉持感、光沢を肉眼判定。

２、耐候性：ウエザオメーターで測定し１こ。１００時
間おきにチエツクし塗膜のキ裂・はが れ・うき・光沢の消失が発生し始めた 時点の時間。

３、密着性：ゴバン目法、　２ｍｍ間隔、セロテープ剥
離 ４、耐水性：１週間水道水に浸漬 ５、耐黄変性：水銀ランプで照射、４８時間、△Ｅ６、
硬　度：鉛筆硬度、三菱ユニ鉛筆 〔発明の効果〕 本発明の屋外木工用塗料は下記の効果を奏する。

（ｉ）従来の屋外木工用塗料に比較して耐候性が木部へ
塗布しｔこ場合著しく優れている。

（２）常温硬化型である。室温で反応が進行し肉持感の
ある塗膜が得られる。

上記効果を奏することから、本発明の塗料は屋外木工用
塗料に適している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）重合体の重量に基づいて、５〜５０％の一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基またはアリー
   ル基、Ｒ’はハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基、
   アミド基、アミノキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ
   基、オキシム基またはチオアルコキシ基、ａは０〜２の
   整数、Ｒ′は二重結合を有する炭化水素基、Ｚは２価の
   有機基または直接結合を表す。〕で示される単量体（ａ
   ）の単位、１〜２０％の水酸基含有単量体（ｂ）の単位
   、３０〜９４％のその他の重合性単量体（ｃ）の単位を
   構成単位とするシリル基および水酸基含有ビニル重合体
   、 （ｉｉ）ポリオール （ｉｉｉ）ポリイソシアネートおよび必要により（ｉｖ
   ）活性水素含有シランカップリング剤またはイソシアネ
   ート有機シラン の反応生成物を含有することを特徴とする屋外木工用塗
   料。 ２、反応生成物が（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）反
   応させて得られるものである特許請求の範囲第１項記載
   の塗料。 ３、反応生成物が（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の
   反応生成物と（ｉｖ）を反応させて得られるものである
   特許請求の範囲第１項記載の塗料。 ４、（ｉ）が（ｉｉ）中で（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
   を重合させたものである特許請求の範囲第１項〜第３項
   のいずれか一項に記載の塗料。 ５、（ｉ）重合体の重量に基づいて、５〜５０％の一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基またはアリー
   ル基、Ｒ′はハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基、
   アミド基、アミノキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ
   基、オキシム基またはチオアルコキシ基、ａは０〜２の
   整数、Ｒ″は二重結合を有する炭化水素基、Ｚは２価の
   有機基または直接結合を表す。〕で示される単１体（ａ
   ）の単位、１〜２０％の水酸基含有単量体（ｂ）の単位
   、３０〜９４％のその他の重合性単量体（ｃ）の単位 を構成単位とするシリル基および水酸基含有ビニル重合
   体、 （ｉｉ）ポリオール （ｉｉｉ）ポリイソシアネートおよび必要により（ｉｖ
   ）活性水素含有シランカップリング剤またはイソシアネ
   ート有機シラン の反応生成物とエポキシ基含有シランカップリング剤お
   よび／または有機チタネートとを含有することを特徴と
   する屋外木工用塗料。