MXPA02001989A - Formulaciones plaguicidas que contienen tensoactivo de poliarilfenolfosfatoester alcoxilado y tensoactivo de lignosulfonato alcoxilado. - Google Patents
Formulaciones plaguicidas que contienen tensoactivo de poliarilfenolfosfatoester alcoxilado y tensoactivo de lignosulfonato alcoxilado.Info
- Publication number
- MXPA02001989A MXPA02001989A MXPA02001989A MXPA02001989A MXPA02001989A MX PA02001989 A MXPA02001989 A MX PA02001989A MX PA02001989 A MXPA02001989 A MX PA02001989A MX PA02001989 A MXPA02001989 A MX PA02001989A MX PA02001989 A MXPA02001989 A MX PA02001989A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkoxylated
- surfactant system
- group
- phosphate ester
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
- A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/017—Mixtures of compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
La presente invencion se refiere a un sistema tensoactivo para uso general en composiciones agricolas, incluyendo, pero no limitandose a, formulaciones herbicidas, fungicidas, e insecticidas comprendidas de dos componentes: un tensoactivo poliarilfenolfosfatoester alcoxilado en combinacion con un tensoactivo de sal de lignosulfonato alcoxilado.
Description
FORMULACIONES PLAGUICIDAS OüE CONTIENEN TENSOACTIVO DE POLIA- RILFENOLFOSFATOESTER ALCOXILADO Y TENSOACTIVO DE LIGNOSULFONATO
ALCOXILADO
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un sistema tensoactivo para uso general en composiciones agrícolas, incluyendo, pero no limitándose a, formulaciones herbicidas, fungicidas, e insecticidas comprendidas de dos componentes: un tensoactivo de poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado en combinación con un tensoactivo de sal de lignosulfonato alcoxilado.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los etoxilatos de alquilfenol (APE) y sus derivados anió-nicos son tensoactivos que son bien conocidos en la industria, e históricamente han utilizados mucho por los productores químicos agrícolas. Sin embargo, las formulaciones que contienen etoxilatos de alquilfenol no siempre proporcionan la combinación más deseable de especificaciones de diseño por ejemplo eficacia del producto, parámetros de procesamiento, y costo. Los sistemas tensoactivos que no son de etoxilatos de alquilfenol tradicionales, no han sido sustitutos fácilmente adaptables para los tensoactivos de etoxilato de alquilfenol. Por ejemplo, dependiendo de los requerimientos de formulación, se ha probado que el dodecilbencensulfonato de calcio utilizado en REF: 136378
tlfe ¿. í AtáL - . »-»• - .» . .. Jy-~, .. - J - ~ ~ ~-^- ~-.»- »._.- ..-*»J-«--«W -fc-*.-»» conjunto con etoxilatos del ácido graso es un sustituto inaceptable del etoxilato de alquilfenol, debido al pobre desempeño dentro de uno o más parámetros de diseño, tales como estabilidad en emulsión, toxicidad aguda, estabilidad temporal y térmi- ca, estabilidad química y física; dinámica de solución, suspensión o dilución, y estabilización de viscosidad y suspensión. La incapacidad de la industria para adaptar la tecnología existente con el fin de mejorar las características de los sistemas tensoactivos que contienen etoxilatos de alquilfenol, ha urgido el desarrollo de una línea enteramente nueva de tensoactivos de etoxilato de alquilfenol. El desafío adicional enfrentado por la comunidad científica ha sido desarrollar nuevos tensoactivos de etoxilato de alquilfenol que se puedan hacer fácilmente a partir de materia prima fácilmente disponible y efectiva por el costo. De acuerdo con lo anterior, continúa existiendo una necesidad de mejores tensoactivos de etoxilato de alquilfenol.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN De una manera sorprendente, ahora se ha descubierto que la combinación de poliarilfenolfosfatoésteres alcoxilados (o sales o formas de ácidos de los mismos) con sales de lignosulfonato alcoxilado, proporciona un sistema tensoactivo adecuado para uso general en productos agrícolas . Se ha encontrado que el sistema tensoactivo de la presente invención proporciona un de-sempeño superior en concentrados en suspensión acuosa de pía- guicidas. La presente invención incluye la composición ten- soactiva que comprende uno o más poliarilfenolfosfatoésteres alcoxilados (o sales o formas de ácido de los mismos) , y una o más sales de lignosulfonato alcoxilado. La invención también incluye las formulaciones agroquímicas que contienen el sistema tensoactivo actualmente dado a conocer. En una modalidad de la invención, las composiciones que contienen el presente sistema tensoactivo, no contienen y están sustancialmente exentas de otros etoxilatos de alquilfenol conocidos. Los tensoactivos de la presente invención se obtienen a partir de la combinación del poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado apropiado con la sal de lignosulfonato alcoxilado apropiada. La configuración esteárica del grupo poliarilfenol adicionalmente parece proteger al componente tensoactivo de poliaril-fenolfosfatoéster alcoxilado apropiado del sistema tensoactivo, contra la disociación hidrolítica normalmente observada en otros sistemas tensoactivos basados en fosfato aniónico conocidos.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Un aspecto de la invención es el sistema tensoactivo que comprende : a) cuando menos un poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado de la fórmula :
¡£ ^ M^ ¿~& i^ik?tí.ásák?ú (R2)« ' -0-íR?°k-?-0R (1), OR.
en donde Ri es independientemente alquileno de cadena recta o ramificada de 2 a 4 átomos de carbono, R2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en donde el núcleo de fenilo en R2 está insustituido o sustituido por 1 a 3 grupos seleccionados a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R3 y Rj se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y
es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 150 inclusive, y b) cuando menos una sal de lignosulfonato alcoxilado. Una modalidad más preferida de la invención es el sistema tensoactivo, en donde el componente (a) es el fosfatoéster que tiene la fórmula:
en donde R? y n se definen como anteriormente, y R3 y R5 se
seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y
La invención también incluye el sistema tensoactivo, en donde el componente (a) es el fosfatoéster que tiene la fórmula:
en donde n se define como anteriormente, y R3 y R6 se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y
-«----Í - .-> fcA-j_jtAA*A*lA*4tt *""""*..»> «y yyH&t.iy. - —-. ~»--~ Una característica de la invención es en donde n es de 4 a 25, de preferencia 16. Otro aspecto de la invención es donde el componente (b) del sistema tensoactivo es una lignina de estraza sulfonatada alcoxilada, de preferencia una lignina de es- traza sulfonatada etoxilada. Una característica de la invención es en donde el componente (b) del sistema tensoactivo es la sal sódica de una lignina de estraza sulfonatada etoxilada que tiene un número de óxido de etileno igual a 2 a 4, de preferencia 3. Otro aspecto de la invención es el producto obtenido mediante el proceso de combinar los componentes: a) cuando menos un poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado de la fórmula:
en donde R? es independientemente alquileno de cadena recta o ramificada de 2 a 4 átomos de carbono, R2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en donde el núcleo de fenilo en R2 está insustituido o sustituido por 1 a 3 grupos seleccionados a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o al- coxilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R3 y R* se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y
m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 150 inclusive, y b) cuando menos una sal de lignosulfonato alcoxilado. Otro aspecto de la invención es una composición tensoacti- va químicamente integrada que comprende: a) cuando menos un poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado de la fórmula :
en donde Rx es independientemente alquileno de cadena recta o ramificada de 2 a 4 átomos de carbono, R2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en donde el núcleo de fenilo en R2 está insustituido o sustituido por 1 a 3 grupos seleccionados a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R3 y R4 se seleccionan in- dependientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y
m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 150 inclusive, y b) cuando menos una sal de lignosulfonato alcoxilado. Otro aspecto de la invención es la formulación plaguicida que comprende cuando menos un plaguicida, y a) cuando menos un poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado
de la fórmula:
en donde Rx es independientemente alquileno de cadena recta o ramificada de 2 a 4 átomos de carbono, R2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en donde el núcleo de fenilo en R2 está insustituido o sustituido por l a 3 grupos seleccionados a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R3 y R4 se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y
m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 150 inclusive, y b) cuando menos una sal de lignosulfonato alcoxilado. Una modalidad preferida de la invención es la formulación plaguicida en donde el plaguicida es el compuesto A que tiene la fórmula:
Otra característica de la invención es el método para proteger cultivos, el cual comprende el paso de aplicar al lugar de los cultivos que necesiten protección, una cantidad agríco-
¡tÜbétÚ.?~j.i?«&~*?A.-. ' lamente efectiva de una o más de las composiciones dadas a conocer en la presente. El alcance de la invención dada a conocer en la presente no debe interpretarse como limitado por ninguna teoría química particular en relación con la formación de complejo, equilibrio, reacción, o química de ácido-base de los componente utilizados para hacer los tensoactivos u otros ingredientes utilizados para hacer otras formulaciones finalmente útiles (por ejemplo, formulaciones plaguicidas) . En este respecto, otro aspecto de la invención es el sistema tensoactivo que comprende uno o más poliarilfenolfosfatoésteres alcoxilados (o sales o formas de ácido de los mismo) , y una o más sales de lignosulfonato alcoxilado, en donde los componentes constituyentes pueden o no haber interactuado químicamente como para dar como resul-tado un cambio en la forma de los componentes. La invención abarca la composición estática de los componentes apropiados mezclados entre sí, así como la composición del sistema tensoactivo químicamente integrado que comprende cuando menos un poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado y cuando menos un ligno-sulfonato alcoxilado. "composición estática" denota la composición compuesta de los componentes en donde los componentes no han cambiado sustancialmente en virtud de su combinación con otros componentes de la composición. "Composición químicamente integrada" significa una composición que resulta del equilibrio natural, formación de complejo, disociación, u otra transforma-
- --•»---í-»-'*it -Tritifr— **- -~- ción química en su caso, que pueda ocurrir después de la combinación de los componentes, y antes del uso final del sistema tensoactivo en una formulación plaguicida. Por consiguiente, la "composición químicamente integrada" de la presente inven- ción, por definición, abarca la situación en donde hay una "composición estática", así como cualquier composición resultante que se presente en cualquier punto del tiempo entre la creación inicial y el uso final en el campo de los productos que contengan al sistema tensoactivo. En otras palabras, la invención dada a conocer no está limitada a una composición estática de componentes constituyentes químicamente no alterados. La invención también incluye el método de utilizar el sistema tensoactivo como un sustituto para los tensoactivos de etoxilato de alquilfenol conocidos. Otro aspecto de la invención es la composición que comprende la formulación del sistema tensoactivo dado a conocer anteriormente, en formulaciones plaguicidas que contienen uno o más ingredientes activos diferentes. Sin embargo, la invención no está limitada a formulaciones plaguicidas. Otras for-mulaciones útiles que pueden contener el sistema tensoactivo actualmente dado a conocer incluyen formulaciones de champú, formulaciones detergentes en general, y formulaciones de jabón utilizadas en la industria de la minería. Se considera que el sistema tensoactivo actualmente dado a conocer tiene aplicabi-lidad general como un sustituto para los tensoactivos conocidos
-ftai-A^M--J»¿^& ^^-**^^':'^Ma*^*Ti*^ .•-».»-—--*-«»«-- *«* ~">» de etoxilato de alquilfenol, y por consiguiente, se esperaría que fuera útil en muchas otras formulaciones conocidas. La invención abarca cualquier formulación obtenida mediante la sustitución de otra manera del sistema tensoactivo actualmente da- do a conocer por los etoxilatos de alquilfenol conocidos. La invención actualmente dada a conocer también abarca cualquier formulación obtenida mediante el complemento de composiciones que contengan etoxilatos de alquilfenol. En general, cualquier formulación que haga convencionalmente uso de aditivos tensoac-tivos estaría sujeta a modificación mediante sustitución o complemento con el sistema tensoactivo actualmente dado a conocer. Aunque la combinación tensoactiva dada a conocer en la presente como un sistema tensoactivo, se espera que también tenga otras propiedades no tensoactivas que puedan ser útiles, independien-temente de cualesquiera propiedades tensoactivas inherentes. Dependiendo de la aplicación de la presente invención, puede dar como resultado una mayor bioeficacia y/o una toxicidad e irritación reducidas. Otro aspecto de la invención es la composición que com-prende la formulación del sistema tensoactivo dado a conocer anteriormente, en formulaciones que contienen uno o más herbicidas, y uno o más protectores (antídotos) . Cuando se aplica a herbicidas, las plantas cultivadas también pueden sufrir de un severo daño debido a factores que incluyen la concentración del herbicida y el modo de aplicación, la planta cultivada misma,
kaM «-atol-iJ la naturaleza de la tierra, y las condiciones climáticas, tales como la exposición. Los poliarilfenolfosfatoésteres alcoxilados están comercialmente disponibles, se preparan mediante procedimientos co- nocidos, o se obtienen de otra manera utilizando la química conocida. Por ejemplo los triestirilfenolfosfatoésteres etoxilados se pueden preparar a partir del etoxilato de triestirilfe- nol correspondiente, mediante su reacción con pentóxido de fósforo disuelto en ácido fosfórico. El etoxilato de triestiril- fenol a su vez se puede preparar mediante el tratamiento de triestirilfenol con una base, (por ejemplo, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio) , seguido por la adición de los equivalentes deseados de óxido de etileno. El triestirilfenol está comercialmente disponible, se puede preparar mediante procedí- mientos conocidos, o se puede preparar de otra manera utilizando un conocimiento convencional de química. También se pueden utilizar mezclas de diferentes fenoles (por ejemplo, mezclas de triestirilfenol y diestirilfenol) como materiales de partida para la preparación de los componentes tensoactivos del fosfa- toéster de la presente invención. Los lignosulfonatos alcoxilados están comercialmente disponibles, se preparan mediante procedimientos conocidos, o se obtienen de otra manera utilizando la química conocida. Por ejemplo, los lignosulfonatos alcoxilados se pueden obtener me- diante la alcoxilación de los lignosulfonatos utilizando reac-
tivos conocidos de óxido de alquileno, tales como óxido de etileno. En particular, los lignosulfonatos alcoxilados deseables son aquéllos seleccionados a partir del grupo que consiste en lignosulfonatos etoxilados, lignosulfonatos propoxilados, y lignosulfonatos butoxilados. Otros lignosulfonatos alcoxilados útiles son aquéllos compuestos resultantes, por ejemplo, de la alcoxilación mixta, en donde las unidades de óxido de alquileno introducidas varían o se alternan, por ejemplo, entre óxido de etileno y óxido de propileno. El grado de alcoxilación puede variar dependiendo de los parámetros de diseño de la formulación deseada, por ejemplo la estabilidad de la emulsión de las formulaciones plaguicidas. Los lignosulfonatos o las ligninas sulfonatadas utilizadas para hacer los lignosulfonatos alcoxilados son bien conocidos en la técnica, y derivan, por ejemplo del empulpado con sulfito de la madera, y mediante la sulfonatación de ligninas derivadas a partir del empulpado en estraza de la madera. Los materiales de lignina utilizados normalmente están en la forma de sal (es decir, sodio, potasio, etcétera. Los lignosulfonatos que se pueden utilizar para la preparación de los tensoactivos de lignosulfonato alcoxilado de la presente invención están comercialmente disponibles, se pueden obtener a partir de procedimientos conocidos, y se pueden preparar de otra manera utilizando la química conocida. Los lignosulfonatos normalmente se pueden obtener mediante la sulfonatación de los licores de sul-
fito gastados de la conversión de la madera. Es preferible utilizar un material de lignosulfonato purificado, en donde se hayan removido y/o destruido los azúcares u otros constituyentes de polisacárido, o adicionalmente se hayan eliminado par- cial o totalmente los constituyentes inorgánicos. Los lignosulfonatos alcoxilados utilizados para hacer el sistema tensoactivo de la invención de preferencia son los compuestos que están fácilmente disponibles y que son económicos . Sin embargo, el costo de los materiales es solamente un factor en la selección de los materiales de partida de lignosulfonatos alcoxilados. Después de realizar un análisis de costo- beneficio de rutina, y en vista de otros parámetros de diseño, puede llegar a ser aparente que se pueden preferir materiales de partida más económicos y menos fácilmente disponibles. Normalmente, el grado de alcoxilación en el poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado y en el lignosulfonato alcoxilado, se mide independientemente, en términos del número promedio de unidades de óxido de alquileno en el mismo. El "número promedio de unidades de óxido de etileno" se designa como el número "EO" . De una manera similar, el número promedio de unidades de óxido de propileno y de óxido de butileno se designa como número "PO" y "BO" , respectivamente. "Promedio" se define como el promedio aritmético de un conjunto de números reales. Una característica preferida de la invención es en donde hay una dis- tribución de población de curva de campana continua y simétrica
alrededor del número EO, PO, o BO. Los componentes tensoactivos alcoxilados de la invención pueden contener mezclas de diferentes unidades de alcoxilo, por ejemplo EP + PO + BO. También es deseable que haya una baja dispersión, de preferencia dentro de una desviación estándar (s) del promedio (EO promedio) .
abla; Grado de alcoxilación en loe componentes del sistema tensoactivo
"Alquilo" significa un grupo alquilo que puede ser lineal o ramificado. "Arilo" significa un sistema de anillo no heteroaromático o un sistema de anillo heteroaromático. "Alquila- rilo" significa un grupo arilo sustituido por uno o más grupos alquilo, en donde "arilo" puede ser un sistema de anillo no heteroaromático o un sistema de anillo heteroaromático. "Lignina de estraza" significa un material típicamente recuperado de los licores negros del empulpado alcalino, tal como se producen en la estraza, la sosa y otras operaciones de empulpado alcalino bien conocidas.
>1lr?tltl lHJ*iiai-lJ- *faa' ^.^-"-^^ .E-.,,,^.^ ,..-...*»,-,, • ^.^MA^r-t t -'? rr.4 á á "Lignina sulfonatada" significa el producto que se obtiene mediante la introducción de los grupos de ácido sulfúrico en la molécula de lignina de estraza, como se puede realizar mediante la reacción de la lignina de estraza con compuestos de sulfito y bisulfito, de tal manera que la lignina de estraza se hace soluble en agua. "Lignina de sulfito" significa el producto de reacción de lignina que se obtiene durante el empulpado con sulfito de la madera, y es un constituyente principal de licor de sulfito gastado. "Lignosulfonato alcoxilado" significa el producto de reacción obtenido mediante la alcoxilación de lignosulfonatos con un óxido de alquileno, tal como óxido de etileno. Otra característica preferida de la presente invención es la combinación del sistema tensoactivo actualmente dado a conocer con uno o más co-tensoactivos . Los co-tensoactivos son los compuestos conocidos en la técnica para la formulación de los sistemas tensoactivos. Los co-tensoactivos incluyen poligli-coéteres, alcoholes alifáticos, alcoholes cicloalifáticos, al-quilfenoles (por ejemplo nonilfenol) , ácidos grasos saturados, ácidos grasos insaturados, derivados de poliglicoléter de los alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, o ácidos grasos saturados o insaturados. Estos derivados contienen de 3 a 30 grupos glicoléter, y de 8 a 20 átomos de carbono en la fracción de hi-drocarburo (alifático) . Un co-tensoactivo más preferido es un
»á^¿^^i^^^^fc^^|f{n??1fmf t?tf^^to'-a^^'--J^a-- »"«»-«—»,«», -y *. * ?tor?n af**-*^ co-tensoactivo no iónico, especialmente el co-tensoactivo no iónico seleccionado a partir del grupo que consiste en etilenglicol y polietilenglicol. Otros tensoactivos preferidos pueden incluir etoxilatos de aceite de ricino, etoxilatos de triestirilfenol, copolímeros de bloque de óxido de etile- no/óxido de propileno (Pluronics) , y/o copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno de los alcoholes alifáticos. Un aspecto preferido de la invención incluye la combínación del sistema tensoactivo de la presente con una composición plaguicida líquida, para obtener una formulación concentrada emulsionable que se pueda mezclar directamente con agua u otra solución acuosa para dar una formulación plaguicida acuosa sin procedimientos de mezcla especiales. Un aspecto preferido de la invención incluye la combinación del sistema tensoactivo de la presente con una composición plaguicida sólida, para obtener una formulación concentrada en suspensión, la cual se pueda mezcla directamente con agua u otra solución acuosa, para dar una formulación plaguicida acuo-sa sin procedimientos de mezcla especiales. Un aspecto preferido de la invención incluye la combinación del sistema tensoactivo de la presente con una composición plaguicida líquida y una composición plaguicida sólida, .para obtener una formulación concentrada en suspoemulsión, que se pueda mezcla directamente con agua u otra solución acuosa, para
.-.a.«_. j f — ÍUí?^My^&í dar una formulación plaguicida acuosa sin procedimientos de mezcla especiales. Los siguientes ejemplos ilustran además algunas de las características específicas de la invención, pero no pretenden 5 limitar su alcance. Donde no se especifique de otra manera a través de toda esta memoria descriptiva y de las reivindicaciones, las temperaturas se dan en grados centígrados. Una característica preferida de la invención incluye combinar el sistema tensoactivo previamente descrito con un ingre- 10 diente activo líquido para obtener una formulación concentrada emulsionable que se pueda diluir fácilmente con agua u otros vehículos líquidos que no requieran procedimientos especiales de manejo o mezcla. Un ejemplo de esta formulación es como sigue: 15 Ejemplo 1 Se preparó un concentrado en emulsión acuosa que contenía al Compuesto A como ingrediente activo de acuerdo con la siguiente formulación (los porcentajes indicados son porcentajes 20 en peso) : 47.6 % Compuesto A (ver la Tabla), 4.0 % Fosfatoéster de etoxilato de triestirilfenol (16EO), 2.0 % lignosulfonato etoxilado (3EO), 25 5.0 % glicerina,
0.1 % goma de xantano, 0.1 % antiespumante de silicona, 0.05 % conservador, 2.0 % arcilla de atapulgita, y agua para formar el 100%. Los ingredientes anteriores se formularon como sigue: (1) se prepara una premezcla de agua, el Compuesto A, el triestirilfenol etoxilado, y el lignosulfonato etoxilado. (2) La premezcla de (1) se muele hasta una tamaño de partículas fino. (3) Los ingredientes restantes se agregan a la premezcla, seguido por mezcla hasta que se obtenga una composición uniforme .
Ejemplo 2 Se preparó un concentrado en emulsión acuosa que contenía al Compuesto A, mefenoxam, fludioxinil, y difenoconazol como ingrediente activo, de acuerdo con la siguiente formulación, (los porcentajes indicados son porcentajes en peso) : 20.6 % Compuesto A (ver la Tabla 3) 0.35 % mefenoxam, 0.25 % fludioxinil, 1.3 % difenoconazol, 4.0 % fosfatoéster de etoxilato de triestirilfenol (16EO) , 2.0 % lignosulfonato etoxilado (3EO) , 0.1 % hidróxido de sodio (solución acuosa al 50%),
1 n » •» * - * • * -- *¿*~» - > • -«M-fc-h-Mm m»|t 0.1 % nonilfenol, 20.0 % glicerina, 10.0 % óxido de titanio, 2.5 % pigmento azul, 0.75 % arcilla de montmorilonita, 0.13 % goma de xantano, 0.06 % conservador, y agua para hacer el 100%. Los ingredientes anteriores se formularon como sigue: (1) Se prepara una premezcla de agua, el Compuesto A, mefenoxam, flu-dioxinil, difenoconazol, el triestirilfenol etoxilado, y el lignosulfonato etoxilado. (2) La premezcla de (1) se muele hasta un tamaño de partículas fino. (3) Los ingredientes restantes se agregan a la premezcla, seguido por mezcla hasta que se obtenga una composición uniforme.
Las composiciones para la protección de cultivos que son parte de la invención actualmente dada a conocer, se pueden formular en una forma adecuada para la aplicación pretendida. Los tipos de formulaciones incluyen, por ejemplo, un fluible (FL) , un concentrado fluible, para tratamiento de semilla (FS) , un polvo humectable (WP) , granulos dispersables humecta-bles (WDG) , un concentrado fluible miscible en aceite (OF) , un concentrado en suspensión (SC) , un concentrado emulsionable (EC) , líquido (L) , emulsiones de agua en aceite (EW) , granulos (GR) , un polvo dispersable en agua para tratamiento en pasta
«rifrj.J.....A- (WS) , y un fluible seco. Algunas modalidades preferidas adicionales de la presente invención están contenidas en las siguientes Tablas 1 y 2.
Tabla 1: Formulaciones de protección de cultivos que contienen tensoactivo, los componentes co-tensoactivos especificados, y uno o más componentes técnicos activos.
s ^A Z á*^*
^ y ?.ÍÍ..-,, AJ . j&tij^^g?jJ^&j^^^
* inc uye as mezc as racemicas o s metolaclor Grado de alcoxilación = número promedio de unidades de óxido de alquile- no.
Tabla 2. Formulaciones para la protección de cultivos: Sistema tensoactivo utilizado;
Sal de lignosulfonato de estraza etoxilado 0
EO = número promedio de unidades de óxido de etileno j5 Códi- Descripción de] código de la formulación go DF fluible seco EC concentrado emulsionable EW emulsiones de agua en aceite FL fluible FS concentrado fluible para tratamiento de semillas GR granulos L líquido OF concentrado fluible miscible en aceite SC concentrado en suspensión (suspoemulsidn) o WDG gr nulos dispersables humectables WP polvo humectable WS polvo dispersable en agua para tratamiento en pasta
Ri, R3, R5 y n se definen anteriormente, Ingredientes técnicos activos utilizados, y tipo de formulación:
Tabla 3 : Estructuras para los compuestos A a D
La Tabla 4 enlista algunos ejemplos de componentes útiles que se pueden utilizar para formulas las composiciones de la presente invención. Sin embargo, la invención no está limitada al uso de los componentes indicados en la Tabla. La Tabla 5
IAAAAJ proporciona algunas fuentes para los materiales comercialmente disponibles. No obstante, un experto ordinario se daría cuenta de que muchos de los materiales que se podrían utilizar para practicar la invención actualmente dada a conocer, se pueden obtener de cualquier fuente adecuada.
Tabla 4: Ejemplos de los componentes que se pueden utilizar para formular las composiciones de la presente invención.
Tabla 5: Nombres y direcciones de los proveedores de los materiales.
En resumen, se ve que esta invención proporciona nuevos compuestos de sal útiles como tensoactivos . En particular, los tensoactivos de la presente invención son útiles para formular composiciones agroquímicas . Se pueden hacer variaciones en las proporciones , procedimientos , y materiales , sin apartarse del alcance de la invención como se define mediante las siguientes reivindicaciones . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención*
Claims (17)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un sistema tensoactivo caracterizado porque comprende: a) cuando menos un poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado de la fórmula : en donde Ri es independientemente alquileno de cadena recta o ramificada de 2 a 4 átomos de carbono, R2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en donde el núcleo de fenilo en R2 está insustituido o sustituido por 1 a 3 grupos seleccionados a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R3 y R4 se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y m es 2 ó 3 , y n es un número de 1 a 150 inclusive , y b) cuando menos una sal de lignosulfonato alcoxilado .
- 2 . Un sistema tensoactivo de la reivindicación 1 , caracterizado porque el componente (a) es el fosfatoéster que tiene la fórmula : en donde Ri y n se definen como anteriormente, y R3 y R5 se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y
- 3 . Un sistema tensoactivo de la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (a) es el fosfatoéster que tiene la fórmula: en donde n se define como anteriormente, y R3 y R6 se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y
- 4 . Un sistema tensoactivo de acuerdo con la reivindicación 3 , caracterizada porque n es de 4 a 25.
- 5. Un sistema tensoactivo de acuerdo con la reivindicación 3 , caracterizada porque n es 16.
- 6 . Un sistema tensoactivo de acuerdo con la reivindicación 3 , caracterizada porque el componente (b) es una lignina de estraza sulfonatada alcoxilada.
- 7 . Un sistema tensoactivo de acuerdo con la reivindicación 4 , caracterizada porque el componente (b) es una lignina de estraza sulfonatada etoxilada .
- 8 . Un sistema tensoactivo de acuerdo con la reivindicación 7 , caracterizada porque el componente (b) es la sal sódica de una lignina de estraza sulfonatada etoxilada que tiene un número de óxido de etileno igual de 2 a 4 .
- 9 . Un sistema tensoactivo de acuerdo con la reivindicación 8 , caracterizada porque el componente (b) es la sal sódica de una lignina de estraza sulfonatada etoxilada que tiene un número de óxido de etileno igual a 3 .
- 10 . Un sistema tensoactivo de acuerdo con la reivindica- ción 8 , caracterizado porque en el componente (a) , n es 16.
- 11. un producto caracterizado porque es mediantf el proceso de combinar los componentes : a) cuando menos un poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado de la fórmula : en donde Rx es independientemente alquileno de cadena recta o ramificada de 2 a 4 átomos de carbono, R2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en donde el núcleo de fenilo en R2 está insustituido o sustituido por 1 a 3 grupos seleccionados a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R3 y R4 se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 150 inclusive, y b) cuando menos una sal de lignosulfonato alcoxilado.
- 12. Un producto de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizado porque en el componente (a) n es 16, y el componente (b) tiene un número de óxido de etileno igual a 2 a 4.
- 13. Una composición tensoactiva químicamente integrada caracterizado porque comprende: a) cuando menos un poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado de la fórmula: en donde Rx es independientemente alquileno de cadena recta o ramificada de 2 a 4 átomos de carbono, R2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en donde el núcleo de fenilo en R2 está insustituido o sustituido por 1 a 3 grupos seleccionados a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R3 y R4 se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 150 inclusive, y b) cuando menos una sal de lignosulfonato alcoxilado.
- 14. Una formulación plaguicida caracterizad porque comprende cuando menos un plaguicida, y a) cuando menos un poliarilfenolfosfatoéster alcoxilado de la fórmula: en donde Rx es independientemente alquileno de cadena recta o ramificada de 2 a 4 átomos de carbono, R2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en donde el núcleo de fenilo en R2 está insustituido o sustituido por 1 a 3 grupos seleccionados a partir del grupo que consiste en alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R3 y R4 se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio, y -(R2)m -[o ro- y m es 2 ó 3 , y n es un número de 1 a 150 inclusive, y b) cuando menos una sal de lignosulfonato alcoxilado.
- 15. Una formulación plaguicida de la reivindicación 14 , caracterizada porque el plaguicida es el compuesto A que tiene la fórmula:
- 16. Un método para proteger cultivos, caracterizado porque comprende el paso de aplicar al lugar de los cultivos que necesiten protección, una cantidad agrícolamente efectiva de la formulación de la reivindicación 14.
- 17. Un método para proteger cultivos, caracterizado porque comprende el paso de aplicar al lugar de los cultivos que necesiten protección, una cantidad agrícolamente efectiva de la formulación de la reivindicación 15. ^M&££gH^_l_¿_^_^É .
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US39946699A | 1999-09-20 | 1999-09-20 | |
| PCT/EP2000/009134 WO2001020986A1 (en) | 1999-09-20 | 2000-09-18 | Pesticide formulations containing phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MXPA02001989A true MXPA02001989A (es) | 2002-08-20 |
Family
ID=23579618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MXPA02001989A MXPA02001989A (es) | 1999-09-20 | 2000-09-18 | Formulaciones plaguicidas que contienen tensoactivo de poliarilfenolfosfatoester alcoxilado y tensoactivo de lignosulfonato alcoxilado. |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP1378166B1 (es) |
| JP (1) | JP4851038B2 (es) |
| KR (1) | KR100793618B1 (es) |
| CN (1) | CN1209964C (es) |
| AR (2) | AR025702A1 (es) |
| AT (2) | ATE258751T1 (es) |
| AU (1) | AU768112B2 (es) |
| BR (1) | BR0014101B1 (es) |
| CA (1) | CA2379468C (es) |
| CO (1) | CO5231152A1 (es) |
| CR (1) | CR6243A (es) |
| CZ (1) | CZ302138B6 (es) |
| DE (2) | DE60008125T2 (es) |
| DK (2) | DK1378166T3 (es) |
| EC (1) | ECSP003663A (es) |
| EG (1) | EG22288A (es) |
| ES (2) | ES2215754T3 (es) |
| GT (2) | GT200000154A (es) |
| HU (1) | HU227842B1 (es) |
| IL (3) | IL148495A0 (es) |
| MX (1) | MXPA02001989A (es) |
| NZ (1) | NZ517458A (es) |
| PL (1) | PL207253B1 (es) |
| PT (2) | PT1213962E (es) |
| RU (1) | RU2248126C2 (es) |
| TR (1) | TR200200664T2 (es) |
| TW (1) | TWI290024B (es) |
| UA (1) | UA72547C2 (es) |
| WO (1) | WO2001020986A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200202108B (es) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CR6243A (es) * | 1999-09-20 | 2008-04-16 | Syngenta Participations Ag | Formulaciones plaguicidas que contienen tensoactivo de poliarilfenolfosfatoester alcoxilado y tensoactivo de lignosulfonato alcoxilado |
| GT200500050A (es) * | 2004-03-16 | 2005-10-24 | Composiciones pesticidas para el tratamiento de semillas | |
| AU2012200043B2 (en) * | 2004-03-16 | 2012-08-23 | Syngenta Participations Ag | "Seed treatment pesticidal compositions" |
| TWI418299B (zh) * | 2004-03-16 | 2013-12-11 | Syngenta Participations Ag | 種子處理除害組成物 |
| US9919979B2 (en) | 2005-01-21 | 2018-03-20 | Bayer Cropscience Lp | Fertilizer-compatible composition |
| JP4818653B2 (ja) * | 2005-07-25 | 2011-11-16 | 北興化学工業株式会社 | 殺虫効果の向上した農園芸用水性懸濁状農薬製剤 |
| JP2007039370A (ja) * | 2005-08-03 | 2007-02-15 | Hokko Chem Ind Co Ltd | 殺菌効果の向上した農園芸用水性懸濁状農薬製剤 |
| ZA200802442B (en) | 2005-09-01 | 2010-02-24 | Du Pont | Liquid sulfonylurea herbicide formulations |
| CA2645263A1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Basf Se | Agrochemical formulations |
| US7652048B2 (en) | 2007-05-04 | 2010-01-26 | Troy Corporation | Water-based, antimicrobially active, dispersion concentrates |
| US9388323B2 (en) * | 2008-01-18 | 2016-07-12 | Rhodia Operations | Latex binders, aqueous coatings and paints having freeze-thaw ability and methods for using same |
| WO2009120621A2 (en) * | 2008-03-25 | 2009-10-01 | Syngenta Participations Ag | Surfactant compositions |
| ES2429307T3 (es) | 2009-07-08 | 2013-11-14 | Cognis Ip Management Gmbh | Composiciones agrícolas |
| ES2541592T3 (es) * | 2010-05-08 | 2015-07-22 | Cognis Ip Management Gmbh | Composiciones biocidas que comprenden ésteres de oligoglicerol alcoxilado |
| EP2820952B1 (en) * | 2012-02-29 | 2018-03-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Suspoemulsion |
| US10190051B2 (en) * | 2014-06-10 | 2019-01-29 | Alexium, Inc. | Emulsification of hydrophobic organophosphorous compounds |
| CN110248545A (zh) * | 2017-02-02 | 2019-09-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 用阴离子烷氧基化酚类提高土壤除草剂活性 |
| AR124935A1 (es) | 2021-03-01 | 2023-05-24 | Syngenta Crop Protection Ag | Formulaciones plaguicidas |
| WO2022258345A1 (en) * | 2021-06-10 | 2022-12-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Formulations |
| JP7250987B1 (ja) * | 2022-07-20 | 2023-04-03 | 日本製紙株式会社 | 植物生長促進剤 |
| JP2024014695A (ja) * | 2022-07-20 | 2024-02-01 | 日本製紙株式会社 | 植物生長促進剤 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3503706A1 (de) | 1985-02-04 | 1986-08-07 | Ciba-Geigy GmbH, 7867 Wehr | Fliessfaehiges herbizides mittel |
| JPS62127739A (ja) * | 1985-11-25 | 1987-06-10 | インタ−ナショナル ビジネス マシ−ンズ コ−ポレ−ション | ネガテイブ・フオトレジストの現像方法 |
| DE3542440A1 (de) * | 1985-11-30 | 1987-06-04 | Hoechst Ag | Neue wasserdispergierbare granulate |
| DE3624910A1 (de) * | 1986-07-23 | 1988-01-28 | Hoechst Ag | Konzentrierte waessrige mikroemulsionen |
| DE3628575A1 (de) * | 1986-08-22 | 1988-02-25 | Hoechst Ag | Waessrige fungizide dispersionen |
| GB8624879D0 (en) * | 1986-10-17 | 1986-11-19 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| DE3919036A1 (de) * | 1989-06-10 | 1990-12-13 | Hoechst Ag | Fluessige herbizide mischformulierungen |
| YU2792A (sh) * | 1991-01-19 | 1995-01-31 | Hoechst A Ktiengesellschaft | Disperzije finih čestica, antihelmintno efikasnih derivata, benzimidazola ili benztiazola ili pro-benzimidazola u vodi |
| EP0591768B1 (de) * | 1992-10-03 | 1997-04-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Neue Tenside, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung |
| JP2001511116A (ja) * | 1996-11-22 | 2001-08-07 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 第４級アンモニウム塩及び農業用調剤におけるその使用 |
| CR6243A (es) * | 1999-09-20 | 2008-04-16 | Syngenta Participations Ag | Formulaciones plaguicidas que contienen tensoactivo de poliarilfenolfosfatoester alcoxilado y tensoactivo de lignosulfonato alcoxilado |
-
2000
- 2000-09-08 CR CR6243A patent/CR6243A/es unknown
- 2000-09-12 CO CO00068826A patent/CO5231152A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-09-13 GT GT200000154A patent/GT200000154A/es unknown
- 2000-09-13 GT GT200000154AK patent/GT200000154AA/es unknown
- 2000-09-18 PT PT00977405T patent/PT1213962E/pt unknown
- 2000-09-18 TR TR2002/00664T patent/TR200200664T2/xx unknown
- 2000-09-18 DK DK03021355T patent/DK1378166T3/da active
- 2000-09-18 CZ CZ20020956A patent/CZ302138B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-09-18 DK DK00977405T patent/DK1213962T3/da active
- 2000-09-18 CN CNB008130566A patent/CN1209964C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-18 EP EP03021355A patent/EP1378166B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-18 WO PCT/EP2000/009134 patent/WO2001020986A1/en active IP Right Grant
- 2000-09-18 TW TW089119105A patent/TWI290024B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-09-18 AT AT00977405T patent/ATE258751T1/de active
- 2000-09-18 AU AU15137/01A patent/AU768112B2/en not_active Expired
- 2000-09-18 JP JP2001524427A patent/JP4851038B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-18 ES ES00977405T patent/ES2215754T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-18 EP EP00977405A patent/EP1213962B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-18 UA UA2002043288A patent/UA72547C2/uk unknown
- 2000-09-18 BR BRPI0014101-1A patent/BR0014101B1/pt active IP Right Grant
- 2000-09-18 PL PL353859A patent/PL207253B1/pl unknown
- 2000-09-18 AT AT03021355T patent/ATE284141T1/de active
- 2000-09-18 RU RU2002109468/15A patent/RU2248126C2/ru active
- 2000-09-18 HU HU0202884A patent/HU227842B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-09-18 KR KR1020027003636A patent/KR100793618B1/ko active IP Right Grant
- 2000-09-18 CA CA002379468A patent/CA2379468C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-18 DE DE60008125T patent/DE60008125T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-18 IL IL14849500A patent/IL148495A0/xx active IP Right Grant
- 2000-09-18 ES ES03021355T patent/ES2230528T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-18 AR ARP000104883A patent/AR025702A1/es active IP Right Grant
- 2000-09-18 MX MXPA02001989A patent/MXPA02001989A/es active IP Right Grant
- 2000-09-18 NZ NZ517458A patent/NZ517458A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-09-18 DE DE60016638T patent/DE60016638T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-18 PT PT03021355T patent/PT1378166E/pt unknown
- 2000-09-19 EG EG20001202A patent/EG22288A/xx active
- 2000-09-19 EC EC2000003663A patent/ECSP003663A/es unknown
-
2002
- 2002-03-04 IL IL148495A patent/IL148495A/en unknown
- 2002-03-14 ZA ZA200202108A patent/ZA200202108B/xx unknown
-
2006
- 2006-05-22 IL IL175816A patent/IL175816A/en active IP Right Grant
-
2007
- 2007-05-22 AR ARP070102206A patent/AR061071A2/es active IP Right Grant
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| MXPA02001989A (es) | Formulaciones plaguicidas que contienen tensoactivo de poliarilfenolfosfatoester alcoxilado y tensoactivo de lignosulfonato alcoxilado. | |
| KR100378575B1 (ko) | 글리포세이트 조성물 및 이의 사용방법 | |
| KR100816117B1 (ko) | 액체 수성 제제를 위한 계면활성제 시스템 | |
| SK409091A3 (en) | Defoaming agent for liquid detergents and low-foaming liquid agents for plant protection | |
| KR100688922B1 (ko) | 알콕실화 아민에 의해 중화된 알콕실화 트리스티릴페놀헤미-설페이트 에스테르 계면활성제를 함유하는 농약 제제 | |
| HUT54273A (en) | Concentrated liquid herbicidal compositions comprising n-phosphonomethylglycine | |
| US8815773B2 (en) | Herbicidal combination | |
| US7238645B1 (en) | Pesticide formulations containing phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate | |
| EA022368B1 (ru) | Сельскохозяйственные препараты с ацилморфолинами и полярными апротонными сорастворителями | |
| US20020016264A1 (en) | Pesticide formulations containing alkoxylated amine neutralized aromaticsulfonic acid surfactants | |
| EP1113864B1 (en) | Pesticide formulations containing ethoxylated amine neutralized aromatic sulfonic acid surfactants | |
| KR100357352B1 (ko) | 수중유에멀젼및이를함유하는농약조성물 | |
| US20200060266A1 (en) | Use Of N-Alkyl Glucamides For Reducing Drift During The Application Of Glufosinate-Containing Plant Treatment Agents | |
| MXPA01005970A (es) | Formulaciones plaguicidas que contienen tensoactivos de amina alcoxilada neutralizados con ester de hemisulfato de triestirilfenol alcoxilado | |
| MXPA01001239A (es) | Formulaciones pesticidas que contienen surfactantes de acido sulfonico aromaticos neutralizados con amina alcoxilada |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Grant or registration |