CN1173773C - 含有芳族磺酸中和的烷氧基化的胺表面活性剂的农药制剂 - Google Patents
含有芳族磺酸中和的烷氧基化的胺表面活性剂的农药制剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1173773C CN1173773C CNB99809322XA CN99809322A CN1173773C CN 1173773 C CN1173773 C CN 1173773C CN B99809322X A CNB99809322X A CN B99809322XA CN 99809322 A CN99809322 A CN 99809322A CN 1173773 C CN1173773 C CN 1173773C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- sulfonic acid
- aromatic sulfonic
- amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 56
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 31
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 29
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 title abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 47
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- -1 salt compound Chemical class 0.000 claims description 26
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 13
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 12
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- RXCPQSJAVKGONC-UHFFFAOYSA-N Flumetsulam Chemical compound N1=C2N=C(C)C=CN2N=C1S(=O)(=O)NC1=C(F)C=CC=C1F RXCPQSJAVKGONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 claims description 9
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 claims description 9
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- ZQEIXNIJLIKNTD-GFCCVEGCSA-N metalaxyl-M Chemical compound COCC(=O)N([C@H](C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-GFCCVEGCSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 claims description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 45
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 41
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 40
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 15
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 14
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- QLULGSLAHXLKSR-UHFFFAOYSA-N azane;phosphane Chemical compound N.P QLULGSLAHXLKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 8
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 8
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 8
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 8
- IRECWLYBCAZIJM-UHFFFAOYSA-N Flumiclorac pentyl Chemical group C1=C(Cl)C(OCC(=O)OCCCCC)=CC(N2C(C3=C(CCCC3)C2=O)=O)=C1F IRECWLYBCAZIJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241001272567 Hominoidea Species 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 6
- RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N Humulone Natural products CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(O)(CC=C(C)C)C(O)=C(CC=C(C)C)C1=O RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N humulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)[C@@](O)(CC=C(C)C)C1=O VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N 0.000 description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 4
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 3
- XOCUXOWLYLLJLV-UHFFFAOYSA-N [O].[S] Chemical compound [O].[S] XOCUXOWLYLLJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 3
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N simazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NCC)=N1 ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- PFJJMJDEVDLPNE-UHFFFAOYSA-N Benoxacor Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)C(Cl)Cl)C(C)COC2=C1 PFJJMJDEVDLPNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005760 Difenoconazole Substances 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 239000005898 Fenoxycarb Substances 0.000 description 2
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 2
- 239000005604 Prosulfuron Substances 0.000 description 2
- LTUNNEGNEKBSEH-UHFFFAOYSA-N Prosulfuron Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)CCC(F)(F)F)=N1 LTUNNEGNEKBSEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005925 Pymetrozine Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N difenoconazole Chemical compound O1C(C)COC1(C=1C(=CC(OC=2C=CC(Cl)=CC=2)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N fenoxycarb Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- ZTYVMAQSHCZXLF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[[4,6-bis(difluoromethoxy)pyrimidin-2-yl]carbamoylsulfamoyl]benzoate Chemical group COC(=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC(F)F)=CC(OC(F)F)=N1 ZTYVMAQSHCZXLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- QHMTXANCGGJZRX-WUXMJOGZSA-N pymetrozine Chemical compound C1C(C)=NNC(=O)N1\N=C\C1=CC=CN=C1 QHMTXANCGGJZRX-WUXMJOGZSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 2
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005758 Cyprodinil Substances 0.000 description 1
- 239000005533 Fluometuron Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRHGWAGWAHHFLF-UHFFFAOYSA-N Isazofos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC=1N=C(Cl)N(C(C)C)N=1 XRHGWAGWAHHFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N [O].C=C Chemical compound [O].C=C BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- RQVYBGPQFYCBGX-UHFFFAOYSA-N ametryn Chemical compound CCNC1=NC(NC(C)C)=NC(SC)=N1 RQVYBGPQFYCBGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001195 anabolic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 241000385732 bacterium L Species 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000007516 brønsted-lowry acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007528 brønsted-lowry bases Chemical class 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- OMFXVFTZEKFJBZ-HJTSIMOOSA-N corticosterone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@H](CC4)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 OMFXVFTZEKFJBZ-HJTSIMOOSA-N 0.000 description 1
- 238000007727 cost benefit analysis Methods 0.000 description 1
- 238000012272 crop production Methods 0.000 description 1
- HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N cyprodinil Chemical compound N=1C(C)=CC(C2CC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N fluometuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- MEBQXILRKZHVCX-UHFFFAOYSA-N methidathion Chemical compound COC1=NN(CSP(=S)(OC)OC)C(=O)S1 MEBQXILRKZHVCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- NVGOPFQZYCNLDU-UHFFFAOYSA-N norflurazon Chemical compound O=C1C(Cl)=C(NC)C=NN1C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 NVGOPFQZYCNLDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- QYMMJNLHFKGANY-UHFFFAOYSA-N profenofos Chemical compound CCCSP(=O)(OCC)OC1=CC=C(Br)C=C1Cl QYMMJNLHFKGANY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISEUFVQQFVOBCY-UHFFFAOYSA-N prometon Chemical compound COC1=NC(NC(C)C)=NC(NC(C)C)=N1 ISEUFVQQFVOBCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAEVYOVXGOFMJO-UHFFFAOYSA-N prometryn Chemical compound CSC1=NC(NC(C)C)=NC(NC(C)C)=N1 AAEVYOVXGOFMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- RROQIUMZODEXOR-UHFFFAOYSA-N triforine Chemical compound O=CNC(C(Cl)(Cl)Cl)N1CCN(C(NC=O)C(Cl)(Cl)Cl)CC1 RROQIUMZODEXOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICESBGJHRQHALQ-UHFFFAOYSA-K trisodium;(carboxymethylamino)methyl-hydroxyphosphinate;2-[[hydroxy(oxido)phosphoryl]methylamino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC(=O)CNCP(O)([O-])=O.OC(=O)CNCP([O-])([O-])=O ICESBGJHRQHALQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/14—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/16—Amines or polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/42—Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
- C09K23/46—Ethers of aminoalcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及在生命科学和工业制剂中应用的表面活性剂。更特别的是，本发明涉及芳族磺酸中和的烷氧基化的胺表面活性剂以及含有上述表面活性剂的农药制剂。
Description
发明技术领域
本发明涉及在生命科学和工业制剂中应用的表面活性剂。更特别的是，本发明涉及芳族磺酸中和的烷氧基化的胺表面活性剂以及含有上述表面活性剂的农药制剂。
发明背景
烷基酚乙氧基化物(APEs)是一类常用工业表面活性剂，它们广泛应用于农药制剂中。然而，含有APEs的制剂并不总是能提供最理想的符合设计要求的组合制剂，例如产品效果、工作参数和成本。常规的非APE表面活性剂体系中还没有找到适合的APE表面活性剂替代品。例如，根据制剂的要求，已经证实与脂肪酸乙氧基化物结合应用的十二烷基苯磺酸钙是不能接受的APE替代品，因为一种或多种设计参数如乳化稳定性、急性毒性、临时和热稳定性、化学和物理稳定性；溶液、悬浮液或稀释液动力学、以及粘度和悬浮稳定化等方面的性能差。磷酸酯，是在许多类型制剂中使用的非APE表面活性剂，但由于不希望的单酯、二酯以及表面活性剂混合物中的游离酸组分的酯交换和皂化反应，使得存在长期储存稳定性问题。在工业上通过现有技术提高含APEs表面活性剂体系特性的无能为力促使人们开发完全新型的非APE表面活性剂替代品。科技时代面临的另一个挑战是开发新的、由易于得到的和成本合算的原料简单制成的非APE替代品。相应地，会不断地需要其它非APE表面活性剂替代品。
发明概述
现在发现芳族磺酸中和的烷氧基化的胺适于作为非APE表面活性剂替代品。本发明表面活性剂可以是表面活性剂盐化合物的形式，或是含有一种或多种所述表面活性剂化合物或其盐的组合物形式。在本发明实施方案中，含有本发明非APE表面活性剂的组合物中不含有或基
本不含有烷基酚乙氧基化物(APEs)。本发明表面活性剂通过将合适的芳族磺酸和合适的烷氧基化的胺组合制得。
发明详速
本发明一方面是式(I)的盐化合物：
[(H-B)+]nAn- (1)
其中An-是酸H-A的共轭碱，其中H-A是芳族磺酸；以及(H-B)+是碱B的共轭酸，其中B是烷氧基化的胺，和n分别是共轭碱或酸上的磺酸根阴离子基团或磺酸基的数量，以及条件是HA和An-不含酚部分。“酚部分”定义为含至少一个-OH基团或其它有机或金属基团取代-OH中的氢原子而获得的任意基团的任何苯环。本发明还包括含有式(I)盐化合物的表面活性剂组合物。本发明还包括含有至少一种农药和式(I)盐化合物的农药制剂。
本发明优选方面是具有式[(H-B)+]nAn-的盐化合物，其中An-是下式的阴离子：
其中每个R各自独立地选自由C1-C24烷基，和C7-C24烷基芳基组成的组，m是0-5的数，n是1-3的数，p是0-3的数，q是0-3的数，以及r是0-4的数，s是1-3的数，以及(H-B)+是下式的阳离子：
其中R4选自由氢、C1-C24烷基和C2-C24链烯基-CH2-组成的组，每个R5各自独立地代表直链或支链C2-C4亚烷基，以及x是1-50的数和y是0-50的数，优选x+y是2-50的数，包括2和50在内。式(H-B)+A-的盐化合物的更优选实施方案是其中A-为下式的阴离子：
或
其中R1、R2、和R3各自独立地选自由氢和C1-C24烷基组成的组以及(H-B)+是下式的阳离子：
其中R4定义同上(优选正十八烷基、正十六烷基和顺-9-十八烯基)；和x+y为约7-9(优选8)的数。本发明的另一更优选实施方案是其中A-为具有下式的阴离子的盐化合物：
其中R1是正十二烷基(n-docecyl grouD)。
本发明还包括由式B的烷氧基化的胺中和式HA的芳族磺酸过程获得的化合物或盐。磺酸铵盐化合物或由芳族磺酸和烷氧基化的胺组合过程获得的产品(具有一定程度的区别)都属于本发明特征。所公开的本发明范围不应理解为受特定的化学理论的限制，这些理论例如涉及用于制备表面活性剂组分或用于制备其它最终有用制剂(例如农药制剂)的其它成分的络合作用、平衡、反应或酸-碱化学。关于这一点，本发明的另一方面是含有一种或多种芳族磺酸和一种或多种烷氧基化的胺的表面活性剂组合物，其中构成组分之间存在或不存在化学作用从而导致组分存在形式的改变。本发明包括适当组分互相混合在一起的静态组合物以及含有至少一种芳族磺酸和至少一种烷氧基化的胺的化学结合的表面活性剂组合物。“静态组合物”表示由各种组分组成的组合物，其中所述组分与其它组分混合但基本上没有发生改变。“化学结合组合物”表示组合物是在各组分组合之后和在农药制剂中表面活性剂的最终使用之前可能会发生(如果有的话)的自然平衡、络合、离解或其它化学转变获得的组合物。因此，上述定义的本发明“化学结合组合物”包括的形式有“静态组合物”以及在开始制备至最终用于含表面活性剂产品之间任何时间点产生的组合物。换句话说，本发明公开范围并不仅限于未产生化学变化的构成组分的静态组合物。
本发明的另一方面是作为整体由芳族磺酸和烷氧基化的胺碱组合获得的表面活性剂组合物，其在一定程度上还包括磺酸铵盐化合物以外的其它产物。这种组合物可含有化学上未改变的起始物以及由组合物中各组分的反应、平衡、离解或络合而获得的其它反应产物或副产物。
本发明还包括可作为APE替代品的表面活性剂的制备方法。除表面活性剂产品或通过该方法所获得的产品外，在此处公开的任何表面活性剂的制备或获得方法都属于本发明的一部分。本发明还包括作为APE替代品的式(I)表面活性剂盐化合物和其组合物的使用方法。
用于制备本发明表面活性剂的烷氧基化的胺和芳族磺酸优选是那些易于得到和廉价的化合物。然而，在选择作为起始物的烷氧基化的胺和芳族磺酸中，原料成本仅是其中一个因素。在进行常规的成本-效益分析并考虑其它设计参数后，也可能会明显优选价格较高并且较难得到的起始物。
本发明中使用的芳族磺酸可具有一个或多个磺酸基和一个或多个连接于芳基部分的基团。所述芳族磺酸通常可由式II或III所定义：
或
其中每个R，m，n，p，q，r和s的定义同前。
制备本发明表面活性剂的起始物优选式IIa或IIIa所定义的化合物：
其中R1、R2、和R3定义同前。
可用于制备本发明表面活性剂的烷氧基化的胺优选为式IV所定义的一种或多种化合物：
其中R4、x和y定义同前。本发明优选特征是其中烷氧基化的胺是式V所示的一种或多种乙氧基化的胺：
其中R4、x和y定义同前。本发明另一优选方面是其中R4选自由正十八烷基、正十六烷基和顺-9-十八烯基组成的组，以及x+y是5-10的数。本发明另一优选方面是x+y的平均值是约7-9(更优选8)的数。
本发明的另一方面是含有上述公开的表面活性剂制剂的组合物，该制剂中含有一种或多种其它活性成分。本发明的优选实施方案是含有上述公开的含非APE表面活性剂的农药制剂。然而本发明并不仅限于农药制剂。可含有本发明公开的含非APE表面活性剂的其它有用制剂包括洗发剂、洗涤剂和用于采矿工业的皂剂。本发明的表面活性剂被认为具有作为APE替代品的一般适应性，因此预计可应用于许多其它已知制剂中。本发明包括其它用本发明公开的表面活性剂代替APEs以及其它表面活性剂获得的任何制剂。本发明还包括用上述要求保护的表面活性剂补充含APEs组分而获得的任何制剂。一般地，常规使用表面活性剂添加物的任何制剂都可应用一种或多种本发明表面活性剂代替或补充进行调整。尽管这些化合物或组合物在本申请中称之为“表面活性剂”，但预期它们还具有其它非表面活性剂特性、即与固有的表面活性剂特性无关的有用效果。根据本发明的使用情况，可以提高生物效力和/或降低毒性和刺激性。
本发明的另一方面是含有上述表面活性剂的制剂的组合物，该制剂中含有一种或多种除草剂和一种或多种安全剂(解毒剂)。当施用除草剂时，栽培植物还承受着包括除草剂浓度和施用方式、栽培植物本身、土壤性质、以及气候条件如暴晒等各种因素造成的严重损害。本发明优选实施方案例如是s-异丙甲草胺和解草嗪，或s-异丙甲草胺、莠去津和解草嗪各与本发明表面活性剂结合的制剂。
通过将式II或III的芳族磺酸与式IV的烷氧基化的胺混合，同时控制pH值制备本发明表面活性剂。通过精确调节组合物中酸和碱组分的比例保持所需的pH值。例如，根据下列方法可以实现适当的酸-碱比率和理想的pH值：1)将已知重量的芳族磺酸溶解在50/50的异丙醇和水的溶液中。2)在磁力搅拌器连续搅拌并使用装有氯化银电极的pH计监控pH的情况下，将配衡量的烷氧基化的胺缓慢加入到芳族磺酸中。3)当获得所需pH值时，测定烷氧基化的胺的加入量。4)确定芳族磺酸∶烷氧基化的胺(酸∶碱)的比例并在搅拌下将适量的两组分混合制备表面活性剂。对于本发明所述的许多农药制剂，优选酸∶碱的比例约为35∶65(重量比)。组分的酸度或碱度可能会因不同供应商的材料或特定批次而变化，因此在制备本发明化合物、组合物和制剂时pH值是控制因素。芳族磺酸和烷氧基化的胺各自的pKa和pKb可通过变化式II、III或IV所定义化合物的取代方式和取代程度得到一定程度的变化。因此，使用的具体酸或碱的选择还可影响制备表面活性剂的酸∶碱比例以及所需pH。表面活性剂的优选pH范围是pH值约为3-7，更优选pH范围是pH值约为4-6，以及最终优选的pH范围是pH值约为5-6。在磺酸和胺碱组分混合后再通过加入其它常规用于提高或降低pH的酸或碱来调节pH是较为不理想的，因为即使少量的另外的盐都可以使产物表面活性剂的观测特性产生很大差别。不太理想的方面还体现在需要额外的加工步骤或增加与购买、处理、储藏和清除其它化学物质有关的成本。
当牛油脂肪胺上的“平均氧化乙烯单元数”(EO)为8(即8EO)时，被乙氧基化的牛油脂肪胺中和的十二烷基苯磺酸的乳化稳定性(emulsion stability)一般最大。“平均”是指一系列实数的算术平均值(在本发明的情况下，是指用于制备表面活性剂的乙氧基化胺中氧化乙烯单元的数量)。本发明的优选特征是其中在8EO的周围呈连续和对称的钟形曲线分布。理想的情况还包括低偏差，优选在平均值(平均EO)的一个标准偏差(σ)范围内。当使用7EO或9EO牛油脂肪胺制备表面活性剂时，可以观察到乳化性能降低。
乙氧基化胺(即胺乙氧基化物)的一些产品供应商和商品名：
| 胺乙氧基化物 | 供应商* | 产品名称 | 平均EO数 |
| 牛油脂肪胺 | Witco | Witcamine TAM-XO(X＝平均EO数) | 2，4，4.5，5，6，7，8，9，10和15 |
| 椰油脂肪胺 | WiticoStephan | Varonic K-2XX(XX＝平均EO数)Toximul TA-X(X＝平均EO数) | 02，05，10和152，4，4.5，5，6，7，8，9，10和15 |
| 油胺 | Witco | Varonic Q-202 | 2 |
*地址：Witco公司，5777 Frantz路，邮政信箱646，Dublin，Ohio
43017
Stephan公司，Northfield，Illinois 60093
本发明的一个优选方面包括将本发明表面活性剂组合物与液态农药组合物混合从而获得乳油(emulsifiable concentrate)制剂，其可直接与水或其它含水溶液混合获得含水农药制剂而无需特别的混合步骤。
“烷基芳基”是指被一个或多个烷基取代的芳基，其中“芳基”可以是非杂芳环体系或杂芳环体系。
以下实施例用于进一步解释本发明的各个方面而不是限制其范围。在整个说明书和权利要求书中除另有说明外，温度是指撮氏度。
实施例1
根据下列配方制备含有固体草甘膦作为活性成分的油基胶悬剂(SC) ：
36.8％重量固体草甘膦，
15.0％重量牛油脂肪胺(8EO)中和的直链十二烷基苯磺酸，
0.1％重量二甲基聚硅氧烷作为消泡剂
1.0％重量热解法硅酸盐作为增稠剂，以及石油烃溶剂补足至100％。
其它草甘膦盐也可以用于本发明，如草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、包雷多(glyphosate-sesquisodium)、或草硫膦。
实施例2
根据下列配方制备含有固体莠去津作为活性成分的含水胶悬剂：
43.5％重量莠去津，
2.0％重量牛油脂肪胺(8EO)中和的直链十二烷基苯磺酸，
1.15％重量聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物，
0.10％重量聚硅氧烷消泡剂，
0.15％重量黄原胶作为增稠剂，
0.10％重量防腐剂甲醛，以及水补足至100％。
通过在高剪切条件下将增稠剂和水混合制备预凝胶。使用莠去津、牛油脂肪胺(8EO)中和的直链十二烷基苯磺酸和水制备淤浆。将淤浆研磨以降低莠去津的颗粒直径。加入预凝胶和其余的制剂组分混合直至物料均匀一致。
实施例3
根据下列配方以类似实施例2的方法制备含有固体莠去津作为活性成分的含水胶悬剂：
43.5％重量工业级莠去津，
2.0％重量椰油脂肪胺(10EO)中和的支链十二烷基苯磺酸，
1.15％重量聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物，
0.10％重量聚硅氧烷消泡剂，
0.15％重量黄原胶作为增稠剂，
0.10％重量防腐剂甲醛，以及水补足至100％。
物料的粘度＝130cps(通过转动粘度计(Brookfield)，ASTM方法D2196测定的粘度)
实施例4
根据下列配方以类似实施例2的方法制备含有固体莠去津作为活性成分的含水胶悬剂：
43.5％重量莠去津，
2.0％重量椰油脂肪胺(15EO)中和的直链十二烷基苯磺酸，
1.15％重量聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物，
0.10％重量聚硅氧烷消泡剂，
0.15％重量黄原胶作为增稠剂，
0.10％重量防腐剂甲醛，以及水补足至100％。
物料的粘度＝125cps(通过转动粘度计(Brookfield)，ASTM方法D2196测定的粘度)
实施例5
根据下列配方以类似实施例2的方法制备含有固体莠去津作为活性成分的含水胶悬剂：
43.5％重量工业级莠去津，
2.0％重量牛油脂肪胺(9EO)中和的直链十二烷基苯磺酸，
1.15％重量聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物，
0.10％重量硅氧烷消泡剂，
0.15％重量黄原胶作为增稠剂，
0.10％重量防腐剂甲醛，以及水补足至100％。
物料的粘度＝324cps(通过转动粘度计(Brookfield)，ASTM方法D2196测定的粘度)
此外，一种或多种非离子表面活性剂组分也可用于作物保护制剂中。非离子表面活性剂优选是脂族醇的聚乙二醇醚衍生物。非离子表面活性剂例如可以是氧乙烯/氧丙烯嵌段聚合物、蓖麻油乙氧基化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。
作物保护组合物可以制成适于意欲施用的形式。剂型包括例如悬浮剂(FL)、拌种用悬浮剂(FS)、可湿性粉剂(WP)、可湿性分散颗粒剂(WDG)、油悬剂(OF)、胶悬剂(SC)、乳油(EC)、液剂(L)、油包水乳剂(EW)、颗粒剂(GR)、拌种用水分散粉剂(WS)和干悬浮剂(DF)。
本发明的另一些优选实施方案列于下面的表1和2中。
表1：含有表面活性剂、指定的非离子组分和一种或多种活性工业组分的作物保护制剂。
| 5 | C12，支链的 | C12-14 | 1O | EO/PO嵌段聚合物 | 莠去津 | ||
| 6 | C12，支链的 | C12-14 | 15 | EO/PO嵌段聚合物 | 莠去津 | ||
| 7 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | EO/PO嵌段聚合物 | 莠去津 | ||
| 8 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 蓖麻油乙氧基化物 | 莠去津 | 异丙甲草胺* | |
| 9 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 莠去津 | 异丙甲草胺* | |
| 10 | C12 | C16-18 | 8 | 蓖麻油乙氧基化物 | 氟节胺 | ||
| 11 | C12 | C16-18 | 8 | 蓖麻油乙氧基化物 | 环丙氧磺隆 | ||
| 12 | C12 | C16-18 | 8 | 三苯乙烯基苯酚乙氧基化物 | 丙环唑 | ||
| 13 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 嗪草酮 | 异丙甲草胺* | |
| 14 | C12 | C12-14 | 3 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 嗪草酮 | 异丙甲草胺* | |
| 15 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 唑嘧磺草胺 | 异丙甲草胺* | |
| 16 | C12 | C12-14 | 3 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 唑嘧磺草胺 | 异丙甲草胺* | |
| 17 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 蓖麻油乙氧基化物 | 唑嘧磺草胺 | 异丙甲草胺* | 莠去津 |
| 18 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 唑嘧磺草胺 | 异丙甲草胺* | 莠去津 |
| 19 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | mefenoxam | ||
| 20 | C12 | C12-14 | 3 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | mefenoxam | ||
| 21 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 甲霜灵 | ||
| 22 | C12 | C12-14 | 3 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 甲霜灵 | ||
| 23 | C20-22 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 二嗪磷 | ||
| 24 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 二嗪磷 | ||
| 25 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 麦草畏 | ||
| 26 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 蓖麻油乙氧基化物 | 麦草畏 | ||
| 27 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 化合物A | ||
| 28 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 蓖麻油乙氧基化物 | 化合物A |
| 29 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草甘膦或盐 | ||
| 30 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草甘膦异丙胺盐 | ||
| 31 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 包雷多 | ||
| 32 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草硫膦 | ||
| 33 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物或蓖麻油乙氧基化物 | 达草氟 | ||
| 34 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物或c15支链醇 | 草甘膦或盐 | 达草氟 | |
| 35 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草甘膦异丙胺盐 | 达草氟 | |
| 36 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 包雷多 | 达草氟 | |
| 37 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草硫膦 | 达草氟 | |
| 38 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 氟烯草酸 | ||
| 39 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草甘膦或盐 | 氟烯草酸 | |
| 40 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草甘膦异丙胺盐 | 氟烯草酸 | |
| 41 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 包雷多 | 氯烯草酸 | |
| 42 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草硫膦 | 氟烯草酸 | |
| 43 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草铵膦或盐 | ||
| 44 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草铵膦 | ||
| 45 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草铵膦 | ||
| 46 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草铵膦或盐 | 达草氟 | |
| 47 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草铵膦 | 达草氟 | |
| 48 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草铵膦 | 达草氟 | |
| 49 | C12 | C16-18 | 4.5，5，6，7，8或9 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草铵膦或盐 | 氟烯草酸 | |
| 50 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草铵膦 | 氟烯草酸 |
| 51 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草铵膦 | 氟烯草酸 | |
| 52 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草甘膦 | 莠去津 | |
| 53 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草甘膦 | 异丙甲草胺* | 莠去津 |
| 54 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草甘膦盐 | 莠去津 | |
| 55 | C12 | C16-18 | 8 | 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 | 草甘膦盐 | 异丙甲草胺* | 莠去津 |
*包括外消旋混合物或s-异丙甲草胺
除另有说明以外，R1是直链的
x+y＝EO(#平均氧乙烯单元数)
表2.作物保护制剂：
使用的表面活性剂：(以起始原料定义)
R1＝C8-22 R4＝C7-19
x+y＝2EO至15EO
使用的活性工业品和剂型：
| 活性工业品T1 | 活性工业品T2 | 活性工业品T3 | 剂型 |
| 莠去津 | FL，WP，WDG，OF | ||
| 莠去津 | 唑嘧磺草胺 | FL，WP，WDG，OF | |
| 莠去津 | 异丙甲草胺 | SC，OF，WDG | |
| 莠去津 | 唑嘧磺草胺 | 异丙甲草胺 | SC，OF，WDG |
| 莠灭净 | OF，EC，WP，L，WDG | ||
| 百菌清 | FL，WDG，WP | ||
| 百菌清 | 甲霜灵 | EC，WDG，WP，OF | |
| 嘧菌环胺 | EC，WP，OF，WDG | ||
| 灭蝇胺 | WP，L | ||
| 二嗪磷 | EW，W，EC，WDG | ||
| 麦草畏 | GR，L | ||
| 麦草畏 | 氟磺隆 | WDG | |
| 苯醚甲环唑 | WP，EC，WS，FS |
| 苯醚甲环唑 | 甲霜灵 | WP，EC，WS，FS | |
| 苯虫醚 | EC，WP | ||
| 苯氧威 | WP，WDG，EC | ||
| 苯氧威 | 拒嗪酮 | WP，WDG，EC | |
| 咯菌清 | L，FS，WDG，WP | ||
| 咯菌清 | 甲霜灵 | L，FS，WDG，WP | |
| 咯菌清 | 丙环唑 | L，FS，WDG，WP | |
| 氟节胺 | EC，WDG，WP | ||
| 氟节胺 | 环丙氧磺隆 | EC，WDG，WP | |
| 唑嘧磺草胺 | EC，WDG，WP，OF | ||
| 唑嘧磺草胺 | 异丙甲草胺 | EC，WDG，WP，OF | |
| 氟草隆 | L，DF，WP | ||
| 达草氟 | EC，WDG，WP，OF | ||
| 达草氟 | 草甘膦 | EC，WDG，WP | |
| 达草氟 | 环丙氧磺隆 | EC，WDG，WP | |
| 氯唑磷 | EC，GR | ||
| 代森锰锌 | SC，FL，WDG，WP | ||
| 代森锰锌 | 甲霜灵 | SC，FL，WDG，WP | |
| Mefenoxam | EC，WP，GR，FL，L | ||
| 甲霜灵 | EC，GR，L，WP | ||
| 杀扑磷 | EC，WP | ||
| 异丙甲草胺 | EC，DF，GR | ||
| 异丙甲草胺 | 嗪草酮 | WDG，OF，EC | |
| 异丙甲草胺 | 西玛津 | WDG，OF，SC | |
| s-异丙甲草胺 | EC，DF，GR | ||
| s-异丙甲草胺 | 嗪草酮 | WDG，OF，EC | |
| s-异丙甲草胺 | 西玛津 | WDG，OF，SC | |
| 嗪草酮 | EC，DF，WDG，OF | ||
| 氟草敏 | DF，GR | ||
| 氟嘧磺隆 | WDG，WP | ||
| 氟嘧磺隆 | 氟磺隆 | WDG，WP | |
| 丙溴磷 | EC | ||
| 扑灭通 | EC，FL，OF，WP | ||
| 扑草净 | WP，L，OF | ||
| 丙环唑 | EC，WP | ||
| 拒嗪酮 | WDG，WP | ||
| 西玛津 | WP，WDG，L，GR | ||
| 嗪氨灵 | WP，EC | ||
| 抗倒酯 | EC，WDG | ||
| 化合物A | WDG，OF，EC，SC | ||
| 化合物B | WDG，WP | ||
| 化合物C | WDG，WP，EC | ||
| 化合物D | EC，WP，WDG |
EO＝平均氧乙烯单元数
符号
制剂符号含义
DF 干悬浮剂
EC 乳油
EW 油包水乳剂
FL 悬浮剂
FS 拌种用悬浮剂
GR 颗粒剂
L 液剂
OF 油悬剂
SC 胶悬剂
WDG 可湿性分散颗粒剂
WP 可湿性粉剂
WS 拌种用水分散粉剂
表3：化合物定义
Claims (17)
1.式(H-B)+A-的盐化合物，其中A-是：
其中R1选自由C8-C22烷基和C8-C22烷基芳基组成的组，
其中(H-B)+是下式的阳离子：
其中R4选自由C7-C19烷基和C7-C19链烯基-CH2-组成的组，并x+y是2-15的数。
2.权利要求1的盐化合物，
其中(H-B)+是下式的阳离子：
其中x+y约为7-9的数，以及R4定义同上。
3.权利要求2的盐化合物，其中R1是正十二烷基。
4.权利要求3的盐化合物，其中R4选自由正十八烷基、正十六烷基和顺-9-十八烯基组成的组；和x+y等于8。
5.一种生产根据权利要求1的式(H-B)+A-表面活性剂盐化合物的方法，该方法包括用至少一种式V的乙氧基化的胺碱中和式IIa的至少一种芳族磺酸，
其中R1选自由C8-C22烷基和C8-C22烷基芳基组成的组，
其中R4选自由C7-C19烷基和C7-C19链烯基-CH2-组成的组，x+y平均值是2-15的数，包括2和15在内，特征在于精确调节所述芳族磺酸和乙氧基化的胺碱组分IIa和V在异丙醇和水的溶液中的比率，使得在制备所述式(H-B)+A-表面活性剂化合物中作为控制因素的pH范围为3-7。
6.根据权利要求5的生产式(H-B)+A-表面活性剂盐化合物的方法，其中所述至少一种芳族磺酸是式IIa所定义的化合物：
其中R1是C8-C22烷基；以及
所述至少一种乙氧基化的胺碱由式V所示：
其中R4是C7-C19烷基以及x+y平均值是约7-9的数。
7.根据权利要求5的方法，特征在于精确调节所述芳族磺酸和乙氧基化的胺碱组分IIa和V在异丙醇和水的溶液中的比率，使得在制备所述式(H-B)+A-表面活性剂化合物中作为控制因素的pH范围为4-6。
8.根据权利要求5的方法，特征在于精确调节所述芳族磺酸和乙氧基化的胺碱组分IIa和V在异丙醇和水的溶液中的比率，使得在制备所述式(H-B)+A-表面活性剂化合物中作为控制因素的pH范围为5-6。
9.含有以下(a)和(b)的盐的表面活性剂组合物：
(a)式IIa所示的至少一种芳族磺酸化合物：
其中R1选自由C8-C22烷基和C8-C22烷基芳基组成的组，和
(b)式V所示的至少一种乙氧基化的胺碱：
其中R4选自由C7-C19烷基和C7-C19链烯基-CH2-组成的组，x+y平均值是2-15的数，包括2和15在内。
10.权利要求9的表面活性剂组合物，其中：
(a)是式IIa所示的至少一种芳族磺酸化合物：
其中R1是C8-C22烷基；以及
(b)是式V所示的至少一种乙氧基化的胺碱：
其中R4是C7-C19烷基以及x+y为约7-9的数。
11.含有至少一种式IIa所示的芳族磺酸化合物：
其中R1选自由C8-C22烷基和C8-C22烷基芳基组成的组，和至少一种式V所示的乙氧基化的胺碱的化学结合表面活性剂组合物：
其中R4选自由C7-C19烷基和C7-C19链烯基-CH2-组成的组，x+y
平均值是2-15的数，包括2和15在内，或其化学相互作用产物。
12.权利要求11的化学结合表面活性剂组合物，其中所述芳族磺酸化合物为式IIa定义的化合物：
其中R1是C8-C22烷基；
以及所述的乙氧基化的胺碱是由式V所示：
其中R4是C7-C19烷基以及x+y为约7-9的数。
13.含有至少一种农药以及用至少一种乙氧基化胺中和的至少一种芳族磺酸的根据权利要求9的表面活性剂组合物的农药制剂，其中所述芳族磺酸是式(IIa)所示的芳族磺酸化合物：
其中R1选自由C8-C22烷基和C8-C22烷基芳基组成的组，
和所述乙氧基化的胺是由式V所示：
其中R4选自由C7-C19烷基和C7-C19链烯基-CH2-组成的组，x+y平均值是2-15的数，包括2和15在内。
14.权利要求13的农药制剂，其中所述芳族磺酸为式IIa所示化合物：
其中R1是C8-C22烷基；
以及所述乙氧基化胺是式V所示的化合物：
其中R4是C7-C19烷基以及x+y为约7-9的数。
15.权利要求13的农药制剂，其中至少一种农药选自由mefenoxam、s-异丙甲草胺、唑嘧磺草胺、达草氟、莠去津和草甘膦组成的组。
16.保护作物的方法，包括将农业有效量的权利要求13的制剂施用至需要保护的作物环境中的步骤。
17.保护作物的方法，包括将农业有效量的权利要求14的制剂施用至需要保护的作物环境中的步骤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12895098A | 1998-08-05 | 1998-08-05 | |
| US09/128,950 | 1998-08-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1311711A CN1311711A (zh) | 2001-09-05 |
| CN1173773C true CN1173773C (zh) | 2004-11-03 |
Family
ID=22437768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB99809322XA Expired - Fee Related CN1173773C (zh) | 1998-08-05 | 1999-08-03 | 含有芳族磺酸中和的烷氧基化的胺表面活性剂的农药制剂 |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1113864B1 (zh) |
| JP (2) | JP4536924B2 (zh) |
| KR (1) | KR100675031B1 (zh) |
| CN (1) | CN1173773C (zh) |
| AR (1) | AR021460A1 (zh) |
| AT (1) | ATE270142T1 (zh) |
| AU (1) | AU745643B2 (zh) |
| BR (1) | BR9912751B1 (zh) |
| CA (1) | CA2338577C (zh) |
| CO (1) | CO5090921A1 (zh) |
| CR (1) | CR6078A (zh) |
| CZ (1) | CZ297437B6 (zh) |
| DE (1) | DE69918448T2 (zh) |
| EG (1) | EG22809A (zh) |
| ES (1) | ES2224689T3 (zh) |
| GT (1) | GT199900120A (zh) |
| HN (1) | HN1999000126A (zh) |
| HU (1) | HU225227B1 (zh) |
| ID (1) | ID28209A (zh) |
| IL (2) | IL141026A0 (zh) |
| MY (1) | MY117511A (zh) |
| NZ (1) | NZ509651A (zh) |
| PL (1) | PL198223B1 (zh) |
| PT (1) | PT1113864E (zh) |
| RU (1) | RU2223944C2 (zh) |
| TR (1) | TR200100387T2 (zh) |
| TW (1) | TWI245666B (zh) |
| UA (1) | UA66388C2 (zh) |
| WO (1) | WO2000007709A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200100720B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU5742200A (en) * | 1999-06-17 | 2001-01-09 | Mobius Management Systems, Inc. | Electronic statement, bill presentment and payment system and method |
| US6746988B2 (en) | 2001-09-07 | 2004-06-08 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Surfactant systems for agriculturally active compounds |
| US8492326B2 (en) | 2010-06-28 | 2013-07-23 | Basf Se | Alkoxylates and use thereof |
| CA2801643A1 (en) * | 2010-06-28 | 2012-01-05 | Basf Se | Alkoxylates and the use thereof |
| US9723834B2 (en) * | 2010-09-14 | 2017-08-08 | Basf Se | Composition containing a pyripyropene insecticide and a base |
| BR112013006073B1 (pt) | 2010-09-14 | 2022-07-05 | Basf Se | Composições, método para preparar uma mistura em tanque, uso do adjuvante, kit de partes, formulação pesticida e métodos para proteger plantas, para controlar insetos e para proteção de material de propagação de plantas |
| US9924712B2 (en) | 2012-03-12 | 2018-03-27 | Basf Se | Liquid concentrate formulation containing a pyripyropene insecticide II |
| JP6174057B2 (ja) | 2012-03-12 | 2017-08-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ピリピロペン殺虫剤の水性懸濁濃厚製剤の調製方法 |
| US9596843B2 (en) | 2012-03-12 | 2017-03-21 | Basf Se | Liquid concentrate formulation containing a pyripyropene insecticide I |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1480032A (en) * | 1975-01-17 | 1977-07-20 | Exxon Research Engineering Co | Polyalkoxylated amine salts of alkaryl sulphonic acids |
| US4171323A (en) * | 1975-01-17 | 1979-10-16 | Exxon Research & Engineering Co. | Surface-active agent |
| IE54464B1 (en) * | 1981-09-09 | 1989-10-25 | Ciba Geigy Ag | Aqueous pesticide concentrates |
-
1999
- 1999-03-08 UA UA2001010355A patent/UA66388C2/uk unknown
- 1999-07-15 CO CO99044885A patent/CO5090921A1/es unknown
- 1999-07-26 CR CR6078A patent/CR6078A/es unknown
- 1999-07-29 HN HN1999000126A patent/HN1999000126A/es unknown
- 1999-07-29 GT GT199900120A patent/GT199900120A/es unknown
- 1999-08-03 PT PT99939449T patent/PT1113864E/pt unknown
- 1999-08-03 RU RU2001105967/04A patent/RU2223944C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-08-03 KR KR1020017001444A patent/KR100675031B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-08-03 IL IL14102699A patent/IL141026A0/xx unknown
- 1999-08-03 BR BRPI9912751-2A patent/BR9912751B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-08-03 JP JP2000563381A patent/JP4536924B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-03 ID IDW20010204A patent/ID28209A/id unknown
- 1999-08-03 CN CNB99809322XA patent/CN1173773C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-03 CA CA002338577A patent/CA2338577C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-03 AR ARP990103860A patent/AR021460A1/es active IP Right Grant
- 1999-08-03 NZ NZ509651A patent/NZ509651A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-08-03 EP EP99939449A patent/EP1113864B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-03 TW TW088113231A patent/TWI245666B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-08-03 CZ CZ20010383A patent/CZ297437B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-08-03 AT AT99939449T patent/ATE270142T1/de active
- 1999-08-03 ES ES99939449T patent/ES2224689T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-03 DE DE69918448T patent/DE69918448T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-03 TR TR2001/00387T patent/TR200100387T2/xx unknown
- 1999-08-03 HU HU0103158A patent/HU225227B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-08-03 AU AU53735/99A patent/AU745643B2/en not_active Ceased
- 1999-08-03 WO PCT/EP1999/005628 patent/WO2000007709A1/en active IP Right Grant
- 1999-08-03 PL PL345828A patent/PL198223B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-08-04 EG EG96799A patent/EG22809A/xx active
- 1999-08-04 MY MYPI99003319A patent/MY117511A/en unknown
-
2001
- 2001-01-22 IL IL141026A patent/IL141026A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-01-25 ZA ZA200100720A patent/ZA200100720B/en unknown
-
2010
- 2010-02-12 JP JP2010029303A patent/JP2010163437A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1213023C (zh) | 含有烷氧基化的胺中和的烷氧基化的三苯乙烯基苯酚半硫酸酯的表面活性剂的农药制剂 | |
| US5580567A (en) | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability | |
| CN1209964C (zh) | 含磷酸酯表面活性剂和烷氧基化木素磺酸盐的农药制剂 | |
| CN1960629A (zh) | 用于植物保护的低起泡含水制剂 | |
| CN1173773C (zh) | 含有芳族磺酸中和的烷氧基化的胺表面活性剂的农药制剂 | |
| CN1169099A (zh) | 基于草铵膦和硝基二苯基醚的增效除草剂及其制剂 | |
| CN101547603A (zh) | 用于含有2，4-(二氯苯氧基)乙酸盐的除草制剂的相容剂 | |
| CA2709534C (en) | Method of preparing amidoamine alkoxylates and compositions thereof | |
| CN101389217B (zh) | 乳化剂体系以及含该乳化剂体系的农药制剂 | |
| CN1830256A (zh) | 用于基于n－膦酰甲基甘氨酸及其盐的除草剂配方中的高性能助剂组合物 | |
| EP0355650B1 (en) | Postemergent herbicide compositions containing silicone glycol adjuvants | |
| US6521785B2 (en) | Pesticide formulations containing alkoxylated amine neutralized aromaticsulfonic acid surfactants | |
| CN1409595A (zh) | 减轻了药害的嗜球果伞素类杀菌剂组合物 | |
| CN1870890A (zh) | 用作辅剂的组合物及其制备方法 | |
| WO2003094613A1 (en) | Adjuvant composition | |
| CN1077768C (zh) | 稳定二吡啶鎓系列除草剂的液体组合物 | |
| USRE37313E1 (en) | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability | |
| AU2002310238B2 (en) | Adjuvant compositions and pesticides | |
| AU2019216328B2 (en) | Trisiloxane alkoxylate compositions | |
| CN1340994A (zh) | 季铵苷类表面活性剂作为肥料或杀虫剂的辅料的应用 | |
| CN1031789A (zh) | 改进的草甘膦制剂 | |
| AU2002310238A1 (en) | Adjuvant compositions and pesticides | |
| WO2013054197A1 (en) | A potentiator for soluble liquid herbicide | |
| AU2010268083A1 (en) | Aqueous herbicide concentrate | |
| WO1998028976A1 (en) | Adjuvant composition for use in agrochemical applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20041103 Termination date: 20140803 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |