CN101321797A - 制备粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料的方法 - Google Patents

制备粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101321797A
CN101321797A CNA2006800456037A CN200680045603A CN101321797A CN 101321797 A CN101321797 A CN 101321797A CN A2006800456037 A CNA2006800456037 A CN A2006800456037A CN 200680045603 A CN200680045603 A CN 200680045603A CN 101321797 A CN101321797 A CN 101321797A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
aethoxy sklerol
total amount
polyoxypropylene
unit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2006800456037A
Other languages
English (en)
Inventor
S·格特克
H-D·卢特尔
B·埃林
S·E·武耶西克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN101321797A publication Critical patent/CN101321797A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
    • C08G18/165—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/24
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种生产粘弹性聚氨酯泡沫材料的方法，其中a)多异氰酸酯与b)具有至少两个对异氰酸酯基团有活性的氢原子的化合物、c)发泡剂反应，其特征在于具有至少两个对异氰酸酯基团有活性的氢原子的化合物b)包含：b1)70－10重量份的至少一种聚醚醇，其完全由聚氧丙烯单元组成，或由聚氧丙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过20重量％的在聚醚链中的聚氧乙烯单元组成，且所述聚醚醇具有3－6的公称官能度和100－300mg KOH/g的羟值，b2)10－70重量份的至少一种聚醚醇，其完全由聚氧丙烯单元组成，或由聚氧丙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过20重量％的在聚醚链中的聚氧乙烯单元组成，且所述聚醚醇具有2的公称官能度和50－350mg KOH/g的羟值，b3)10－30重量份的至少一种聚醚醇，其完全由聚氧乙烯单元组成，或由聚氧乙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过20重量％的在聚醚链中的聚氧丙烯单元组成，且所述聚醚醇具有2－3的公称官能度和50－550mg KOH/g的羟值，b4)0－20重量份的至少一种接枝聚醚醇，其可以通过烯属不饱和单体在聚醚醇中原位聚合制备，所述聚醚醇由聚氧丙烯单元组成或由聚氧丙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过50重量％的在聚醚链中的聚氧乙烯单元组成，且所述聚醚醇具有2－3的公称官能度和20－40mg KOH/g的羟值。

Description

制备粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料的方法
本发明涉及一种通过多异氰酸酯与具有至少两个对异氰酸酯基团有活性的氢原子的化合物反应制备粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料的方法。
粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料在近年来已经越来越重要了。它们特别用于生产家居用品、床垫或用于减震，例如用于地毯的泡沫背衬中。
粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料具有室温附近的玻璃化转变温度。
玻璃化转变温度是通过动态机械分析(DMA)在1Hz的频率在-80℃至200℃的温度范围内检测的。本发明的粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料具有在-10℃至40℃、优选-10℃至35℃、特别是-6℃至35℃温度范围内的损失模量tanδ的绝对最大值。粘弹性泡沫材料特别具有根据DIN EN ISO 8307检测的小于30％的回弹性，以及在室温下由＞0.2的tanδ值反映的高减震性能。
粘弹性性能优选通过选择原料、特别是多元醇来设定。
一种生产粘弹性泡沫材料的可能方法是使用优选羟值为20-100的三官能聚醚醇与至少一种优选具有160-250的羟值且在链中基本具有氧化丙烯单元的三官能聚醚醇的混合物。
这些泡沫材料的缺点是特别当甲苯二异氰酸酯(TDI)用作多异氰酸酯时，它们的高闭孔比例导致加工问题和较差的机械性能。
此外，粘弹性性能可以通过使用至少一种具有高含量氧化乙烯、优选至少50重量％氧化乙烯的聚醚醇和至少一种不能与第一种聚醚醇相容并且具有高含量、优选至少90重量％氧化丙烯的聚醚醇的混合物作为具有至少两个对异氰酸酯基团有活性的氢原子的化合物来实现。
因此，US 2004/0254256公开了粘弹性泡沫材料，在其生产中，多元醇组分含有30-70重量份的在聚醚链中具有高比例氧化乙烯的聚醚醇。EP 1240228公开了使用在聚醚链中的氧化乙烯含量为至少50重量％且羟值为40-50的聚醚醇生产粘弹性泡沫材料。
富含氧化乙烯的聚醚醇的使用能提高泡沫材料中的开孔比例。使用在链中具有高比例氧化乙烯的聚醚醇的缺点是增加了泡沫材料的亲水性。所以，这些泡沫材料在与水接触时至多溶胀40体积％。这种溶胀行为对于大多数环境中的应用而言是不可接受的。
另一种设定粘弹性性能的方式是添加增塑剂和/或一元醇，例如如WO02/088211所述。WO 01/25305另外描述了使用30-70份的聚合多元醇用于生产粘弹性泡沫材料。
WO 04/0254256公开了一种生产粘弹性泡沫材料的方法，其中至少一种富含氧化乙烯的聚醚醇和至少一种富含氧化丙烯的聚醚醇的混合物用作多元醇组分。泡沫材料的亲水性可以通过所用多元醇的比率调节。
这种方法的缺点也是泡沫材料的亲水性对于许多应用而言太高。
本发明的目的是提供粘弹性柔性疏水聚氨酯泡沫材料，其在干态和湿态都具有优良的机械性能，特别是优化的压缩变定，并且可以在与所用多异氰酸酯无关的情况下毫无问题地生产。
此目的惊奇地能通过具有至少两个对异氰酸酯有活性的氢原子的化合物实现，所述化合物包含特定比例的基本由氧化丙烯组成的三官能聚醚醇、基本由氧化丙烯组成的双官能聚醚醇和基本由氧化乙烯组成的聚醚醇。
本发明因此提供一种生产粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料的方法，其中以下组分反应：
a)多异氰酸酯，与
b)具有至少两个对异氰酸酯基团有活性的氢原子的化合物，
c)发泡剂，
其中具有至少两个对异氰酸酯基团有活性的氢原子的化合物b)包含：
b1)70-10重量份的至少一种聚醚醇，其完全由聚氧丙烯单元组成，或由聚氧丙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过20重量％的在聚醚链中的聚氧乙烯单元组成，且所述聚醚醇具有3-6的公称官能度和100-300mgKOH/g的羟值，
b2)10-70重量份的至少一种聚醚醇，其完全由聚氧丙烯单元组成或由聚氧丙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过20重量％的在聚醚链中的聚氧乙烯单元组成，且所述聚醚醇具有2的公称官能度和50-350mgKOH/g的羟值，
b3)10-30重量份的至少一种聚醚醇，其完全由聚氧乙烯单元组成，或由聚氧乙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过20重量％的在聚醚链中的聚氧丙烯单元组成，且所述聚醚醇具有2-3的公称官能度和50-550mgKOH/g的羟值，
b4)0-20重量份的至少一种接枝聚醚醇，其可以通过烯属不饱和单体在聚醚醇中原位聚合制备，所述聚醚醇由聚氧丙烯单元组成，或由聚氧丙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过50重量％的在聚醚链中的聚氧乙烯单元组成，且所述聚醚醇具有2-3的公称官能度和20-40mg KOH/g的羟值。
b1)和b2)的混合物的官能度优选是在从＞2到3的范围内。
b1)和b2)的总和与b3)之间的重量份比例(b1+b2)/b3优选在90/10到70/30的范围内。
b1)和b2)的总和与b4)之间的重量份比例(b1+b2)/b4优选在100/0到80/20的范围内。
当两种氧化烯用于聚醚醇b1)至b4)时，它们可以以嵌段或无规的方式加入。
原则上可以使用所有在分子中具有至少两个异氰酸酯基的已知化合物作为多异氰酸酯a)。优选使用二异氰酸酯。二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和/或甲苯二异氰酸酯(TDI)优选用于本发明方法。
当使用TDI时，通常使用2，4-异构体和2，6-异构体的混合物。含有80％2，4-TDI、60％2，6-TDI、35％2，4-TDI和35％2，6-TDI的工业混合物是特别优选的。
当使用MDI时，可以使用纯4，4’-异构体、纯2，4’-异构体以及这两种异构体的任何混合物，该混合物可以另外含有最多5重量％的2，2’-异构体。通常使用改性的异氰酸酯代替纯异氰酸酯或它们的混合物，因为纯MDI作为固体时难以加工。这些改性的异氰酸酯可以通过将基团引入多异氰酸酯中形成。这些基团的例子是氨酯、脲基甲酸酯、碳二酰亚胺、脲酮亚胺、异氰脲酸酯、脲和缩二脲基团。特别优选被氨酯基改性的异氰酸酯，它们通常通过异氰酸酯与低于化学计算量的H-官能化合物反应制备。这些化合物通常也称为NCO预聚物。也特别优选含有碳二酰亚胺或脲酮亚胺的多异氰酸酯，其可以通过异氰酸酯本身的目标催化反应获得。此外，也可以使用TDI和MDI的混合物。
用于本发明方法的聚醚醇可以通过常规的公知方法制备。这通常通过碱催化的、通常碱金属催化的低级氧化烯加成反应实现，通常使用氧化乙烯和/或氧化丙烯加成到羟基官能起始物质上。
作为用于双官能聚醚醇b2)的起始物质，通常使用水和/或双官能醇，例如乙二醇和/或丙二醇。
作为用于三官能聚醚醇b1)的起始物质，通常使用三官能醇，例如甘油或三羟甲基丙烷(TMP)。
在聚醚醇b3)的制备中，可以使用上述双官能和三官能起始物质，它们单独使用或作为彼此的任意混合物使用，这取决于所需的官能度。
作为氧化烯，一般使用上述的氧化乙烯和/或氧化丙烯。它们可以单独、依次或作为混合物加入。
在根据本发明使用的聚醚醇的一个实施方案中，多金属氰化物(也称为DMC催化剂)可以用作催化剂代替碱性化合物。这在聚醚醇完全或基本由氧化丙烯组成的情况下是特别有利的。这些聚醚醇特别具有低含量的不饱和化合物，优选小于0.010meq/g。
接枝多元醇b4)是如上所述的聚醚醇，其中原位聚合了烯属不饱和单体。优选的烯属不饱和单体是苯乙烯和丙烯腈。优选羟值为20-40mgKOH/g且固含量为30-50重量％的接枝多元醇。聚合物以分散体的形式存在于聚醚醇中。
在本发明方法的一个优选实施方案中，接枝多元醇具有双模态粒径分布，如WO03/078496所述。
扩链剂和交联剂也可以与具有至少两个对异氰酸酯有活性的氢原子的化合物一起使用。扩链剂和交联剂优选是分子量为62-400g/mol的H-官能化合物，特别是双官能至三官能的醇、胺或氨基醇。它们的用量特别是0-25重量份，优选2-12重量份，基于100重量份的聚醚醇和/或聚酯醇计。
本发明的柔性聚氨酯泡沫材料通常在发泡剂、催化剂和助剂和/或添加剂的存在下制备。
作为发泡剂，优选使用水。水的用量取决于泡沫材料的所需密度，优选是1-5重量％，基于组分b)的重量计。
代替水或与水一起使用，也可以使用物理发泡剂。物理发泡剂优选是对用于形成聚氨酯的组分呈惰性的液体，其沸点低于100℃，优选低于50℃，特别是在50-30℃的范围内，并且在放热聚加成反应的影响下蒸发。这些液体的例子是烃，例如正戊烷、异戊烷和/或环戊烷；醚；酮；卤代烃，只要它们没有消耗臭氧的倾向或没有稀有气体即可。这些物理发泡剂的用量一般是1-20重量份，优选2-15重量份，基于100重量份的具有至少两个对异氰酸酯基团有活性的氢原子的化合物计。发泡剂的用量取决于泡沫材料的所需密度。
为了进行反应，一般使用常规聚氨酯催化剂。这些催化剂是例如叔胺，例如三亚乙基二胺，金属盐，例如锡化合物，以及这些化合物的任何混合物。
助剂和/或添加剂是例如阻燃剂、表面活性物质、稳定剂、泡孔调节剂、杀真菌和杀细菌物质、抗静电剂、染料、颜料和填料。这些物质在需要时加入泡沫材料体系能够赋予特定性能。
其它关于所用组分的细节可以参见例如Kunststoff-Handbuch，第VII卷，聚氨酯，Carl Hanser Verlag，Munich，Vienna，第1-3版，1966，1983和1993。
具有至少两个对异氰酸酯基团有活性的氢原子的化合物b)、发泡剂c)、催化剂以及任何助剂和/或添加剂一般混合形成多元醇组分，并以此形式与多异氰酸酯a)反应。
为了生产本发明的柔性聚氨酯泡沫材料，原料化合物通常在0-100℃、优选15-60℃的温度反应，其比例使得按每个NCO基团计存在0.5-2个、优选0.8-1.3个和特别是约1个活性氢原子，并且当水用作发泡剂时，水的两个氢原子包括在活性氢原子总数的计算中。
本发明的柔性聚氨酯泡沫材料优选通过一步法制备，其中多元醇和异氰酸酯组分混合，多元醇组分含有上述的具有至少两个对异氰酸酯基团有活性的氢原子的化合物、任选的一元醇和催化剂、发泡剂、助剂和/或添加剂，异氰酸酯组分含有多异氰酸酯、任选的催化剂、物理发泡剂、助剂和/或添加剂。这两种组分充分混合，并通常作为泡沫板发泡。
本发明的柔性聚氨酯泡沫材料显示优异的粘弹性性能，因为其玻璃化转变温度在室温左右。如上所述，玻璃化转变温度是通过动态机械分析(DMA)在1Hz的频率在-80℃至200℃的温度范围内在变形0.3％的情况下检测的。温度程序按照5℃的步骤进行。本发明的粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料具有在-10℃至40℃、优选-10℃至35℃、特别是-6℃至35℃温度范围内的损失模量tanδ的绝对最大值。粘弹性泡沫材料特别具有根据DINEN ISO 8307检测的小于30％的回弹性，以及在室温下由＞0.2的tanδ值反映的高减震性能。
本发明的柔性聚氨酯泡沫材料特别用于绝缘和减震元件，特别是在车辆结构中，用于家居家具或坐卧家具，用于床垫或在眼科和/或医疗领域中的垫子，用于鞋底或内衬。其它应用是汽车的安全元件，装饰物的表面，在家具领域和汽车结构中的扶手和相似部件。
下面通过实施例说明本发明。
实施例1-9
多元醇组分通过混合表中所示的多元醇、催化剂和添加剂制备。用量的单位是重量份。在实施例1-6中，多元醇组分手动与100重量份的80/20甲苯二异氰酸酯按照表所示混合，将混合物放在开放的尺寸为40×40×40cm的金属模具中，在那里固化形成柔性泡沫材料。在实施例7中，发泡通过机器进行。
泡沫材料的发泡参数和机械性能也列在表1中。
多元醇1：基于三羟甲基丙烷和氧化丙烯的聚醚醇，羟值＝160mgKOH/g
多元醇2：基于甘油和氧化丙烯的聚醚醇，羟值＝180mgKOH/g
多元醇3：基于甘油和氧化丙烯的聚醚醇，羟值＝200mgKOH/g
多元醇4：基于丙二醇和氧化丙烯的聚醚醇，羟值＝55mgKOH/g
多元醇5：基于丙二醇和氧化丙烯的聚醚醇，羟值＝100mgKOH/g
多元醇6：基于丙二醇和氧化丙烯的聚醚醇，羟值＝240mgKOH/g
多元醇7：基于乙二醇和氧化乙烯的聚醚醇，羟值＝190mgKOH/g
多元醇8：聚乙二醇，羟值＝280mgKOH/g
稳定剂1：
Figure A20068004560300101
BF 2370Goldschmidt
稳定剂2：
Figure A20068004560300102
198-来自Air Products
催化剂2：
Figure A20068004560300103
N201-胺催化剂，来自BASF AG
催化剂3
Figure A20068004560300104
N 206-胺催化剂，来自BASF AG
催化剂4
Figure A20068004560300105
29-锡催化剂，来自Air Products
催化剂5EF-锡催化剂，来自Air Products
  实施例   1   2   3   4   5(C)   6(C)   7＊
  多元醇1   10   70   -   -   100   90   37
  多元醇2   -   -   40   -   -
  多元醇3   -   -   -   40   -   -
  多元醇4   20   10   15   25   -   -
  多元醇5   -   -   -   -   -   -
  多元醇6   50   -   25   15   -   -   23.3
  多元醇7   20   20   20   20   -   10   9.2
  多元醇8   18.5
  稳定剂1   0.65   0.35   0.35   0.5   0.2   0.25
  稳定剂2   -   -   -   0.2   0.2   0.55
  实施例   1   2   3   4   5(C)   6(C)   7＊
  催化剂2   0.3   0.3   0.15-   0.2   0.3   0.3   0.45
  催化剂3   0.1   0.1   0.05   0.2   0.1   0.1
  催化剂4   0.15   0.175   0.1   0.31   0.23   0.05
  催化剂5   0.21   0.15
  水   2   2   2   2   2   2   2
  TDI   100   100   100   100   100   100   100
  乳化时间[秒] 12 11 15 7-8 - - -
  纤维化时间[秒] 90 115 110 100 240＊＊
  吹出时间[秒] 120-130 160-180   130-150   125-160
  上升高度[cm]   19.9   17.8   20.2   20.6
  上升高度20min[cm]   19   17.4   19   20
  Tan    δ(max)，℃ 15.05 14.65 15 30.8 -5.7
  Tanδ，20   0.67   0.62   0.81   0.66   0.28
  泡沫密度[kg/m3] 43.6 42.1 43 41.3 38.6
  压缩强度(40％)[kPa]   1   1.8   1.3   1.2   2.4
  抗压痕性(40％)[kPa]   39   69   52   40   93
  拉伸强度[kPa]   56   53   42   63   55
  断裂伸长率[％]   298   163   149   209   152
  实施例   1   2   3   4   5(C)   6(C)   7＊
  压缩变定(22h/70℃/50％)[％] 12.7 1.5 2.5 1.7 9.5
  WCS[％]   36.2   2.6   2.9   2.7   12.32
  Reb.re s.[％] 6 7 6 5 15
Reb.res.回弹率
*机器发泡
**完全上升时间
在实施例5和6的情况下，因为泡沫材料收缩，无法检测机械性能。
泡沫密度按照DIN EN ISO 845检测，压缩强度按照DIN EN ISO3386-1检测，抗压痕性按照DIN EN ISO 2439检测，拉伸强度按照DIN ENISO 1798检测，断裂伸长率按照DIN EN ISO 1798检测，压缩变定按照DIN EN ISO 1856检测，回弹率(reb.res.)按照DIN EN ISO 8307检测。
湿压缩变定(WCS)通过室内检测方法检测。
此外，检测实施例1、2、3的溶胀行为。
  实施例的泡沫材料   1   2   3
  溶胀％   7.4   4.3   5.7
  储存前的体积   145.4   140.4   140.4
  储存后的体积   156.2   146.4   148.4
  储存前实验样品的尺寸   6.1×6.1×3.9   6×6×3.9   6×6×3.9
  储存后实验样品的尺寸   6.2×6.3×4   6.05×6.05×4   6.1×6.1×4
为了检测溶胀行为，将泡沫材料的实验样品放在水中1小时。实验样品的尺寸在储存之前和之后检测。
结果显示检测的泡沫材料不是亲水的。

Claims (12)

1.一种生产粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料的方法，其中以下组分反应：
a)多异氰酸酯，与
b)具有至少两个对异氰酸酯基团有活性的氢原子的化合物，
c)发泡剂，
其中具有至少两个对异氰酸酯基团有活性的氢原子的化合物b)包含：
b1)70-10重量份的至少一种聚醚醇，其完全由聚氧丙烯单元组成，或由聚氧丙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过20重量％的在聚醚链中的聚氧乙烯单元组成，且所述聚醚醇具有3-6的公称官能度和100-300mgKOH/g的羟值，
b2)10-70重量份的至少一种聚醚醇，其完全由聚氧丙烯单元组成，或由聚氧丙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过20重量％的在聚醚链中的聚氧乙烯单元组成，且所述聚醚醇具有2的公称官能度和50-350mgKOH/g的羟值，
b3)10-30重量份的至少一种聚醚醇，其完全由聚氧乙烯单元组成，或由聚氧乙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过20重量％的在聚醚链中的聚氧丙烯单元组成，且所述聚醚醇具有2-3的公称官能度和50-550mgKOH/g的羟值，
b4)0-20重量份的至少一种接枝聚醚醇，其可以通过烯属不饱和单体在聚醚醇中原位聚合制备，所述聚醚醇由聚氧丙烯单元组成，或由聚氧丙烯单元和基于所用氧化烯总量计不超过50重量％的在聚醚链中的聚氧乙烯单元组成，且所述聚醚醇具有2-3的公称官能度和20-40mg KOH/g的羟值。
2.权利要求1的方法，其中b1)和b2)的混合物的官能度是在从＞2到3的范围内。
3.权利要求1的方法，其中b1)和b2)的总和与b3)之间的重量份比例(b1+b2)/b3是在90/10到70/30的范围内。
4.权利要求1的方法，其中b1)和b2)的总和与b4)之间的重量份比例(b1+b2)/b4是在100/0到80/20的范围内。
5.权利要求1的方法，其中当两种氧化烯用于制备聚醚醇b1)至b4)时，氧化烯以嵌段的形式加成。
6.权利要求1的方法，其中当两种氧化烯用于制备聚醚醇b1)至b4)时，氧化烯以无规的形式加成。
7.权利要求1的方法，其中二苯基甲烷二异氰酸酯用作多异氰酸酯a)。
8.权利要求1的方法，其中二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物用作多异氰酸酯a)。
9.权利要求1的方法，其中甲苯二异氰酸酯用作多异氰酸酯a)。
10.权利要求1的方法，其中水用作发泡剂。
11.权利要求1的方法，其中作为发泡剂，水的用量是基于起始组分总量计的1-5重量％。
12.一种粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料，其通过权利要求1-11中任一项的方法生产。
CNA2006800456037A 2005-12-05 2006-11-30 制备粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料的方法 Pending CN101321797A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005058090A DE102005058090A1 (de) 2005-12-05 2005-12-05 Verfahren zur Herstellung von viskoelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen
DE102005058090.4 2005-12-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101321797A true CN101321797A (zh) 2008-12-10

Family

ID=37745193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800456037A Pending CN101321797A (zh) 2005-12-05 2006-11-30 制备粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料的方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8362098B2 (zh)
EP (1) EP1960452B1 (zh)
KR (1) KR101364368B1 (zh)
CN (1) CN101321797A (zh)
AT (1) ATE472572T1 (zh)
DE (2) DE102005058090A1 (zh)
DK (1) DK1960452T3 (zh)
ES (1) ES2346354T3 (zh)
PL (1) PL1960452T3 (zh)
PT (1) PT1960452E (zh)
WO (1) WO2007065837A1 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153722A (zh) * 2011-02-25 2011-08-17 北京万博汇佳科贸有限公司 一种慢回弹聚醚多元醇及其制造慢回弹软质泡沫的方法
CN104093773A (zh) * 2011-12-02 2014-10-08 巴斯夫欧洲公司 可洗的粘弹性软质聚氨酯泡沫
CN106565932A (zh) * 2016-08-03 2017-04-19 广州艾科新材料股份有限公司 一种高可塑性慢回弹聚氨酯发泡鞋材的配方及制备方法
CN109232843A (zh) * 2017-07-11 2019-01-18 重庆宏立至信科技发展集团股份有限公司 低voc、低气味的高回弹座椅泡沫及其制备方法
CN110105521A (zh) * 2019-05-13 2019-08-09 张会仙 一种铁路轨道用液体橡胶减振垫及其应用
CN112143212A (zh) * 2019-06-28 2020-12-29 德莎欧洲股份公司 组合物、泡棉基材、背衬、胶带及其用途
CN113999363A (zh) * 2021-11-30 2022-02-01 江苏钟山新材料有限公司 一种高承载低温不敏感慢回弹海绵的制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007085548A1 (de) * 2006-01-27 2007-08-02 Basf Se Verfahren zur herstellung von offenzelligen viskoelastischen polyurethan-weichschaumstoffen
US20110105634A1 (en) * 2007-08-27 2011-05-05 Dow Global Technologies Inc. Catalysis of viscoelastic foams with bismuth salts
EP2050865B1 (de) * 2007-10-15 2014-11-26 Bayer Intellectual Property GmbH Bodenbedeckung mit viskoelastischen Dämpfungseigenschaften
DE102007061883A1 (de) 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Viskoelastischer Polyurethanschaumstoff
CN102471445B (zh) 2009-07-20 2014-05-28 巴斯夫欧洲公司 制备粘弹性聚氨酯软质泡沫材料的方法
CN101792593B (zh) * 2010-03-24 2012-08-15 山东东大一诺威新材料有限公司 教习头填充专用环保型聚氨酯硬泡组合料及其制备方法
CN102504175B (zh) * 2011-11-04 2013-11-06 北京科聚化工新材料有限公司 低密度粘弹性聚氨酯泡沫的制备方法
CN106243304A (zh) 2015-06-11 2016-12-21 科思创聚合物（中国）有限公司 粘弹性网状聚氨酯泡沫及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4129666C2 (de) 1991-09-06 1996-12-12 Stankiewicz Gmbh Verfahren zur Herstellung eines viscoelastischen Dämpfungsschaums mit adhäsiver Oberfläche
AU7916500A (en) 1999-10-04 2001-05-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polyol combination
EP1240228B1 (en) * 1999-11-02 2003-08-13 Huntsman International Llc Process for making visco-elastic foams, polyols blend and reaction system useful therefor
WO2002088211A1 (en) 2001-04-27 2002-11-07 Huntsman International Llc Process for making visco-elastic foam
BR0214511B1 (pt) 2001-11-29 2012-09-04 sistema de reação para a preparação de um material termocurável de poliuretano viscoelástico, material de poliuretano viscoelástico, sistema de reação para a preparação de materiais termocuráveis de poliuretano viscoelástico celular, e, material termocurável celular de poliuretano viscoelástico.
US6734220B2 (en) 2002-08-27 2004-05-11 Foamex L.P. Fine cell, high density viscoelastic polyurethane foams
US6653363B1 (en) 2002-12-04 2003-11-25 Foamex, L.P. Low energy-loss, high firmness, temperature sensitive polyurethane foams

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153722A (zh) * 2011-02-25 2011-08-17 北京万博汇佳科贸有限公司 一种慢回弹聚醚多元醇及其制造慢回弹软质泡沫的方法
CN102153722B (zh) * 2011-02-25 2013-01-09 北京万博汇佳科贸有限公司 一种慢回弹聚醚多元醇及其制造慢回弹软质泡沫的方法
CN104093773A (zh) * 2011-12-02 2014-10-08 巴斯夫欧洲公司 可洗的粘弹性软质聚氨酯泡沫
CN106565932A (zh) * 2016-08-03 2017-04-19 广州艾科新材料股份有限公司 一种高可塑性慢回弹聚氨酯发泡鞋材的配方及制备方法
CN109232843A (zh) * 2017-07-11 2019-01-18 重庆宏立至信科技发展集团股份有限公司 低voc、低气味的高回弹座椅泡沫及其制备方法
CN110105521A (zh) * 2019-05-13 2019-08-09 张会仙 一种铁路轨道用液体橡胶减振垫及其应用
CN110105521B (zh) * 2019-05-13 2021-06-01 张会仙 一种铁路轨道用液体橡胶减振垫及其应用
CN112143212A (zh) * 2019-06-28 2020-12-29 德莎欧洲股份公司 组合物、泡棉基材、背衬、胶带及其用途
CN113999363A (zh) * 2021-11-30 2022-02-01 江苏钟山新材料有限公司 一种高承载低温不敏感慢回弹海绵的制备方法
CN113999363B (zh) * 2021-11-30 2022-10-21 江苏钟山新材料有限公司 一种高承载低温不敏感慢回弹海绵的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
DK1960452T3 (da) 2010-10-11
ES2346354T3 (es) 2010-10-14
WO2007065837A1 (de) 2007-06-14
EP1960452A1 (de) 2008-08-27
DE102005058090A1 (de) 2007-06-06
PT1960452E (pt) 2010-07-16
KR20080080530A (ko) 2008-09-04
EP1960452B1 (de) 2010-06-30
KR101364368B1 (ko) 2014-02-21
US20080300335A1 (en) 2008-12-04
PL1960452T3 (pl) 2010-12-31
DE502006007345D1 (de) 2010-08-12
ATE472572T1 (de) 2010-07-15
US8362098B2 (en) 2013-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101321797A (zh) 制备粘弹性柔性聚氨酯泡沫材料的方法
CN100408609C (zh) 低回弹软质聚氨酯泡沫体及其制造方法
CN101160336B (zh) 低回弹性软质聚氨酯泡沫及其制造方法
CN101374877B (zh) 生产开孔粘弹性软质聚氨酯泡沫的方法
CN101528800B (zh) 软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法
JP4167076B2 (ja) 粘弾性フォームの製造方法
CN1138831C (zh) 制备冷固化软质泡沫的方法,用于该方法的多元醇组合物和反应体系,及由此获得的泡沫
CN101631811B (zh) 聚合物封端的叔胺
EP3044245B1 (en) Pipa polyol based viscoelastic foams
CN101970521A (zh) 粘弹性聚氨酯泡沫
US6051622A (en) Low resilience, low frequency molded polyurethane foam
CN102812065A (zh) 软质聚氨酯泡沫及其制造方法
EP2609131B1 (en) Method for making resilient low density polyurethane foam having low compression sets
CN101802047A (zh) 软质聚氨酯泡沫的制造方法
CN1079805C (zh) 具有改进湿变定性能的泡沫的制造方法
US6372812B1 (en) Higher support, lower density cushioning foams
KR20070118553A (ko) 폴리우레탄 폼 성능 향상용 촉매 조성물
AU704491B2 (en) Polyol formulation for producing latex-like flexible polyurethane foam
HU223492B1 (hu) Eljárás merev és flexibilis poliuretánhabok előállítására
WO2007144272A1 (de) Offenzellige viskoelastische polyurethan-weichschaumstoffe
JP5763674B2 (ja) 吸音及び吸振用低密度ポリウレタンフォームの製造方法
EP2513180B1 (en) Flame-retardant mixture for polyurethane foams
JP2001329042A (ja) 高反発高振動吸収性軟質ポリウレタンフォームの製造方法
US20040034114A1 (en) Latex replacement polyurethane foams with improved flame retardancy
EP3394137B2 (en) Process for the production of polyurethane foams

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent for invention or patent application
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Goettke Stephan

Inventor after: Lutter Heinz-Dieter

Inventor after: Eling Berend

Inventor after: Wujcik Steven Edward

Inventor after: Miller Joseph

Inventor before: Goettke Stephan

Inventor before: Lutter Heinz-Dieter

Inventor before: Eling Berend

Inventor before: Wujcik Steven Edward

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: S GOETTKE H-D LUTTER B ELING S E WUJCIK TO: S GOETTKE H-D LUTTER B ELING SE WUJCIK J MUELLER

C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Open date: 20081210