CN1257203C - 用于制备粘弹性泡沫的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种通过多异氰酸酯组合物与多元醇组合物反应制备粘弹性聚氨酯泡沫的方法，该多元醇组合物包括b1)富含EO的多元醇；b2)EO含量在20-50%之间和伯羟基含量至少为50%的多元醇；b3)EO含量在10-20%之间和伯羟基含量至少为50%的多元醇；和b4)聚亚氧烷基乙二醇。本发明还涉及该多元醇组合物。

Description

用于制备粘弹性泡沫的方法
本发明涉及制备粘弹性泡沫的方法。还涉及用于所述方法的反应体系，和特定的多元醇混合物。
粘弹性泡沫通常由包含OH值为180-400的刚性多元醇的多元醇混合物生产。这就造成了下列缺点。第一个问题是刚性多元醇通常全部是PO，其仅有仲羟基，因此反应性较小。第二个缺点是机械性能较低的(撕裂强度和伸长率相当低)刚性多元醇产生了高度交联的泡沫。第三个缺点是流动特性差(由于早期形成网络)。
US-P-4839397公开了一种在指数低于80获得的具有绝缘性能的泡沫，其是粘合剂，具有高密度和至少0.4的损耗因数。值得注意的是粘弹性粘合剂泡沫由多元醇混合物生成，该多元醇混合物为例如48份的PO/EO多元醇，OH值为42，分子量为4000，26份的PPG，OH值为250，分子量为450和6份PO/EO多元醇，OH值为28，作为泡孔调节剂。
US-P-5847014公开了一种由包含尤其是标准多元醇、无三元胺多元醇和胺/醇的多元醇混合物制备泡沫的方法。
WO-A-9816567公开了一种由多元醇混合物获得的泡沫，该混合物包括30-70％高伯羟基含量的多元醇和70-30％分子量范围在300-1000的刚性多元醇。
共同未决申请PCT/EP00/09732旨在解决这些问题，并通过使用下述的多元醇b1，b2，b3和b4而不依靠坚硬的多元醇来提供易于加工的粘弹性泡沫。这样获得的泡沫显示出相对低的松弛因子。现已令人惊讶地发现，在这种方法中，可以使用一元醇改进松弛因子。
本发明还旨在提供一种柔性聚氨酯泡沫，其显示出低压缩变定、非常低的回弹性(优良的阻尼性)、优良的撕裂强度、非常高的伸长率、高的损耗因数和手感柔软。
本发明还旨在提供一种低粘度、可加工性能范围宽(对于MDI，2，4’/4，4’的比值范围宽)的体系用于组分物流(其对用于隔音的模塑体特别有用，并且可用于本领域的聚氨酯设备上)。
因此本发明提供了一种制备粘弹性聚氨酯泡沫的方法，在NCO指数为70-120时通过反应下述组分制备：
a)多异氰酸酯组合物；
b1)平均标称羟基官能度为2-6的聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，其中EO作为端部EO和/或无规EO存在，EO的总含量至少为50wt％；
b2)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，它的平均标称官能度为2-6，其中EO作为无规EO和/或端部EO存在，EO总含量在20-50wt％之间，它的伯羟基含量至少为50％，其基于伯羟基和仲羟基的量计算；
b3)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，它的平均标称羟基官能度为2-6，基于伯羟基和仲羟基的量计算，伯羟基含量至少为50％，EO含量为10wt％-20wt％；
b4)平均分子量为100-1200的聚亚氧烷基乙二醇；
b5)分子量至少为120的聚亚氧烷基一元醇；
根据下述比例将化合物b1、b2、b3、b4和b5进行反应，以b1、b2、b3、b4和b5的总重量为基准，b1：30-85wt％，b2：5-50wt％，b3：2-30wt％，b4：0-50wt％，b5：1-20wt％；
c)水；和任选
d)本身已知的添加剂和助剂。
一元醇的使用是已知的。EP 913414中使用了一元醇，它的分子量较低并且是芳香族的。使用较高分子量的一元醇可以在较高指数下进行操作，这样就为加工提供了好处。由于环境的原因，优选使用脂肪族一元醇而不是芳香族一元醇。
WO 96/06874公开了使用相对较高分子量的一元醇，以制备柔性聚氨酯泡沫，该泡沫显示出比较高的回弹性。WO 01/57104公开了使用大量分子量相对高的一元醇来制备粘弹性泡沫。该泡沫改进了手感并降低了残留甲苯二胺的含量。
EP 386974公开了使用一元醇制备柔软的泡沫。
这些引用的文献都没有公开或者暗示怎样提高粘弹性泡沫的松弛因子。
本发明还涉及一种特定的多元醇组合物，它包括特定比例的上述四种或五种化合物。
在本发明的上下文中，如果使用或无论何时使用下列术语，这些术语为下述含义：
1)异氰酸酯指数或NCO指数：
公式中出现的NCO基与异氰酸酯-活泼氢原子的比例，作为百分数给出：
换句话说NCO-指数表示公式中实际上使用的异氰酸酯相对于理论上需要的与用于公式中异氰酸酯-活性氢起化学反应的异氰酸酯量的百分比。
人们观察到这里使用的异氰酸酯指数是从实际发泡过程的观点来考虑的，它包括异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性的组分。在计算异氰酸酯指数的过程中，不用考虑在生产改性聚异氰酸酯的预备步骤中消耗的异氰酸酯基(包括所涉及的异氰酸酯衍生物，如准或半预聚物和预聚合物)或与异氰酸酯起反应生产改性多元醇或多胺的活性氢。仅考虑存在于实际发泡过程中的自由异氰酸酯基和自由异氰酸酯-活性氢(包括水)即可。
2)这里使用的用于计算异氰酸酯指数的词语“异氰酸酯-活性氢原子”是指以多元醇、多胺、一元醇和/或水形式存在的反应性组合物存在的羟基和胺的氢原子总数；意思是指为了计算实际发泡过程中的异氰酸酯指数，认为羟基是包含一个活性氢，认为一个伯或仲胺包含一个活性氢，认为一个水分子包含两个活性氢。
3)反应体系：组分的组合，它将多异氰酸酯组分保存在与异氰酸酯-活性组分分开的容器中。
4)这里使用的词语″聚氨酯泡沫″通常是指通过反应下述组分获得的多孔状产品，采用发泡剂，多异氰酸酯与含有异氰酸酯-活性氢的化合物反应，并且尤其包括用水作为反应发泡剂(包括水与异氰酸酯基反应，产生脲键和二氧化碳，并产生聚脲-氨基甲酸酯泡沫)获得的产品。
5)这里使用的术语″平均标称羟基官能度″表示一元醇或多元醇的平均官能度(每分子的羟基数)，假定这是用于制备它们的起始剂的平均官能度(每分子活性氢原子数)，不过由于某些末端不饱和，所以实际上通常会稍微小一些。多元醇的平均当量是平均分子量除以平均标称羟基官能度。
6)术语″平均″用来表示数均。
7)术语″粘弹性泡沫″是用来指定如ISO 8307测量的回弹性至多为40％的泡沫。
下述方式描述的多元醇用于本发明中：PO-EO多元醇是第一个为PO嵌段接于起始剂上，随后是EO嵌段的多元醇。PO-PO/EO多元醇是第一个为PO嵌段随后是PO和EO随机分布的嵌段的多元醇。PO-PO/EO-EO多元醇是第一个为PO嵌段随后是PO和EO随机分布的嵌段，接着是EO嵌段的多元醇。PO-EO多元醇是第一个为PO嵌段随后是EO嵌段的多元醇。上述描述中仅仅描述了多元醇的一个链端(从起始剂观看)；标称羟基官能度将确定出现多少条这种链端。
用于预聚合物的多异氰酸酯可选自脂肪族、环脂族和芳脂族多异氰酸酯，特别是二异氰酸酯如：1，6-己二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、环己基-1，4-二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯以及间-和对-四甲代苯二甲撑二异氰酸酯，尤其是芳香族多异氰酸酯如：甲苯基二异氰酸酯(TDI)、苯撑二异氰酸酯，最优选异氰酸酯官能度至少为2的亚甲基二苯基异氰酸酯。优选亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)。
亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)可选自纯的4，4’-MDI、4，4’-MDI和2，4’-MDI以及小于10wt％2，2’-MDI的异构体混合物、异氰酸酯官能度大于2的粗和聚合MDI，和其中包含碳化二亚胺、尿酮亚胺、异氰脲酸酯、氨基甲酸乙酯、脲基甲酸酯、脲或缩二脲基的改性体。最优选的亚甲基二苯基异氰酸酯是纯的4，4’-MDI、4，4’-MDI和2，4’-MDI异构体混合物，任选包含最高至50wt％的粗或聚合MD I，和/或尿酮亚胺和/或碳化二亚胺和/或氨基甲酸乙酯改性的MD I。如果需要，可以使用这些优选的亚甲基二苯基异氰酸酯与尤其是最高至25wt％的上述其它的多异氰酸酯(特别是TDI)的混合物。
多异氰酸酯可以包含分散的以传统方法制备的脲颗粒和/或氨基甲酸乙酯颗粒，例如：将少量的异氟尔酮二胺加入到多异氰酸酯中。
通过本领域技术人员所知的标准方法获得预聚合物。NCO值为5-30wt％。
优选用于该方法的多异氰酸酯包含至少80wt％的4，4’-MDI(亚甲基二苯基异氰酸酯)。剩余的部分可以包含其异构体、其较高官能度的低聚物、其改性体或上述公开的任何其他的异氰酸酯(例如TDI)。
多元醇b1是富含EO的多元醇。可通过已知的方法制备。它包括PO和EO，其中EO可以是无规的、在端部的或两者皆可。优选EO大多数是无规的。EO含量大于50wt％(以氧化烯单元存在的总数计)。
多元醇b2的结构可以是PO-PO/EO型或PO/EO-EO型或PO-EO型。EO总含量在20-50wt％之间(以氧化烯单元存在的总数计)，优选为21-45％。Polyol b2的伯羟基含量至少为50％，优选至少70％。在PO-PO/EO-EO型多元醇中，第一个的PO嵌段优选包含20-75wt％的PO单元。多元醇b2)中包含端部和无规EO二者，端部EO/无规EO的重量比优选1∶3-3∶1。值得注意的是可以根据US-A-5594097 Chaffanjon等的教导生产结构为PO-PO/EO-EO型的多元醇。值得注意的是可以根据US-A-4559366 Hostettler的教导生产结构为PO-PO/EO-EO型的多元醇。多元醇b2)的一个例子是其中端部EO含量为10-20wt％。
多元醇b3可通过已知的方法制备。它的伯羟基含量至少为50％，优选至少70％。可以具有各种各样的结构(PO-EO、PO/EO等)，其中EO可以是无规的、端部的或二者皆可。EO含量为10wt％-20wt％(以氧化烯单元存在的总数计)。优选的多元醇是其中EO作为端部EO存在。
多元醇b4是任选的，并且是聚亚氧烷基乙二醇，例如：聚乙二醇(PEG)或聚丙二醇(PPG)。优选的多元醇是PEG二醇。
b1、b2和b3的平均标称官能度包含在2-6之间，优选2-4之间；平均当量通常包含在800-4000之间，优选在1000-3500之间。
优选聚氧亚烷基一元醇的分子量为200-5000，更优选200-1000，最优选200-900。聚氧亚烷基一元醇进一步优选为聚氧乙烯-聚氧化丙烯一元醇，其包括至少20wt％，优选50wt％的氧乙烯基，以一元醇的重量为基准，或者是聚氧乙烯一元醇或它们的混合物。最优选的一元醇是分子量为200-900的聚氧乙烯一元醇。
在本发明中，多元醇按照下列比例进行反应，其以多元醇和一元醇的总重量为基准：
b1：30-85wt％，优选40-80wt％
b2：5-50wt％，优选5-30wt％
b3：2-30wt％，优选2-20wt％
b4：0-50wt％，优选10-40wt％。
组分b1、b2、b3和b4均可由混合物组成。进一步最优选使用1wt％-15wt％的一元醇b5。
还可以存在分散材料。已知的有聚合物-改性多元醇，并包含例如：SAN或PIPA(聚异氰酸酯加聚物)或PHP(聚脲分散体)。
本发明尤其有用的聚合物改性多元醇是在聚(环氧乙烷/氧化丙烯)多元醇中，通过苯乙烯和/或丙烯腈的原位聚合获得的产物，和在聚(环氧乙烷/氧化丙烯)多元醇中，通过多异氰酸酯和氨基-或羟基-官能化合物(例如三乙醇胺)之间的原位反应获得的产物。固体含量(以b1+b2+b3+b4多元醇的总重量为基准)可以在较宽的范围内变化，例如：5-50％。优选分散聚合物的粒径小于50微米。也可以使用混合物。
本发明还涉及一种特定的多元醇混合物，其包括三或四种多元醇和如上定义的一元醇，根据下列比例，并以多元醇的总重量为基准：
b1：30-85wt％，优选40-80wt％
b2：5-50wt％，优选5-30wt％
b3：2-30wt％，优选2-20wt％
b4：0-50wt％，优选10-40wt％
b5：1-20wt％，优选1-wt15％。
可以使用水作为起泡剂。如果需要可以加入二氧化碳。适于使用1.0wt-10wt％，优选1.0-5wt％的水，也可任选地与二氧化碳结合使用，其以多元醇和一元醇的总重量为基准(预加反应和没有预加反应，即总的起始多元醇或总的起始异氰酸酯-反应化合物)。
其它传统的组分(添加剂和/或助剂)可用于制备聚氨酯。这些包括催化剂，例如三元胺和有机锡化合物，表面活性剂，交联剂或增链剂，例如，低分子量化合物例如其它的二醇，三醇(低于b1-b3的分子量)和二元胺，阻燃剂，例如，卤化的磷酸烷基酯，填料和颜料。泡沫稳定剂(例如：聚硅氧烷-聚亚烷基氧化物嵌段共聚物)可以用来稳定或控制泡沫的泡孔。
所使用次要组分的量取决于所需要产品的性能，并可以在聚氨酯泡沫技术人员所了解的范围内变化。
这些组分，尤其是多元醇b1、b2、b3、b4和一元醇b5可以按任意顺序加入。
多元醇可以一个接一个地或一部分一部分地，以任意顺序加入(例如，部分b1，然后剩余的b1和所有的b2+b3+b4+b5，或者所有的b2，然后是所有的b1，接着是所有的b3，接着是所有的b4，接着是所有的b5)。
可以用任意适当的方法混合形成反应混合物的聚氨酯的组分，例如使用任意的独立组分预混的混合设备来降低组分流的数目，该组分流需要在最终混合阶段聚集在一起。通常两个物流系统是非常方便的，其中一个物流包括多异氰酸酯或多异氰酸酯预聚合物，第二物流包括反应混合物所有的其它组分。
作为选择方案，根据所谓的半或准预聚物方法或预聚物方法制备泡沫，其中b1-b5部分或全部化合物与多异氰酸酯预反应，并且如果有的话其中半或准预聚合物或预聚合物随后与水和剩余部分b1-b5的化合物起反应。优选聚合物的NCO值为5-30wt％。
可以按照模塑方法，或优选块状泡沫塑料技术制备粘弹性泡沫。用已知的热或冷固化模塑方法制备泡沫。泡沫可用于家具和汽车行业的座位、垫子和空气垫，并用于隔音和隔热。
由此获得的粘弹性泡沫自由上升密度包含在，例如25-100kg/m3之间。泡沫显示出至多35％的回弹性，优选至多25％，最优选至多10％。
本发明提供一种反应体系，它使能够使泡沫生产者通过多异氰酸酯和多元醇组合物反应生产出所要求的泡沫。这种方法为消费者提供了一种相对简单的方法，在适当条件下通过混合两种组合物由化学制剂制备产品。多异氰酸酯组分或者是独立的或者是预聚物(如果有的话)，而异氰酸酯-反应性组分包括其余的多元醇。下面预聚物的具体实施方案中，预见任一组合。值得注意的是它包含了下列可能性：部分b1+b2+b3+b4+b5在预聚物中，然后是其余的b1+b2+b3+b4+b5在异氰酸酯-反应性组合物中；部分b1+b2但没有b3/b4/b 5，然后是其余的b1+b2和所有的b3/b4/b5；部分b1+b3+b4但没有b2+b5，然后是其余的b1+b3+b4和所有的b2+b5；所有的b1，然后是所有的b2+b3+b4+b5；所有的b2，然后是所有的b1+b3+b4+b5；部分b1，然后是其余b1和所有的b2+b3+b4+b5；部分b2，然后是其余的b2和所有的b1+b3+b4+b5。
在一个具体实施方案中，反应体系包括：A)由全部的b1得到的预聚物，B)其余的多元醇和一元醇和其它反应物，添加剂和/或助剂。
当EO含量至少为40wt％，优选大于50wt％时，其以全部的多元醇和一元醇(预反应或没有)为基准，本方法尤其有用。
下列实施例用来说明本发明，而不是限制本发明。
除非另外指出，所有的份数均为重量份。
术语
(所有的官能度都是标称官能度)
多元醇A  PO/EO，EO为无规。EO含量是75wt％。平均当量大约为1333。官能度是3，OH值是42mg KOH/g。
多元醇B  PO/EO-EO，EO总含量是28wt％。端部EO的含量是15wt％。平均当量大约为2000。官能度是3，OH值是28mg KOH/g。伯OH含量是85％。
多元醇C  PO-EO，EO为端部。EO含量是15wt％。平均当量为2000。官能度是3，OH值是28mg KOH/g。伯OH含量是81％。
多元醇D  PEG 200。
异氰酸酯  NCO值为29.8wt％的混合物
1)25重量份NCO值为30.7wt％的聚合MDI，它包括大约38wt％的二异氰酸酯，其中大约有95wt％是4，4’-MDI；
2)60重量份MDI，它包括70wt％的4，4’-MDI和30wt％的2，2’-和2.4’-MDI；和
3)15重量份(pbw)NCO值为12.9wt％的预聚物，它由大约27pbw的MDI(2，2’和2，4’-MDI＝15wt％)，大约16.5pbw的上述聚合MDI和大约56.5pbw的多元醇C反应来制备。
D33LV Air Products的催化剂
一元醇A：CH3-(OCH2CH2)n-OH，其中n的值使得分子量大约为350。
一元醇B：无规聚氧乙烯聚氧化丙烯二醇单甲醚，其分子量大约为600，并且氧乙烯基的量大约为70wt％。
根据下列方案生产泡沫。加入异氰酸酯之前，混合多元醇、催化剂、一元醇和水。发泡之前，在20℃，8秒钟之内混合多元醇混合物和异氰酸酯。在2.5升的塑料桶中制备自由-起发的泡沫。数量为重量份。根据下列方法和标准确定泡沫的性能：
FRD(自由起发密度)，kg/m3     ISO 845
压缩法硬度，CLD 40％(kPa)     ISO 3386-1
滞后损失(％)，(HL)            ISO 3386-1
压缩变定(厚度)，(CS)          ISO 1856
(干的75％(％)和潮湿的75％(％))
回弹性(％)                    ISO 8307
撕裂强度(N/m)(最大)           ISO 8067
拉伸强度(kPa)                 ISO 1798
伸长率(％)                    ISO 1798
松弛因子按以下方法测定：
测量起始-CLD和松弛-CLD：以修改步骤的ISO 3386-1为基准：
1)英斯特朗板以50毫米/分钟的速度下降直到达到2牛顿的力(即直到英斯特朗板触到泡沫)。
2)英斯特朗板以500毫米/分钟的速度压缩该泡沫直到压缩40％，立即记下抗压应力值并作为起始-CLD。
3)泡沫在相同压缩(40％)下保持压缩3分钟，然后该应力值作为松驰-CLD。
松弛因子，％＝100×((起始-CLD)-(松弛-CLD))/起始-CLD。获得的泡沫是回弹性低于10％的粘弹性泡沫。
实施例
                                      实施例
    组分     1*     2*     3     4     5*     6     7
    多元醇A     67     67     67     67     55     50     50
    多元醇B     13     13     13     13     15     15     10
    PEG200     20     20     20     20     30     30     30
    一元醇A     -     -     6     6     -     -     -
    一元醇B     -     -     -     -     -     5     10
    水     2.5     2.5     2.5     2.5     1.4     1.4     1.4
    D33LV     0.5     0.5     0.5     0.5     0.8     0.8     0.8
异氰酸酯 65 70 75 80 70 70 70
    NCO-指数     85     92     95     102     97     96     95
    FRD，kg/m3     53     52     51     48     80     85     85
    松弛因子，％     26     33     33     48     -     -     -
    CLD 40％，kPa     -     -     -     -     4.3     4.2     3.3
    起始CLD，kPa     1.9     2.4     1.8     2.3     -     -     -
    HL，％     -     -     -     -     24     27     28
    CS，干的75％，％     -     -     -     -     1.4     1.6     2.4
    CS，湿的75％，％     -     -     -     -     -1.4     -1.3     -1.1
    最大撕裂强度，(N/m)     -     -     -     -     161     194     192
    拉伸强度，kPa     -     -     -     -     82     79     71
    伸长率，％     -     -     -     -     165     173     194
*对比例
实施例显示出在相似的密度/硬度下，使用一元醇获得了较高的松弛因子；在较高指数下制备泡沫，降低了形成副产品的危险。
此外使用一元醇并不显著影响压缩变定，尽管J.H.Arceneaux等，J.Elastomers and Plastics，第14卷，第63页，1982年认为在传统体系中加入少量的一元醇可显著地提高压缩变定。此外使用一元醇改进了撕裂强度和伸长率；泡沫比较柔软并具有较好的手感。

Claims (10)

1.一种制备粘弹性聚氨酯泡沫的方法，在NCO指数为70-120时通过反应下述组分制备：
a)多异氰酸酯组合物；
b1)平均标称羟基官能度为2-6的聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，其中EO作为无规EO和/或端部EO存在，EO的总含量至少为50wt％；
b2)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，它的平均标称官能度为2-6，其中EO作为端部EO和/或无规EO存在，EO总含量在20-50wt％之间，它的伯羟基含量至少为50％，其基于伯羟基和仲羟基的量计算；
b3)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，它的平均标称羟基官能度为2-6，基于伯羟基和仲羟基的量计算，伯羟基含量至少为50％，EO含量为10wt％-20wt％；
b4)平均分子量为100-1200的聚亚氧烷基乙二醇；
b5)分子量至少为120的聚氧亚烷基一元醇；
化合物b1、b2、b3、b4和b5以下述比例进行反应，其以b1、b2、b3、b4和b5的总重量为基准，b1：30-85wt％，b2：5-50wt％，b3：2-30wt％，b4：0-50wt％，b5：1-20wt％；
c)水；和任选
d)本身已知的添加剂和助剂。
2.权利要求1的方法，其中化合物b1、b2、b3、b4和b5根据下述比例进行反应，其以b1、b2、b3、b4和b5的总重量为基准，b1：40-80wt％，b2：5-30wt％，b3：2-20wt％，b4：10-40wt％，b5：1-15wt％。
3.权利要求1的方法，其中多元醇b 1、b2和b 3的官能度是2-4，多元醇和一元醇的EO含量至少为40wt％，以b1、b2、b3、b4和b5的总重量为基准。
4.权利要求1-3中任一项的方法，其中一元醇b5是分子量为200-900的聚氧乙烯聚氧化丙烯或聚氧乙烯一元醇。
5.权利要求1-3中任一项的方法，其中一元醇b5是包含至少50wt％的氧乙烯基的聚氧乙烯聚氧化丙烯一元醇，其以一元醇的重量为基准，或者是聚氧乙烯一元醇或它们的混合物。
6.一种多元醇组合物，包括：
b1)平均标称羟基官能度为2-6的聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，其中EO作为无规EO和/或端部EO存在，EO的总含量至少为50wt％；
b2)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，它的平均标称官能度为2-6，其中EO作为端部EO和/或无规EO存在，EO总含量在20-50wt％之间，它的伯羟基含量至少为50％，其基于伯羟基和仲羟基的量；
b3)聚氧乙烯-聚氧化丙烯多元醇，它的平均标称羟基官能度为2-6，基于伯羟基和仲羟基的量计算，伯羟基含量至少为50％，EO含量为10wt％-20wt％；
b4)平均分子量为100-1200的聚亚氧烷基乙二醇；
b5)分子量至少为120的聚氧亚烷基一元醇；
化合物b1、b2、b3、b4和b5以下述比例进行反应，其以b1、b2、b3、b4和b5的总重量为基准，b1：30-85wt％，b2：5-50wt％，b3：2-30wt％，b4：0-50wt％，b5：1-20wt％。
7.权利要求6的多元醇组合物，其中多元醇b1、b2、b3、b4和b5的以下述比例存在，其以b1、b2、b3、b4和b5的总重量为基准，b1：40-80wt％，b2：5-30wt％，b3：2-20wt％，b4：10-40wt％，b5：1-15wt％。
8.权利要求6的多元醇组合物，其中一元醇的EO含量至少为40wt％，以b1、b2、b3、b4和b5的总重量为基准。
9.权利要求6-8中任一项的多元醇组合物，其中一元醇b5是分子量为200-900的聚氧乙烯聚氧化丙烯或聚氧乙烯一元醇。
10.权利要求6-8中任一项的多元醇组合物，其中一元醇b5是包含至少50wt％的氧乙烯基的聚氧乙烯聚氧化丙烯一元醇，其以一元醇的重量为基准，或者是聚氧乙烯一元醇或它们的混合物。
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