CN1209964C - 含磷酸酯表面活性剂和烷氧基化木素磺酸盐的农药制剂 - Google Patents

含磷酸酯表面活性剂和烷氧基化木素磺酸盐的农药制剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种通用于农业组合物中的表面活性剂系统，其由两种组分组成：烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯表面活性剂结合烷氧基化木素磺酸盐表面活性剂，所述农业组合物包括但不限于除草剂、杀菌剂和杀虫剂。

Description

含磷酸酯表面活性剂和烷氧基化木素 磺酸盐的农药制剂
发明领域
本发明涉及一种通用于农业组合物的表面活性剂系统，由两种成分组成：烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯表面活性剂和烷氧基化木素磺酸盐表面活性剂，所述农业组合物包括，但不限于除草剂、杀菌剂和杀虫剂。
发明背景
烷基酚乙氧基化物(APE＇s)及其阴离子衍生物是工业上熟知的表面活性剂，并且过去很受农业化学生产者的依赖。然而，含APEs的制剂不总能提供最理想的设计规格的组合，例如产品效力、工作参数和成本。传统的非APE表面活性剂系统还不是易于适应的APE表面活性剂的代用品。例如，根据制剂的要求，十二烷基苯磺酸钙和脂肪酸乙氧基化物一起使用已被证实是无法接受的APE代用品，因为在如乳液稳定性、急性毒性、暂时的稳定性和热稳定性、化学和物理稳定性；溶液、悬浮液或稀释物的动力学、和粘度及悬浮液稳定性的设计参数内一种或多种不良的性能。由于工业上不能更改现有技术以改进含APEs的表面活性剂系统的特性，促使研制完全新的APE表面活性剂种类。科学界面临的另一挑战是研制从易于获得且节省成本的原料容易地制得的新的APE表面活性剂。因此，人们一直需要改进的APE表面活性剂。
发明概述
令人惊讶的是现已发现烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯(或其盐或酸形式)结合烷氧基化木素磺酸盐能提供可通用于农业产品的适宜的表面活性剂系统。已发现本发明的表面活性剂系统能为农药的悬浮剂提供更好的性能。本发明包括表面活性剂组合物，该组合物包含一种或多种烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯(或其盐或酸形式)和一种或多种烷氧基化木素磺酸盐。本发明还包括含上述表面活性剂系统的农业化学制剂。在本发明的一个实施方案中，含本发明表面活性剂系统的组合物不含或基本不含其它已知APEs。本发明的表面活性剂是将适当的烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯与适当的烷氧基化木素磺酸盐结合获得的。
此外，聚芳基苯酚基团的硬脂构型似乎能保护该表面活性剂系统中的适当的烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯表面活性剂成分不会出现一般在其它已知的阴离子磷酸酯基表面活性剂系统中可观察到的水解分裂。
发明详述
本发明一方面是表面活性剂系统，包含：
a)至少一种式(1)的烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯
Figure C0081305600061
其中R1独立地是代表直链或支链C2-C4亚烷基，R2是苯基、芳基或烷芳基，其中R2的苯基核是未取代的或被一至三个选自C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的基团取代，R3和R4独立地选自氢、钠、钾、和
Figure C0081305600062
m是2或3，n是1-150的数，包括1和150，和
b)至少一种烷氧基化木素磺酸盐。
本发明的一个更优选的实施方案是一种表面活性剂系统，其中的组分(a)是下式的磷酸酯：
Figure C0081305600071
其中R1和n如上所述，R3和R5独立地选自氢、钠、钾、和
Figure C0081305600072
本发明还包括一种表面活性剂系统，其中的组分(a)是下式的磷酸酯：
Figure C0081305600073
其中的n如上所述，R3和R6独立地选自氢、钠、钾、和
本发明的一个特征是其中的n是4-25，优选16。本发明的另一方面是其中的表面活性剂系统组分(b)是烷氧基化磺化牛皮纸(kraft)木素，优选乙氧基化磺化牛皮纸木素。本发明的一个特征是其中的表面活性剂系统组分(b)是其中EO等于2-4、优选为3的乙氧基化磺化牛皮纸木素的钠盐。
更具体而言，本发明包括一种表面活性剂系统，包含：
a)至少一种式(1)的乙氧基化聚芳基苯酚磷酸酯
其中R3和R6独立地选自氢、钠、钾、和
Figure C0081305600082
且其中n是4-25的数，包括4和25；以及
b)至少一种具有EO等于1-4的乙氧基化木素磺酸盐。
本发明的另一方面是通过结合下列组分获得的产物：
a)至少一种式(1)的烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯：
Figure C0081305600083
其中R1独立地是直链或支链C2-C4亚烷基，R2是苯基、芳基或烷芳基，其中R2的苯基核是未取代的或被一至三个选自C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的基团取代，R3和R4独立地选自氢、钠、钾、和
Figure C0081305600091
m是2或3，n是1-150的数，包括1和150，和
b)至少一种烷氧基化木素磺酸盐。
本发明的另一方面是化学结合的表面活性剂组合物，包括：
a)至少一种式(1)的烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯：
其中R1独立地是直链或支链C2-C4亚烷基，R2是苯基、芳基或烷芳基，其中R2的苯基核是未取代的或被一至三个选自C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的基团取代，R3和R4独立地选自氢、钠、钾、和
Figure C0081305600093
m是2或3，n是1-150的数，包括1和150，以及
b)至少一种烷氧基化木素磺酸盐。
本发明的另一方面是农药制剂，包含至少一种农药和
a)至少一种式(1)的烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯：
其中R1独立地是直链或支链C2-C4亚烷基，R2是苯基、芳基或烷芳基，其中R2的苯基核是未取代的或被一至三个选自C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的基团取代，R3和R4独立地选自氢、钠、钾、和
m是2或3，n是1-150的数，包括1和150，和
b)至少一种烷氧基化木素磺酸盐。
本发明的优选实施方案是农药制剂，其中的农药是下式的化合物A：
Figure C0081305600102
本发明的另一特征是保护作物的方法，包括向作物需要保护的位置施用农业有效量的一种或多种在此公开的组合物。
在此公开的本发明的范围应解释为不受任何涉及用于制造该表面活性剂的组分或用于制造其它最终有用的制剂(例如农药制剂)的其它成分的络合、平衡、反应或酸-碱化学的特殊化学学说限制。在这点上，本发明的另一方面是包含一种或多种烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯(或其盐或酸形式)和一种或多种烷氧基化木素磺酸盐的表面活性剂系统，其中的构成组分可以或可以不发生化学相互作用从而导致组分的形式变化。本发明包含适宜组分混和到一起形成的静态组合物以及化学结合的表面活性剂系统组合物，其包含至少一种烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯和至少一种烷氧基化木素磺酸盐。“静态组合物”表示由基本上没有由于其与其它组合物组分结合而发生改变的组分组成的组合物。“化学结合的组合物”表示由组分结合之后和表面活性剂系统最终用于农药制剂之前可能发生的任何自然平衡、络合、离解或其它化学转变而产生的组合物。因此，本发明的“化学结合的组合物”的定义包含如下的状况，即其中有“静态组合物”以及在最初形成和最终用于含该表面活性剂系统的产品领域中的任何时间产生的任何组合物。换言之，公开的本发明不限于化学上未改变的组成组分形成的静态组合物。
本发明还包括使用该表面活性剂系统替代已知的APE表面活性剂的方法。
本发明另一方面是在农药制剂中含上述表面活性剂系统的制剂的组合物，所述农药制剂含一种或多种其它活性成分。然而，本发明并不限于农药制剂。可含现公开的表面活性剂系统的其它有用制剂通常包括用于采矿业的香波制剂、洗涤剂和肥皂制剂。目前公开的表面活性剂系统被认为全面适用于作为已知的APE表面活性剂的替代物，因此预计可用于多种其它已知的制剂中。本发明包括另外用现公开的表面活性剂系统代替已知的APEs获得的任何制剂。目前公开的发明还包括通过添加含APEs的组合物获得的任何制剂。通常，按惯例使用表面活性剂添加剂的任何制剂可通过用现公开的表面活性剂系统代替或补加进行改变。尽管在此的表面活性剂组合被公开为表面活性剂系统，但预计其还具有独立于任何固有的表面活性剂性能的有用的其它非表面活性剂性能。根据本发明的应用，可导致生物效力提高和/或毒性和刺激性降低。
本发明的另一方面是在含有一种或多种除草剂和一种或多种安全剂(解毒剂)的制剂中包含上文公开的表面活性剂系统制剂的组合物。当施用除草剂时，栽培植物还可能由于各种因素遭受严重的损害，所述因素包括除草剂浓度和施用方式、栽培植物本身、土壤性质和气候条件如照射。
烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯是市场上可买到的，或者通过已知方法制备的或另外使用已知化学获得的。例如乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸酯可由相应的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物与溶解于磷酸中的五氧化二磷反应制得。而三苯乙烯基苯酚乙氧基化物可通过用碱(例如氢氧化钠或氢氧化钾)处理三苯乙烯基苯酚，接着添加所需当量的环氧乙烷而制得。三苯乙烯基苯酚是市场上可买到的，或者可通过已知方法制备或使用常规化学知识制备。不同酚的混合物(如三苯乙烯基苯酚和二苯乙烯基苯酚的混合物)也可用作原料用于制备本发明的磷酸酯表面活性剂组分。
烷氧基化木素磺酸盐是市场上可买到的，或通过已知方法制备的或使用已知化学获得的。例如，烷氧基化木素磺酸盐可通过使用已知的烯化氧试剂如环氧乙烷烷氧基化木素磺酸盐获得。具体地说，理想的烷氧基化木素磺酸盐选自乙氧基化木素磺酸盐、丙氧基化木素磺酸盐和丁氧基化木素磺酸盐。其它可用的烷氧基化木素磺酸盐是由例如混和的烷氧基化作用得到的化合物，在此引入的烯化氧单元是不同的或在例如环氧乙烷和环氧丙烷间交替。烷氧基化作用的程度可根据所需的制剂设计参数例如农药制剂的乳液稳定性而改变。
用于制造烷氧基化木素磺酸盐的木素磺酸盐或磺化木素是本领域已知的，例如来源于木材的煮制亚硫酸盐纸浆和通过磺化来源于木材的牛皮纸浆的木素而获得。所用的木素物质一般是盐的形式(例如钠盐、钾盐等)。可用于制备本发明的烷氧基化木素磺酸盐表面活性剂的木素磺酸盐是市场上可买到的，可通过已知方法获得或另外使用已知的化学制备。木素磺酸盐一般可通过磺化来自木材转化的亚硫酸盐废液而获得。优选使用纯化的木素磺酸盐物质，其中的糖和其它多糖成分已被除去和/或破坏，或其它无机成分已部分或完全除去。
用于制造本发明的表面活性剂系统的烷氧基化木素磺酸盐优选那些易于获得且便宜的化合物。然而，材料的成本仅仅是选择烷氧基化木素磺酸盐原料的一个因素。在进行了常规的成本收益分析之后和考虑到其它设计参数，显然更昂贵和不太易于获得的原料可能是优选的。
一般烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯和烷氧基化木素磺酸盐中的烷氧基化作用的程度是独立地用其中的烯化氧单元的平均数测量的。“环氧乙烷单元的平均数”称为“EO”数。同样地，环氧丙烷和环氧丁烷单元的平均数分别称为“PO”和“BO”数。“平均”定义为一组实数的算术平均值。本发明的一个优选特征是围绕EO、PO或BO数有连续且对称的钟形曲线总体分布。本发明的烷氧基化表面活性剂组分可含有不同烷氧基单元的混合物，例如EO+PO+BO。还希望优选在平均值(平均EO)的一次标准偏差(σ)范围内具有低的离差。
表：表面活性剂系统组分的烷氧基化作用的程度
烷氧基化聚芳基苯酚磷酸酯  烷氧基化木素磺酸盐
EO  PO  BO  EO  PO  BO
优选 1-150  1-100  1-50  1-12  1-6  1-3
更优选 4-25  2-20  1-10  1-4  1-3  1-2
最优选 16  8  4  3  2  1
“烷基”表示直链或支链的烷基。“芳基”表示非杂芳环系统或杂芳环系统。“烷芳基”表示被一个或多个烷基取代的芳基，其中的“芳基”可以是非杂芳环系统或杂芳环系统。
“牛皮纸木素”表示一般从碱法制浆黑液中回收的物质，如在牛皮纸、苏打和其它已知的碱法制浆操作中产生的黑液中回收的物质。
“磺化木素”表示通过将磺酸基引入牛皮纸木素分子获得的产品，可通过牛皮纸木素与亚硫酸盐或亚硫酸氢盐化合物反应完成，从而使牛皮纸木素可溶于水。
“亚硫酸盐木素”表示在木材的煮制亚硫酸盐纸浆过程中获得的木素的反应产物，是亚硫酸盐废液的主要组分。
“烷氧基化木素磺酸盐”表示通过用烯化氧如环氧乙烷烷氧基化木素磺酸盐获得的反应产物。
本发明另一优选特征是目前公开的表面活性剂系统与一种或多种辅助表面活性剂的组合。辅助表面活性剂是配制表面活性剂系统的领域中已知的化合物。辅助表面活性剂包括聚乙二醇醚、脂族醇、脂环族醇、烷基酚(例如壬基酚)、饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、脂族醇或脂环族醇或饱和或不饱和脂肪酸的聚乙二醇醚衍生物。所述衍生物含3-30个乙二醇醚基团和在(脂族)烃部分含8-20个碳原子。更优选的辅助表面活性剂是非离子辅助表面活性剂，特别地，非离子辅助表面活性剂选自乙二醇和聚乙二醇。其它优选的表面活性剂包括蓖麻油乙氧基化物，三苯乙烯基苯酚乙氧基化物，环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物(pluronics)，和/或脂族醇的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。
本发明一个优选方面包括本文的表面活性剂系统与液体农药组合物的组合以便获得可直接与水或其它水溶液混和的乳油制剂，从而产生无需特殊混和步骤的含水农药制剂。
本发明的一个优选方面包括本文的表面活性剂系统与固体农药组合物的组合以便获得可直接与水或其它水溶液混和的悬浮剂，从而产生无需特殊混和步骤的含水农药制剂。
本发明的一个优选方面包括本文的表面活性剂系统与液体农药组合物和固体农药组合物的组合以便获得可直接与水或其它水溶液混和的悬浮乳剂，从而产生无需特殊混和步骤的含水农药制剂。
下列实施例进一步说明了本发明的一些具体特征，但非旨在限制其范围。除非在此说明书和权利要求书中另有说明，所示温度是摄氏度。
本发明的一个优选特征包括结合前述表面活性剂系统与液体活性成分以获得易于用水或其它液体载体稀释的乳油制剂而无需特别的处理或混和步骤。所述制剂的实例如下：
实施例1
按照下列配方(所示百分比是重量百分比)制备含化合物A作为活性成分的含水浓乳剂：
47.6％  化合物A(见表)，
4.0％   三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯(16EO)，
2.0％   乙氧基化木素磺酸盐(3EO)，
5.0％   甘油，
0.1％   黄原酸胶，
0.1％   有机硅消泡剂，
0.05％  防腐剂，
2.0％   绿坡缕石土，并加水至100％。
上述成分如下配制：(1)制备水、化合物A、乙氧基化三苯乙烯基苯酚和乙氧基化木素磺酸盐的预混物。(2)将(1)的预混物研磨成细粒级。(3)通过混和向预混物中加入剩余成分直至获得均匀的组合物。
实施例2
按照下列配方(所示百分比是重量百分比)制备含化合物A、mefenoxam、咯菌腈(fludioxinil)和噁醚唑作为活性成分的含水浓乳剂：
20.6％  化合物A(见表3)，
0.35％  mefenoxam，
0.25％  咯菌腈，
1.3％   噁醚唑，
4.0％   三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯(16EO)，
2.0％   乙氧基化木素磺酸盐(3EO)，
0.1％   氢氧化钠(50％水溶液)，
0.1％   壬基酚，
20.0％  甘油，
10.0％  氧化钛，
2.5％   蓝色色素，
0.75％  蒙脱土，
0.13％  黄原酸胶，
0.06％  防腐剂，并加水至100％。
上述成分如下配制：(1)制备水、化合物A、mefenoxam、咯菌腈、噁醚唑、乙氧基化三苯乙烯基苯酚和乙氧基化木素磺酸盐的预混物。(2)将(1)的预混物研磨成细粒级。(3)通过混和向预混物中加入剩余成分直至获得均匀的组合物。
作为本发明一部分的作物保护组合物可以配制成适合预定施用的形式。制剂类型包括例如流动剂(FL)，种子处理用流动剂(FS)，可湿性粉剂(WP)，可湿性分散颗粒剂(WDG)，油悬剂(OF)，悬浮剂(SC)，乳油(EC)，液体(L)，油包水乳剂(EW)，颗粒剂(GR)，用于浆液处理的水分散粉剂(WS)和干流动剂(DF)。
本发明一些其它优选的实施方案包含在下表1和2中。
表1：包含表面活性剂、特定的辅助表面活性剂组分和一种或多种活性技术组分的作物保护制剂
Figure C0081305600171
13   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 赛克津 异丙甲草胺*
14   -CH2CH2-     16     Na     3 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 赛克津 异丙甲草胺*
15   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 氟唑啶草 异丙甲草胺*
16   -CH2CH2-     16     Na     3 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 氟唑啶草 异丙甲草胺*
17   -CH2CH2-     16     Na     2-4 蓖麻油乙氧基化物 氟唑啶草 异丙甲草胺* 莠去津
18   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 氟唑啶草 异丙甲草胺* 莠去津
19   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 mefenoxam
20   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 mefenoxam 咯菌腈
21   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 甲霜灵
22   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 甲霜灵 咯菌腈
23   -CH2CH2-     4-25     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 二嗪农
24   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 二嗪农
25   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 麦草畏
26   -CH2CH2-     16     Na     2-4 蓖麻油乙氧基化物 麦草畏
27   -CH2CH2-     16     Na     2-4 壬基酚 化合物A
28   -CH2CH2-     16     Na     2-4 壬基酚 化合物A mefenxoam
29   -CH2CH2-     16     Na     2-4 壬基酚 化合物A mefenoxam 咯菌腈
30   -CH2CH2-     16     Na     2-4 壬基酚 化合物A 噁醚唑 mefenoxam+咯菌腈
31   -CH2CH2-     16     Na     2-4 壬基酚 化合物A 噁醚唑
32   -CH2CH2-     16     Na     2-4 壬基酚 化合物A 咯菌腈
33   -CH2CH2-     16     Na     2-4 蓖麻油乙氧基化物 化合物A
34   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草甘膦或盐
35   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草甘膦异丙胺盐
36   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 包雷多
37   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草硫膦
38   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 达草氟
39   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草铵膦或盐 达草氟
40   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草甘膦异丙胺盐 达草氟
41   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 包雷多 达草氟
42   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草硫膦 达草氟
43   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 酰亚胺苯氧乙酸戊酯
44   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草铵膦或盐 酰亚胺苯氧乙酸戊酯
45   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草甘膦异丙胺盐 酰亚胺苯氧乙酸戊酯
46   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 包雷多 酰亚胺苯氧乙酸戊酯
47   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草硫膦 酰亚胺苯氧乙酸戊酯
48   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草铵膦或盐
49   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草铵膦
50   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草铵膦
51   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草铵膦或盐 达草氟
52   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草铵膦 达草氟
53   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草铵膦 达草氟
54   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草铵膦或盐   酰亚胺苯氧乙酸戊酯
55   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草铵膦   酰亚胺苯氧乙酸戊酯
56   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草铵膦   酰亚胺苯氧乙酸戊酯
57   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草甘膦   莠去津
58   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草甘膦   异丙甲草胺* 莠去津
59   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草甘膦盐   莠去津
60   -CH2CH2-     16     Na     2-4 丁氧基EO/PO嵌段聚合物 草甘膦盐   异丙甲草胺* 莠去津
*包括外消旋混合物或s-异丙甲草胺
烷氧基化作用的程度＝烯化氧单元的平均数
表2：作物保护制剂：
所用表面活性剂系统：
Figure C0081305600211
R1，R3，R5和n如上定义，加乙氧基化牛皮纸木素磺酸盐
所用的活性技术成分和制剂类型：
活性技术成分T1 活性技术成分T2 活性技术成分T3 制剂类型
莠去津 FL，WP，WDG，OF
莠去津 唑嘧磺草胺 FL，WP，WDG，OF
莠去津 异丙甲草胺 SC，OF，WDG
莠去津 唑嘧磺草胺 异丙甲草胺 SC，OF，WDG
莠灭净 OF，EC，WP，L，WDG
百菌清 FL，WDG，WP
百菌清 甲霜灵 EC，WDG，WP，OF
环丙嘧啶 EC，WP，OF，WDG
灭蝇胺 WP，L
二嗪农 EW，W，EC，WDG
麦草畏 GR，L
麦草畏 氟丙黄隆 WDG
噁醚唑 WP，EC，WS，FS
噁醚唑 甲霜灵 WP，EC，WS，FS
噁茂醚 EC，WP
双氧威 WP，WDG，EC
双氧威 拒嗪酮 WP，WDG，EC
咯菌腈 L，FS，WDG，WP
咯菌腈 Mefenoxam L，FS，WDG，WP
咯菌腈 甲霜灵 L，FS，WDG，WP
咯菌腈 丙环唑 L，FS，WDG，WP
氟节胺 EC，WDG，WP
氟节胺 环丙氧黄隆 EC，WDG，WP
氟唑啶草 EC，WDG，WP，OF
氟唑啶草 异丙甲草胺 EC，WDG，WP，OF
氟草隆 L，DF，WP
达草氟 EC，WDG，WP
达草氟 草甘膦 EC，WDG，WP
达草氟 环丙氧黄隆 EC，WDG，WP
氯唑磷 EC，GR
代森锰锌 SC，FL，WDG，WP
代森锰锌 甲霜灵 SC，FL，WDG，WP
Mefenoxam EC，WP，GR，FL，L
甲霜灵 EC，GR，L，WP
杀扑磷 EC，WP
异丙甲草胺 EC，DF，GR
异丙甲草胺 赛克津 WDG，OF，EC
异丙甲草胺 西玛津 WDG，OF，SC
S-异丙甲草胺 EC，DF，GR
S-异丙甲草胺 赛克津 WDG，OF，EC
S-异丙甲草胺 西玛津 WDG，OF，SC
赛克津 EC，DF，WDG，OF
达草灭 DF，GR
氟嘧黄隆 WDG，WP
氟嘧黄隆 氟丙黄隆 WDG，WP
丙溴磷 EC
扑灭通 EC，FL，OF，WP
扑草净 WP，L，OF
丙环唑 EC，WP
拒嗪酮 WDG，WP
西玛津 WP，WDG，L，GR
嗪胺灵 WP，EC
抗倒酯 EC，WDG，
化合物A WDG，OF，EC，SC
化合物A 噁醚唑 WDG，OF，EC，SC
化合物A 咯菌腈 WDG，OF，EC，SC
化合物A 噁醚唑 咯菌腈 WDG，OF，EC，SC
化合物A Mefenoxam WDG，OF，EC，SC
化合物A 噁醚唑 Mefenoxam WDG，OF，EC，SC
化合物A 咯菌腈 Mefenoxam WDG，OF，EC，SC
化合物A 噁醚唑 咯菌腈+Mefenoxam WDG，OF，EC，SC
化合物B WDG，WP
化合物C WDG，WP，EC
化合物D EC，WP，WDG
EO＝环氧乙烷单元的平均数
代码  制剂代码的说明
DF    干流动剂
EC    乳油
EW    油包水乳剂
FL    流动剂
FS    种子处理用流动剂
GR    颗粒剂
L     液体
OF    油悬剂
SC    悬浮剂(悬浮乳剂)
WDG   可湿性分散颗粒剂
WP    可湿性粉剂
WS    用于浆液处理的水分散性粉剂
表3：化合物A-D的结构
表4列出了可用于配制本发明组合物的有用组分的一些实例。然而，本发明并不限于使用表中所示组分。表5提供了市售材料的一些来源。然而，一个普通技术人员会认识到可用于实现本发明的许多材料可从任何适合的来源处获得。
表4：可用于配制本发明组合物的组分的实例
产品名称     供货商 说明
Aromatic 150  Exxon Corporation 芳烃溶剂
Pegasol R-150  Mobil Chemical Company 芳烃溶剂
Cyclo Sol 150  Shell Chemical Company 芳烃溶剂
Pluronic P-65  BASF Corporation EO-PO嵌段共聚物
Toximul 8323  Stepan Company EO-PO嵌段共聚物
Antifoam A  Dow Corning Corporation 有机硅消泡剂
Y-6067  Osi Specialties，Inc. 有机硅消泡剂
Proxel GXL  Zeneca Inc. 生物抑制剂
Nipacide BlT20  Nipa Hardwicke，Inc. 生物抑制剂
Renex 36  ICl Surfactants 十三烷醇(6EO)
Rhodasurf BC-610  Rhodia Inc. 十三烷醇(6EO)
Genopol X-060  Clariant Corporation前身为Hoechst CelaneseCorporation 十三烷醇(6EO)
Witconol TD-60  Witco Corporation 十三烷醇(6EO)
Rhodopol 23  Rhodia Inc. 黄原酸胶
Kelzan  Zeneca Inc. 黄原酸胶
表5：材料供应商的名称和地址
 供应商  地址
 Witco Corporation  5777 Frantz Road，P.O.Box 646，Dublin，Ohio 43017
 Stepan Company  Northfield，Illinois 60093
 Dow Corning Corporation  Midland，MI 48686
 Zeneca Inc.  Wilmington，DE 19897
 BASF，Corporation  Mt.Olive，NJ 07828
 Rhodia，Inc.  Cranbury，NJ 08512
 Nipa Hardwicke，Inc.  3411 Silverside Road，104 Hagley Bldg.，Wilmington，DE19810
 Osi Specialities，Inc.  Greenwich，CT 06831
 ICI Surfactants  Wilmington，DE 19850
 Clariant Corporation  Charlotte，NC 28201
 Shell Chemical Company  Houston，TX 77251
 Exxon Corporation  Houston，TX 77001
 Mobil Chemical Company  Houston，TX 77032
总之，可见本发明提供了新的可用作表面活性剂的盐化合物。具体地说，本发明的表面活性剂可用于配制农业化学组合物。在比例、方法和材料方面可进行的变化不背离由下列权利要求限定的本发明的范围。

Claims (11)

1.一种表面活性剂组合物，包含：
a)至少一种式(1)的乙氧基化聚芳基苯酚磷酸酯
其中R3和R6独立地选自氢、钠、钾、和
Figure C008130560002C2
且其中n是4-25的数，包括4和25；以及
b)至少一种具有EO等于1-4的乙氧基化木素磺酸盐。
2.根据权利要求1的表面活性剂组合物，其中n是16。
3.根据权利要求1的表面活性剂组合物，其中的组分(b)是EO等于2-4的乙氧基化磺化牛皮纸木素的钠盐。
4.根据权利要求3的表面活性剂组合物，其中的组分(b)是EO等于3的乙氧基化磺化牛皮纸木素的钠盐。
5.根据权利要求3的表面活性剂组合物，其中的组分(a)中的n是16。
6.一种制备根据权利要求1的表面活性剂组合物的方法，其特征在于结合下列组分：
a)至少一种式(1)的乙氧基化聚芳基苯酚磷酸酯：
其中R3和R6独立地选自氢、钠、钾、和
Figure C008130560003C2
且其中n是4-25的数，包括4和25；以及
b)至少一种具有EO等于1-4的乙氧基化木素磺酸盐。
7.根据权利要求6的方法，其中的组分(a)中的n是16，组分(b)具有的EO等于2-4。
8.一种农药制剂，包含至少一种农药和根据权利要求1的表面活性剂组合物。
9.根据权利要求8的农药制剂，其中的农药是下式的化合物A：
Figure C008130560003C3
10.一种作物保护方法，包括向作物需要保护的位置施用农业有效量的权利要求8的制剂的步骤。
11.一种作物保护方法，包括向作物需要保护的位置施用农业有效量的权利要求9的制剂的步骤。
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