CN1340994A - 季铵苷类表面活性剂作为肥料或杀虫剂的辅料的应用 - Google Patents

季铵苷类表面活性剂作为肥料或杀虫剂的辅料的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及季铵苷表面活性剂作为肥料或杀虫剂例如除草剂的辅料的应用。该表面活性剂含有至少一个具有6－24个碳原子的烃基和至少一个季铵基,在季铵基中至少有一个取代基为通过苷键连接于糖残基的含亚烷氧基的基团。本发明还描述了含有杀虫剂或肥料的组合物。这些季铵苷表面活性剂具有显著提高的生物可降解性。它们还增强肥料和除草剂的吸收和功效。

Description

季铵苷类表面活性剂作为肥料或 杀虫剂的辅料的应用
本发明涉及季铵苷类表面活性剂作为肥料或杀虫剂例如除草剂的辅料的应用。该表面活性剂由乙氧基化季铵化合物和还原糖或烷基苷得到，其中分子的阳离子部分通过苷键连接于糖残基。
众所周知，可以通过加入其它化合物-辅料来改善许多肥料和杀虫剂的摄取和功效，许多表面活性剂已经用于该目的。其作用机理是复杂的，其效果不单单是由改善叶表面的润湿所引起。
在杀虫剂中加入硫酸铵也可以改善其效果。但许多这类制剂在保存期间不稳定，必须通过把杀虫剂和硫酸铵罐混合(tank-mixing)就地制备。然而，在这些情况下加入表面活性剂也可能是有用的，含有杀虫剂和硫酸铵的组合物由于某些表面活性剂的存在而稳定性得以提高。
当制备含有杀虫剂或肥料的制剂时或者当它们通过喷雾使用时，如果辅料不产生大量泡沫也是具有好处的。
在含有公知除草剂草甘膦(草甘膦＝N-(膦酰基甲基)甘氨酸)的市售制剂中，应用最广泛的表面活性剂是乙氧基化的脂肪胺。还有许多其它种类的表面活性剂已经用作杀虫剂的辅料，其中现有技术已经记载了季铵盐。例如在US5 317 003和EP-B1-0 274 369中要求保护含有草甘膦和季铵盐的除草剂组合物，在US 5 317 003中描述了含有草甘膦盐类和乙氧基化/丙氧基化季铵表面活性剂的除草剂组合物，其中表面活性剂和草甘膦的重量比为约1∶5至5∶1。据称该组合物对眼无刺激性，对水生生物具有低毒性，同时具有与最好的市售草甘膦制剂相类似的效果。该溶液据称是澄清稳定的。在上述EP-B1-0 274 369中所述的组合物也含有硫酸铵。在这种情况下，该季铵盐可能使这些除草剂组合物具有更长的储存期。然而，胺乙氧基化物和季铵表面活性剂均具有一个缺点，即它们难以进行生物降解。
在JP93-043 403出版物中公开了含有糖残基和非离子、阴离子或阳离子基团的表面活性剂。这些表面活性剂用于杀虫剂。在JP93-043403中所记载的分子的离子性部分通过醚键与糖残基相连，所述醚键来源于糖的非苷羟基取代基。这意味着该离子性基团不属于含有大的烃残基的苷基的一部分。
在JP4-193891中记载了把阳离子糖表面活性剂用作表面活性剂，所述阳离子糖表面活性剂中的阳离子部分通过苷键与糖残基相连。
WO99/10462公开了把与JP4-193891中同样类型的季铵苷用作表面活性剂的水溶助长剂。
本发明的一个目的是提供除草剂制剂和含肥料制剂的辅料，所述辅料比常规季铵表面活性剂更有效。
本发明另一目的是提供一种比现有技术中用作辅料的已知季铵化合物具有更好生物降解性的辅料。
可以通过应用季铵苷类表面活性剂来达到这些目的，其中所述的季铵苷类表面活性剂含有至少一个具有6-24个碳原子的烃基和至少一个季铵基，在季铵基中至少一个取代基为通过苷键连接于糖残基的含亚烷氧基的基团。优选该取代基具有化学式(AO)s(G)p，其中AO为具有2-4个碳原子的亚烷氧基，G为糖残基，p为数1-10，s为数1-15。这些季铵苷表面活性剂与上述乙氧基化季铵表面活性剂的不同之点在于：分子中烷氧基化部分有更大比例换成了糖残基。这些季铵苷表面活性剂本身公开于上述文献JP4-193891和WO99/10462中。
本发明合适的季铵苷表面活性剂具有下列通式：
Figure A0080413600061
其中R为含6-24个碳原子、优选8-20个碳原子的脂肪族基团；R1为含1-4个碳原子的脂肪族基团或(AO)s(G)p；R2、R3和R4各自独立地为基团(AO)s(G)p、含1-24个碳原子的脂肪族基团或含2-4个碳原子的羟烷基；AO为含2-4个碳原子的亚烷氧基；s为0-15，优选1-6，并且∑s＝1-30，优选3-15；G为通过苷键连接于分子其余部分的糖残基，p(聚合度)为0-10，并且∑p＝1-20；r＝0-3；y＝2-3；X＝CO或COO(AO)t(CqH2q)或O(AO)t(CpH2q)；n＝0或1；除当X为CO时n1为1外，其它情况下n1为0；q＝2-4；t＝0-4；u＝0或1，v＝0或1，其条件是：(v+∑u)之和为1-3，优选为1；Z为阴离子，优选单价阴离子例如Cl-或甲基硫酸根，z为阴离子Z的电荷。u或v为1时的氮原子为季氮原子，因此具有永久的正电荷。与现有已知的用作辅料的季铵表面活性剂相比，这些季铵苷表面活性剂具明显提高的生物可降解性。当在含有杀虫剂的制剂例如除草剂(如草甘膦)中应用季铵苷表面活性剂时，与那些使用相应的季铵表面活性剂的制剂相比，当比较与制剂中季氮摩尔量有关的活性时，前者的除草活性要更强些。当应用季铵苷表面活性剂作为辅料时，还可以得到储存稳定的含硫酸铵制剂，并且这些制剂显示更高的除草效果。在除草剂中应用这些苷的另一个优点在于可以得到高浓度的制剂。在高浓度的除草剂中，许多其它辅料或者引起凝胶化作用，或者产生高粘度的制剂，然而含有季铵苷的制剂仍然保持澄清，并且粘度低。例如，含有40.7％a.e.草甘膦异丙胺盐和8.3重量％3-氨丙基C8-C10-烷基醚+5EO(其已被季铵化和苷化)的水制剂是完全澄清的，并且粘度低。这种特性使得易于在使用前将该溶液稀释成所需要的浓度。这些化合物的另一优点是其发泡性能。许多本发明季铵苷类属于低发泡化合物，并且其产生的泡沫很快消失。
在含有有效量的作为辅料的季铵苷的制剂中，苷的含量可以在宽范围内变化，但其含量通常为该制剂中肥料或杀虫剂用量的10-500重量％，优选20-200重量％。
式(I)产品可以这样制备：把a)还原糖或烷基苷和b)式(II)季铵化合物反应：
Figure A0080413600071
其中，R6独立地为含有1-4个碳原子的脂肪族基团或-CH2CH2OH；R7、R8和R9独立地为(AO)s、含1-24个碳原子的脂肪族基团或含2-4个碳原子的羟烷基；l＝0或1，k＝0或1，前提是(k+∑1)之和为1-3，优选为1；R、AO、s、X、n、n1、y、r、Z和z具有与式I中同样的意义。当k或l为1时的氮原子为季氮原子，因此其具有不变的正电荷。所得到的反应混合物含有必要量的式I季铵苷表面活性剂和式II季铵化合物。作为辅料来说，该产品混合物可以有利地加以使用，而不需进行纯化。通常，式I季铵苷表面活性剂和式II季铵化合物的重量比为1∶3-9∶1。
季铵苷表面活性剂和季铵化合物的合适例子是式III化合物：
Figure A0080413600081
其中R为含有6-24个碳原子、优选8-20个碳原子的脂肪族基团；R1为含有1-4个碳原子的脂肪族基团或基团C2H4O(G)p；G为通过苷键连接于聚亚乙氧链的糖残基，p(聚合度)为0-10、优选0-5，∑p为1-15，优选1-8；EO为亚乙氧基；s为0-12；∑s为2-15、优选4-12；Z和z具有与式I同样的意义；和，式(IV)化合物：
其中R、R1、EO、Z、z和s分别具有与式III相同的意义，但在R1中的p为0。
季铵苷类其它优选的例子是这样的式I化合物：其中，X＝O(AO)t(CqH2q)，q为3；n＝1；r＝0和v＝1，所述的式I化合物存在于含有式II季铵化合物的混合物中，在式II化合物中，X＝O(AO)t(CqH2q)，q为3；n＝1；r＝0；和k＝1，在该混合物中，式I化合物与式II化合物的重量比为1∶3-9∶1。
更优选的季铵苷例子是这样的式I化合物：其中n＝0；n1＝0；r＝1；y＝3；u＝1和v＝1，所述式I化合物存在于含有式II季铵化合物的混合物中，在式II化合物中，n＝0；n1＝0；r＝1；y＝3；k＝1和l＝1，在该混合物中，所述式I化合物和式II化合物的重量比为1∶3-9∶1。
在式I-IV化合物中，疏水基R的合适例子为己基、2-乙基己基、辛基、癸基、椰油烷基、月桂基、油基、油菜籽烷基和牛油烷基。
在WO99/10462中描述了这些表面活性剂的制备方法，其中应用了下列步骤。
该方法包括
a)含有至少一个具有6-24个碳原子的烃基和至少一个季铵基的胺化合物，其中至少一个取代基是含羟烷基的基团；和
b)还原糖或含有具有1-8个碳原子的烷基的烷基苷，至少部分地在酸存在下反应。
所述方法属于苷化反应或转糖苷反应。
式III的季铵苷容易通过把还原糖和式IV季铵化合物反应制备得到。这两种原料均容易得到。含有必要量的式III和式IV化合物的反应混合物优选在不进行任何化合物分离的条件下用作辅料，主要是因为进行这种化合物分离操作成本高。季铵苷表面活性剂和季铵化合物的比例可以在1∶3-9∶1之间变化，优选在2∶3-9∶1之间变化。另外的两组优选的季铵苷化合物也容易通过同样方法制备。在这些情况下用作起始原料的季铵化合物分别是乙氧基化、季铵化3-氨丙基烷基醚和乙氧基化、二季铵化烷基-1，3-二氨基丙烷。这些化合物也容易得到，经苷化反应后，所得产品也用作肥料和杀虫剂的辅料。
在JP4-193891中描述了另一种制备季铵苷的方法，其包括：应用聚亚烷基二醇卤代醇进行苷化反应，然后把中间体产品与叔胺进行反应，得到季铵产品。为了除去未反应的聚亚烷基二醇卤代醇，再通过蒸馏或溶剂萃取纯化产品混合物。
可以把该季铵苷类作为辅料加入到液体例如水溶液和固体的农业用组合物中，这些组合物包括杀虫剂以及植物生长调节剂和肥料，所述杀虫剂例如除草剂、杀螨剂、杀菌剂和驱昆虫剂。除草剂的典型例子为草甘膦的不同胺盐例如异丙胺盐、二甲胺盐和乙二胺盐；草铵膦、2，4-二氯苯氧乙酸的盐、4-氯-2-甲基苯氧乙酸盐、双丙氨膦、麦草畏、二苯基醚、咪唑啉酮和磺酰脲类。优选的杀虫剂为水溶性除草剂，最优选的除草剂为草甘膦及其盐。
可以应用季铵苷作为辅料的制剂的其它例子为含有一种或多种微量营养素(如铁、锰、铜、锌、硼和钼)的微营养素溶液。这些微营养素可以与例如氨基羧酸盐例如EDTA、DTPA、HEDTA、EDDHMA和EDDHA络合。除了微营养素和螯合剂外，所述制剂还可以含有常量营养素例如氮、磷、钾、镁和硫，还可以包括杀虫剂。上述制剂特别适合应用于叶。
本发明制剂还可以含有其它添加剂例如其它表面活性剂、防腐剂、用于进一步增强杀虫活性的添加剂例如硫酸铵；溶剂、缓蚀剂、增稠剂、螯合剂、抗冻剂、消泡剂、抗胶凝剂和染料。
该组合物还可以含有减粘剂例如甘油、乙二醇、丙二醇和低分子量聚乙二醇或聚丙二醇。
该组合物可以是浓缩物，还可以是稀释的“备用”溶液。其浓度可以在宽范围内变化，杀虫剂可以含有0.01-99.9重量％的杀虫剂、0-40重量％的硫酸铵和0.01-70重量％、含有季铵苷表面活性剂和季铵化合物(两者重量比为1∶3-9∶1)的混合物。优选的杀虫剂为草甘膦或其盐，其优选含量为0.02-70重量％。作为浓缩物，通常含有4-70％的杀虫剂、2-50％的辅料和0-40％的硫酸铵，如果是备用溶液，其相应浓度范围分别是0.01-4％、0.01-8％和0-40％。可以在浓缩物中混合所有这些成分，或者在喷洒溶液前进行罐混合。
在肥料制剂中，可以含有0.0001-99.9％、优选0.001-99.9重量％的肥料和0.0001-70％、优选0.001-70重量％的、含季胺苷表面活性剂和季铵化合物(重量比为1∶3-9∶1)的混合物。在备用制剂中，微营养素的浓度通常在上述浓度范围的较低区域。
下面通过实施例来举例说明本发明，这些实施例不能认为是对本
发明范围的限制。
实施例1
按照OECD测试301D中描述的“密瓶测试法(closed bottletest)”进行生物降解性的测试。用2摩尔氧化丙烯和4摩尔氧化乙烯对2-乙基己基胺进行烷氧基化，然后用氯代甲烷对产物进行季铵化，将所得产物与相同化合物的苷化产品进行比较。经28天后，苷化产品达到43％的生物降解，而未苷化的产品仅仅达到11％的生物降解。尽管该苷化产品含有约15％的未反应季铵化合物，但苷化产品混合物的生物降解速度几乎是未苷化产品的4倍。
实施例2
在温室测试中，研究了含有本发明除草剂草甘膦和季铵苷的制剂的除草效果。为了进行比较，在该研究中包括含有某些相应季铵化合物的制剂。
还把Roundup(购自Monsanto的市售除草剂标准制剂，其含有草甘膦异丙胺盐和乙氧基化脂肪胺)作为参照。在Roundup中，辅料/草甘膦的重量比为1∶2。
所用的杂草为温室中生长的Coachgrass(Elymus repens)、WinterOil Seed Rape(欧洲油菜(Brassica napus))和Rigid Ryegrass(瑞士黑麦草)。对于Elymus repens和欧洲油菜，以三种剂量率进行喷雾处理：以草甘膦计算分别为0.15、0.25和0.75kg a.e./ha；对于瑞士黑麦草来说，以草甘膦计算，其剂量率分别为0.08、0.15和0.25kga.e/ha。草甘膦的推荐剂量率为1.08kg a.e/ha。对于每种处理有三个重复试验。
应用装有80015E扇形扁平喷嘴的实验室track sprayer，以210kPA的喷雾压力，以202升/ha的用量把除草剂水溶液喷洒在植物上。
对于温室试验，应用表1-6所示的制剂配方。这些制剂在喷雾前用水进行稀释。制剂(浓缩制剂)
草甘膦异丙胺盐    13.8％w/w a.e.
阳离子辅料        6.9％w/w
水                余量
把所有浓缩制剂在0和54℃下保存2周以测试其稳定性。2周后，该溶液仍然保持澄清和均匀。
喷洒的稀溶液具有下表中的浓度。
  剂量率(kg/ha) 草甘膦酸当量的浓度(％)   辅料浓度(％)
    0.75     0.37     0.18
    0.25     0.12     0.06
    0.15     0.07     0.04
    0.08     0.04     0.02
在喷雾6周后，按照绿色生物生长和再生长量来评价这些实验。按照0-100％进行评分，其中100％表示完全死的植物，例如50％表示与最好的未处理植物(其评分为0％)相比，绿色生长量降低了50％。由于与相应的季铵化合物相比，苷化季铵化合物必然含有更低重量含量的季氮原子，因此形成活性指数。通过把所获得的效果除以不同制剂中所含有的每公顷(ha)季氮摩尔数可计算出活性指数。
所有产品都已经用氯代甲烷进行季铵化。产品            每公顷的季氮摩尔数  效果(％)  活性指数(效果/摩尔)2-乙基己胺＋8EO，季铵化(0.75kg/ha)    0.705            92             130
  (0.25kg/ha)    0.235            43             183
  (0.15kg/ha)    0.141            12             852-乙基己胺＋8EO，季铵化，然后苷化
  (0.75kg/ha)    0.368            73             198
  (0.25kg/ha)    0.123            37             300
  (0.15kg/ha)    0.074            12             162  2-乙基已胺＋2PO＋4EO，季铵化(0.75kg/ha)    0.794    90    113
    (0.25kg/ha)    0.265    50    189
    (0.15kg/ha)    0.159    20    1262-乙基己胺＋2PO＋4EO，季铵化，然后苷化
    (0.75kg/ha)    0.391    97    248
    (0.25kg/ha)    0.130    47    361
    (0.15kg/ha)    0.078    13    167正辛胺＋8EO，季铵化(0.75kg/ha)    0.705    95    135
    (0.25kg/ha)    0.235    45    191
    (0.15kg/ha)    0.141    8     57正辛胺＋8EO，季铵化，然后苷化
    (0.75kg/ha)    0.368    93    253
    (0.25kg/ha)    0.123    35    285
    (0.15kg/ha)    0.074    12    162正辛胺＋2PO＋4EO，季铵化(0.75kg/ha)    0.794    85    107
    (0.25kg/ha)    0.265    47    177
    (0.15kg/ha)    0.159    5     31正辛胺＋2PO＋4EO，季铵化，然后苷化
    (0.75kg/ha)    0.391    95    242
    (0.25kg/ha)    0.130    50    385
    (0.15kg/ha)    0.078    17    218表1.欧洲油菜的温室测试。所示剂量率是指草甘膦的量，其中阳离子辅料的量为该量的一半。产品    每公顷季氮摩尔数      效果(％)     活性指数(效果/摩尔)2-乙基己胺＋8EO，季铵化(0.25kg/ha)      0.235    95    404
  (0.15kg/ha)      0.141    65    461
  (0.08kg/ha)      0.075    33    4402-乙基己胺＋8EO，季铵化和苷化(0.25kg/ha)0.123    85    691
      (0.15kg/ha)  0.074    68    919
      (0.08kg/ha)  0.039    28    7182-乙基己胺＋2PO＋4EO，季铵化(0.25kg/ha)      0.265    90    340
  (0.15kg/ha)      0.159    67    421
  (0.08kg/ha)      0.085    27    3182-乙基己胺＋2PO＋4EO，季铵化和苷化(0.25kg/ha)0.130    90    692
      (0.15kg/ha)  0.078    50    641
      (0.08kg/ha)  0.042    48    1143正辛胺＋8EO，季铵化(0.25kg/ha)      0.235    92    391
 (0.15kg/ha)       0.141    72    511
 (0.08kg/ha)       0.075    40    533正辛胺＋8EO，季铵化和苷化(0.25kg/ha)0.123    93    756
      (0.15kg/ha)  0.074    53    716
      (0.08kg/ha)  0.039    17    436正辛胺＋2PO＋4EO，季铵化(0.25kg/ha)      0.265    97    366
  (0.15kg/ha)      0.159    60    377
  (0.08kg/ha)      0.085    40    471正辛胺＋2PO＋4EO，季铵化和苷化(0.25kg/ha)0.130    92    708
      (0.15kg/ha)  0.078    62    795
      (0.08kg/ha)  0.042    33    785表2.瑞士黑麦草的温室测试。所示剂量率是指草甘膦的量，其中阳离子辅料量为该量的一半。产品            每公顷的季氮摩尔数    效果(％)  活性指数(效果/摩尔)2-乙基己胺＋8EO，季铵化(0.75kg/ha)      0.705    93    132
  (0.25kg/ha)      0.235    73    311
  (0.15kg/ha)      0.141    60    4262-乙基己胺＋8EO，季铵化和苷化(0.75kg/ha)0.368    97    264
      (0.25kg/ha)  0.123    67    545
      (0.15kg/ha)  0.074    47    6352-乙基己胺＋2PO＋4EO，季铵化(0.75kg/ha)      0.794    95    120
  (0.25kg/ha)      0.265    65    245
  (0.15kg/ha)      0.159    37    2332-乙基己胺＋2PO＋4EO，季铵化和苷化(0.75kg/ha)0.391    92    235
      (0.25kg/ha)  0.130    65    500
      (0.15kg/ha)  0.078    45    576正辛胺＋8EO，季铵化(0.75kg/ha)      0.705    97    138
  (0.25kg/ha)      0.235    73    311
  (0.15kg/ha)      0.141    53    376正辛胺＋8EO，季铵化和苷化(0.75kg/ha)0.368    92    250
      (0.25kg/ha)  0.123    75    610
      (0.15kg/ha)  0.074    62    838正辛胺＋2PO＋4EO，季铵化(0.75kg/ha)      0.794    93    117
  (0.25kg/ha)      0.265    68    257
  (0.15kg/ha)      0.159    52    327正辛胺＋2PO＋4EO，季铵化和苷化(0.75kg/ha)0.391    97    248
      (0.25kg/ha)  0.130    72    554
      (0.15kg/ha)  0.078    63    808表3.Elymus repens的温室测试，所述剂量率是指草甘膦的量，阳离子辅料的量为该量的一半。产    品                        效果(％)3-氨基丙基C8-C10-烷基醚＋5EO季铵化和苷化(0.75kg/ha)    97
     (0.25kg/ha)       45
     (0.15kg/ha)       10N-牛油基-1，3-丙二胺＋12EO季铵化和苷化(0.75kg/ha)    100
     (0.25kg/ha)       48
     (0.15kg/ha)       18Roundup(0.75kg/ha)       100
     (0.25kg/ha)       33
     (0.15kg/ha)       25表4应用欧洲油菜的温室测试。所示剂量率是指草甘膦的量，阳离子辅料的量为该量的一半。
     产  品                     效果(％)3-氨基丙基C8-C10-烷基醚＋5EO季铵化和苷化(0.25kg/ha)               92
      (0.15kg/ha)                 92
      (0.08kg/ha)                 72N-牛脂基-1，3-丙二胺＋12EO季铵化和苷化(0.25kg/ha)               100
      (0.15kg/ha)                 95
      (0.08kg/ha)                 57Roundup  (0.25kg/ha)                98
      (0.15kg/ha)                 93
      (0.08kg/ha)                 22表5应用瑞士黑麦草的温室测试。所示剂量率是指草甘膦的量，阳离子辅料的量为该量的一半。
      产     品                           效果(％)3-氨基丙基C8-C10-烷基醚＋5EO季铵化和苷化(0.75kg/ha)    93
     (0.25kg/ha)       75
     (0.15kg/ha)       62N-牛脂基-1，3-丙二胺＋12EO季铵化和苷化(0.75kg/ha)    93
     (0.25kg/ha)       70
     (0.15kg/ha)       52Roundup   (0.75kg/ha)    93
     (0.25kg/ha)       65
     (0.15kg/ha)       42表6应用Elymus repens的温室测试。剂量率是指草甘膦的量，阳离子辅料的量为该量的一半。
正如上面表格所显示，与那些用作所述苷的起始原料的相应未苷化的季铵化合物相比，在摩尔基础上比较，本发明的季铵苷是更有效的除草剂辅料。与Roundup制剂相比，基于所述季铵苷的制剂还显示相当的或更好的除草效果。
实施例3
还研究了本发明一些季铵苷在硫酸铵的存在下作为辅料使用。这些制剂与不含硫酸铵的相应制剂进行比较。
把Roundup用作参照。在Roundup中，辅料/草甘膦的比例为1∶2，不可能把硫酸铵加入到Roundup中，因为那样将使产品变成凝胶。
所用的杂草为温室中生长的Coachgrass(Elymus repens)、WinterOil Seed Rape(欧洲油菜)和Rigid Ryegrass(瑞士黑麦草)。以剂量0.25(对于瑞士黑麦草和Elymus repens)和0.75kg a.e/ha(对于欧洲油菜)进行喷洒处理，这些剂量率均以草甘膦计算，对于每种处理有三个重复试验。
    含有硫酸铵的制剂制剂A草甘膦异丙胺盐    13.8％w/w a.e.阳离子辅料        13.8％w/w硫酸铵            15％w/w水                余量制剂B草甘膦异丙胺盐    13.8％w/w a.e阳离子辅料        6.9％w/w硫酸铵            15％w/w水                余量
不含硫酸铵的制剂制剂C草甘膦异丙胺盐    13.8％w/w a.e阳离子辅料        13.8％w/w水                余量制剂D单甘膦异丙胺盐    13.8％w/w a.e.阳离子辅料        6.9％w/w水                余量
把这些制剂在0℃和54℃下保存2星期，测试其稳定性。2星期后，所有溶液仍然澄清均匀。喷洒的稀溶液具有下表中的浓度。
   制剂  剂量率(kg/ha)   草甘膦酸当量浓度(％)  硫酸铵浓度(％)   辅料浓度(％)
    A     0.75     0.37     0.40     0.37
B 0.75 0.37 0.40 0.18
    C     0.75     0.37     0     0.37
    D     0.75     0.37     0     0.18
    A     0.25     0.12     0.13     0.12
    B     0.25     0.12     0.13     0.06
    C     0.25     0.12     0     0.12
    D     0.25     0.12     0     0.06
在喷雾6周(对于欧洲油菜和瑞士黑麦草)和8周(对于Elymusrepens)后，评价这些实验的绿色生物生长和再生长的量。以级别1-10进行评分，其中0＝死的，5＝与最好的未处理的相比绿色生长量减少50％，10＝最好的未处理的。产    品                       效果(按0-10评分)椰油胺＋4EO，季铵化和苷化制剂C(不含硫酸铵)                       1.7制剂A(含有硫酸铵)                       0.0椰油胺＋6EO，季铵化和苷化制剂C(不含硫酸铵)                       2.7制剂A(含有硫酸铵)                       0.0椰油胺＋4EO，季铵化和苷化制剂D(不含硫酸铵)                       2.3制剂B(含有硫酸铵)                       0.0椰油胺＋6EO，季铵化和苷化制剂D(不含硫酸铵)                       3.0制剂B(含硫酸铵)                         2.0Roundup                              1.2表7应用欧洲油菜的温室测试，剂量率为0.75kg a.e./ha，指草甘膦的量。    产        品                效果(按0-10评分)椰油胺＋4EO，季铵化和苷化制剂C(不含硫酸铵)                   0.0制剂A(含有硫酸铵)                   0.0椰油胺＋6EO，季铵化和苷化制剂C(不含硫酸铵)                   0.0制剂A(含有硫酸铵)                   0.0椰油胺＋4EO，季铵化和苷化制剂D(不含硫酸铵)                   1.0制剂B(含有硫酸铵)                   0.0椰油胺＋6EO，季铵化和苷化制剂D(不含硫酸铵)                   0.3制剂B(含硫酸铵)                     0.0Roundup                          0.3表8应用瑞士黑麦草的温室测试，剂量率为0.25kg a.e./ha，指草甘膦的量。产        品                效果(按0-10评分)椰油胺＋4EO，季铵化和苷化制剂C(不含硫酸铵)                   0.0制剂A(含有硫酸铵)                   0.0椰油胺＋6EO，季铵化和苷化制剂C(不含硫酸铵)                   0.7制剂A(含有硫酸铵)                   0.3椰油胺＋4EO，季铵化和苷化制剂D(不含硫酸铵)                   1.3制剂B(含有硫酸铵)                   0.3椰油胺＋6EO，季铵化和苷化制剂D(不含硫酸铵)                   0.7制剂B(含硫酸铵)                     0.3Roundup                          0.3表9应用Elymus repens的温室测试，剂量率为0.25kg a.e./ha，指草甘膦的量。
上述实施例表明在制剂中加入硫酸铵可以进一步增强其除草活性。在含有硫酸铵的制剂中，辅料和草甘膦的重量比为1∶1时，得到了最佳效果。
实施例4
按照标准Ross Miles步骤进行泡沫高度测定。测定使用当时以及5分钟后的泡沫高度。应用0.05％(w/w)表面活性剂溶液在50℃下进行该测试。把苷化产品和相应的未苷化季铵化合物进行比较。把Roundup中所用的辅料作为参照也进行测试。产      品                  0分钟后泡沫高度(mm)    5分钟后泡沫高度(mm)2-乙基己胺＋8EO，季铵化             15                     02-乙基己胺＋8EO，季铵化和苷化       13                     02-乙基己胺＋2PO＋4EO，季铵化        6                      02-乙基己胺＋2PO＋4EO，季铵化和苷化  31                    0正辛胺＋8EO，季铵化                 45                     4正辛胺＋8EO，季铵化和苷化           35                     3正辛胺＋2PO＋4EO，季铵化            7                      0正辛胺＋2PO＋4EO，季铵化和苷化      81                    0乙氧基化牛油脂肪胺(Roundup中辅料)95                     5表10.  泡沫高度的测定。1表示3秒后泡沫消失。
与相应的季铵化合物相比，季铵苷是低泡性的；与Roundup所用辅料相比，季铵苷的起泡性更弱。并且这些苷产生的泡沫很快消失，在某些情况下，泡沫几乎立即消失。

Claims (18)

1、季铵苷表面活性剂在杀虫剂和肥料中作为辅料的应用，其中所述表面活性剂含有至少一个具有6-24个碳原子的烃基和至少一个季铵基，在季铵基中至少一个取代基为通过苷键与糖残基连接的含亚烷氧基的基团。
2、权利要求1的季铵苷表面活性剂的应用，其中所述取代基具有式(AO)s(G)p，其中AO为具有2-4个碳原子的亚烷氧基，G为糖残基，p为数1-10，s为数1-15。
3、权利要求1或2的季铵苷表面活性剂的应用，其中表面活性剂具有式：其中R为含6-24个碳原子的脂肪族基团；R1为含1-4个碳原子的脂肪族基团或(AO)s(G)p；R2、R3和R4独立地为基团(AO)s(G)p、含1-24个碳原子的脂肪族基团或含2-4个碳原子的羟烷基；AO为含2-4个碳原子的亚烷氧基；s为0-15，并且∑s＝1-30；G为通过苷键与分子其余部分连接的糖残基，p(聚合度)为0-10；∑p＝1-20；r＝0-3；y＝2-3；X＝CO或COO(AO)t(CqH2q)或O(AO)t(CqH2q)；n＝0或1；除当X为CO时n1为1外，其它情况下n1为0；q＝2-4；t＝0-4；u＝0或1，v＝0或1，条件是：(v+∑u)之和为1-3；Z为阴离子，z为阴离子Z的电荷。
4、权利要求3的应用，其中季铵苷表面活性剂存在于含有下式季铵化合物的混合物中：其中R6独立地为含有1-4个碳原子的脂肪族基团或-CH2CH2OH；R7、R8和R9独立地为基团(AO)s、含1-24个碳原子的脂肪族基团或含2-4个碳原子的羟烷基；1＝0或1，k＝0或1，前提是(k+∑1)之和为1-3；R、AO、s、X、n、n1、y、r、Z和z具有与权利要求3中同样的意义；在该混合物中，所述季铵苷表面活性剂和所述季铵化合物的重量比为1∶3-9∶1。
5、权利要求3的应用，其中季铵苷表面活性剂具有下式：
Figure A0080413600031
其中R为含有6-24个碳原子的脂肪族基团；R1为含有1-4个碳原子的脂肪族基团或基团C2H4O(G)p；G为通过苷键与聚亚乙氧链连接的糖残基，p(聚合度)为0-10；∑p为1-15；EO为亚乙氧基；s为0-12；∑s为2-15；Z和z具有与权利要求3中式I同样的意义。
6、权利要求5的应用，其中季铵苷表面活性剂存在于含有下式季铵化合物的混合物中：
Figure A0080413600032
其中R、R1、EO、Z、z和s具有与权利要求5中式III相同的意义，但在R1中的p为0；在所述混合物中，所述季铵苷表面活性剂与所述季铵化合物的重量比为1∶3-9∶1。
7、权利要求3的应用，其中X＝O(AO)t(CqH2q)，其中q＝3；n＝1；r＝0；v＝1。
8、权利要求7的应用，其中季铵苷存在于含有权利要求4的季铵化合物的混合物中，其中X＝O(AO)t(CqH2q)，其中q＝3；n＝1；r＝0；k＝1；在所述混合物中，所述季铵苷与所述季铵化合物的重量比为1∶3-9∶1。
9、权利要求3的应用，其中n＝0；n1＝0；r＝1；y＝3；u＝1；v＝1。
10、权利要求9的应用，其中季铵苷存在于含有权利要求4的季铵化合物的混合物中，其中n＝0；n1＝0；r＝1；y＝3；k＝1；l＝1，在所述混合物中，所述季铵苷与所述季铵化合物的重量比为1∶3-9∶1。
11、权利要求1-10任意一项所述的应用，其中所述季铵苷表面活性剂或所述混合物用作除草剂的辅料。
12、权利要求11的应用，其中除草剂为草甘膦或其盐。
13、一种制剂，其特征在于含有杀虫剂或肥料和有效量的如权利要求1-3、5、7或9中任意一项所述的季铵苷表面活性剂。
14、权利要求13的制剂，其特征在于，季铵苷表面活性剂的含量，以制剂中的杀虫剂或肥料量计算，为20-200重量％。
15、权利要求13的杀虫剂制剂，其特征在于含有0.01-99.9重量％的杀虫剂、0-40重量％的硫酸铵和0.01-70重量％的如权利要求4、6、8或10所述的混合物。
16、权利要求15的制剂，其特征在于，该制剂为液体形式，其中的杀虫剂为草甘膦或其盐，含量为0.02-70重量％。
17、权利要求1-10任意一项的应用，其中所述季铵苷表面活性剂或所述混合物用作肥料的辅料。
18、权利要求13的肥料制剂，其特征在于含有0.0001-99.9重量％的肥料和0.0001-70重量％的权利要求4、6、8或10所述的混合物。
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