CN117702140A - 一种四取代烯烃类化合物合成方法 - Google Patents
一种四取代烯烃类化合物合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117702140A CN117702140A CN202311740789.XA CN202311740789A CN117702140A CN 117702140 A CN117702140 A CN 117702140A CN 202311740789 A CN202311740789 A CN 202311740789A CN 117702140 A CN117702140 A CN 117702140A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tetra
- substituted
- mixed solution
- compound
- synthesizing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 olefin compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 74
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000003959 diselenides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- LLPOBYGXVLYIJR-UHFFFAOYSA-N 5-methylidene-1,4,2,3-dioxadithiolane Chemical class C=C1OSSO1 LLPOBYGXVLYIJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 55
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 27
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002265 redox agent Substances 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 24
- YWWZCHLUQSHMCL-UHFFFAOYSA-N diphenyl diselenide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Se][Se]C1=CC=CC=C1 YWWZCHLUQSHMCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- GPYHXBMRTUGLQA-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one Chemical compound CSC(SC)=CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GPYHXBMRTUGLQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 9
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 7
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 7
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- RSMAVUOCFVLHHW-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromophenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one Chemical compound CSC(SC)=CC(=O)C1=CC=CC=C1Br RSMAVUOCFVLHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAJBKHJRXPYTCV-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylphenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one Chemical compound CSC(SC)=CC(=O)C1=CC=CC=C1C NAJBKHJRXPYTCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQJVXCIYYQAIKL-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one Chemical compound CSC(SC)=CC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 IQJVXCIYYQAIKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSHCMRXFHOORNG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one Chemical compound CSC(SC)=CC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 WSHCMRXFHOORNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUHAXLFIWMRTOS-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)NC(C=1C(C(=O)N)=CC=CC1)=[Se] Chemical class C1(=CC=CC=C1)NC(C=1C(C(=O)N)=CC=CC1)=[Se] JUHAXLFIWMRTOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- CCLBDRJGGUNRSE-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-[(2,4,6-trimethylphenyl)diselanyl]benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1[Se][Se]C1=C(C)C=C(C)C=C1C CCLBDRJGGUNRSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNKQALXLMAXQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one Chemical compound CSC(SC)=CC(=O)C1=CC=CC=C1Cl MNKQALXLMAXQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGBLSWGFGWUCAD-UHFFFAOYSA-N 1-(3-bromophenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one Chemical compound CSC(SC)=CC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 HGBLSWGFGWUCAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOLPFAMKJGMEQF-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chlorophenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one Chemical compound CSC(SC)=CC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 SOLPFAMKJGMEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLYUNJQMQAOOEE-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one Chemical compound CSC(SC)=CC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 JLYUNJQMQAOOEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACPFITCTNYJGQD-UHFFFAOYSA-N 1-(furan-2-yl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one Chemical compound CSC(SC)=CC(=O)C1=CC=CO1 ACPFITCTNYJGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGOYKERNPXVRDM-UHFFFAOYSA-N 1-(trifluoromethyl)-3-[[3-(trifluoromethyl)phenyl]diselanyl]benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC([Se][Se]C=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=C1 DGOYKERNPXVRDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKFQDKUTRWVAIS-UHFFFAOYSA-N 1-(trifluoromethyl)-4-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]diselanyl]benzene Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1[Se][Se]C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 XKFQDKUTRWVAIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPRXJMKZQMFDRQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-[(2-bromophenyl)diselanyl]benzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1[Se][Se]C1=CC=CC=C1Br NPRXJMKZQMFDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJYLWCYRSGYMPP-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-[(4-bromophenyl)diselanyl]benzene Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1[Se][Se]C1=CC=C(Br)C=C1 OJYLWCYRSGYMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDHYRGODLWNICS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-[(2-chlorophenyl)diselanyl]benzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1[Se][Se]C1=CC=CC=C1Cl WDHYRGODLWNICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVGQWQMPCZYJLR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[(4-chlorophenyl)diselanyl]benzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1[Se][Se]C1=CC=C(Cl)C=C1 DVGQWQMPCZYJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDLBMJQKOPWWGV-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-[(4-fluorophenyl)diselanyl]benzene Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1[Se][Se]C1=CC=C(F)C=C1 SDLBMJQKOPWWGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLDSFBXSHHFHGA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)diselanyl]benzene Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1[Se][Se]C1=CC=C(OC)C=C1 RLDSFBXSHHFHGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFMKIVDDFOFXFT-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-[(3-methylphenyl)diselanyl]benzene Chemical compound CC1=CC=CC([Se][Se]C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 DFMKIVDDFOFXFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCNOACMRYZZFR-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[(4-methylphenyl)diselanyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[Se][Se]C1=CC=C(C)C=C1 KJCNOACMRYZZFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUFNIIMHHVKMOO-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-[(4-tert-butylphenyl)diselanyl]benzene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[Se][Se]C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 AUFNIIMHHVKMOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFEAOSIETFCIRI-UHFFFAOYSA-N 2-[(2,6-dimethylphenyl)diselanyl]-1,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1[Se][Se]C1=C(C)C=CC=C1C GFEAOSIETFCIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及化学合成领域,具体公开了一种四取代烯烃类化合物合成方法。主要包含如下步骤:S1.在电解池内搭建两电极体系,并加入四氟硼酸钠乙腈溶液;S2.向四氟硼酸钠乙腈溶液中加入烯酮二硫缩醛类化合物和二硒醚类化合物;S3.在恒电流条件下,搅拌混合液进行电解反应;S4.减压蒸馏除去混合液中溶剂;S5.对混合液进行柱层析分离,得到洗脱液;S6.蒸馏除去洗脱液中剩余溶剂,得到四取代烯基硒化物。本发明的使用了电能作为氧化还原剂,合成过程中均保证绿色环保,降低了合成方法的环境成本;同时,合成过程中化学品的利用率较高,反应的原子经济性高,符合绿色化学的要求;反应底物的范围宽,为四取代烯烃类化合物的制备开拓了新的合成路线和方法。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成领域,具体涉及一种四取代烯烃类化合物合成方法。
背景技术
四取代烯基硒化物在化学合成领域中具有多种作用以及广泛的应用。现有技术中,常用的制备方法为将三取代烯烃的C−H官能团化。但是由于碳−碳双键周围固有的空间位阻和电子环境,使得烯烃内部C−H键的反应活性比较低,从而导致该类反应很难进行。
文献(Tetrahedron Letters, 2015, 56: 2488-2491)公开了一种以烯酮二硫缩醛和N-苯硒基邻苯二甲酰胺为原料制备四取代烯基硒化物的方法。但是该方法中,需要事先合成N-苯硒基邻苯二甲酰胺为硒源,而反应后存在大量不可用的副产物。从反应整体流程来看,原子利用率较低。
同时,该合成方法需要额外用到对甲苯磺酸水合物作为催化剂。该物质可能对水体和土壤造成污染,对水生生物和环境产生毒性影响。因此该合成方法的环境成本较高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种四取代烯烃类化合物合成方法,以烯酮二硫缩醛类化合物和二硒醚化合物为原料,通过电化学氧化制备四取代烯基硒化物。合成方法的整体流程中原子经济性高,即化学品利用率高;同时使用了清洁的电能作为氧化还原剂,实验条件和实验过程更加绿色环保,降低了合成方法的环境成本。
本发明是通过以下技术方案来实现的。
一种四取代烯烃类化合物合成方法,其特征在于,包含如下步骤:
S1.在电解池内搭建两电极体系,并加入四氟硼酸钠乙腈溶液作为溶剂;其中四氟硼酸钠乙腈溶液即为将四氟硼酸钠溶于乙腈所制备得到的溶液。
S2.向四氟硼酸钠乙腈溶液中加入烯酮二硫缩醛类化合物和二硒醚类化合物,得到第一混合液;
S3.在恒电流条件下,搅拌所述第一混合液进行电解反应,得到第二混合液;
S4.减压蒸馏除去所述第二混合液中的溶剂,得到第三混合液;
S5.对所述第三混合液进行柱层析分离,得到四取代烯基硒化物的洗脱液;先去除部分溶剂,再进行柱层析分离能够加快分离速度。
S6.蒸馏除去所述洗脱液中剩余溶剂,得到目标化合物四取代烯基硒化物。
作为本发明的进一步改进,所述烯酮二硫缩醛类化合物的结构式如式Ⅰ所示,所述二硒醚类化合物的结构式如式Ⅱ所示,
式Ⅰ中,R2为苯基、取代苯基和五元杂环基团中的任意一种;式Ⅱ中R1为苯基、萘基和取代苯基中的任意一种;
其中,所述取代苯基为苯环上的氢被一个或多个取代基取代,R1中所述取代苯基上的取代基为卤素、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基和三氟甲基中的至少任意一种,R2中所述取代苯基上的取代基为卤素、C1~C4的烷基和C1~C4的烷氧基中的至少任意一种;
所述五元杂环基团为五个原子组成的杂环基团,其中至少有一个原子是非碳原子,其中杂环基团是指在有机化合物中含有除了碳之外的其他元素形成的环状结构。此类其他元素通常是O、N、S等,这些非碳原子也被称为杂原子,因此形成的环状结构就被称为杂环。
作为本发明的进一步改进,R2为卤代苯基、烷基取代苯基和呋喃基中的至少任意一种。当选用带有该类取代基的烯酮二硫缩醛类化合物进行反应时,合成反应中产生的无用的副产物较少,原子利用率较高。
作为本发明的进一步改进,所述两电极体系中阳极为石墨电极或铂电极中的任意一种,阴极为石墨电极或铂电极中的任意一种。
作为本发明的进一步改进,S3中进行所述电解反应时,保持混合液温度为20~30℃,电解池中恒定电流为2~5 mA。
作为本发明的进一步改进,所述电解反应的持续时间为2~6 h。该时间范围内,反应基本发生完成,目标产物四取代烯基硒化物的产量趋于稳定。
作为本发明的进一步改进,S2中所述烯酮二硫缩醛类化合物与所述二硒醚的物质的量之比100:50~150。收率是指在化学反应或合成过程中,实际得到的产物量与理论上可得到的产物量之间的比率。其表示了实际产物生成的效率,是一个评估反应过程效果的重要指标。在此物质的量之比条件下,本发明的目标产物的收率将得到提高。
作为本发明的进一步改进,S2中所述烯酮二硫缩醛类化合物与所述二硒醚的物质的量之比100:75~125。在此物质的量之比条件下,本发明的目标产物的收率进一步提高。
作为本发明的进一步改进,S5中进行所述柱层析分离时,将乙酸乙酯与石油醚以体积比为1:50进行混合,制备得到洗脱剂。
作为本发明的进一步改进,S1中四氟硼酸钠在乙腈中的物质的量浓度为0.05~0.2mol/L。
本发明的有益效果包括:
(1)整体合成过程中,使用了清洁的电能作为氧化还原剂,实验条件和实验过程中均保证绿色环保,降低了合成方法的环境成本;
(2)合成过程中,对化学品的利用率较高,减少了废物生成,即原子经济性高,也符合绿色化学的要求;
(3)在反应的条件方面,反应可用的底物种类较多,即反应底物的范围宽,为四取代烯烃类化合物的制备开拓了新的合成路线和方法。
附图说明
下面提供附图,用于与本发明中优选实施案例相结合,以助于理解本发明的目的和优点,其中:
图1为烯酮二硫缩醛类化合物和二硒醚化合物的结构式图;
图2为四取代烯基硒化物的结构式图。
具体实施方式
下面根据附图和实施案例对本发明作进一步详细说明。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加明白清楚,结合附图和实施例,对本发明进一步的详细说明,应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,均在本发明保护范围。
附图1展示了实施例中所用烯酮二硫缩醛类化合物和二硒醚类化合物的结构式,其中烯酮二硫缩醛类化合物的结构式如式Ⅰ所示,二硒醚类化合物的结构式如式Ⅱ所示。
式中R1为苯基、萘基和取代苯基中的任意一种;R2为苯基、取代苯基和五元杂环基团中的任意一种;
其中,R1中取代苯基上的取代基为卤素、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基和三氟甲基中的至少任意一种,R2中取代苯基上的取代基为卤素、C1~C4的烷基和C1~C4的烷氧基中的至少任意一种;
五元杂环基团为环内含O、S等杂原子的五元杂环基团。
优选地,R2为卤代苯基、烷基取代苯基和呋喃基中的至少任意一种。
附图2展示了实施例中能够制备得到的四取代烯基硒化物的结构式,实施例1~6能够制备式(1)中所示的四取代烯基硒化物,实施例7~20分别制备了式(2)~式(15)所示的四取代烯基硒化物,实施例21~29分别提取了式(16)~式(24)所示的四取代烯基硒化物。
经计算,本发明所设计的合成路线中原子利用率可达到99.5%,合成方法的原子利用率高,原子经济性高。
实施例1:
一种四取代烯烃类化合物合成方法,包含如下步骤:
S1.在电解池内搭建两电极体系,两电极均采用铂片电极,加入0.1 mol/L的四氟硼酸钠乙腈溶液10 mL作为溶剂;
S2.向四氟硼酸钠乙腈溶液中加入0.2 mmol的1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮和0.2 mmol的二苯基二硒醚,得到第一混合液;
S3.在温度为25℃,恒电流为3 mA的条件下,搅拌所述第一混合液进行电解反应,反应持续3 h,得到第二混合液;
S4.减压蒸除所述第二混合液中的溶剂,得到第三混合液;
S5.对所述第三混合液进行柱层析分离,以石油醚/乙酸乙酯体积比50:1的混合液为洗脱剂,收集得到四取代烯基硒化物的洗脱液;
S6.蒸除所述洗脱液中残存的溶剂,得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为83 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.67-7.63 (m,2H), 7.40-7.32 (m, 4H),7.22 (t, J =8 Hz, 1H), 7.13-7.09 (m, 2H), 2.51 (s,3H), 2.20 (s, 3H)。
实施例2:
本实施例与实施例1的区别在于,四氟硼酸钠乙腈溶液浓度为0.05 mol/L,电解反应时温度为20℃,电流大小为2 mA,反应持续时间为6 h。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为46 %。
实施例3:
本实施例与实施例1的区别在于,四氟硼酸钠乙腈溶液浓度为0.2 mol/L,电解反应时温度为30℃,电流大小为5 mA,反应持续时间为2 h。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为75 %。
实施例4:
本实施例与实施例1的区别在于,电解反应中阴极和阳极均改用碳棒电极。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为76 %。
实施例5:
本实施例与实施例1的区别在于,电解反应中阴极为碳棒电极。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为67 %。
目标化合物的核磁数据为:
实施例6:
本实施例与实施例1的区别在于,电解反应中阳极为碳棒电极。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为66 %。
实施例7:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改用为二(对甲苯基)二硒醚,添加量为0.25 mmol。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(对甲苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为90 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.64-7.62 (m,2H), 7.32-7.30 (m, 2H),7.23-7.21 (m, 2H), 6.88 (d, J = 8 Hz, 2H), 2.47 (s,3H), 2.23 (s, 3H), 2.15 (s, 3H)。
实施例8:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为二(对氟苯基)二硒醚,添加量为0.15 mmol。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(对氟苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为94 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.67-7.63 (m,2H), 7.37-7.33 (m, 4H),6.82-6.77 (m, 2H), 2.49 (s, 3H), 2.18 (s, 3H)。
实施例9:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为对二(对氯苯基)二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(对氯苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为92 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.63 (d, J =8 Hz, 2H), 7.33 (d, J = 8Hz, 2H), 7.27 (d, J = 8 Hz, 2H), 7.05 (d, J = 8 Hz,2H), 2.46 (s, 3H), 2.16 (s, 3H)
实施例10:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为二(对溴苯基)二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(对溴苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为75 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.68-7.64 (m,2H), 7.38-7.35 (m, 2H),7.24 (s, 4H), 2.49 (s, 3H), 2.19 (s, 3H)
实施例11:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为二(邻溴苯基)二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(邻溴苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为40 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.72-7.68 (m,2H), 7.50-7.47 (m, 1H),7.44-7.41 (m, 1H), 7.37-7.33 (m, 2H), 7.14-7.10 (m,1H), 7.07-7.03 (m, 1H), 2.48 (s, 3H), 2.24 (s, 3H)
实施例12:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为2-萘基苯基二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(萘-2-硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为63 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.85 (s, 1H),7.72 (d, J = 8 Hz, 1H),7.60-7.55 (m, 4H), 7.46-7.39 (m, 3H), 7.23-7.21 (m,2H), 2.50 (s, 3H), 2.19 (s, 3H)。
实施例13:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为二(间三氟甲基苯基)二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(间三氟甲基苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为55 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.62-7.56 (m,4H), 7.45-7.43 (m, 1H),7.33-7.30 (m, 2H), 7.27-7.23 (m, 1H), 2.48 (s, 3H),2.19 (s, 3H)。
实施例14:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为二(间甲苯基)二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(间甲苯基硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为95 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.61 (d, J =8 Hz, 2H), 7.31 (d, J = 8Hz, 2H), 7.16-7.12 (m, 2H), 6.98 (d, J = 4 Hz, 2H),2.47 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 2.13 (s, 3H)。
实施例15:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为二(2,6-二甲苯基)二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(2,6-二甲基苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为57 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.53 (d, J =8 Hz, 2H), 7.30 (d, J = 8Hz, 2H), 7.05-7.01 (m, 1H), 6.91 (d, J = 8 Hz, 2H),2.51 (s, 3H), 2.26 (s, 6H), 2.21 (s, 3H)。
实施例16:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为二(邻氯苯基)二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(邻氯苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为37 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.68 (d, J =8 Hz, 2H), 7.49-7.47 (m,1H), 7.35-7.33 (m, 2H), 7.26-7.23 (m, 1H), 7.16-7.12(m, 1H), 7.08-7.04 (m, 1H), 2.48 (s, 3H), 2.23 (s, 3H)。
实施例17:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为二(对甲氧基苯基)二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(对甲氧基苯硒基)丙-2-烯-1-,分离收率为43 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.65 (d, J =8 Hz, 2H), 7.33 (d, J = 8Hz, 2H), 7.26 (d, J = 12 Hz, 2H), 6.61 (d, J =8 Hz,2H), 3.73 (s, 3H), 2.49 (s, 3H), 2.17 (s, 3H)。
实施例18:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为二(2,4,6-三甲基苯基)二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(2,4,6-三甲基苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为92 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.55 (d, J =8 Hz, 2H), 7.30 (d, J = 8Hz, 2H), 6.74 (s, 2H), 2.50 (s, 3H), 2.22 (s, 6H),2.20 (s, 3H), 2.18 (s, 3H)。
实施例19:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为二(对叔丁基苯基)二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(4-叔丁基苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为85 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.55 (d, J =8Hz, 2H), 7.26-7.23 (m,4H), 7.05 (d, J = 8 Hz, 2H), 2.48 (s, 3H), 2.18 (s,3H), 1.20 (s, 9H)。
实施例20:
本实施例与实施例1的区别在于,将二苯基二硒醚改为二(对三氟甲基苯基)二硒醚。
得到目标化合物为1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(对三氟甲基苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为45 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.63 (d, J =8.0 Hz, 2H), 7.49 (d, J =8.0 Hz, 2H), 7.34 (t, J = 8 Hz, 4H), 2.47 (s, 3H),2.20 (s, 3H)。
实施例21:
本实施例与实施例1的区别在于,将1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮改为1-(2-溴苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮。
得到目标化合物为1-(2-溴苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为69%。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.52-7.50 (m,1H), 7.35-7.30 (m, 3H),7.22-7.13 (m, 5H), 2.50 (s, 3H), 2.22 (s, 3H)。
实施例22:
本实施例与实施例1的区别在于,将1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮改为3,3-二(甲硫基)-1-(邻甲苯基)丙-2-烯-1-酮。
得到目标化合物为3,3-二(甲硫基)-1-(邻甲苯基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为66%。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.69-7.67 (m,1H), 7.35-7.29 (m, 3H),7.23-7.17 (m, 2H), 7.11-7.05 (m, 3H), 2.48 (s, 3H),2.17 (s, 3H), 2.11 (s, 3H)。
实施例23:
本实施例与实施例1的区别在于,将1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮改为1-(4-溴苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮。
得到目标化合物为1-(4-溴苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为85%。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.55-7.52 (m,2H), 7.48-7.45 (m, 2H),7.36-7.34 (m, 2H), 7.21-7.17 (m, 1H), 7.10-7.06 (m,2H), 2.47 (s, 3H), 2.16 (s, 3H)。
实施例24:
本实施例与实施例1的区别在于,将1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮改为1-(4-氟苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮。
得到目标化合物为1-(4-氟苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为79%。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.72-7.68 (m,2H), 7.36-7.34 (m, 2H),7.18 (t, J =8 Hz, 1H), 7.07 (t, J = 8 Hz, 2H), 6.99(t, J = 12 Hz, 2H), 2.48 (s, 3H), 2.18 (s, 3H)。
实施例25:
本实施例与实施例1的区别在于,将1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮改为3,3-二(甲硫基)-1-(对甲苯基)丙-2-烯-1-酮。
得到目标化合物为3,3-二(甲硫基)-2-(苯硒基)-1-(对甲苯基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为78 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.59 (d, J =12 Hz, 2H), 7.37 (d, J =4Hz, 2H), 7.18 - 7.12 (m, 3H), 7.06 (t, J = 8 Hz,2H), 2.47 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 2.16 (s, 3H)。
实施例26:
本实施例与实施例1的区别在于,将1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮改为1-(2-呋喃基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮。
得到目标化合物为1-(2-呋喃基)-3,3-二(甲硫基)-2-(苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为63 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.50-7.43 (m,3H), 7.24-7.19 (m, 1H),7.16-7.12 (m, 2H), 6.99-6.98 (m, 1H), 6.44-6.42 (m,1H), 2.45 (s, 3H), 2.21 (s, 3H)。
实施例27:
本实施例与实施例1的区别在于,将1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮改为1-(3-溴苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮。
得到目标化合物为1-(3-溴苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为78 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.74 (t, J =4 Hz, 1H), 7.62-7.57 (m,2H), 7.37-7.35 (m, 2H), 7.23-7.19 (m, 2H), 7.09 (t, J= 8 Hz, 2H), 2.48 (s, 3H), 2.17 (s, 3H)。
实施例28:
本实施例与实施例1的区别在于,将1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮改为1-(3-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮。
得到目标化合物为1-(3-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为86 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.60-7.55 (m,2H), 7.43 (d, J = 8 Hz,1H), 7.36 (d, J = 8 Hz, 2H), 7.28 (d, J = 8 Hz, 1H),7.20 (t, J = 8 Hz, 1H), 7.09 (t, J = 4 Hz, 2H), 2.48 (s, 3H), 2.17 (s, 3H)。
实施例29:
本实施例与实施例1的区别在于,将1-(4-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮改为1-(2-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)丙-2-烯-1-酮。
得到目标化合物为1-(2-氯苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-(苯硒基)丙-2-烯-1-酮,分离收率为86 %。
目标化合物的核磁数据为:1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.38-7.32 (m,3H), 7.32 (d, J = 4 Hz,2H), 7.26-7.22 (m, 1H), 7.29-7.15 (m, 3H), 2.53 (s,3H), 2.25 (s, 3H)。
最后应说明的是:以上实施案例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施案例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施案例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施案例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种四取代烯烃类化合物合成方法,其特征在于,包含如下步骤:
S1.在电解池内搭建两电极体系,并加入四氟硼酸钠乙腈溶液作为溶剂;
S2.向四氟硼酸钠乙腈溶液中加入烯酮二硫缩醛类化合物和二硒醚类化合物,得到第一混合液;
S3.在恒电流条件下,搅拌所述第一混合液进行电解反应,得到第二混合液;
S4.减压蒸馏除去所述第二混合液中的溶剂,得到第三混合液;
S5.对所述第三混合液进行柱层析分离,得到四取代烯基硒化物的洗脱液;
S6.蒸馏除去所述洗脱液中剩余溶剂,得到目标化合物四取代烯基硒化物。
2.根据权利要求1所述的一种四取代烯烃类化合物合成方法,其特征在于,所述烯酮二硫缩醛类化合物的结构式如式Ⅰ所示,所述二硒醚类化合物的结构式如式Ⅱ所示,
式Ⅰ中,R2为苯基、取代苯基和五元杂环基团中的任意一种;式Ⅱ中R1为苯基、萘基和取代苯基中的任意一种;
其中,所述取代苯基为苯环上的氢被一个或多个取代基取代;R1中所述取代苯基上的取代基为卤素、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基和三氟甲基中的至少任意一种,R2中所述取代苯基上的取代基为卤素、C1~C4的烷基和C1~C4的烷氧基中的至少任意一种;
所述五元杂环基团为五个原子组成的杂环基团,其中至少有一个原子是非碳原子。
3.根据权利要求2所述的一种四取代烯烃类化合物合成方法,其特征在于,R2为卤代苯基、烷基取代苯基和呋喃基中的至少任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种四取代烯烃类化合物合成方法,其特征在于,所述两电极体系中阳极为石墨电极或铂电极中的任意一种,阴极为石墨电极或铂电极中的任意一种。
5.根据权利要求4所述的一种四取代烯烃类化合物合成方法,其特征在于,S3中进行所述电解反应时,保持混合液温度为20~30℃,电解池中恒定电流为2~5 mA。
6.根据权利要求5所述的一种四取代烯烃类化合物合成方法,其特征在于,所述电解反应的持续时间为2~6 h。
7.根据权利要求1所述的一种四取代烯烃类化合物合成方法,其特征在于,S2中所述烯酮二硫缩醛类化合物与所述二硒醚的物质的量之比为100:50~150。
8.根据权利要求7所述的一种四取代烯烃类化合物合成方法,其特征在于,S2中所述烯酮二硫缩醛类化合物与所述二硒醚的物质的量之比为100:75~125。
9.根据权利要求1所述的一种四取代烯烃类化合物合成方法,其特征在于,S5中进行所述柱层析分离时,将乙酸乙酯与石油醚以体积比为1:50进行混合,制备得到洗脱剂。
10.根据权利要求1所述的一种四取代烯烃类化合物合成方法,其特征在于,S1中四氟硼酸钠在乙腈中的物质的量浓度为0.05~0.2 mol/L。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311740789.XA CN117702140A (zh) | 2023-12-18 | 2023-12-18 | 一种四取代烯烃类化合物合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311740789.XA CN117702140A (zh) | 2023-12-18 | 2023-12-18 | 一种四取代烯烃类化合物合成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117702140A true CN117702140A (zh) | 2024-03-15 |
Family
ID=90160301
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311740789.XA Pending CN117702140A (zh) | 2023-12-18 | 2023-12-18 | 一种四取代烯烃类化合物合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN117702140A (zh) |
-
2023
- 2023-12-18 CN CN202311740789.XA patent/CN117702140A/zh active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6843120B2 (ja) | (4s)−4−(4−シアノ−2−メトキシフェニル)−5−エトキシ−2,8−ジメチル−1,4−ジヒドロ−1,6−ナフチリジン−3−カルボキサミドの調製方法および電気化学的方法による(4s)−4−(4−シアノ−2−メトキシフェニル)−5−エトキシ−2,8−ジメチル−1,4−ジヒドロ−1,6−ナフチリジン−3−カルボキサミドの回収 | |
Shu et al. | Tandem Gold (III)‐Catalyzed Amination‐Intramolecular Hydroamination Reactions of 1‐En‐4‐yn‐3‐ols with Sulfonamides: Efficient Approach to Highly Substituted Pyrroles | |
CN112126942B (zh) | 一种利用电化学反应实现仲芳胺n-n偶联的方法 | |
CN111910209B (zh) | 一种3-芳硒基喹啉酮化合物的电化学合成方法 | |
CN112501642B (zh) | 一种3-芳硒基-4-胺基香豆素化合物的电化学合成方法 | |
CN112301370B (zh) | 一种1,3-二甲基-3-二氟乙基-2-氧化吲哚化合物的电化学合成方法 | |
US4958033A (en) | Process for preparing alcohols | |
CN117702140A (zh) | 一种四取代烯烃类化合物合成方法 | |
CN114540846B (zh) | 一种1,2,4-三唑并六元氮杂环-3-胺的合成方法 | |
CN115233243A (zh) | 一种电催化下2,4,5-三取代噁唑衍生物的制备方法 | |
CN112359375B (zh) | 一种电化学合成3-烷硒基-4-氨基香豆素化合物的方法 | |
CN114214650B (zh) | 一种电化学氧化β-硫氰基取代烯酰胺化合物的合成方法 | |
CN118026938B (zh) | 一种吡唑啉酮酯类化合物及其电化学合成方法 | |
KR20200089965A (ko) | 신규한 베타 셀레닐 케톤 유도체 및 이의 제조방법 | |
JPS60100536A (ja) | 2−(p−イソブチルフエニル)プロピオン酸の製造方法 | |
CN109942480B (zh) | 一种芳环并吲哚-5-醇类化合物的合成方法 | |
CN112624898B (zh) | 一种芳基三氟乙烯类化合物的合成方法 | |
US4533754A (en) | Preparation of aldehydes from aryl acid halides and organozinc compounds with complex palladium catalysts | |
HU190224B (en) | Process for producing methyl-2-tetradecyl-glycidate | |
CN118026938A (zh) | 一种吡唑啉酮酯类化合物及其电化学合成方法 | |
CN116770330A (zh) | 一种(E)-α, β-不饱和硅烷类化合物的电化学制备方法 | |
JPH11100376A (ja) | 2,3−ジヒドロベンゾ(b)フラン誘導体および医薬品の製造方法 | |
JP4082883B2 (ja) | アジリジン誘導体の製造方法 | |
CN115322127A (zh) | 一种含氮β-酮砜化合物及其制备方法 | |
CN118048634A (zh) | 一种亚砜亚胺n-h芳酰化衍生物的电化学合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |