CN1180364A - 聚四氟乙烯水性分散液组合物及其用途 - Google Patents

聚四氟乙烯水性分散液组合物及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种聚四氟乙烯水性分散液组合物,其特征在于含有30~65重量%的聚四氟乙烯以及相对于聚四氟乙烯为2~10重量%的如下式表示的聚氧乙烯烷基醚:RO(CH2CH2O)nH,式中R为碳数8~18的饱和或不饱和烃基,n为5~18,该聚氧乙烯烷基醚的浊点高于45℃但低于85℃,分子中氧亚乙基含量为65~70重量%。

Description

聚四氟乙烯水性分散液组合物及其用途
所属技术领域
本发明涉及聚四氟乙烯水性分散液浓缩之后的组合物及其用途。本发明的聚四氟乙烯水性分散液组合物可用于涂覆玻璃纤维、碳纤维、聚芳基酰胺纤维等基材(以下称为纤维基材),除可以用作为传送带、膜结构建筑物的屋顶材(帐篷膜)、填料、高频印刷电路板基板之外,还适于直接用作为电池用粘合剂、涂料用原料。
背景技术
以往,聚四氟乙烯水性分散液的浓缩方法已知为向该分散液中加入表面活性剂,然后加热该分散液,由此使其在上部生成透明水溶液层,且在下部的水层中浓缩聚合物粒子,之后将上层以倾斜法去除的方法,用作表面活性剂的是烷基酚氧化乙烯附加物(聚氧化乙烯烷基苯基醚)。
然而,此分散液用于浸渍纤维基材时具有以下一些问题:
①浸渍、烧制工序中,表面活性剂热分解,转变为排气中的有害的有机芳香族化合物(苯、甲苯、二甲苯等),引起大气污染。
②一部分表面活性剂热分解变为焦油状物质,蓄积在浸渍、烧制装置烧制炉内壁上,落下、附着在通过烧制炉的纤维基材上,使品质的合格率降低。
③另一部分表面活性剂难于热分解、飞散,烧制之后残留在纤维基材中,变成褐色,显著损害被覆物的手感。
④表面活性剂的残留物炭化,用作高频印刷电路板基板用材料时,降低了电气性能。
此外,用作电池用粘合剂时,此表面活性剂在合剂的干燥条件(约250~300℃)下几乎不飞散,残留在合剂中,成为性能降低的原因。
为解决上述问题,已知有采用环氧化脂肪醇(聚氧乙烯烷基醚)的聚四氟乙烯水性分散液组合物(例如,参考特公昭52-21532号公报)。聚氧乙烯烷基醚多时,已知由于其较聚氧乙烯烷基酚醚分解温度低,热分解时容易飞散,难于在聚合物中残留,如果测定生成的薄膜的黄变系数(Yellow Index of Plastics:ASTM方法D-1925-63T),则会更清楚。
另外,由于聚氧乙烯烷基醚结构中不含苯环,热分解时不会转变为有害的有机芳香族化合物(苯,甲苯,二甲苯等),不会引起大气污染。上述采用聚氧乙烯烷基醚的聚四氟乙烯水性分散液虽然具有种种优点,但未能广泛普及。其原因在于在聚四氟乙烯水性分散液使用最多的纤维基材浸渍加工领域中,该分散液必须满足以下的性能要求:
①浸渍加工时,水性分散液的粘度应较稳定,粘度-温度依赖性要低。
②水性分散液在室温(25℃)下粘度为10~30厘泊的较低粘度时,对纤维基材的浸透性良好。
③反复涂覆也不产生进裂或凝集物。
在特公昭52-21532号公报中完全没有上述有关浸渍加工的记载。
本发明人等经过对特公昭52-21532号的发明进行了深入研究,发现该发明特征为采用的聚氧乙烯烷基醚为浊点在45℃以下者以及浊点较此高10℃以上且在50℃以上者两种表面活性剂。考察其实施例,发现其中氧亚乙基含量为73.5~82重量%,亲水性大,反复涂抹时会产生鼓泡现象。
本发明的目的在于提供一种低公害的聚四氟乙烯水性分散液组合物,该聚四氟乙烯水性分散液组合物具有优良的浸渍加工性,并且不向空气中释放苯等有害的有机芳香族化合物。
此外,本发明的目的还在于提供一种表面活性剂的残留物(炭化物)少、外观良好(白度高)、电气性能也优良的被覆物。
另外,本发明的目的也在于提供具有较高电气特性的电池用粘合剂,以及具有鲜明的高亮度的带有色彩的涂料组合物。
技术方案
本发明涉及聚四氟乙烯水性分散液组合物及其用途,其特征在于其中含有30~65重量%的聚四氟乙烯以及相对于聚四氟乙烯为2~10重量%的如下式表示的聚氧乙烯烷基醚:
               RO(CH2CH2O)nH式中R为碳原子数为8~18的饱和或不饱和烃基,n为5~18,该聚氧乙烯烷基醚浊点高于45℃但低于85℃,分子中氧亚乙基含量为65~70重量%。
本发明所用的聚四氟乙烯水性分散液中聚四氟乙烯粒子的大小为多少均可,通常优选0.15~0.40微米者。一般刚制得的聚四氟乙烯水性分散液中含聚四氟乙烯25~35重量%,此分散液在上述特定的表面活性剂存在下加热,使分离为2层,得到含聚四氟乙烯30~65重量%的浓缩聚四氟乙烯水性分散液。
作为聚四氟乙烯,不仅有四氟乙烯的均聚物,也可以在聚合物中含有少量与其他共聚单体共聚改性的改性聚四氟乙烯,但其含量以不产生熔融流动性为限。作为共聚单体,可举出六氟丙烯、氯代三氟乙烯、全氟(烷基乙烯基醚)、全氟(烷氧基乙烯基醚)、三氟乙烯、全氟烷基乙烯等。共聚单体的共聚比例依其种类不同而不同,例如,如采用全氟(烷基乙烯基醚)或全氟(烷氧基乙烯基醚)作为共聚单体时,通常以2重量%为限,优选采用0.01~1重量%。
本发明所用表面活性剂如下式所示:
                  RO(CH2CH2O)nH式中R表示碳原子数为8~18的饱和或不饱和烃基,n为5~18。其浊点高于45℃,低于85℃,分子中氧亚乙基含量为65~70重量%。上述烃基中优选如辛基、癸基、十三烷基、硬脂基、月桂基、十六烷基、十八碳烯基等。重要的是表面活性剂的浊点为45℃以上,85℃以下,分子中氧亚乙基的含量为65~70重量%,优选为65.5~68重量%。上述表面活性剂可使用1种或2种以上。表面活性剂按上述浓缩方法在浓缩水性分散液中最低含2%。此外,超过10%时,调制后水性分散液增粘,粘度-温度依赖性恶化,在浸渍纤维基材上残留显著,不理想。
聚四氟乙烯水性分散液对纤维基材浸渍加工时,表面活性剂中的氧亚乙基含量不仅对水性分散液的粘度或粘度-温度依赖性等基本性质有影响,而且对聚合物的润湿性、表面张力等浸渍加工性能也有很大影响。
采用聚氧乙烯烷基醚的聚四氟乙烯水性分散液中,所用表面活性剂的单体或混和物中氧亚乙基含量不足65重量%时,由于在室温(25℃)下粘度过高,浸渍纤维基材时,每次树脂附着量过多,涂膜容易发生龟裂,不适于浸渍加工。另外,如图1所示,此种水性分散液的粘度-温度依赖性强,温度略微上升,粘度即容易上升,难于控制。
每浸渍一次在基材上附着的树脂量容易受到水性分散液粘度的左右,粘度-温度依赖性强的水性分散液在品质上存在问题。
另一方面,氧亚乙基含量超过70重量%时,水性分散液的亲水性过强,因而浸渍加工2次之后再涂覆时,基材的聚四氟乙烯涂膜上会产生鼓泡。
同样,  表面活性剂的浊点也是重要因素。一般来说,表面活性剂中作为亲水性基团的氧亚乙基的加成摩尔数多则浊点高。因此,由前述理由推导,则可以看出浊点对浸渍加工性能也有影响。特公昭52-21532号公报中,将采用浊点较低(30~45℃)的聚氧乙烯烷基醚的聚四氟乙烯水性分散液浓缩后,为提高室温下(25℃)的贮藏稳定性,采用了加入高浊点表面活性剂的方法。
然而,前者的表面活性剂浊点接近室温,过低,即使放冷至室温,浓缩后上层澄清液也很难变得透明,难于分离浓缩的聚四氟乙烯水性分散液。另外,为在室温下使上层液易于澄清(进一步浓缩时),必须在早期加入后者表面活性剂以使其稳定。由此,即便在浓缩阶段得到高浓度的聚四氟乙烯水性分散液,加入表面活性剂水溶液后,水性分散液中聚四氟乙烯的浓度也会降低,相反表面活性剂的浓度却提高了。
另一方面,本发明所用的聚氧乙烯烷基醚浊点为45℃以上85℃以下,因而可以不加入或只加入少量后者表面活性剂,即得到贮藏稳定性比较良好的聚四氟乙烯水性分散液。
由此,根据本发明可提供一种聚四氟乙烯水性分散液,其制法与特公昭52-21532号公报记载的方法具有本质上的不同,可以得到固形成分含量高,表面活性剂浓度低的聚四氟乙烯水性分散液。除了在浸渍加工领域之外,在电池用粘合剂等领域也期待着此种聚四氟乙烯水性分散液的应用。由此,本发明的聚四氟乙烯水性分散液可用于如被覆纤维基材,用作传送带、膜结构建筑物的屋顶材(帐篷膜)、填料、高频印刷电路板基板,此外还适于用作为电池用粘合剂、涂料用原料等。
作为基材例如可以举出玻璃纤维、凯芙拉纤维、碳纤维、硅酸盐纤维、金属纤维、碳化硅纤维等。制造电池用合剂时,例如在称为锂电池的以Li作为阴极物质的非水电解液电池中,在阳极物质氟化碳或二氧化锰的粉体中加入1~20%的聚四氟乙烯,加热混炼后压延制成。此时,聚四氟乙烯以水性分散液的形式供给,希望表面活性剂热分解性良好。
制造涂料组合物时,可以添加颜料、溶剂、添加剂等。适于作为颜料的,应具有在聚四氟乙烯熔点以上温度也不发生变质的耐热性,具体的说,作为无机颜料,可使用Cr、Ti、Co、Ni、Fe、Mn、Cu、Sb等的氧化物组合得到的复合氧化物系颜料、镉系颜料等的煅烧颜料(重碳酸盐系)或炭黑、群青等。作为有机颜料,可使用酞菁蓝、酞菁绿、苝系等的耐热性改良品。颜料的配合量,以聚四氟乙烯的重量为基准,以1~40重量%为好。颜料通常优选以浆状加入。另外,也可以使用含上述颜料为1~50重量%的市售氟树脂用水性着色剂。
作为溶剂可举出如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、丁酮、乙酸丙二醇酯、2-硝基丙烷、乙酸乙二醇酯、甲苯等。
作为添加剂可举出如玻璃、滑石、云母、粘土、SiO2、TiO2、Al2O3、以及陶瓷化合物等充填剂、甲基纤维素等增稠剂以及平整剂等涂料添加剂等,相对于100份该分散液,可配入0.1~40份。所得涂料除可用于金属烹调用具(煎锅)外,也可用于熨斗、咖啡壶等家电制品或复印机辊等产业机械等的涂装用途。
附图的简单说明
图1为实施例1以及比较例3、5的聚四氟乙烯水性分散液的粘度-温度依赖性示意图。
实施发明的最好方式
以下用实施例更详细地说明本发明。除非另有说明,%表示重量%,氟树脂之外的成分的配合量均以氟树脂的重量为基准表示为重量%。此外,以下记述中存在HLB=乙烯基含量/5的关系。实施例1
四氟乙烯以过硫酸铵或琥珀酸过氧化物为聚合引发剂,在多氟羧酸铵等的聚合乳化剂水溶液中搅拌下加压聚合,通过乳化聚合法得到聚四氟乙烯粒子的起始水性分散液。此分散液以分散液的重量为基准,含30%的聚合物,其平均粒径为0.20微米。向此分散液中加入10%(以聚合物固形成分重量为基准)的以式C13H27O(CH2CH2O)nH〔其中n的环氧乙烷加成摩尔数约为8.5,浊点为49℃,计算氧亚乙基的含量为65%。注册商标ディスパノ-ル(dispanol)TOC(日本油脂产)〕表示的非离子型表面活性剂,然后加入足够量的氨水使分散液的pH值由约3上升至约10。平稳地搅拌所得分散液,搅拌数分钟,同时于55℃加热,之后静置24小时。除去生成的透明的上层澄清层,所得浓缩分散液的固形成分以分散液的重量为基准约为70%。其中デイスパノ-ルTOC的含量约为2.7%。
向此分散液原料1升中进一步加入约3.3%ディスパノ-ルTOC,使固形成分约为60%,表面活性剂含量约为6%。实施例2
以用C13H27O(CH2CH2O)nH(其中n约为9.5,浊点为58.8℃,氧亚乙基含量计算为65.5%。日本油脂产)表示的表面活性剂代替实施例1中的非离子型表面活性剂ディスパノ-ルTOC,进行同样操作。所得浓缩分散液的固形成分,以分散液的重量为基准,约为66%,表面活性剂的含量约为2.4%。向此分散液原料1升中进一步加入此表面活性剂约3.6%,使固形成分约为60%,表面活性剂含量约为6%。实施例3
重复进行实施例1的浓缩方法,但在分散液原料1升中加入デイスパ-ルTOC约2%,再加入约1.3%的C12H25O(CH2CH2O)nH〔其中n约为11.7,浊点为98℃,氧亚乙基含量计算为76%。注册商标ェマルゲン120(花王公司产)〕表示的非离子型表面活性剂,使固形成分约为60%,表面活性剂含量约为6%。分散液中表面活性剂的混和物中氧亚乙基含量为67.5%。实施例4
以用C13H27O(CH2CH2O)nH(其中n约为10.5,浊点为72.6℃,氧亚乙基含量为68.0%。日本油脂产)表示的表面活性剂代替实施例1中的非离子型表面活性剂ディスパノ-ルTOC,进行同样操作。所得浓缩分散液的固形成分约为65%,表面活性剂的含量约为2.5%。向此分散液原料1升中进一步加入此表面活性剂约3.5%,使固形成分约为60%,表面活性剂含量约为6%。比较例1
以ノニオンP-208〔C16H33O(CH2CH2O)nH,其中n约为8.0,浊点为48℃,氧亚乙基含量为59.5%。(日本油脂产)〕代替实施例1中的表面活性剂ディスパノ-ルTOC,进行同样浓缩,但未能实现浓缩。比较例2
以ェマルゲン 108〔C12H25O(CH2CH2O)nH,其中n约为6.3,浊点为40℃,氧亚乙基含量60.5%,花王公司〕代替实施例1中的表面活性剂ディスパノ-ルTOC,进行同样浓缩。浓缩后聚四氟乙烯水性分散液与上层澄清液间界面难于分辨清楚。固形成分为61.5%,表面活性剂含量为2.5%。向此分散液原料1升中进一步加入此表面活性剂约3.5%,使固形成分约为60%,表面活性剂含量约为6%。所得分散液粘度过高,浸渍加工试验时,由于每次树脂附着量过多,涂膜上发生龟裂,不合格。比较例3
以实施例1中的表面活性剂デイスパノ-ルTOC(日本油脂产)中低浊点的批次,按实施例1同样进行浓缩。以C13H27O(CH2CH2O)nH(其中n约为8.3,浊点为44.5℃,氧亚乙基含量计算为64.5%。)表示的表面活性剂进行同样操作,所得浓缩分散液的固形成分以分散液的重量为基准约为69.3%,表面活性剂含量约为2.9%,向此分散液原料1升中进一步加入此表面活性剂约3.1%,使固形成分约为60%,表面活性剂含量约为6%。所得分散液粘度25℃时为55厘泊,有一定升高。此外,此水性分散液如图1所示,粘度-温度依赖性强,温度略微上升,粘度即上升。与比较例2相同,不能用于浸渍加工。比较例4
出于比较的目的,将ディスパノ-ルTOC换成トライトンX-100〔C8H17C6H4O(CH2CH2O)nH,n约为9.0,浊点为65℃,氧亚乙基含量67.5%。ュニオンカバイド公司产〕,同样进行浓缩,得到固形成分约为65%,表面活性剂含量约为3.2%的分散液,向其中加入2.8%トラィトンX-100,调整固形成分为约60%,表面活性剂含量约为6%。该产物具有大气污染的问题,并且具有手感不好的缺点。比较例5
重复进行实施例1的浓缩方法,但在分散液原料1升中加入ディス-ルTOC约0.4%,并加入C12H25O(CH2CH2O)nH〔其中n约为11.7,浊点为98℃,氧亚乙基含量为76.5%。注册商标ェマルゲン120(花王公司产)〕表示的非离子型表面活性剂约2.9%,调整固形成分约为60%,表面活性剂含量约为6%。分散液中表面活性剂的混和物中氧亚乙基含量为70.5%。所得分散液浸渍加工试验2次以后再涂覆时,在基材的聚四氟乙烯涂膜上出现鼓泡。比较例6
除以C8H17O(CH2CH2O)nH(其中n约为7.0,浊点为67.6℃,氧亚乙基含量计算为70.5%,日本油脂产)作为表面活性剂外,按实施例1进行同样实验,不能进行浓缩。
表1
                    实施例
          1           2
浓缩剂种类n添加量浊点EO含量HLB浓缩分散液固形成分表面活性剂含量调整剂种类n添加量浊点EO含量HLB调整后分散液固形成分表面活性剂含量粘度pH比重浊点EO含量HLB C13H27O(CH2CH2O)nH8.510%49℃65%13.070%2.7%C13H27O(CH2CH2O)nH8.53.3%49℃65%13.060.3%5.8%18.5厘泊9.41.52249℃65%13.0 C13H27O(CH2CH2O)nH9.510%58.8℃65.5%13.166%2.4%C13H27O(CH2CH2O)nH9.53.6%58.8℃65.513.160.0%5.9%22.0厘泊9.81.51558.8℃65.5%13.1
表2
                    实施例
           3           4
浓缩剂种类n添加量浊点EO含量HLB浓缩分散液固形成分表面活性剂含量调整剂种类n添加量浊点EO含量HLB调整后分散液固形成分表面活性剂含量粘度pH比重浊点EO含量HLB C13H27O(CH2CH2O)nH8.510%49℃65%13.070%2.7%①C12H25O(CH2CH2O)nH②C12H25O(CH2CH2O)nH①11.7②8.5①1.3%②2.0%①98℃②49℃67.5%13.560.8%6.0%21.9厘泊9.51.52859.6℃67.5%13.5 C13H27O(CH2CH2O)nH10.510%72.6℃68%13.565%2.5%C13H27O(CH2CH2O)nH10.53.5%72.6℃68%13.660.2%6.4%23.8厘泊9.41.51872.6℃68.0%13.6
表3
                            比  照  例
         1           2         3
浓缩剂种类n添加量浊点EO含量HLB浓缩分散液固形成分表面活性剂含量调整剂种类n添加量浊点EO含量HLB调整后分散液固形成分表面活性剂含量粘度pH比重浊点EO含量HLB C16H33O(CH2CH2O)nH8.010%48℃59.5%11.9未能浓缩 C12H25O(CH2CH2O)nH6.310%40℃60.5%12.1%61.5%2.5%C12H25O(CH2CH2O)nH6.33.5%40℃60.5%12.160.0%5.8%240厘泊9.8不能测定40℃60.5%12.1 C13H27O(CH2CH2O)nH8.310%44.5℃64.5%12.969.3%2.9%C13H27O(CH2CH2O)nH8.33.1%44.5℃64.5%12.960.2%5.9%55.5厘泊9.41.52244.5℃64.5%12.9
表4
                               比  照  例
    4            5           6
浓缩剂种类n添加量浊点EO含量HLB浓缩分散液固形成分表面活性剂含量调整剂种类n添加量浊点EO含量HLB调整后分散液固形成分表面活性剂含量粘度pH比重浊点EO含量HLB C8H17C6H4O(CH2CH2O)nH9.010%65℃67.5%13.565.0%3.2%C8H17C6H4O(CH2CH2O)nH9.02.8%65℃67.5%13.560.2%6.0%21.1厘泊9.61.52365℃67.5%13.5 C13H27O(CH2CH2O)nH8.510%49℃65%13.070%2.7%①C12H25O(CH2CH2O)nH②C13H27O(CH2CH2O)nH①11.7②8.5①2.9%②0.4%①98℃②49℃70.5%14.160.5%5.8%24.5厘泊9.51.52172.7℃70.5%14.1 C8H17O(CH2CH2O)nH7.010%67.6℃70.5%14.1不能浓缩
(浸渍加工性能)
上述方法所得聚四氟乙烯水性分散液依下述顺序浸渍玻璃纤维。玻璃纤维的平织丝密度:纵60(线/25毫米)、横46(线/25毫米),厚0.05毫米。所用者为热清洗后产品。
1)以实施例所得聚四氟乙烯水性分散液浸渍玻璃纤维1次,约100℃下干燥,在约380℃烧制3分钟。
2)将上述浸渍物在同一聚四氟乙烯水性分散液中浸渍,使其含浸该浸渍液后,约100℃下干燥,约380℃下烧制3分钟。之后观察被覆的氟树脂上水性分散液的鼓泡情况。
3)重复2)的浸渍、干燥、烧制工序,得到氟树脂含量约60~65%的织物。
实施例以及比较例的聚四氟乙烯水性分散液的浸渍加工性能如表5所示。另外,以色差计SM Color Computer MODEL SM-4(Suga试验设备公司生产)测定由实施例3与比较例4所得的聚四氟乙烯水性分散液加工的织物的白度,透光率以Heizmeter(东洋精机公司生产)测定。结果如表6所示。
表5
                   实     施     例            比      照      例
    1     2     3     4    2     4     5
  玻璃纤维重量(g/m2)浸渍第1次浸渍第2次浸渍第3次     47.896.4114.4130.6     47.8103.5121.3137.1     47.8100.0116.0132.2     47.8105.0125.0140.3    47.8157.4--     47.8100.0117.6133.7    47.8107.36全面鼓泡
  树脂附着量(g/m2)     82.063.4     89.365.1     84.463.8     92.565.9    109.669.6     85.964.2
  氟树脂含量(%)
  浸渍加工性     ○     ○     ○     ○    ×     ○     ○
  反复涂覆性     ○     ○     ○     ○    ○     ○     ×
   织物白度(目视)     ◎     ◎     ◎     ◎    ○     ○      -
表6
    L值      a值     b值   透光率(Tt)
  实施例3比较例4     56.95    0.05    -1.2455.13    0.44    1.19     63.7%60.9%
表6中,L值表示白度,a值表示红度,a值高时带红色,低时带绿色,另一方面,b值表示黄度,b值高时带黄色,低时带青色。实施例3与比较例4的浸渍加工织物相比,黄度较小,白度较大。此结果与表5所示的织物白度(目视)的结果相当一致。
(粘度温度依赖性)
将实施例3及比较例3、5的聚四氟乙烯水性分散液的温度自20℃升至50℃,每间隔5℃测定一次粘度。结果如图1所示。由图可见,氧亚乙基的含量越低,聚四氟乙烯水性分散液的粘度-温度依赖性越强,浸渍加工时对粘度进行控制就越难。实际的浸渍加工时通常控制于25℃下进行,由于比较例3粘度过高,故不适于浸渍加工。此外,比较例5虽然粘度-温度依赖性良好,但在浸渍加工时,具有发生鼓泡的缺点。
工业上的可利用性
本发明通过采用具有特定的浊点以及氧亚乙基含量的表面活性剂,可以在不添加或少量添加调整用表面活性剂的情况下获得具有良好贮藏稳定性的聚四氟乙烯水性分散液。
本发明的聚四氟乙烯水性分散液具有优良的浸渍加工性能,不会向空气中释放苯等有害的有机芳香族化合物。
此外,采用本发明的聚四氟乙烯水性分散液,可以得到表面活性剂的残留物(炭化物)少、外观良好(白度高)、电气性能也优良的被覆物。
另外,本发明的聚四氟乙烯水性分散液可以提供具有良好的电气性能的电池用粘合剂以及可以赋予鲜明的高亮度的色彩的涂料组合物。

Claims (5)

1.一种聚四氟乙烯水性分散液组合物,其特征在于,其中含有30~65重量%的聚四氟乙烯以及相对于聚四氟乙烯为2~10重量%的式RO(CH2CH2O)nH表示的聚氧乙烯烷基醚,式中R为碳原子数8~18的饱和或不饱和烃基,n为5~18,该聚氧乙烯烷基醚的浊点高于45℃但低于85℃,且分子中氧亚乙基含量为65~70重量%。
2.根据权利要求1记载的聚四氟乙烯水性分散液组合物,其中聚氧乙烯烷基醚分子中的氧亚乙基含量为65.5~68重量%。
3.将权利要求1记载的聚四氟乙烯水性分散液组合物涂覆到基材上得到的被覆物。
4.含有权利要求1记载的聚四氟乙烯水性分散液组合物的电池用粘合剂。
5.在权利要求1记载的聚四氟乙烯水性分散液组合物中配合颜料等得到的涂料组合物。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7141620B2 (en) 2002-03-20 2006-11-28 Asahi Glass Company, Limited Aqueous polytetrafluoroethylene dispersion composition and process for its production
CN101044192B (zh) * 2004-10-15 2011-05-11 杜邦三井氟化物有限公司 氟聚合物分散体及含有该分散体的电极组合物
CN101104697B (zh) * 2006-07-12 2012-06-27 旭硝子株式会社 氟树脂水分散体
CN103326000A (zh) * 2013-05-28 2013-09-25 遵义师范学院 一种锂离子电池负极复合材料的制备方法
US9421499B2 (en) 2012-01-27 2016-08-23 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. Microporous modified-polytetrafluoroethylene membrane, porous-modified-polytetrafluoroethylene-membrane composite and production process thereof, and separation membrane element
US9463420B2 (en) 2006-08-09 2016-10-11 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. Manufacturing methods for a porous fluororesin composite
CN106661359A (zh) * 2014-08-04 2017-05-10 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 粉末组合物
CN109575312A (zh) * 2018-12-19 2019-04-05 山东东岳高分子材料有限公司 一种高渗透性、黏度稳定的氟塑料水性分散液及其制备方法
CN114787273A (zh) * 2019-12-20 2022-07-22 Agc株式会社 分散液、液态组合物及其制造方法

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1293779B1 (it) 1997-07-25 1999-03-10 Ausimont Spa Dispersioni di fluoropolimeri
DE69933545T2 (de) * 1998-02-24 2007-06-21 Asahi Glass Co., Ltd. Wässrige Polytetrafluorethylendispersionszusammensetzung
DE19857111A1 (de) * 1998-12-11 2000-06-15 Dyneon Gmbh Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren
CN1176991C (zh) * 1999-10-05 2004-11-24 大金工业株式会社 氟橡胶硫化用水性组合物和氟橡胶被覆制品
JP2006040543A (ja) * 2000-09-04 2006-02-09 Daikin Ind Ltd 電池またはキャパシタに用いる電極用添加剤
ITMI20010087A1 (it) 2001-01-18 2002-07-18 Ausimont Spa Dispersione acquose di fluoropolimeri
EP1365000B1 (en) 2001-01-30 2012-09-26 Daikin Industries, Ltd. Water- and oil-repellent composition, process for producing the same and use thereof
WO2003011991A1 (fr) * 2001-07-30 2003-02-13 Daikin Industries, Ltd. Composition de revetement a base de fluororesine de type dispersion aqueuse
JP5103702B2 (ja) * 2001-07-30 2012-12-19 ダイキン工業株式会社 樹脂水性分散組成物
US7279522B2 (en) 2001-09-05 2007-10-09 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant
US6956078B2 (en) * 2002-01-04 2005-10-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Concentrated fluoropolymer dispersions
JP2003338289A (ja) * 2002-03-15 2003-11-28 Choichi Furuya ガス拡散電極用分散液及びその製造方法
WO2003106556A1 (ja) 2002-05-20 2003-12-24 ダイキン工業株式会社 含フッ素樹脂水性分散体組成物及び含フッ素水性塗料組成物
US20040171726A1 (en) * 2003-02-03 2004-09-02 Joseph D'haenens Luk Germain Pierre Stabilized aqueous dispersion of fluoropolymer
ATE302243T1 (de) 2003-02-28 2005-09-15 3M Innovative Properties Co Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges netzmittel mit niedrigem molekulargewicht
US20040185728A1 (en) * 2003-03-21 2004-09-23 Optimer, Inc. Textiles with high water release rates and methods for making same
US7258925B2 (en) * 2003-07-11 2007-08-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorochemical finishes for paint applicators
US20050096425A1 (en) * 2003-09-25 2005-05-05 Michael Coates High stability polytetrafluoroethylene dispersions and method for obtaining same
DE60336400D1 (de) 2003-10-24 2011-04-28 3M Innovative Properties Co Wässrige Dispersionen von Polytetrafluorethylenteilchen
CA2545001C (en) * 2003-11-13 2010-07-06 Newell Operating Company Paint applicators including paint application element having non-stick coating
EP1533325B1 (en) 2003-11-17 2011-10-19 3M Innovative Properties Company Aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene having a low amount of fluorinated surfactant
US8178612B2 (en) * 2004-01-22 2012-05-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer emulsion coatings
ATE433350T1 (de) * 2004-03-01 2009-06-15 3M Innovative Properties Co Verfahren zum beschichten eines gegenstands mit einer fluorhaltigen kunststoffsdispersion
JP4759931B2 (ja) * 2004-04-21 2011-08-31 パナソニック株式会社 非水電解液電池の製造方法
JP4655041B2 (ja) * 2004-06-25 2011-03-23 ダイキン工業株式会社 含フッ素共重合体を含む汚れ脱離剤およびその製造方法
US20070023360A1 (en) 2005-08-01 2007-02-01 Noelke Charles J Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersion using sorbent pouches
US7790041B2 (en) 2004-08-11 2010-09-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions
WO2006035726A1 (ja) * 2004-09-27 2006-04-06 Daikin Industries, Ltd. ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂フィルム及びポリテトラフルオロエチレン樹脂含浸体
US7659335B2 (en) * 2004-10-13 2010-02-09 Dupont-Mitsui Fluorochemicals Co Ltd Fluoropolymer dispersion and electrode composition containing same
US7666927B2 (en) * 2004-12-22 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions using anion exchange polymer with functional groups resistant to degradation to trialkylamines
US20060135681A1 (en) 2004-12-22 2006-06-22 Cavanaugh Robert J Viscosity control for reduced fluorosurfactant aqueous fluoropolymer dispersions by the addition of cationic surfactant
US7659329B2 (en) * 2004-12-22 2010-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions using monodisperse ion exchange resin
US7619018B2 (en) * 2004-12-22 2009-11-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions and reducing scum formation
US20060178472A1 (en) * 2005-02-10 2006-08-10 Johnson David W Process for producing low fluorosurfactant-containing aqueous fluoropolymer dispersions with controlled pH
US20060183842A1 (en) * 2005-02-10 2006-08-17 Johnson David W Fluoropolymer dispersions with reduced fluorosurfactant content and high shear stability
US7671111B2 (en) * 2005-02-10 2010-03-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Monitoring column breakthrough in a process for removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions
US20090069493A1 (en) * 2005-04-13 2009-03-12 Daikin Industries, Ltd. Process for Producing Aqueous Fluoropolymer Dispersion
US7612139B2 (en) * 2005-05-20 2009-11-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Core/shell fluoropolymer dispersions with low fluorosurfactant content
US20060281845A1 (en) * 2005-06-10 2006-12-14 Ramin Amin-Sanayei Aqueous process for making fluoropolymers
JP5000109B2 (ja) * 2005-07-13 2012-08-15 日本曹達株式会社 電極作製用結着剤、電極及びポリマー電池
GB0525978D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 3M Innovative Properties Co Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers
GB0523853D0 (en) 2005-11-24 2006-01-04 3M Innovative Properties Co Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer
US20080015304A1 (en) 2006-07-13 2008-01-17 Klaus Hintzer Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers
GB0514398D0 (en) 2005-07-15 2005-08-17 3M Innovative Properties Co Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant
US20070025902A1 (en) 2005-07-15 2007-02-01 3M Innovative Properties Company Recovery of fluorinated carboxylic acid from adsorbent particles
EP1939252B1 (en) * 2005-10-20 2011-09-21 Asahi Glass Company, Limited Aqueous polytetrafluoroethylene dispersion and product made from same
US7728087B2 (en) 2005-12-23 2010-06-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersion and method for making the same
JP4521364B2 (ja) * 2006-02-17 2010-08-11 ダイキン工業株式会社 不燃性照明カバー
US7754795B2 (en) 2006-05-25 2010-07-13 3M Innovative Properties Company Coating composition
US7666928B2 (en) * 2006-05-31 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Staged addition of non-fluorinated anionic surfactant to reduced fluorosurfactant fluoropolymer dispersion
US20070282044A1 (en) * 2006-05-31 2007-12-06 Robert John Cavanaugh Concentrated fluoropolymer dispersions stabilized with anionic polyelectrolyte dispersing agents
US7666929B2 (en) 2006-05-31 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for reducing fluorosurfactant content of fluropolymer dispersions using anionic surfactant-treated anion exchange resin
US20090278092A1 (en) 2006-06-29 2009-11-12 Daikin Industries, Ltd. Aqueous fluororesin dispersion and method for producing the same
US8119750B2 (en) 2006-07-13 2012-02-21 3M Innovative Properties Company Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers
US7956112B2 (en) * 2006-12-04 2011-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous fluoropolymer dispersion stabilized with amine oxide surfactant and process for making coagulated fluoropolymer resin
US8058376B2 (en) 2008-12-23 2011-11-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated lonomer produced in situ
US20100160584A1 (en) 2008-12-23 2010-06-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene-Tetrafluoroethylene Carboxylic Acids and Salts
US8153738B2 (en) 2008-12-23 2012-04-10 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer
US8835547B2 (en) 2008-12-23 2014-09-16 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer particles having a nucleus of fluorinated ionomer
US8436054B2 (en) * 2008-12-23 2013-05-07 E I Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer produced in situ
US8436053B2 (en) * 2008-12-23 2013-05-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer
US20100160552A1 (en) * 2008-12-23 2010-06-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous Polymerization of Fluorinated Monomer Using Hydrogen Containing Branched Fluoroether Surfactant
US9139668B2 (en) 2009-07-31 2015-09-22 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions containing a polyol compound and methods of making them
CN102558721B (zh) 2010-12-31 2014-08-20 杜邦公司 聚四氟乙烯水分散体
JP5981188B2 (ja) * 2012-03-28 2016-08-31 東レ株式会社 ポリテトラフルオロエチレン含浸糸の製造方法
EP2803691B1 (en) 2013-05-17 2016-04-20 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions containing a polyhydroxy surfactant
JP6949023B2 (ja) 2015-12-17 2021-10-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アミン含有ポリマー、その分散液並びにこれらの製造方法及び使用方法
KR101714996B1 (ko) * 2016-03-16 2017-03-08 박상은 오염 방지 피복 조성물
CN109216659B (zh) * 2017-07-06 2022-01-11 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种粘结剂,使用该粘结剂的电极极片及二次电池
CN110180415A (zh) * 2019-05-27 2019-08-30 武汉纳霏膜科技有限公司 一种反渗透膜的亲水化处理方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3037953A (en) * 1961-04-26 1962-06-05 Du Pont Concentration of aqueous colloidal dispersions of polytetrafluoroethylene
CA930092A (en) 1970-09-15 1973-07-10 A. Holmes David Polytetrafluoroethylene aqueous dispersions which provide coatings of improved gloss
US3704272A (en) * 1970-09-15 1972-11-28 Du Pont Concentration of polytetrafluoroethylene aqueous dispersion
US3925292A (en) 1970-09-15 1975-12-09 Du Pont Polytetrafluoroethylene aqueous dispersions which provide coatings of improved gloss
US3705867A (en) 1970-12-23 1972-12-12 Du Pont Reduced sludge formation in large particle tetrafluoroethylene polymer aqueous dispersion
CA1015885A (en) * 1972-10-27 1977-08-16 Robert V. Poirier Storage stable aqueous dispersion of tetrafluoroethylene polymer
JPS5117914A (ja) * 1974-07-24 1976-02-13 Daikin Ind Ltd Hifukuyososeibutsu
DE2908001C2 (de) 1979-03-01 1981-02-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren
JPS6055070A (ja) * 1983-09-06 1985-03-29 Mitsui Toatsu Chem Inc 接着剤組成物
JP2730128B2 (ja) * 1989-02-03 1998-03-25 日本合成ゴム株式会社 熱硬化性樹脂組成物
JPH031442A (ja) * 1989-05-30 1991-01-08 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd アルカリ蓄電池用ペースト式カドミウム陰極
JPH03147254A (ja) * 1989-11-01 1991-06-24 Toshiba Battery Co Ltd 非水溶媒二次電池
JPH0774318B2 (ja) * 1990-10-30 1995-08-09 住友電気工業株式会社 弗素樹脂塗料組成物
US5218031A (en) * 1991-06-10 1993-06-08 Man-Gill Chemical Company Aqueous coating compositions, process and coated substrates
JPH05320360A (ja) * 1992-05-18 1993-12-03 Nippon Saafuakutanto Kogyo Kk フッ素樹脂粉体の水分散液
JP3186218B2 (ja) * 1992-05-20 2001-07-11 出光興産株式会社 末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体およびその製造方法
JPH05339537A (ja) * 1992-06-05 1993-12-21 Asahi I C I Furoro Polymer-Zu Kk 塗膜の製造方法
JPH0846932A (ja) * 1994-07-29 1996-02-16 Toshiba Corp テレビ信号方式検出回路

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7141620B2 (en) 2002-03-20 2006-11-28 Asahi Glass Company, Limited Aqueous polytetrafluoroethylene dispersion composition and process for its production
CN1293103C (zh) * 2002-03-20 2007-01-03 旭硝子株式会社 聚四氟乙烯水性分散液组合物及其制造方法
CN101044192B (zh) * 2004-10-15 2011-05-11 杜邦三井氟化物有限公司 氟聚合物分散体及含有该分散体的电极组合物
CN101104697B (zh) * 2006-07-12 2012-06-27 旭硝子株式会社 氟树脂水分散体
US9463420B2 (en) 2006-08-09 2016-10-11 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. Manufacturing methods for a porous fluororesin composite
US9421499B2 (en) 2012-01-27 2016-08-23 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. Microporous modified-polytetrafluoroethylene membrane, porous-modified-polytetrafluoroethylene-membrane composite and production process thereof, and separation membrane element
CN103326000A (zh) * 2013-05-28 2013-09-25 遵义师范学院 一种锂离子电池负极复合材料的制备方法
CN103326000B (zh) * 2013-05-28 2015-05-13 遵义师范学院 一种锂离子电池负极复合材料的制备方法
CN106661359A (zh) * 2014-08-04 2017-05-10 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 粉末组合物
CN109575312A (zh) * 2018-12-19 2019-04-05 山东东岳高分子材料有限公司 一种高渗透性、黏度稳定的氟塑料水性分散液及其制备方法
CN109575312B (zh) * 2018-12-19 2021-11-05 山东东岳高分子材料有限公司 一种高渗透性、黏度稳定的氟塑料水性分散液及其制备方法
CN114787273A (zh) * 2019-12-20 2022-07-22 Agc株式会社 分散液、液态组合物及其制造方法

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