KR20200089965A - 신규한 베타 셀레닐 케톤 유도체 및 이의 제조방법 - Google Patents

신규한 베타 셀레닐 케톤 유도체 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 신규한 베타 셀레닐 케톤 유도체 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 제조방법은 알릴알코올 유도체에 다이셀레나이드 유도체의 작용기를 도입하여 세미-피나콜 전이반응을 실행하는 것으로 세계 최초로 개발된 것이다. 특히, 전기화학 방법을 사용하여 알릴알코올 유도체와에 다이셀레나이드 유도체의 작용기 도입 및 세미-피나콜 전이반응의 진행으로 온화하고 친환경적인 조건에서도 높은 수율 (최대 90%)과 다양한 유도체인 베타 셀레닐 케톤 유도체를 합성할 수 있다.

Description

신규한 베타 셀레닐 케톤 유도체 및 이의 제조방법 {New β-selenylated ketone derivatives and Synthetic method thereof}
본 발명은 신규한 베타 셀레닐 케톤 유도체 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 알릴알코올 유도체 (allylalcohol derivatives)로부터 유기 전기화학 방법을 이용하여 베타 셀레닐 케톤 유도체를 제조하는 방법으로서, 다양한 약리학적 특성을 가진 유기 셀레늄 작용기를 알릴알코올 유도체에 도입시킨 후 세미-피나콜 전이 반응을 거쳐 베타 셀레닐 케톤 유도체를 효율적이고 친환경적으로 제조하는 방법에 관한 것이다.
셀레닐(selenyl, Se) 작용기를 갖는 화합물들은 특별한 생물학적, 화학적 성질 때문에 의약품, 농약 및 물질 산업에서 매우 중요하며 다양한 의약품으로서 개발되고 있다. 그 예로, 여러 가지 셀레늄 치환 acyclouridine 유도체는 HIV-1 (LAV 균주)에 감염된 사람 말초 혈액 단핵구 (PBM) 세포에서 항바이러스 활성을 갖는 것으로 연구되었다. 또한, 셀레닐 작용기를 갖는 화합물들로서 항암제, 항산화제, 항염증제, 효소와 같은 광범위하고 흥미로운 약리학적 특성을 가진 다양한 약물 후보 및 생체 활성 화합물들이 널리 알려져 있다 (그림1). 이러한 화합물의 광범위한 적용 때문에 새로운 유기 셀레늄 화합물 및 이의 새롭고 실용적인 합성 방법 개발이 많은 관심을 받고 있다.
또한, 유기 분자의 합성에 전기 화학적 방법을 적용하는 것은 지난 수십 년 동안 많은 시도가 이루어져 이 분야에서 큰 부흥과 발전이 이루어졌다. 생태 학적 측면에서도 전기화학의 산화 환원 시약을 전기로 대체하는 것에 의하여 친환경적으로 유기 분자를 합성할 수 있게 되는 장점이 있다. 유기 분자 합성 시, 반응 진행에 필요한 전자의 첨가 또는 제거가 전류의 사용으로 이루어지므로 통상적으로 유기 합성 시 전자의 첨가 또는 제거를 위하여 사용되던 종래의 시약 사용을 피할 수 있게 되고, 이에 따라 유기 폐기물의 발생을 피하여 친환경적이며, 전체적으로 반응시약의 사용을 감소시켜 경제적인 측면에서도 우수한 장점을 가진다.
Figure pat00001
그림 1. 생리활성 유기 셀레늄 화합물의 예
본 발명에서는 알릴알코올 유도체 (allylalcohol derivatives)로부터 베타 셀레닐 케톤 유도체를 효율적으로 제조하여 신규한 베타 셀레닐 케톤 유도체 및 이의 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.
종래에 알릴알코올 유도체로부터 베타 위치에 작용기(치환기)가 있는 케톤 유도체를 합성하는 제조방법들이 알려져 있으나 작용기(치환기)로서 셀레닐기가 도입된 제조방법은 알려져 있지 않다. 또한, 베타 위치에 작용기(치환기)가 있는 케톤 유도체를 합성하는 제조방법의 반응 방법에 있어서도 종래에는 광촉매 반응이나 금속 촉매, 산화제를 이용하는 반응 방법은 알려져 있었으나 전기화학 반응을 통하여 알릴알코올에 작용기(치환기)를 도입시킨 후 세미-피나콜 전이 반응을 진행하는 반응 방법은 지금까지 알려져 있지 아니하다.
따라서 본 발명의 구체적인 목적은 전기화학을 이용하여 알릴알코올 유도체로부터 베타 셀레닐 케톤 유도체를 온화하고 친환경적인 조건에서 효율적으로 높은 수율로 제조할 수 있도록 한 베타 셀레닐 케톤 유도체 및 이의 제조방법을 제공하는 데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따른 베타 셀레닐 케톤 유도체의 제조방법은, 탄소 전극 하에서 전해질 n-Bu4NBF4을 이용하여, 알릴알코올 유도체에 다이셀레나이드 유도체를 이용하여 셀레닐기 도입 후 세미-피나콜 전이반응을 진행 시키는 것을 특징으로 한다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 전기화학을 이용하여 알릴알코올 유도체로부터 높은 수율 얻어지는 신규한 베타 셀레닐 케톤 유도체를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에 따르면, 최초로 전기화학을 이용하여 작용기로서 다이셀레나이드를 사용하여 베타 셀레닐 케톤 유도체를 온화한 조건에서 높은 수율로 효율적으로 합성할 수 있는 장점을 가진다.
본 발명의 상기 및 그 밖의 목적과 새로운 특징은 본 명세서에 의하여 더욱 명확해질 것이다.
먼저 본 발명에 따른 베타 셀레닐 케톤 유도체의 제조방법의 특징에 관하여 설명한다.
본 발명에서는 전기화학을 이용하여 알릴알코올 유도체로부터 다이셀레나이드를 사용하여 베타 셀레닐 케톤 유도체를 온화한 조건에서 높은 수율로 효율적으로 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시 예에 따른 베타 셀레닐 케톤 유도체의 제조방법은 하기 [반응식 1]과 같이 용매 하에서 유리 탄소 전극을 이용하여 알릴알코올 유도체 (allylalcohol derivatives, 화학식1)에 다이셀레나이드 유도체 (diselenide derivatives, 화학식 2)를 이용하여 작용기를 도입하고 세미-피나콜 전이반응을 진행하여 베타 셀레닐 케톤 유도체 [화학식 3]를 제조하는 방법이다.
더욱 구체적으로 상기 [화학식 3]의 베타 셀레닐 케톤 유도체 제조방법은 우선 알릴알코올 유도체, 다이셀레나이드 유도체 및 n-Bu4NBF4를 혼합한 후, 이 혼합물에 아세트니트릴 용매를 가하여 얻어진 혼합액에 유리 탄소 전극을 넣고 IKA ElectraSyn 기기에서 5 내지 10 mA의 전류로 30분 이상 2시간미만 동안 교반 하여 반응 시키는 것이다.
[반응식 1]
Figure pat00002
(상기 [반응식 1]에서 상기 R1는 C1-C3 알콕시기, 알킬기, 할로겐 원소로 치환된 아릴기이고, 특히 나프틸기, 페닐기 또는 벤질기이다. R2는 페닐기 또는 벤질기이다)
상기 [반응식 1]의 제조방법에 사용되는 알릴알코올 유도체는 하기 [화학식 1]의 구조를 갖는다.
[화학식 1]
Figure pat00003
(상기 [화학식 1]에서 상기 R1은 C1-C3 알콕시기, 알킬기, 할로겐 원소로 치환된 아릴기이고, 특히 나프틸기, 페닐기 또는 벤질기이다)
상기 [반응식 1]의 제조방법에 사용되는 다이셀레나이드 유도체는 하기 [화학식 2]의 구조를 갖는다.
[화학식 2]
Figure pat00004
(상기 [화학식 2]에서 상기 R2는 페닐기 또는 벤질기이다)
상기 [반응식 1]의 제조방법에 의하여 합성된 베타 셀레닐 케톤 유도체는 하기 [화학식 3]의 구조를 갖는다.
[화학식 3]
Figure pat00005
(위 [화학식 3]의 R1, R2는 위에서 정의한 바와 같다)
이하, 하기 실시 예 등에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 다만, 하기 실시 예 등은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 바람직한 일 실시예에 따라, 상기 [반응식 1]과 같이, 아세토나이트릴 용매와 전해질 n-Bu4NBF4하에서 탄소 전극을 사용하여 상기 [화학식 1]의 구조를 갖는 알릴알코올 유도체에 상기 [화학식 2]의 구조를 갖는 다이셀레나이드 유도체를 이용하여 작용기를 도입하고 세미-피나콜 전이 반응을 진행하여 상기 [화학식 3]으로 나타내는 베타 셀레닐 케톤 유도체를 합성하였으며 그 결과를 [표 1]에 나타내었다. 이때 [표1]은 [표1]a로 표기할 수 있으며, a는 isolated yield를 의미한다.
Figure pat00006
[실시예 1]
2-phenyl-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3a)
Figure pat00007
반응 플라스크에 1-(1-aryllvinyl)cyclobutanol (0.1 mmol) [화학식 1], diphenyl diselenide (0.2 mmol) [화학식 2] 및 n-Bu4NBF4 (0.2mmol)를 넣는다. 그 후 아세토나이트릴 2mL를 넣는다. 유리 탄소 전극을 넣고 IKA ElectraSyn 기기에서 7 mA의 전류로 1시간 동안 상온 교반 한다. TLC 확인 후 반응 진행이 완료되면, ethyl acetate 10mL, 증류수 10mL 넣고 두 번 추출한다. 그 후 유기층을 Na2SO4로 탈수한다. 감압 필터 후 감압 농축하여 얻어진 반응혼합물을 SiO2컬럼 크로마토그래피 ethyl acetate : n-hexane = 1 : 10으로 분리, 정제하여 상기 [표1]의 화합물(3a)을 얻었다.
Yield: 90%; yellow oil; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.42-7.37 (m, 4H), 7.34-7.30 (m, 2H), 7.27-7.23 (m, 1H), 7.21-7.18 (m, 3H), 3.39 (d, J = 12 Hz, 1H), 3.30 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.70-2.65 (m, 1H), 2.40-2.20 (m, 3H), 2.00-1.90 (m, 1H), 1.84-1.73 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 217.9, 138.4, 132.6, 131.0, 128.9, 128.7, 127.4, 126.8, 126.7, 57.8, 37.8, 37.4, 33.6, 18.4.
[실시예 2]
실시예 1 중 [화학식 1] 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3b)를 얻었다.
2-((phenylselanyl)methyl)-2-(p-tolyl)cyclopentanone (3b)
Figure pat00008
Yield: 81%; pale oil; 1H-NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.41-7.38 (m, 2H), 7.30-7.28 (m, 2H), 7.20-7.18 (m, 3H), 7.14-7.12 (m, 2H), 3.39 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 3.28 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.68-2.64 (M, 1H), 2.37-2.15 (m, 6H), 1.98-1.90 (m, 1H), 1.83-1.71 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 218.0,137.2, 135.3, 132.5, 131.0, 129.4, 128.9, 126.7, 126.6, 57.5, 37.8, 37.3, 33.6, 20.9, 18.4.
[실시예 3]
실시예 1 중 [화학식 1] 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3b)를 얻었다.
2-(4-methoxyphenyl)-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3c)
Figure pat00009
Yield: 85%; yellow oil; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.40-7.37 (m, 2H), 7.33-7.31 (m, 2H), 7.20-7.17 (m, 3H), 6.86-6.82 (m, 2H), 3.78 (s, 3H), 3.39 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 3.27 (d, J = 12 Hz, 1H), 2.67-2.62 (m, 1H), 2.39-2.18 (m, 3H), 1.99-1.89 (m, 1H), 1.84-1.73 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 218.0, 158.8, 132.6, 131.0, 130.1, 128.9, 127.9, 126.8, 114.0, 57.0, 55.2, 38.0, 37.3, 33.7, 18.4.
[실시예 4]
실시예 1 중 [화학식 1] 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3d)를 얻었다.
2-(4-fluorophenyl)-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3d)
Figure pat00010
Yield: 89%; yellow oil; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.40-7.35 (m, 4H), 7.22-7.17 (m, 3H), 7.01-6.95 (m, 2H), 3.37 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 3.25 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.66-2.61 (m, 1H), 2.39-2.19 (m, 3H), 1.99-1.90 (m, 1H), 1.85-1.71 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 217.7, 163.0 (d, J = 245.1 Hz), 134.0, 132.8, 130.7, 129.1, 128.5 (d, J = 7.6 Hz), 126.9, 115.4 (d, J = 21 Hz), 57.1, 38.1, 37.4, 33.8, 18.4; 19F-NMR (376 MHz, CDCl3) δ -115.0.
[실시예 5]
실시예 1 중 [화학식 1] 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3e)를 얻었다.
2-(4-chlorophenyl)-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3e)
Figure pat00011
Yield: 77%; pale oil; 1H-NMR(400 MHz, CDCl3) δ 7.39-7.32 (m, 4H), 7.27-7.23 (m, 2H), 7.21-7.16 (m, 3H) 3.36 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 3.25 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.65-2.60 (m, 1H), 2.38-2.20 (m, 3H), 2.00-1.90 (m, 1H), 1.85-1.72 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 217.5, 136.8, 133.4, 132.8, 130.6, 129.0, 128.7, 128.3, 127.0, 57.2, 37.9, 37.4, 33.7, 18.4.
[실시예 6]
실시예 1 중 [화학식 1] 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3f)를 얻었다.
2-((phenylselanyl)methyl)-2-(m-tolyl)cyclopentanone (3f)
Figure pat00012
Yield: 86%; colorless oil; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.42-7.37 (m, 2H), 7.21-7.18 (m, 6H), 7.07-7.05 (m, 1H), 3.38 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 3.29 (d, J = 12 Hz, 1H), 2.69-2.64 (m, 1H), 2.39-2.19 (m, 6H), 2.02-1.89 (m, 1H), 1.85-1.77 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 218.0, 138.3 132.6, 131.1, 128.9, 128.5, 128.2, 127.4, 126.8, 123.6, 57.8, 37.7, 37.4, 33.7, 21.6, 18.4.
[실시예 7]
실시예 1 중 [화학식 1] 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3g)를 얻었다.
2-((phenylselanyl)methyl)-2-(o-tolyl)cyclopentanone (3g)
Figure pat00013
Yield: 69%; yellow oil; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.51-7.46 (m, 2H), 7.25-7.21 (m, 3H), 7.17-7.14 (m, 2H), 7.13-7.11 (m, 2H), 3.54 (d, J = 12.8 Hz, 1H), 3.43 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.59-2.54 (m, 1H), 2.50-2.42 (m, 1H), 2.38-2.28 (m, 5H), 1.96-1.88 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 219.2, 138.5 136.1, 133.1, 132.9, 131.2, 129.0, 127.5, 127.3, 127.0, 126.0, 59.0, 37.5, 35.0, 34.3, 21.8, 18.6.
[실시예 8]
실시예 1 중 [화학식 1] 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3h)를 얻었다.
2-(2-fluorophenyl)-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3h)
Figure pat00014
Yield: 73%; yellow oil; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.50-7.47 (m, 2H), 7.25-7.16 (m, 5H), 7.09-7.00 (m, 2H), 3.56 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 3.36 (d, J = 12.8 Hz, 1H), 2.58-2.31 (m, 4H), 2.00-1.90 (m, 1H), 1.84-1.73 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 218.2, 160.8 (d, J = 246 Hz), 132.4, 131.4, 131.2, 129.2 (d, J = 9.5 Hz), 129.1, 128.7 (d, J = 3.8 Hz), 126.9, 124.1 (d, J = 3.8 Hz), 116.7 (d, J = 22.9 Hz), 56.3, 37.7, 35.3 (d, J = 4.8 Hz), 32.9, 19.1; 19F-NMR (376 MHz, CDCl3) δ -108.8.
[실시예 9]
실시예 1 중 [화학식 1] 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3i) 얻었다.
2-(naphthalen-2-yl)-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3i)
Figure pat00015
Yield: 70%; red oil; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.80-7.79 (m, 4H), 7.56.7.54 (m, 1H), 7.49-7.45 (m, 2H), 7.39-7.36 (m, 2H), 7.17-7.13 (m, 3H), 3.50 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 3.37 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.89-2.79 (m, 1H), 2.41-2.27 (m, 3H), 2.20-1.95 (m, 1H), 1.89-1.78 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 217.9, 135.7, 133.1, 132.7, 132.5, 130.9, 128.9, 128.5, 128.1, 127.4, 126.8, 126.2, 125.9, 128.5, 128.1, 127.4, 126.8, 126.2, 125.9, 124.5, 58.0, 37.6, 37.5, 33.8, 18.6.
[실시예 10]
실시예 1 중 [화학식 1] 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3j)를 얻었다.
2-benzyl-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3j)
Figure pat00016
Yield: 68%; yellow oil; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.52-7.47 (m, 2H), 7.29-7.19 (m, 6H), 7.12-7.10 (m, 2H) 3.10 (d, J = 16.4 Hz, 1H), 3.03 (d, J = 11.6 Hz, 1H), 2.94 (d, J = 13.2 Hz, 1H), 2.78 (d, J = 13.2 Hz, 1H), 2.26-2.18 (m, 1H), 2.08-1.97 (m, 3H), 1.80-1.70 (m, 1H), 1.50-1.42 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 221.2, 136.9, 132.7, 130.8, 130.2, 129.1, 128.3, 127.0, 126.7, 54.3, 41.9, 38.7, 35.4, 31.9, 18.5.
[실시예 11]
실시예 1 중 [화학식 2]로서 다이벤질 셀렌나이드를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3k)를 얻었다.
2-((benzylselanyl)methyl)-2-phenylcyclopentanone (3k)
Figure pat00017
Yield: 75%; yellow oil; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.42-7.40 (m, 2H), 7.34 (m, 2H), 7.28-7.23 (m, 3H), 7.19-7.16 (m, 3H), 3.52 (s, 2H), 2.93 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.88 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.62-2.58 (m, 1H), 2.38-2.12 (m, 3H), 1.94-1.85 (m, 1H), 1.81-1.69 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 218.3, 139.1, 138.9, 128.9, 128.6, 128.4, 127.3, 126.8, 126.7, 57.6, 37.7, 33.9, 33.2, 28.6, 18.4.
[실시예 12]
실시예 2 중 [화학식 2]로서 다이벤질 셀렌나이드를 이용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3l)을 얻었다.
2-((benzylselanyl)methyl)-2-(p-tolyl)cyclopentanone (3l)
Figure pat00018
Yield: 85%; yellow oil; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.29.7.13 (m, 9H), 3.55 (d, J = 3.6 Hz, 2H), 2.92 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.85 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.61-2.56 (m, 1H), 2.32 (s, 3H), 230-2.23 (m, 2H), 2.20-2.09 (m, 1H), 1.92-1.85 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 218.4, 139.2, 137.1, 135.8, 129.4, 129.1, 128.9, 128.4, 127.0, 126.6, 57.3, 37.6, 33.9, 33.2, 28.6, 20.9, 18.4.
[실시예 13]
실시예 3 중 [화학식 2]로서 다이벤질 셀렌나이드를 이용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3m)를 얻었다.
2-((benzylselanyl)methyl)-2-(4-methoxyphenyl)cyclopentanone (3m)
Figure pat00019
Yield: 85%; yellow oil; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.37-7.30 (m, 3H), 7.27-7.23 (m, 2H), 7.20-7.16 (m, 3H), 6.88-6.84 (m, 2H), 3.79 (s, 3H), 3.54 (d, J = 4.8 Hz, 2H), 2.92 (d, J = 12.8 Hz, 1H), 2.84 (d, J = 12.8 Hz, 1H), 2.59-2.54 (m, 1H), 2.37-2.09 (m, 3H), 1.91-1.82 (m, 1H), 1.81-1.70 (m, 1H);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 218.4, 158.7, 139.1, 130.6, 128.9, 128.4, 127.9, 126.6, 113.9, 56.9, 55.2, 37.6, 33.9, 33.4, 28.6, 18.4.
[실시예 14]
실시예 4 중 [화학식 2]로서 다이벤질 셀렌나이드를 이용한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3n)를 얻었다.
2-((benzylselanyl)methyl)-2-(4-fluorophenyl)cyclopentanone (3n)
Figure pat00020
Yield: 49%; yellow oil; 1HNMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.40-7.36 (m, 2H), 7.28-7.22 (m, 3H), 7.20-7.17 (m, 3H), 7.04-6.68 (m, 2H), 3.54 (d, J = 4.4 Hz, 2H), 2.89 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.84 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.58-2.50 (m, 1H), 2.32-2.25 (m, 2H), 2.20-2.12 (m, 1H), 1.93-1.84 (m, 1H), 1.80-1.71 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 218.1. 162.0 (d, J = 245.1 Hz), 138.9, 134.6, 128.9, 128.5 (d, J = 7.6 Hz), 128.4, 126.7, 115.4 (d, J = 21 Hz), 56.9, 37.7, 34.1, 33.2, 28.6, 18.4; 19F-NMR (376 MHz, CDCl3) δ -115.0.
[실시예 15]
실시예 6 중 [화학식 2]로서 다이벤질 셀렌나이드를 이용한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3o)를 얻었다.
2-((benzylselanyl)methyl)-2-(m-tolyl)cyclopentanone (3o)
Figure pat00021
Yield: 60%; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.27-7.14 (m, 9H), 3.54 (s, 2H), 2.92 (d, J = 12.8 Hz, 1H), 2.87 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.60-2.57 (m, 1H), 2.34 (s, 3H), 2.33-2.10 (m, 3H), 1.94-1.84 (m, 1H), 1.82-1.69 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 218.5, 139.1, 138.8, 138.2, 128.9, 128.5, 128.4, 128.1, 127.5, 126.6, 123.7, 57.6, 37.7, 34.0, 33.2, 28.6, 21.6, 18.4.
[실시예 16]
실시예 9 중 [화학식 2]로서 다이벤질 셀렌나이드를 이용한 것을 제외하고는 실시예 9와 동일한 방법으로 진행하여 상기 [표1]의 화합물(3p)를 얻었다.
2-((benzylselanyl)methyl)-2-(naphthalen-2-yl)cyclopentanone (3p)
Figure pat00022
Yield: 72%; 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.84-7.79 (m, 4H), 7.56.7.54 (m, 1H), 7.52-7.45 (m, 2H), 7.26-7.15 (m, 5H), 3.55 (s, 3H), 3.04 (d, J = 12.8 Hz, 1H), 2.96 (d, J = 12.8 Hz, 1H), 2.75-2.71 (m, 1H), 2.41-2.20 (m, 3H), 1.99-1.90 (m, 1H), 1.86-1.72 (m, 1H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ 218.3, 139.0, 136.2, 133.1, 132.4, 128.9, 128.5, 128.4, 128.1, 127.4, 126.7, 126.3, 126.2, 125.8, 124.6, 57.8, 37.7, 34.1, 32.9, 28.7, 18.5.

Claims (5)

  1. 하기 [화학식 3]의 구조를 갖는 베타 셀레닐 케톤 유도체 화합물.
    Figure pat00023

    (상기 [화학식 3]에서 R1는 C1-C3 알콕시기, 알킬기, 할로겐 원소로 치환된 아릴기이고, 특히 나프틸기, 페닐기 또는 벤질기이다. R2는 페닐기 또는 벤질기이다)
  2. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 3]의 화합물은 아래 (1) 내지 (16)의 화합물 (3a) 내지 화합물 (3p) 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 베타 셀레닐 케톤 유도체 화합물
    (1) 2-phenyl-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3a),
    (2) 2-((phenylselanyl)methyl)-2-(p-tolyl)cyclopentanone (3b),
    (3) 2-(4-methoxyphenyl)-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3c)
    (4) 2-(4-fluorophenyl)-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3d)
    (5) 2-(4-chlorophenyl)-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3e)
    (6) 2-((phenylselanyl)methyl)-2-(m-tolyl)cyclopentanone (3f)
    (7) 2-((phenylselanyl)methyl)-2-(o-tolyl)cyclopentanone (3g)
    (8) 2-(2-fluorophenyl)-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3h)
    (9) 2-(naphthalen-2-yl)-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3i)
    (10) 2-benzyl-2-((phenylselanyl)methyl)cyclopentanone (3j)
    (11) 2-((benzylselanyl)methyl)-2-phenylcyclopentanone (3k)
    (12) 2-((benzylselanyl)methyl)-2-(p-tolyl)cyclopentanone (3l)
    (13) 2-((benzylselanyl)methyl)-2-(4-methoxyphenyl)cyclopentanone (3m)
    (14) 2-((benzylselanyl)methyl)-2-(4-fluorophenyl)cyclopentanone (3n)
    (15) 2-((benzylselanyl)methyl)-2-(m-tolyl)cyclopentanone (3o)
    (16) 2-((benzylselanyl)methyl)-2-(naphthalen-2-yl)cyclopentanone (3p)
  3. 아세토나이트릴 용매, n-Bu4NBF4전해질 하에서 하기 [화학식 1]의 구조를 갖는 알릴알코올 유도체(1)에 [화학식 2]의 구조를 갖는 다이셀레나이드 유도체(2)를 이용한 작용기를 도입하고 세미-피나콜 전이반응을 하기 [반응식 1]과 같이 진행하는 것을 특징으로 하는 [화학식 3]의 구조를 갖는 베타 셀레닐 케톤 유도체(3)의 제조방법.
    [반응식 1]
    Figure pat00024

    (상기 [반응식 1]에서 상기 R1는 C1-C3 알콕시기, 알킬기, 할로겐 원소로 치환된 아릴기이고, 특히 나프틸기, 페닐기 또는 벤질기이다. R2는 페닐기 또는 벤질기이다)
  4. 제3항에 있어서,
    상기 세미-피나콜 전이반응은 유리 탄소 전극을 넣고 IKA ElectraSyn 기기에서 5 내지 10 mA의 전류로 30분 이상 2 시간미만 교반하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 베타 셀레닐 케톤 유도체(3)의 제조방법.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서,
    상기 전류의 크기가 7 mA이고, 교반시간이 1시간인 것을 특징으로 하는 베타 셀레닐 케톤 유도체(3)의 제조방법
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