JPH0525269B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は屋外木工用塗料に関する。 〔従来の技術〕 屋外木工用塗料は先ず第一に耐候性が要求され
る。木材は金属やプラスチツクと違つて、環境の
水分に敏感であり、水分の吸収乾燥をくり返し、
その都度、膨張、収縮をくり返す。従つて塗膜自
身の耐候性の他に可撓性、耐水性が満足されない
と、木材の組織への浸透性、密着性が良い塗膜で
あつても経時的に塗膜のはがれや裂化が生ずる。
市販には可撓性の了解の塗膜を与えるポリブタジ
エン系ウレタン塗料がある（「塗装と塗料」’
79・７、Ｐ、63（No.312））。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、ポリブタジエン系ウレタン塗料でも塗
膜自身の劣化が生じ、耐候性が不十分という問題
点があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは耐候性に優れた屋外木工用塗料に
ついて鋭意検討した結果、本発明に到達した。 すなわち本発明は (i) 重合体の重量に基づいて、５〜50％の一般式 〔式中、Ｒは炭素数１〜12のアルキル基または
アリール基、R′はハロゲン、アルコキシ基、
アシロキシ基、アミド基、アミノキシ基、アル
ケニルオキシ基、アミノ基、オキシム基または
チオアルコキシ基、ａは０〜２の整数、R″は
二重結合を有する炭化水素基、Ｚは２価の有機
基または直接結合を表す。〕で示される単量体
(a)の単位１〜20％の水酸基含有単量体(b)単位お
よび30〜94％のその他の重合性単量体(c)の単位
を構成単位とするシリル基および水酸基含有ビ
ニル重合体、 (ii) ポリオール (ii) ポリイソシアネートおよび必要により (iv) 活性水素含有シランカツプリング剤またはイ
ソシアネート有機シラン の反応生成物を含有することを特徴とする屋外木
工用塗料（第一発明）および上記反応生成物とエ
ポキシ基含有シランカツプリング剤および／また
は有機チタネートとを含有することを特徴とする
屋外木工用塗料（第二発明）である。 本発明における(i)の重合体について、一般式(1)
において、R′のハロゲン基としてはCl、Brな
ど；アルコキシ基としては炭素数１〜４のアルコ
キシ基たとえばメトキシ、エトキシ基など；アシ
ロキシ基としては炭素数１〜５のアシロキシ基た
とえばアセトキシ基；アミド基としては−
NHCOCH₃、

【式】など；アミノキシ基 としては

【式】

【式】など；アミノ 基としては −NH₂、

【式】など；アルケニルオキシ基 としてはアリルオキシ基、イソプロペニルオキシ
基など；オキシム基としては

【式】

【式】

【式】など；チオアルコキシ基 としては−SCH₃、−SC₂H₅どが挙げられる。 R″としてはビニル、イソプロペニル、（メタ）
アリルなどのアルケニル基が挙げられる。 Ｚの２価の有機基としては、式−Ａ−、および
式−（Ｘ−Ａ）_o−で示される基〔式中、Ａは２価
の炭化水素基〔たとえば−（CH₂）ｎ−（ｍは２、
３、…などの整数）などのアルキレン基、フエニ
レン基など〕；Ｘは−COO−、

【式】− Ｏ−、−Ｓ−、−OCONH−（R₁はＨまたはメチ
ル、エチルなどのアルキル基）；ｎは１、２、３、
…などの整数を表す。）が挙げられる。 式R′−Ｚ−で示される基の例としては、ビニ
ル基、（メタ）アリル基〔アリル基およびメタク
リ基を表す。以下同様の表現を用いる。〕、ビニル
フエニル基、（メタ）アクリロキシアルキル基
〔γ−（メタ）アクリロキシプロピル基など〕、（メ
タ）アクリルアミドプロピル基、Ｎ−メチル−
（メタ）アクリルアミドプロピル基、ビニルオキ
シエチル基、ビニルチオエチル基、式 で示される基などが挙げられる。 一般式(1)で示される単量体の具体例としては、
加水分解性基を有するビニルシラン、たとえばビ
ニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルジクロロシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエト
キシ）シラン；および加水分解性基を有する（メ
タ）アクリロキシアルキルシラン、たとえばγ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルメチルジトリメトキシ
シラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジク
ロロシラン、γ−アクリロキシプロピルトリクロ
ロシランなどがあげられる。 これらのうち好ましいものは加水分解性基を有
する（メタ）アクリロキシアルキルシランであ
る。 本発明における水酸基含有単量体(b)としてはヒ
ドロキシアルキル（アルキル基の炭素数２〜10）
（メタ）アクリレート〔ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メヌ）アク
リレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレ
ートなど）、アリルアルコール、多価アルコール
のモノアリルエーテルなどがあげられる。好まし
くはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートで
ある。 その他の重合性単良体(c)としては（メタ）アク
リル酸アルキルエステル〔炭素数１〜12のアルキ
ルエステルたとえば（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ルなど〕、（メタ）アクリル酸、芳香族ビニル単量
体（スチレン、α−メチルスチレン、α−クロル
スチレンなど）、ハロゲン化ビニル単量体（塩化
ビニルなど）、アルキルまたはシクロアルキルビ
ニルエーテル（メチルビニルエーテル、シクロヘ
キシルビニルエールなど）、ビニルエステル（酢
酸ビニルなど）、ニトリル基含有単量体（アクリ
ロニトリルなど）、アミド基含有単量体〔（メタ）
アクリルアミド、クロトンアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、フマル酸ジアミドなど〕、エ
ポキシ基含有単量体〔（メタ）アクリル酸グリシ
ジルなど〕などがあげられる。これらの中で好ま
しいものは（メタ）アクリル酸アルキルおよび芳
香族ビニル単量体であり、特に好ましいものはメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチルおよ
びスチレンである。 重合体(i)中の(a)、(b)および(c)の各単位の含有量
は重合体の重量に基づいて(a)の単位は５〜50％、
好ましくは７〜20％、(b)の単位は１〜20％、好ま
しくは２〜10％、(c)の単位は30〜94％、好ましく
は50〜91％である。 上記において、(a)の単位が５％未満の場合、反
応生成物の硬化が遅くなり、得られる塗料の塗膜
形成能も劣り実使用上問題となる。また50％を越
えると反応生成物の硬化は速いが、得られる塗膜
にクラツクが生じ易くなる。(b)の単位が１％未満
の場合、塗膜の可撓性が不十分で耐候性も悪くな
る。20％を越えると重合体(i)の粘度が高くなり場
合によりゲル化を生じ、実使用の際問題がある。
(c)の単位が30％未満の場合、シリル基が多くなり
反応生成物の粘度が高くなり、安定性も悪く取り
扱いにくい。94％を越えるとシリル基の数が少な
くなり、反応生成物の硬化が遅くなり得られる塗
料の塗膜形成能も劣り実使用上問題となる。 本発明におけるシリル基および水酸基含有ビニ
ル重合体(i)は(a)、(b)および(c)の各単位を与える単
量体を熱重合、光重合または放射線重合などのラ
ジカル重合に従つて塊状、または溶液重合させる
ことにより製造できる。好ましい重合方法は有機
溶剤中ラジカル開始剤を使用したラジカル重合法
（溶液重合の場合、使用される有機溶剤としては
芳香族炭化水素（トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼンなど）、脂肪炭化水素（ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサンなど）、脂肪族エステル（酢
酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど）脂肪族ケトン
（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ジブチルケトン、シクロヘキサノン
など）、脂肪族エーテル（ジオキサン、テトラヒ
ドロフランなど）、ハロゲン化炭化水素（四塩化
炭素、二塩化エチレンなど）およびこれらの二種
以上の混合物があげられる。好ましいものはトル
エン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、酢酸ｎ−ブチルおよび二塩化エ
チレンの単独またはこれらの二種以上の混合物で
ある。 有機溶剤の(a)、(b)および(c)の各単位を与える単
量体の合計重量に対する割合は任意に選択できる
が、通常0.2：２〜２：１、好ましくは0.5〜１〜
５：１である。 ラジカル重合反応を行う場合、使用されるラジ
カル重合開始剤としてはアゾ系化合物（アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリ
ルなど）、過酸化物（ベンゾイルパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイドなど）、レドツクス系化合物（ベ
ンゾイルパーオキサイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リンなど）などがあげられる。好ましいのはアゾ
系化合物である。 重合開始剤の添加量は(a)、(b)および(c)の各単位
を与える単量体の固形分合計重量に対し、通常
0.001〜20％、好ましくは0.1〜10％である。 また、場合によつては連鎖移動剤（ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルメチルジメトキシシランなど）を
加え分子量を調節することができる。 ラジカル重合反応は通常50〜150℃、好ましく
は70〜130℃である。 シリル基および水酸基含有ビニル重合体(i)の分
子量は特に制限されないが、後の(ii)、(iii)および必
要により(iv)との反応で分子量が更に大きくなるた
め低い方が好ましい。分子量は通常1000〜30000
好ましくは2000〜15000である。ビニル重合体(i)
は大気中に暴露されると常温で網状組織を形成し
て硬化する。 本発明における(ii)のポリオールとしては高分子
ポリオール〔ポリエーテルポリオールたとえばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルおよびポリテトラメチレングリコール；ポリエ
ステルポリオールたとえばポリカプロラクトンポ
リオール；ポリエーテルエステルポリオール；好
ましいものはポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールおよびポリカプロラクト
ンポリオール、特に好ましいものはポリプロピレ
ングリコールおよびポリカプロラクトンポリオー
ル〕および低分子ポリオール〔低分子グリコール
および３官能以上の低分子ポリオール〕があげら
れる。ポリオールのうち好ましいものは、高分子
ポリオールおよびこれと低分子ポリオールとの併
用（低分子ポリオールの量は通常0.001〜30の重
量％対高分子ポリオール）である。ポリオールの
平均分子量は通常62〜4000、好ましくは200〜
2000である。OH価は通常20〜1000、好ましくは
30〜800である。 (iii)のポリイソシアネートとしては炭素数
（NCO基中の炭素を除く）２〜12の脂肪族ポリイ
ソシアネート、炭素数４〜15の脂環式ポリイソシ
アネート、炭素数８〜12の芳香脂肪族ポリイソシ
アネート、炭素数６〜20の芳香族ポリイソシアネ
ートおよびこれらのポリイソシアネートの変性物
（カーボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイ
ミン基、ウレア基、ビユーレツト基および／また
はイソシアヌレート基含有変性物など）が使用で
きる。このようなポリイソシアネートとしてはエ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
（HDI）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，
６，11−ウンデカントリイソシアネート、２，
２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネ
ートメチルカプロエート、ビス（２−イソシアネ
ートエチル）フマレート、ビス（２−イソシアネ
ートエチル）カーボネート、２−イソシアネート
エチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエー
ト；イソホロンジイソシアネート（IPDI）、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート（水添
MDI）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添
TDI）、ビス（２−イソシアネートエチル）４−
シクロヘキセン〔１，２−ジカルボキシレート；
キシリレンジイソシアネート、ジエチルベンゼン
ジイソシアネート；HDIの水変性物、IPDIの三
量化物など；トリレンジイソシアネート（TDI）
粗製TDI、ジフエニルメタンジイソシアネート
（MDI）、ポリフエニルメタンポリイソシアネー
ト（PAPI；粗製MDI）、変性MDI（カーボジイミ
ド変性など）、ナフチレンジイソシアネート；お
よひこれらの２種以上の混合物があげられる。こ
れらのうちで耐候性の点で好ましいものは脂肪族
ジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネート
であり、とくに好ましいものはヘキサメチレンジ
イソシアネートおよイソホロンジイソシアネート
である。 (iv)の活性水素含有シランカツプリング剤または
イソシアネート有機シランについては、活性水素
含有シランカツプリング剤としてはヒドロキシル
基、アミノ基およびメルカプト基からなる群より
選ばれる活性水素含有基とアルコキシシリル基お
よびハロシリル基からなる群より選ばれる加水分
解性シリル基を有する化合物があげられる。 (1) アミノ基含有シランカツプリング剤： アミノアルキルトリアルコキシシラン（γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、アミノメチル
トリエトキシシランなど）；Ｎ−（アミノアルキ
ル）アミノアルキルトリアルコキシシラン〔Ｎ
−（β−アミノエチル）アミノメチルトリメト
キシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ
メチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンなど〕；アミノアルキルアルキルジアルコキ
シラン（アミノメチルメチルジエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ンなど）；Ｎ−（アミノアルキル）アミノアルキ
ルアルキルジアルコキシシラン〔Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシランなど〕など；およびアミノ基含有
シランカツプリング剤と加水分解性シリル基を
含有する化合物の部分加水分解物、たとえば上
記アミノ基含有シランカツプリング剤と加水分
解性シリル基を含む化合物（エチルシリケー
ト、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシランなど）とに水及び必要であれば酸
性又はアルカリ性触媒を加え、部分加水分解す
ることにより得られる反応物など。 (2) メルカプト基を含むシランカツプリング剤； メルカプトアルキルアルコキシシラン（γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシランなど）
など。 (3) ヒドロキシル基含有シランカツプリング剤： (1)のアミノ基含有シランカツプリング剤とエ
ポキシ基を含む化合物（エチレンオキシド、ブ
チレンオキシド、エピクロルヒドリン、エポキ
シ化大豆油、その他シエル(株)製のエピコート
828、エピコート1001等）との反応物；エポキ
シ基含有シランカツプリング剤〔グリシドキシ
アルキルトリアルコキシシラン（γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランなど）；グリ
シドキシアルキルアルキルジアルコキシシラン
（γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シランなど）など〕とアミン類たとえば脂肪族
アミン類（エチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミンテトラエチレンペンタミン
など）、芳香族アミン類（アニリン、ジフエニ
ルアミン類）脂肪式アミン類（シクロペンチル
アミン、シクロヘキシルアミンなど）；アルカ
ノールアミン類（エタノールアミン類）との反
応物など。 イソシアネートシランとしてはNCO基とシリ
ル基を有するものならとくに限定されない。イソ
シアネートアルキルアルコキシシランたとえばγ
−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、
γ−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシ
シラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジメ
トキシシランなどがあげられる。 本発明の屋外木工用塗料は(i)、(ii)、(iii)および必
要により(iv)の反応生成物を含有する。 (i)、(ii)および(iii)の反応生成物(i)、(ii)および(
iii)の
ウレタン化反応によつて生成する。反応させる方
法としては(i)と(iii)のウレタン化反応の後に(ii)を反
応させる方法、(ii)と(iii)のウレタン化反応の後に(i)
を反応させる方法、(i)、(ii)および(iii)同時に反応さ
せる方法などがあるが、好ましくは(i)、(ii)および
(iii)を同時に反応させる方法である。また(i)のビニ
ル重合体を製造する際に(ii)のポリオール中で重合
反応を行なつた後に(iii)でウレタン化反応を行う方
法もあるし、(i)の重合反応後、(ii)、(iii)を加えウレ
タン化反応を行なつてもよい。 ウレタン化反応において反応温度は通常０〜
150℃、好ましくは25〜90℃である。反応は必要
によりイソシアネート基に不活性な有機溶剤の存
在下で行うことができる。この有機溶剤としては
芳香族炭化水素（トルエン、キシレンなど）、ケ
トン（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンなど）、エステル（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブ
チルなど）およびこれらの二種以上の混合物があ
げられる。また、必要に応じて触媒たとえば金属
系触媒（ジブチル錫ジラウレート、スタナス−２
−エチルヘキソエート、鉄−アセチルアセトネー
トなど）およびアミン系触媒（トリエチレンジア
ミン、Ｎ−メチルモルホリンなど）を使用するこ
ともでき、その使用量はポリウレタン（またはそ
の薬剤）に対して通常0.005〜0.2重量％である。 (iii)のポリイソシアネートノNCO基の量は(i)の
ビニル重合体と(ii)のポリオールの水酸基の合計量
に対してモル比で通常0.25〜2.0、好ましくは0.5
〜1.5である。NO基の量が0.25未満であると得ら
れる塗膜の可撓性が悪く耐候性が不十分となる
し、また2.0を越えると未反応NO基が大過乗にな
りポリマー中のシリル基やNO基の硬化性を阻害
し硬化性が遅すぎるという問題点が生じる。 (i)のビニル重合体と(ii)のポリオールの量は重量
比で通常100：１〜１：２、好ましくは50：１〜
１：１である。ポリオールが100：１未満である
と硬化塗膜の可撓性が悪くなり耐候性が不良とな
る。１：２を越えると塗料の硬化性が低下し得ら
れた塗膜の硬度も低くなり実用が困難となる。 (i)、(ii)および(iii)の反応生成物の主なものとして
は、(i)のビニル重合体が(ii)と(iii)のウレタン結合に
よつて連結されたもの、(i)のビニル重合体に(ii)と
(iii)のウレタンがペンダントに結合したものなどが
ある。この反応生成物（）のウレタプレポリマ
ーの末端はＯまたはNCO基である。分子量は特
に制限されないが反応生成物（）の粘度が高く
なるとゲル化する可能性があり粘度は低い方が好
ましい。そのためには(i)のビニル重合体の分子量
を下げておくのが好ましい。分子量は通常2000〜
50000、好ましくは3000〜30000である。この(i)、
(ii)、(iii)の反応生成物（）は大気中に暴露される
と常温で網状組織を形成し硬化する。 (i)、(ii)、(ii)および(iv)の反応生成物（）は通
常
(i)、(ii)および(iii)の反応生成物（）に(iv)をウレ
タ
ン化反応させることによつて得られる。 たとえばNCO基が残存した反応生成物（）
ウレタンプレポリマーとは(iv)として活性水素含有
シランカツプリグ剤を反応させる。活性水素含有
シランカツプリング剤の量は残存NCO基の量に
対して通常０〜2.0、好ましくは０〜1.2である。
2.0を超えるとこれ以上シランカツプリング剤を
加えても塗膜物性は上らず薬剤が無駄となる。 またOH基が残存した反応生成物（）のウレ
タンプレポリマーとは(iv)としイソシアネート有機
シランを反応させてもよい。イソシアネート有機
シランの量は残存OH基の量に対して通常０〜
2.0、好ましくは０〜1.2である。2.0を越えるとこ
れ以上イソシアネート有機シランを加えても塗膜
物性は上らず薬剤が無駄となる。 ウレタン化反応の条件は(i)、(ii)および(iii)の反応
生成物（）を製造する場合の条件と同じでよ
い。残存NCO基の量は滴定によつて、またNCO
基がなくなる場合の終点は赤外分析（〜2250cm^-1
〜）でNO基が検出出来なくなる時点でチエツク
することができる。分子量は特に制限されないが
生成物の粘度は低い方が好ましい。分子量は通常
3000〜60000、好ましくは4000〜40000である。 反応生成物（）のウレタンプレポリマーの末
端はシリル基で封鎖されている。この反応生成物
（）は大気中に暴露されると常温で網状組織を
形成し硬化する。 本発明の塗料は必要により硬化触媒、安定剤、
溶剤、充填剤、顔料、添加剤（紫外線吸収剤、耐
熱性向上剤、レベリング剤、たれ防止剤など）を
混入併用することが可能である。具体的には特開
昭58−19361号公報に記載のものが使用できる。 硬化触媒としては従来からシラノール縮合触媒
として使用されているものでよく、カルボン酸型
錫化合物（ジオクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫マレエートなど）、スルフイド
型、メルカプチド型などの含硫黄系有機錫化合物
（ジブチル錫サルフアイド、ジブチル錫ジオクチ
ルメルカプチドなど）、酸性リン酸エステル（モ
ノメチル酸性リン酸エステル、ジメチル酸性リン
酸エステル、ジエチル酸性リン酸エステル、モノ
ブチルリン酸エステルなど）、カルボン酸および
その酸無水物（アジピン酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、フタル酸、トリメリツト酸など）、
アミノシラン（γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
など）、アミンおよひその塩（トリエチルアミン、
ジブチルアミン−２−ヘキソエートなど）、有機
チタネート系化合物〔イソプロピルトリイソステ
アロイルチタネート、イソプロピルトリ（ジオク
チルピロホスフエート）チタネート、テトライソ
プロピルジ（ラウリルホスフアイト）チタネー
ト、など〕その他特開昭58−19361号公報に記載
の硬化触媒があげられる。硬化触媒の添加量は全
シリル基含有重合体に対して通常0.001〜20重量
％である。 安定剤としては、加水分解性エステル、アルコ
ールなどがよく、加水分解性エステルとしてはオ
ルトギ酸トリアルキル（オルトギ酸トリメチル、
オルトギ酸トリエチルなど）、シラン類（メチル
トリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン、シリケートなど）があげ
られる。アルコールとしては、炭素数１〜10のア
ルコールが好ましくは、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、イソブチルアルコール、
オクチルアルコール、セロソルブなどがあげられ
る。安定剤の量は全シリル基含有重合体に対して
好ましくは１〜30重量％である。 溶剤としては、シリル基含有重合体を合成する
際の溶剤と同じでよく、シリル基含有重合体に対
して不活性なものが用いられる。更に溶剤で希釈
することも可能である。溶剤の量はシリル基含有
重合体に対して通常０〜600重量％である。 また充填剤および顔料としては、体質顔料（炭
酸カルシウム、カオリン、タルク、ケイ酸アル
ミ、アエロジルなど）、無機顔料（酸化チタン、
酸化鉄、黄鉛、酸化カドミウム、カーボンブラツ
ク、アルミ隣片など）、有機顔料（アゾ系、アゾ
レーキ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、
イソインドリノン系の有機顔料など）があげられ
る。 また通常用いられる紫外線吸収剤、耐熱性向上
剤、レベリング剤、たれ防止なども混入可能であ
る。 顔料の量は、シリル基含有重合体に対して通常
０〜20重量％であり、紫外線吸収剤などの添加剤
の添加量は、通常０〜10重量％である。 本発明の塗料には木部への接着性を付与するた
めにエポキシ系シランカツプリング剤たとえばグ
リシドキシアルキルトリアルコキシシラン〔γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランなど〕
グリシドキシアルキルアルキルジアルコキシシラ
ン（グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ンなど）

【式】 等安定剤としても添加されるものを配合してもよ
い。エポキシ系シランカツプリング剤の量はシリ
ル基含有重合体に対して通常0.5〜10重量％であ
る。 また同様な目的で有機チタネートたとえばTi
（Ｏ−C₁₇H₃₅）₄、Ti（Ｏ−ｉ−C₃H₇）₂〔OC（CH₃）
HCOCH₃〕₂Ti（Ｏ−nC₄H₉）₂〔OC₂H₄N
（C₂H₄OH）₂〕₂、チタニウム−ｉ−プロポキシオ
クチレングリコレート、ｉ−プロポキシチタント
リ−ｉ−ステアレート、（エチレングリコラト）
チタンビス（ジオクチルフオスフエート）、

〔実施例〕

以下製造例、比較製造例および実施例により本
発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。 実施例中の部は重量基準である。 製造例 １ キシレン45ｇ、酢酸ｎ−ブチル45ｇ、およびポ
リカプロラクトンジオール（MW500）25ｇを300
mlの四つ口コルベンに仕込み撹拌しながら100℃
に加熱した。スチレン10ｇ、メタクリル酸メチル
65ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル12ｇ、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル３ｇ、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン８ｇ、γ−メルカプ
トピルトリメトキシシラン２ｇおよびアゾビスイ
ソブチロニトリル（AIBNと略記）３ｇの混合溶
液を３時間かけて滴下した。１時間同温度で反応
させた後、AIBN0.3ｇを添加し更に２時間反応
させた。温度を70℃に下げ、イソホロンジイソシ
アネート17ｇと触媒としてジブチル錫ジラウレー
トを0.01ｇを加え70〜80℃で10時間反応させた。
この溶液のNCO含量は0.50wt％であつた。更に
温度を50℃迄下げ、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン5.4ｇを加え、１時間反応させると、
赤外吸収スペクトルで2250cm^-1のNCOの吸収が
消失した。このものにキシレンを加えて固形分濃
度50％に調整し、反応生成物（）−Ａを得た。 製造例 ２ トルエン45ｇおよび酢酸ｎ−ブチル45ｇを300
mlの四つ口コルベンに仕込み、撹拌しながら100
℃に加熱した。スチレン15ｇ、メタクリル酸メチ
ル50ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル27ｇ、メクリル
酸２−ヒドロキシエチル５ｇ、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン15ｇ、ｎ−ラウリ
ルメルカプタン２ｇおよびAIB3Mｇの混合溶液
を３時間かけて滴下した。１時間同温度で反応さ
せた後、AIBN0.3ｇを追加し、更に２時間反応
させた。温度を70℃に下げ、ポリプロピレングリ
コー（MW400）6.5ｇ、ヘキサメチレンジイソシ
アネート7.2ｇおよび触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート0.01ｇを添加し、70〜80℃で10時間反応
させた。この溶液のNCO含量は0.3wt％であつ
た。更に温度を50℃迄下げ、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン3.3ｇを加え、１時間反応さ
せると、赤外吸収スペクトルで2250cm^-1のNCO
の吸収が消失した。このものにキシレンを加え
て、固形分濃度50％に調整し、反応生成物（）
−Ｂを得た。 製造例 ３ キシレン45ｇ、酢酸ｎ−ブチル45ｇおよびポリ
プロピレングリコール（MW400）25ｇを300mlの
四つの口コルベンに仕込み、撹拌しながら100℃
に加熱した。スチレン10ｇ、メタクリル酸メチル
60ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル17ｇ、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル３ｇ、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン８ｇ、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン２ｇおよび
AIBN3ｇの混合溶液を３時間かけて滴下した。
１時間同温度で反応させた後、AIBN0.3ｇを追
加し、更に２時間反応させた。温度を70℃に下
げ、イソホロンジイソシアネート14ｇとジブチル
錫ジラウレート0.01ｇを加え、70〜80℃で反応さ
せた。赤外吸収スペクトルで2250cm^-1のNCOの
吸収が消失した。キシレンで固形分濃度50％に調
整し反応生成物（）−Ａを得た。更にγ−イソ
シアネートプロピルトリメトキシシラン7.4ｇを
仕込み、同温度で５時間反応させた。赤外吸収ス
ペクトルで2250cm^-1のNCOの吸収が消失しのを
確認した。キシレンで固形分濃度50％に調整し、
反応生成物（）−Ｃを得た。 比較製造例 １ 100℃に加熱した90ｇのキシレン中に、スチレ
ン10ｇ、メタクリル酸メチル65ｇ、アクリル酸ｎ
−ブチル12ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル３ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン８ｇ、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン２ｇおよびAIBN3ｇの混合溶液を３
時間かけて滴下した。１時間同温度で反応させた
後、AIBN0.3ｇを添加し、更に２時間反応させ
た。キシレンで固形分濃度50％に調整し、反応生
成物（）−Ａを得た。 比較製造例 ２ キシレン45ｇおよび酢酸ｎ−ブチル45ｇを300
mlの四つ口コルベンに仕込み、撹拌しながら100
℃に加熱した。スチレン10ｇ、メタクリル酸メチ
ル62ｇ、アクリル酸−ｎ−ブチル12ｇ、メタクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル３ｇ、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン11ｇ、ｎ−ラ
ウリルメルカプタン２ｇおよびAIBN3ｇの混合
溶液を３時間かけて滴下した。１時間同温度で反
応させた後、AIBN0.3ｇを添加し、更に２時間
反応させた。温度を70℃に下げ、イソホロンジイ
ソシアネート5.2ｇおよびジブチル錫ジイソシア
ネート0.01ｇを加え、70〜80℃で10時間反応させ
た。この溶液のNO含量は0.49重量％であつた。
更に温度を50迄下げ、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン4.1ｇを加え１時間反応させると、
赤外吸収スペクトルで2250cm^-1のNCOの吸収が
消失した。このものにキシレンを加えて、固形分
濃度50％に調整し、反応生成物（）−Ｂを得た。 実施例１〜５および比較例１〜５ 製造例１〜３および比較製造例１、２で得られ
た反応生成物（）−Ａ、（）−Ｂ、（）−Ｃ、
（）−Ａおよび（）−Ｂを用い表−１の様に溶
液を調整した。触媒としてジブチル錫ジラウレー
トを１％配合した。このようにして得た本発明の
塗料および比較塗料を木材に塗布した塗膜の耐候
性その他の物性を測定した。結果を表−２に示
す。表−２に示す如く本発明の塗料は従来比較品
よりも非常に耐候性が優れていることが分かる。

【表】

【表】

〔発明の効果〕

本発明の屋外木工用塗料は下記の効果を奏す
る。 (1) 従来の屋外木工用塗料に比較して耐候性が木
部へ塗布した場合著しく優れている。 (2) 常温硬化型である。室温で反応が進行し肉持
感のある塗膜が得られる。 上記効果を奏することから、本発明の塗料は屋
外木工用塗料に適している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (i) 重合体の重量に基づいて、５〜50％の一
   般式 〔式中、Ｒは炭素数１〜12のアルキル基また
   はアリール基、R′はハロゲン、アルコキシ基、
   アシロキシ基、アミド基、アミノキシ基、アル
   ケニルオキシ基、アミノ基、オキシム基または
   チオルアルコキシ基、ａは０〜２の整数、
   R″は二重結合を有する炭化水素基、Ｚは２価
   の有機基または直接結合を表す。〕で示される
   単量体(a)の単位、１〜20％の水酸基含有単量体
   (b)単位、30〜94％のその他の重合性単量体(c)の
   単位を構成単位とするシリル基および水酸基含
   有ビニル重合体、 (ii) ポリオール (ii) ポリイソシアネートおよび必要により (iv) 活性水素含有シランカツプリング剤またはイ
   ソシアネート有機シラン の反応生成物を含有することを特徴とする屋外木
   工用塗料。 ２ 反応生成物が(i)、(ii)および(iii)を反応させて得
   られるものである特許請求の範囲第１項記載の塗
   料。 ３ 反応生成物が(i)、(ii)および(iii)の反応生成物と
   (iv)を反応させて得られるものである特許請求の範
   囲第１項記載の塗料。 ４ (i)が(ii)中で(a)、(b)および(c)を重合させたもの
   である特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか
   一項に記載の塗料。 ５ (i) 重合体の重量に基づいて、５〜50％の一
   般式 〔式中、Ｒは炭素数１〜12のアルキル基また
   はアリール基、R′はハロゲン、アルコキシ基、
   アシロキシ基、アミド基、アミノキシ基、アル
   ケニルオキシ基、アミノ基、オキシム基または
   チオアルコキシ基、ａは０〜２の整数、R″は
   二重結合を有する炭化水素基、Ｚは２価の有機
   基または直接結合を表す。〕で示される単量体
   (a)の単位、１〜20％の水酸基含有単量体(b)の単
   位、30〜94％のその他の重合性単量体(c)の単位
   を構成単位とするシリル基および水酸基含有ビ
   ニル重合体、 (ii) ポリオール (iii) ポリイソシアネートおよび必要により (iv) 活性水素含有シランカツプリング剤またはイ
   ソシアネート有機シラン の反応生成物とエポキシ基含有シランカツプリン
   グ剤および／または有機チタネートとを含有する
   ことを特徴とする屋外木工用塗料。