ES2230528T3 - Formulaciones plaguicidas que contienen tensioactivos de esteres de fosfato y lignosulfonato alcoxilado. - Google Patents
Formulaciones plaguicidas que contienen tensioactivos de esteres de fosfato y lignosulfonato alcoxilado.Info
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Abstract
Un sistema tensioactivo, que comprende: a) al menos un éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1): **(Fórmula)** en la que R1 es independientemente un alquileno C2-C4 de cadena lineal o ramificada, R2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en los que el núcleo de fenilo en R2 está sin sustituir o sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que consiste en alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, y R3 y R4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y **(Fórmula)** m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 150 inclusive, y b) al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado, con la condición de que n es un número diferente de 16 si R1 es alquileno C2, R2 es 1-etil-benceno, en el que el núcleo de fenilo en R2 está sin sustituir, R3 y R4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y **(Fórmula)** m es 3 y b) es al menos una sal de lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades deóxido de etileno (EO) igual a 1-4.
Description
Formulaciones plaguicidas que contienen
tensioactivos de ésteres de fosfato y lignosulfonato
alcoxilado.
La presente invención se refiere a un sistema
tensioactivo para un uso general en composiciones agrícolas que
incluyen, pero sin limitación, formulaciones herbicidas, fungicidas
e insecticidas que comprenden dos componentes: un tensioactivo de
éster de polarilfenol-fosfato alcoxilado en
combinación con un tensioactivo de sal de lignosulfonato
alcoxilado.
Los etoxilatos de alquilfenol (APE) y sus
derivados aniónicos son tensioactivos que son bien conocidos en la
industria e históricamente han sido aceptados en gran medida por
los productores químicos agrícolas. Sin embargo, las formulaciones
que contienen APE no siempre proporcionan la combinación más
deseable de especificaciones de diseño, por ejemplo, eficacia del
producto, parámetros de trabajo y coste. Los sistemas de
tensioactivos tradicionales que no son de APE no han sido sustitutos
fácilmente adaptables para los tensioactivos de APE. Por ejemplo,
dependiendo de los requisitos de la formulación, el
dodecilbencenosulfonato de calcio usado conjuntamente con etoxilatos
de ácidos grasos ha demostrado que es un sustituto inaceptable de
APE debido al escaso rendimiento respecto a o más de los parámetros
de diseño como la estabilidad de la emulsión, toxicidad aguda,
estabilidad temporal y térmica, estabilidad química y física;
características dinámicas de la solución, suspensión o dilución y
viscosidad y estabilización de la suspensión. La incapacidad de la
industria para adaptar la tecnología existente a mejorar las
características de los sistemas tensioactivos que contienen APE ha
impulsado el desarrollo de una línea enteramente nueva de
tensioactivos de APE. El desafío adicional afrontado por la
comunidad científica ha sido desarrollar nuevos tensioactivos APE
que pueden ser fácilmente preparados a partir de materias primas
fácilmente disponibles y económicas. Consecuentemente, continúa
habiendo una necesidad de tensioactivos de APE mejorados.
El documento
EP-A-0.224.845 describe gránulos
dispersables en agua para una formulación plaguicida que comprende,
además de un componente activo, tensioactivos de fenoles
polietoxilados sustituidos con estirilo como mono- o di-ésteres de
ácidos fosfórico con 18-20 unidades de óxido de
etileno, en los que puede ser incluido metoxilignosulfonato de
sodio en la composición. El documento
EP-A-0.190.995 describe un agente
herbicida fluido basado en concentrados de suspensiones acuosas que
comprenden, además de un componente activo, una sal de mono- o
di-éster de fosfato polietoxilado con 4-40 unidades
de óxido de etileno, en el que pueden ser incluidos lignosulfoatos
en la composición como agentes anti-espumantes.
Sorprendentemente, se ha descubierto ahora que la
combinación de ésteres de fosfatos de poliarilfenoles alcoxilados
(o sus formas de sales o ácidos) con sales de lignosulfonatos
alcoxilados proporciona un sistema tensioactivo adecuado para un
uso general en productos agrícolas. El sistema tensioactivo de la
presente invención se ha encontrado que proporciona un rendimiento
superior en concentrados de suspensiones acuosa de plaguicidas. La
presente invención incluye la composición tensioactiva que
comprende uno o más ésteres de fosfatos de poliarilfenoles
alcoxilados (o sus formas de sales o ácidos) y una o más sales de
lignosulfonatos alcoxilados. La invención incluye también las
formulaciones agroquímicas que contienen el sistema tensioactivo
presentemente descrito. En una realización de la invención, las
composiciones que contienen el presente sistema tensioactivo no
contienen otros APE conocidos o están sustancialmente exentos de
ellos. Los tensioactivos de la presente invención son obtenidos
combinando el éster de poliarilfenol-fosfato
alcoxilado apropiado con la sal de lignosulfonato alcoxilada
apropiada.
La configuración estérica del grupo poliarilfenol
parece que protege adicionalmente al componente tensioactivo
apropiado de éster de poliarilfenol-fosfato
alcoxilado del sistema tensioactivo respecto a la escisión
hidrolítica normalmente observada en otros sistemas tensioactivos
basados en fosfatos aniónicos conocidos.
Un aspecto de la invención es el sistema
tensioactivo que comprende:
a) al menos un éster de
poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1):
en la que R_{1} es
independientemente un alquileno C_{2}-C_{4} de
cadena lineal o ramificada, R_{2} es fenilo, arilo o alquilarilo,
en los que el núcleo de fenilo en R_{2} está sin sustituir o
sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que
consiste en alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, y R_{3} y R_{4} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a
150 inclusive,
y
b) al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado,
con la condición de que n es un número diferente de 16 si R_{1}
es alquileno C_{2}, R_{2} es
1-etil-benceno, en el que el núcleo
de fenilo en R_{2} está sin sustituir, R_{3} y R_{4} se
seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en
hidrógeno, sodio, potasio y
m es 3 y b) es al menos una sal de
lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de
óxido de etileno (EO) igual a
1-4.
Una realización más preferida de la invención es
el sistema tensioactivo, en el que el componente (a) es el éster de
fosfato que tiene la fórmula:
en la que R_{1} y n son como se
definieron anteriormente, y R_{3} y R_{5} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
La invención incluye también el sistema
tensioactivo, en el que el componente (a) es el éster de fosfato
que tiene la fórmula:
en la que n es como se definió
anteriormente, y R_{3} y R_{6} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
Una característica de la invención es cuando n es
4 a 25. Otro aspecto de la invención es cuando el componente (b)
del sistema tensioactivo es una lignina kraft sulfonatada
alcoxilada, preferentemente una lignina kraft sulfonatada etoxilada.
Una característica de la invención es cuando el componente (b) del
sistema tensioactivo es la sal de sodio de una lignina kraft
sulfonatada etoxilada que tiene un EO igual a 2 a 4,
preferentemente 3.
Otro aspecto de la invención es el procedimiento
para la preparación de un sistema tensioactivo como se describe en
los apartados a) y b) anteriores, caracterizado por combinar los
componentes:
a) al menos un éster de
poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1):
en la que R_{1} es
independientemente un grupo alquileno
C_{2}-C_{4} de cadena lineal o ramificada,
R_{2} es fenilo, arilo o alquilarilo, en que el núcleo de fenilo
en R_{2} está sin sustituir o sustituido con uno a tres grupos
seleccionados entre el grupo que consiste en alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, y R_{3} y R_{4} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a
150 inclusive,
y
b) al menos una sal de lignosufonato
alcoxilada.
Otro aspecto de la invención es una composición
tensioactiva químicamente integrada que comprende:
a) al menos un éster de
poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1):
en la que R_{1} es
independientemente un alquileno C_{2}-C_{4} de
cadena lineal o ramificada, R_{2} es fenilo, arilo o alquilarilo,
en los que el núcleo de fenilo en R_{2} está sin sustituir o
sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que
consiste en alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, y R_{3} y R_{4} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a
150 inclusive,
y
al menos una sal de lignosulfonato alcoxilada,
con la condición de que n es un número diferente de 16, si R_{1}
es alquileno C_{2}, R_{2} es
1-etil-benceno, en que el núcleo del
fenilo en R_{2} está sin sustituir, R_{3} y R_{4} se
seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en
hidrógeno, sodio, potasio y
m es 3 y b) es al menos una sal de
lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de
óxido de etileno (EO) igual a
1-4.
Otro aspecto de la invención es la formulación
plaguicida que comprende al menos un plaguicida y un sistema
tensioactivo como se describió en los apartados a) y b) anteriores
de
a) al menos un éster de
poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1):
en la que R_{1} es
independientemente un grupo alquileno
C_{2}-C_{4} de cadena lineal o ramificada,
R_{2} es fenilo, arilo o alquilarilo, en que el núcleo de fenilo
en R_{2} está sin sustituir o sustituido con uno a tres grupos
seleccionados entre el grupo que consiste en alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, y R_{3} y R_{4} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
m es 2 ó 3 y n es un número de 1 a
150 inclusive,
y
b) al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado,
con la condición de que n es un número diferente de 16 si R_{1}
es alquileno C_{2}, R_{2} es
1-etil-benceno, en que el núcleo de
fenilo en R_{2} está sin sustituir, R_{3} y R_{4} se
seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en
hidrógeno, sodio, potasio y
m es 3 y b) es al menos una sal de
lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de
óxido de etileno (EO) igual a
1-4.
Una realización preferida de la invención es la
formulación plaguicida, en la que el plaguicida es un compuesto A
que tiene la fórmula:
Otra característica de la invención es el método
para proteger cultivos, que comprende la etapa de aplicar al lugar
de los cultivos que necesita protección una cantidad eficaz en
agricultura de una o más de las composiciones descritas en la
presente memoria descriptiva.
El alcance de la invención descrita en la
presente memoria descriptiva no debe concebirse como limitado por
cualquier teoría química particular referida a la reacción de
complejación, equilibrio o química de ácidos-bases
de los componentes usados para preparar los tensioactivos u otros
ingredientes usados para preparar otras formulaciones finalmente
útiles (por ejemplo, formulaciones plaguicidas). A este respecto,
otro aspecto de la invención es el sistema tensioactivo que
comprende uno o más ésteres de
poliarilfenol-fosfatos alcoxilados (o sus formas de
sales o ácidos) y una o más sales de lignosulfonatos alcoxilados en
las que los componentes constituyentes pueden haber o no haber
interaccionado químicamente con el fin de dar lugar a un cambio en
la forma de los componentes. La invención abarca la composición
estática de los componentes apropiados mezclados conjuntamente así
como la composición del sistema tensioactivo químicamente integrado
que comprende al menos un éster de
poliarilfenol-fosfato alcoxilado y al menos un
lignosulfonato alcoxilado. Una "composición estática" indica la
composición integrada por componentes en la que los componentes no
han cambiado sustancialmente debido a su combinación con otros
componentes de la composición. "Composición químicamente
integrada" significa una composición que resulta del equilibrio
químico, complejación, disociación u otra transformación química,
si la hay, que pueda resultar después de la combinación de los
componentes y antes del uso final del sistema tensioactivo en una
formulación plaguicida. Por lo tanto, la "composición químicamente
integrada" de la presente invención, por definición, abarca la
situación en que hay una "composición estática" así como
cualquier composición resultante que se produzca en cualquier
momento en el tiempo entre la creación inicial y el uso final en el
campo de los productos que contienen el sistema tensioactivo. Dicho
de otro modo, la invención descrita no está limitada a una
composición estática de componentes integrantes químicamente
inalterados.
La invención incluye también el método para usar
el sistema tensioactivo como un sustituto de tensioactivos de APE
conocidos.
Otro aspecto de la invención es la composición
que comprende la formulación del sistema tensioactivo anteriormente
descrito en formulaciones plaguicidas que contiene uno o más de
otros ingredientes activos. Sin embargo, la invención no está
limitada a formulaciones plaguicidas. Otras formulaciones útiles
que pueden contener el sistema tensioactivo presentemente descrito
incluyen composiciones de champúes, formulaciones detergentes en
general y formulaciones de jabones usadas en la industria minera.
El sistema tensioactivo presentemente descrito se considera que
tiene aplicabilidad general como un sustituto de tensioactivos APE
conocidos y, por lo tanto, es de esperar que sea útil en otras
muchas formulaciones conocidas. La invención abarca cualquier
formulación obtenida sustituyendo de algún otro modo APEs conocidos
con el sistema tensioactivo presentemente descrito. La invención
actualmente descrita abarca también cualquier formulación obtenida
complementando composiciones que contienen APE. Generalmente,
cualquier formulación que haga uso convencionalmente de aditivos
tensioactivos podría ser objeto de modificación mediante la
sustitución o complementación con el sistema tensioactivo
presentemente descrito. Aunque la combinación de tensioactivos
descrita en la presente memoria descriptiva es descrita como un
sistema tensioactivo, es de esperar que tenga también otras
propiedades no tensioactivas que puedan ser útiles
independientemente de cualquiera de las propiedades tensioactivas
inherentes. Dependiendo de la aplicación de la presente invención,
puede dar lugar a una bioeficacia aumentada y/o toxicidad e
irritación reducidas.
Otro aspecto de la invención es la composición
que comprende la formulación del sistema tensioactivo anteriormente
descrito en formulaciones que contienen uno o más herbicidas y uno
o más agentes sanitarios (antídotos). Cuando se aplican herbicidas,
las plantas cultivadas pueden sufrir también un deterioro grave
debido a factores que incluyen la concentración del herbicida y el
modo de aplicación, la propia planta cultivada, la naturaleza del
terreno y las condiciones climáticas de esta exposición.
Los ésteres de
poliarilfenol-fosfatos alcoxilados están disponibles
en el comercio o bien son preparados mediante procedimientos
conocidos o son obtenidos de algún otro modo usando una química
conocida. Por ejemplo, los ésteres de
triestirilfenol-fosfatos etoxilados pueden ser
preparados a partir del correspondiente extoxilato de
triestirilfenol mediante reacción con pentóxido de fósforo disuelto
en ácido fosfórico. El etoxilato de triestirilfenol, a su vez,
puede ser preparado tratando triestirilfenol con una base (por
ejemplo, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio) seguido de la
adición de los equivalentes deseados de óxido de etileno. El
triestirilfenol está disponible en el comercio y puede ser
preparados por procedimientos conocidos, o bien puede ser preparado
usando conocimientos convencionales de química. También pueden ser
usadas mezclas si se usan fenoles diferentes (por ejemplo, mezclas
de triestirilfenol y diestirilfenol) como materiales de partida
para preparar los componentes del tensioactivo de éster de fosfato
de la presente invención.
Los lignosulfonatos alcoxilados están disponibles
en el comercio, son preparados mediante procedimientos conocidos o
bien son obtenidos usando una química conocida. Por ejemplo, los
lignosulfonatos alcoxilados pueden ser obtenidos por alcoxilación
de los lignosulfonatos usando reactivos conocidos de óxido de
alquileno, como óxido de etileno. En particular, los
lignosulfonatos alcoxilados deseables son los seleccionados entre
el grupo que consiste en lignosulfonatos etoxilados, lignosulfonatos
propoxilados y lignosulfonatos butoxilados. Otros lignosulfonatos
alcoxilados son los compuestos que resultan, por ejemplo, de una
alcoxilación mixta en la que las unidades de óxido de alquileno
introducidas varían o se alternan, por ejemplo, entre óxido de
etileno y óxido de propileno. El grado de alcoxilación puede variar
dependiendo de los parámetros deseados del diseño de la
formulación, por ejemplo, estabilidad en emulsión de formulaciones
de plaguicidas.
Los lignosulfonatos o ligninas sulfonatadas
usados para preparar los lignosulfonatos alcoxilados son bien
conocidos en la técnica, y son derivados, por ejemplo, de la pasta
de sulfito de la madera y por sulfonación de ligninas derivadas de
la pasta kraft de la madera. Los materiales de lignina usados están
normalmente en forma de sal (es decir, sodio, potasio, etc.). Los
lignosulfonatos que pueden ser utilizados para preparar los
tensioactivos de lignosulfonatos alcoxilados de la presente
invención están disponibles en el comercio, pueden ser obtenidos a
partir de procedimientos conocidos o bien pueden ser preparados
usando una química conocida. Normalmente, los lignosulfonatos pueden
ser obtenidos por sulfonación de líquidos agotados de sulfitos a
partir de la conversión de la madera. Es preferible usar un
material de lignosulfonato purificado en el que los azúcares y
otros constituyentes de polisacáridos hayan sido separados y/o
destruidos, o adicionalmente los constituyentes inorgánicos han
sido parcial o completamente eliminados.
Los lignosulfonatos alcoxilados usados para
preparar el sistema tensioactivo de la invención son
preferentemente los compuestos que están fácilmente disponibles y
son económicos. Sin embargo, el coste de los materiales es solamente
un factor en la selección de los materiales de partida de
lignosulfonatos alcoxilados. Después de realizar un análisis
rutinario de costes-beneficios y teniendo en cuenta
otros parámetros de diseño, puede resultar evidente que sean
preferidos otros materiales de partida más caros y menos fácilmente
disponibles.
Normalmente, el grado de alcoxilación en el éster
de poliarilfenol-fosfato alcoxilado y en el
lignosulfonato alcoxilado es independientemente medido en términos
del número medio de unidades de óxido de alquileno en el mismo. El
"número medio de unidades de óxido de etileno" es indicado
como un número de "EO". Análogamente, el número medio de
unidades de óxido de propileno y óxido de butileno es indicado como
el número de "PO" y "BO", respectivamente. "Medio"
es definido como la media aritmética de un conjunto de números
reales. Una característica preferida de la invención es cuando hay
una distribución de la población en una curva de campana simétrica
alrededor del número de EO, PO o BO. Los componentes de
tensioactivos alcoxilados de la invención pueden contener mezclas
de diferentes unidades de alcoxi, por ejemplo, EO + PO + BO. Es
deseable también que haya una baja dispersión, preferentemente en
una desviación típica (\sigma)de la media (EO medio).
Por "alquilo" se quiere indicar un grupo
alquilo que puede ser lineal o ramificado. Por "arilo" se
quiere indicar un sistema de anillos no heteroaromáticos o bien un
sistema de anillos heteroaromáticos. Por "alquilarilo" se
quiere un indicar un grupo arilo sustituido con uno o más grupos
alquilo, en que "arilo" puede ser un sistema de anillos no
heteroaromáticos o bien un sistema de anillos heteroaromáticos.
Por "lignina kraft" se quiere indicar un
material normalmente recuperado de líquidos negros de pasta
alcalina como los producidos en las operaciones con pasta kraft,
sosa u otras materias alcalinas bien conocidas.
Por "lignina sulfonatada" se quiere indicar
el producto que es obtenido mediante la introducción de grupos de
ácido sulfónico en la molécula de lignina kraft, lo cual puede ser
realizado mediante reacción de la lignina kraft con compuestos de
sulfito o bisulfito, de forma que la lignina kraft se haga soluble
en agua.
Por "lignina de sulfito" se quiere indicar
el producto de reacción de lignina que es obtenido durante el
tratamiento de pasta de madera con sulfito, y es un constituyente
principal de líquido de sulfito agotado.
Por "lignosulfonato alcoxilado" se quiere
indicar el producto de reacción obtenido alcoxilando
lignosulfonatos con un óxido de alquileno, como óxido de
etileno.
Otra característica preferida de la presente
invención es la combinación del sistema tensioactivo presentemente
descrito con uno o más co-tensioactivos. Los
co-tensioactivos son los compuestos conocidos en la
técnica para formular sistemas tensioactivos. Los
co-tensioactivos incluyen poliglicol-éteres,
alcoholes alifáticos, alcoholes cicloalifáticos,
alquil-fenoles (por ejemplo, nonilfenol), ácidos
grasos saturados, ácidos grasos insaturados, derivados de
poliglicol-éteres y alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, o
ácidos grasos saturados o insaturados. Estos derivados contienen 3 a
30 grupos glicol-éter y 8 a 20 átomos de carbono en el resto
hidrocarbonado (alifático). Un co-tensioactivo más
preferido es un co-tensioactivo aniónico,
especialmente el co-tensioactivo no iónico
seleccionado entre el grupo que consiste en etilenglicol y
polietilenglicol. Otros tensioactivos preferidos pueden incluir
etoxilatos de aceite de ricino, etoxilatos de triestirilfenol,
copolímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno
(plurónicos) y/o copolímeros de bloques de óxido de etileno/óxido
de propileno y alcoholes alifáticos.
Un aspecto preferido de la invención incluye la
combinación del sistema tensioactivo de la presente invención con
una composición plaguicida líquida, con el fin de obtener una
formulación concentrada emulsionable que puede ser directamente
mezclada con agua u otra solución acuosa para proporcionar una
formulación plaguicida acuosa sin procedimientos especiales de
mezcladura.
Un aspecto preferido de la invención incluye la
combinación del sistema tensioactivo de la presente invención con
una composición plaguicida sólida con el fin de obtener una
formulación de concentrado en suspensión que puede ser fácilmente
mezclada con agua u otra solución acuosa para proporcionar una
formulación plaguicida acuosa sin procedimientos especiales de
mezcladura.
Un aspecto preferido de la invención incluye la
combinación del sistema tensioactivo de la presente invención con
una composición plaguicida líquida y una composición plaguicida
sólida con el fin de obtener una formulación de concentrado en
suspensión-emulsión que puede ser fácilmente
mezclada con agua u otra solución acuosa para proporcionar una
formulación plaguicida acuosa sin procedimientos especiales de
mezcladura.
Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente
algunas características específicas de la invención, pero no están
destinados a limitar su alcance. Cuando no se especifique de otra
forma en esta memoria descriptiva y reivindicaciones, las
temperaturas están proporcionadas en grados centígrados.
Una característica preferida de la invención
incluye la combinación del sistema tensioactivo previamente
descrito con un ingrediente activo líquido para obtener una
formulación de concentrado emulsionable que puede ser fácilmente
diluida con agua u otros vehículos líquidos que no requieran ningún
manejo especial ni procedimientos de mezcladura.
Las composiciones de protección de cultivos que
son parte de la invención actualmente descrita pueden ser formuladas
en una forma adecuada para la aplicación prevista. Los tipos de
formulaciones incluye, por ejemplo, un concentrado fluido (FL) para
el tratamiento de semillas (FS), polvo humectable (WP), gránulos
dispersables humectables (WDG), concentrado fluido miscible con
aceites (OF), concentrado en suspensión (SC), concentrado
emulsionable (EC), líquido (L), emulsiones de agua en aceite (EW),
gránulos (GR), polvo dispersable en agua para el tratamiento de
suspensiones (WS) y fluido seco (DF).
Algunas realizaciones preferidas adicionales de
la presente invención están contenidas en las Tablas 1 y 2
siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
* Incluye las mezclas racémicas de
s-metolaclor
Grado de alcoxilación = número medio de unidades
de óxido de alquileno.
Sistema tensioactivo usado:
más sal de lignosulfonato kraft
etoxilado.
R_{1}, R_{3}, R_{5} y n son como se definen
con anterioridad.
Ingredientes técnicos activos y tipo de
formulación:
\newpage
| Código | Descripción de código de formulación |
| DF | fluido seco |
| EC | concentrado emulsionable |
| EW | emulsiones de agua en aceite |
| FL | fluido |
| FS | concentrado fluido para tratamiento de semillas |
| GR | gránulos |
| L | líquido |
| OF | concentrado fluido miscible con aceites |
| SC | concentrado en suspensión (suspoemulsión) |
| WDG | gránulos dispersables humectables |
| WP | polvo humectable |
| WS | polvo dispersable en agua para tratamiento de suspensiones |
La Tabla 4 recoge algunos ejemplos de componentes
útiles que pueden ser usados para formular las composiciones de la
presente invención. Sin embargo, la invención no está limitada al
uso de las composiciones indicadas en la tabla. La Tabla 5
proporciona algunas fuentes para materiales disponibles en el
comercio. No obstante, un experto en la técnica apreciará que
muchos de los materiales que podrían ser usados para poner en
práctica la invención actualmente descrita pueden ser obtenidos a
partir de cualquier fuente adecuada.
En resumen, se observa que esta invención
proporciona nuevos compuestos de sales útiles como tensioactivos.
En particular, lo tensioactivos de la presente invención son útiles
para formular composiciones agroquímicas. Se pueden hacer
variaciones en las proporciones, procedimientos y materiales sin
apartarse del alcance de la invención, como se define por medio de
las siguientes reivindicaciones.
Claims (14)
1. Un sistema tensioactivo, que comprende:
a) al menos un éster de
poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1):
en la que R_{1} es
independientemente un alquileno C_{2}-C_{4} de
cadena lineal o ramificada, R_{2} es fenilo, arilo o alquilarilo,
en los que el núcleo de fenilo en R_{2} está sin sustituir o
sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que
consiste en alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, y R_{3} y R_{4} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a
150 inclusive,
y
b) al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado,
con la condición de que n es un número diferente de 16 si R_{1}
es alquileno C_{2}, R_{2} es
1-etil-benceno, en el que el núcleo
de fenilo en R_{2} está sin sustituir, R_{3} y R_{4} se
seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en
hidrógeno, sodio, potasio y
m es 3 y b) es al menos una sal de
lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de
óxido de etileno (EO) igual a
1-4.
2. Un sistema tensioactivo según la
reivindicación 1, en el que el componente (a) es el éster de
fosfato que tiene la fórmula:
en la que R_{1} y n son como se
definieron anteriormente, y R_{3} y R_{5} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
3. Un sistema tensioactivo según la
reivindicación 1, en el que el componente (a) es el éster de
fosfato que tiene la fórmula
en la que n es como se definió
anteriormente, y R_{3} y R_{6} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
4. Un sistema tensioactivo según la
reivindicación 3, en el que n es 4 a 25.
5. Un sistema tensioactivo según la
reivindicación 3, en el que el componente (b) es una lignina kraft
sulfonada y alcoxilada.
6. Un sistema tensioactivo según la
reivindicación 4, en el que el componente (b) es una lignina kraft
sulfonada y alcoxilada.
7. Un sistema tensioactivo según la
reivindicación 6, en el que el componente (b) es la sal de sodio de
una lignina kraft sulfonada y alcoxilada que tiene un EO igual a 2
a 4.
8. Un sistema tensioactivo según la
reivindicación 7, en el que el componente (b) es la sal de sodio de
una lignina kraft sulfonada y alcoxilada que tiene un EO igual a
3.
9. Un procedimiento para la preparación de un
sistema tensioactivo según la reivindicación 1,
caracterizado por combinar los componentes:
a) al menos un éster de
poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1):
en la que R_{1} es
independientemente un alquileno C_{2}-C_{4} de
cadena lineal o ramificada, R_{2} es fenilo, arilo o alquilarilo,
en los que el núcleo de fenilo en R_{2} está sin sustituir o
sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que
consiste en alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, y R_{3} y R_{4} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
m es 2 ó 3 y n es un número de 1 a
150 inclusive,
y
b) al menos una sal de lignosulfonato
alcoxilado.
10. Una composición tensioactiva químicamente
integrada, que comprende:
a) al menos un éster de
poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1):
en la que R_{1} es
independientemente un alquileno C_{2}-C_{4} de
cadena lineal o ramificada, R_{2} es fenilo, arilo o alquilarilo,
en los que el núcleo de fenilo en R_{2} está sin sustituir o
sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que
consiste en alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, y R_{3} y R_{4} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a
150 inclusive,
y
al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado,
con la condición de que n es un número diferente de 16 si R_{1}
es alquileno, R_{2} es
1-etil-benceno, en que el núcleo de
fenilo en R_{2} está sin sustituir, R_{3} y R_{4} se
seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en
hidrógeno, sodio, potasio y
m es 3 y b) es al menos una sal de
lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de
óxido de etileno (EO) igual a
1-4.
\newpage
11. Una formulación plaguicida, que comprende al
menos un plaguicida y un sistema tensioactivo según la
reivindicación 1 de
a) al menos un éster de
poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1):
en la que R_{1} es
independientemente un alquileno C_{2}-C_{4} de
cadena lineal o ramificada, R_{2} es fenilo, arilo o alquilarilo,
en los que el núcleo de fenilo en R_{2} está sin sustituir o
sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que
consiste en alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, y R_{3} y R_{4} se seleccionan
independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio,
potasio
y
m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a
150 inclusive,
y
b) al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado,
con la condición de que n es un número diferente de 16 si R_{1}
es alquileno C_{2}, R_{2} es
1-etil-benceno, en el que el núcleo
de fenilo en R_{2} está sin sustituir, R_{3} y R_{4} se
seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en
hidrógeno, sodio, potasio y
m es 3 y b) es al menos una sal de
lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de
óxido de etileno (EO) igual a
1-4.
12. Una formulación plaguicida según la
reivindicación 11, en la que el plaguicida es el Compuesto A que
tiene la fórmula:
13. Un método para proteger cultivos, que
comprende la etapa de aplicar al foco de los cultivos que necesitan
la protección una cantidad eficaz en agricultura de la formulación
de la reivindicación 11.
14. Un método para proteger cultivos, que
comprende la etapa de aplicar al lugar de los cultivos que necesita
la protección una cantidad eficaz en agricultura de la formulación
de la reivindicación 12.
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| CA2645263A1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Basf Se | Agrochemical formulations |
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| EP2820952B1 (en) * | 2012-02-29 | 2018-03-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Suspoemulsion |
| US10190051B2 (en) * | 2014-06-10 | 2019-01-29 | Alexium, Inc. | Emulsification of hydrophobic organophosphorous compounds |
| CN110248545A (zh) * | 2017-02-02 | 2019-09-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 用阴离子烷氧基化酚类提高土壤除草剂活性 |
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Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3503706A1 (de) | 1985-02-04 | 1986-08-07 | Ciba-Geigy GmbH, 7867 Wehr | Fliessfaehiges herbizides mittel |
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| DE3542440A1 (de) * | 1985-11-30 | 1987-06-04 | Hoechst Ag | Neue wasserdispergierbare granulate |
| DE3624910A1 (de) * | 1986-07-23 | 1988-01-28 | Hoechst Ag | Konzentrierte waessrige mikroemulsionen |
| DE3628575A1 (de) * | 1986-08-22 | 1988-02-25 | Hoechst Ag | Waessrige fungizide dispersionen |
| GB8624879D0 (en) * | 1986-10-17 | 1986-11-19 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| DE3919036A1 (de) * | 1989-06-10 | 1990-12-13 | Hoechst Ag | Fluessige herbizide mischformulierungen |
| YU2792A (sh) * | 1991-01-19 | 1995-01-31 | Hoechst A Ktiengesellschaft | Disperzije finih čestica, antihelmintno efikasnih derivata, benzimidazola ili benztiazola ili pro-benzimidazola u vodi |
| EP0591768B1 (de) * | 1992-10-03 | 1997-04-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Neue Tenside, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung |
| JP2001511116A (ja) * | 1996-11-22 | 2001-08-07 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 第４級アンモニウム塩及び農業用調剤におけるその使用 |
| CR6243A (es) * | 1999-09-20 | 2008-04-16 | Syngenta Participations Ag | Formulaciones plaguicidas que contienen tensoactivo de poliarilfenolfosfatoester alcoxilado y tensoactivo de lignosulfonato alcoxilado |
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