CN1960629A - 用于植物保护的低起泡含水制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水溶性植物保护剂活性成分的液体含水制剂，其包含(a)一种或多种水溶性活性成分(类型(a)活性成分)，(b)任选地，一种或多种水不溶性活性成分(类型(b)活性成分)，(c)任选地，极性有机溶剂，(d)阴离子表面活性剂，(e)任选地，非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，(f)选自于25℃下测得的平均动态粘度为1000－8000mPas的直链聚二甲基硅氧烷，并且含有硅酸的基于硅酮的消泡剂，(g)任选地，其它常规制剂助剂，和(h)水，该制剂适合作为低泡沫制剂在植物保护中施用。还可以在与活性成分制剂的桶混物中或与活性成分制剂的分开施用中使用相应的无活性成分的助剂配制品。

Description

用于植物保护的低起泡含水制剂
本发明涉及在植物保护领域中的活性成分的制备(制剂)的技术领域(农业化学品活性成分)，优选水溶性植物保护剂活性成分的含水制剂，尤其是盐类植物保护剂活性成分、特别是草铵膦铵盐的含水制剂。本发明还涉及可以用于与所述植物保护剂活性成分相组合的助剂的混合物及其制剂。
草铵膦铵盐的含水制剂已知于例如EP-A-0048436、EP-A-00336151和EP-A-1093722中。如果不加入消泡剂，由于在制剂中含有提高效果的表面活性剂，当在施用前用水稀释合喷雾施用期间显示不利的起泡现象。则其结果通常是溢出喷雾装置，污染环境，在植物上喷雾铺面不均匀，以及在喷雾装置中留有植物保护剂残余物。
对于含水液体植物保护剂而言，EP-A-0407874公开了来自全氟烷基次膦酸或全氟烷基膦酸的有效消泡剂。这类消泡剂(例如来自Clariant的Fluowet PP)以具有高消泡作用和相对低的施用量而著称，而且消泡作用在不同温度、较长的储存期下和对制剂的机械要求下仍保持稳定。此外，消泡剂的含量不影响所配制的植物保护剂的生物活性。
然而，已知的含氟消泡剂不适用于所有施用领域。在大多这类制剂情形下，例如消泡作用取决于用于制备喷雾液体的水的硬度(钙和镁盐的含量)。还出于一般性的生态学权衡，应当降低在环境中含氟烃的量，从而需要可替代的消泡剂，其能够制备具有良好的施用技术性能(例如良好的储存稳定性、均匀和高生物活性)的植物保护剂活性成分的低起泡制剂。
基于硅酮的消泡剂同样是已知的高活性消泡剂。然而其部分地具有应用上的缺点，它们看来较不适用于配制极性的植物保护剂活性成分的含水溶液，尤其是盐类活性成分例如草铵膦铵盐。从而某些消泡剂难溶于含水制剂并且以混浊、絮凝或相分离形式析出。其它这类的消泡剂于室温下或在例如高达50℃的高温下储存后不再显示充分的消泡活性。
上述EP-A-0407874提及了大量已知的基于硅酮的消泡剂实例，但是它们对于盐类活性成分的含水植物保护剂不具有和仅很小的作为消泡剂可利用性质。
此外，根据经验和一些试验，采用其它消泡剂来代替许多已知植物保护剂中的消泡剂，往往导致制剂生物活性的显著降低。
因此，本发明的目的是提供用于盐类水溶性植物保护剂的含水制剂的消泡剂，所述消泡剂消除或减少了上述缺点并且可以具有一种或多种优点来使用。
出人意外地，现已发现多种基于硅酮的消泡剂出乎意料地在上述盐类植物保护剂活性成分的制剂中显示了良好的施用技术性能，并且尤其是不仅提供了有效的消泡作用，而且提供了在特定应用中显示相对高的生物活性的制剂。
因此，本发明提供水溶性植物保护剂活性成分的液体含水植物保护剂，所述组合物包含
(a)一种或多种水溶性植物保护剂活性成分(类型(a)活性成分)，
(b)任选地，一种或多种水不溶性植物保护剂活性成分(类型(b)活性成分)，
(c)任选地，极性有机溶剂，
(d)阴离子表面活性剂，
(e)任选地，非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(f)选自于25℃下测得的平均动态粘度为1000-8000mPas的直链聚二甲基硅氧烷，并且含有硅酸的基于硅酮的消泡剂，
(g)任选地，其它常规制剂助剂，和
(h)水。
本发明含有消泡剂的含水制剂优选适用来自含盐的水溶性活性成分的类型(a)活性成分，例如草铵膦(盐)，草甘膦(盐)，百草枯，敌草快等，尤其是草铵膦铵盐。
本发明制剂可以进一步包含类型(b)的活性成分，其基本上不溶于水，例如选自下组的除草剂：二苯醚类如乙氧氟草醚，氨基甲酸酯类，硫代氨基甲酸酯类，三苯锡化合物以及三丁锡化合物，卤代乙酰苯胺类，苯氧基苯氧基链烷羧酸衍生物和杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物，例如喹啉基氧基-、喹喔啉基氧基-、吡啶基氧基-、苯并唑基氧基-和苯并噻唑基氧基-苯氧基链烷羧酸酯，例如禾草灵、唑禾草灵和精唑禾草灵。
还适宜的是选自通常包括不同溶解度的活性成分的物质的相应不溶性的活性成分，例如选自下组的活性成分：环己烷二酮衍生物，咪唑啉酮类，嘧啶基氧基吡啶羧酸衍生物，嘧啶基氧基苯甲酸衍生物，磺酰脲类，三唑嘧啶磺酰胺衍生物，以及S-(N-芳基-N-烷基氨甲酰基甲基)二硫代磷酸酯。
对于活性成分的所述简称(“通用名”)例如草铵膦、草甘膦、乙氧氟草醚、禾草灵、(精)唑禾草灵等是本领域技术人员已知的；参见例如“The Pesticide Manual”(农药手册)，British CropProtection Council 2003；该名称包括已知的衍生物例如草铵膦和草甘膦的盐类，尤其是其常规的市售形式。
相应地，适合作为组分(b)和/或在良好水溶性的情况下作为组分(a)的活性成分也可以选自下组：安全剂、生长调节剂、杀虫剂和杀真菌剂。
所使用的类型(a)和(b)活性成分的类型决定有害生物体的类型，这可以通过施用植物保护剂或农业化学制剂来加以控制。在除草剂情形下，有害生物体为不期望的植物。
优选的制剂为含有选自下组的一种或多种式(1)化合物或其盐，和/或一种或多种式(2)化合物或其盐的类型(a)活性成分的制剂，
其中
Z1为式-OM、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M的基团，其中M＝H或成盐阳离子，
其中
Z2为式CN或CO2R1的基团，其中R1＝Q或成盐阳离子，并且Q＝H、烷基、烯基、烷氧基烷基或C6-C10-芳基，所述芳基是未经取代或经取代的，并且优选未经取代或经一个或多个选自下组基团取代的：烷基、烷氧基、卤素、CF3、NO2和CN，并且
R2、R3各自独立地为H、烷基、C6-C10-芳基，所述芳基是未经取代或经取代的，并且优选未经取代或经一个或多个选自下组的基团取代的：烷基、烷氧基、卤素、CF3、NO2和CN，或为联苯基或成盐阳离子。
优选地，分别与Q、R2或R3有关的含碳基团具有直至10个碳原子，更优选直至6个碳原子。
式(1)化合物包括不对称的碳原子。认为L对映异构体是生物活性异构体。因此式(1)包括所有的立体异构体及其混合物，尤其是外消旋物，以及具体情形下的生物活性对映异构体。式(1)活性成分的实例如下：
◆以外消旋形式的草铵膦及其铵盐，即2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸及其铵盐，
◆草铵膦及其铵盐的L对映异构体，
◆双丙氨酰膦/双丙氨膦，即L-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]-丁酰基-L-丙氨酰-L-丙氨酸及其钠盐。
草铵膦铵盐的外消旋物通常以介于200和1000g a.i./ha(即活性成分的克数/公顷)的量来施用。当通过植物绿色部分吸收时，草铵膦铵盐的该剂量是尤其有效的；参见“The Pesticide Manual”(农药手册)，第13版，British Crop Protection Council 2003。草铵膦铵盐主要用于控制种植作物和未耕作土地上的阔叶和禾本科杂草，并且对于在地表作物(Flchenkuturen)如玉米、棉花等中的间行控制还使用特别的施用技术。其应用还提高了在耐受或抗所述活性成分的转基因作物中的显著性。
式(2)化合物包含N-(膦酰基烷基)-甘氨酸和由此的氨基酸甘氨酸的衍生物。N-(膦酰基甲基)-甘氨酸(草甘膦)的除草性能描述于例如美国专利号3799758中。
在植物保护制剂中，草甘膦通常以水溶性盐的形式使用，与本发明相关的尤其重要的是异丙铵盐；参见“The Pesticide Manual”(农药手册)，第13版，British Crop Protection Council 2003。
与本发明相关的术语“极性有机溶剂”(组分(c))指例如极性质子或质子惰性极性溶剂及其混合物。本发明意义中的溶剂实例为
◆脂族醇类，例如低烷醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇，或多元醇如乙二醇和丙三醇，
◆极性醚类例如四氢呋喃(THF)、二烷、烷撑二醇单烷基醚和烷撑二醇二烷基醚，例如丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、乙二醇单甲基醚或乙二醇单乙基醚，二甘醇二甲醚和四甘醇二甲醚；
◆酰胺类例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、二甲基辛酰胺、二甲基癸酰胺(Hallcomide)和N-烷基吡咯烷酮；
◆酮类如丙酮；
◆基于丙三醇和羧酸的酯类，例如丙三醇单-、二-和三乙酸酯，
◆内酰胺；
◆碳酸二酯类；
◆腈类，例如乙腈、丙腈、丁腈和苄腈；
◆亚砜和砜类，例如二甲亚砜(DMSO)和环丁砜。
在多数情形下，还适宜的是不同溶剂的组合，所述溶剂另外包括醇类例如甲醇、乙醇、正和异丙醇，正-、异-、叔-和2-丁醇。
在单相含水有机溶液的情形下，完全或基本上水可溶性溶剂或溶剂混合物是适宜的。
在本发明意义中优选的有机溶剂为极性有机溶剂，例如N-甲基吡咯烷酮和DowanolPM(丙二醇单甲基醚)。
本发明制剂包含作为组分(d)的阴离子表面活性化合物(阴离子表面活性剂)。阴离子表面活性剂(其中EO＝环氧乙烷单元，PO＝环氧丙烷单元并且BO＝环氧丁烷单元)的实例为：
d1)具有10-24个碳原子、具有以任何顺序的0-60 EO和/或0-20PO和/或0-15 BO的脂肪醇的阴离子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其无机盐(例如碱金属和碱土金属)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺的盐)的形式，例如来自Clariant的GenapolLRO、Sandopan分类、Hostaphat/Hordaphos分类；
d2)由EO、PO和/或BO单元组成的，分子量为400至108的共聚物的阴离子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其无机盐(例如碱金属和碱土金属)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺的盐)的形式；
d3)C1-C9醇的环氧烷加成物的阴离子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其无机盐(例如碱金属和碱土金属)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺的盐)的形式；
d4)脂肪酸烷氧基化物的阴离子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其无机盐(例如碱金属和碱土金属)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺的盐)的形式；
d5)脂族、脂环族和烯烃羧酸和多元羧酸的盐类，以及从Henkel可获得的α-硫代脂肪酸酯；
d6)磺基丁二酸酯、链烷磺酸盐、石蜡磺酸盐和链烯烃磺酸盐，例如来自Clariant的Netzer IS，HoeS1728，HostapurOS，HostapurSAS，Union Carbide的TritonGR7ME和GR5，来自Albright和Wilson的Empimin分类，来自Condea的Marlon-PS65。
优选的阴离子表面活性剂为烷基聚乙二醇醚硫酸盐，尤其是脂肪醇二甘醇醚硫酸盐(例如Genapol LRO，Clariant)，或烷基聚乙二醇醚羧酸盐(例如2-(异十三烷基氧基聚乙烯氧基)-乙基-羧甲基醚，Marlowet 4538，Hüls)。
本发明制剂任选地可以包含作为组分(e)的非离子和/或阳离子表面活性剂。
非离子表面活性剂(表面活性剂组分e)的实例为：
e1)具有10-24个碳原子、具有以任何顺序的0-60EO和/或0-20PO和/或0-15BO的脂肪醇。这类化合物的实例为来自Clariant的GenapolC，L，O，T，UD，UDD和X分类，来自BASF的Plurafac和LutensolA，AT，ON和TO分类，来自Condea的Marlipal24和013分类，来自Henkel的Dehypon分类，以及来自Akzo-Nobel的Ethylan分类，例如Ethylan CD 120；
e2)脂肪酸烷氧基化物和甘油三酯烷氧基化物，例如来自Condea的SerdoxNOG分类或来自Clariant的Emulsogen分类；
e3)脂肪酸酰胺烷氧基化物，例如来自Henkel的Comperlan分类或来自Rhodia的Amam分类；
e4)炔二醇的环氧烷加成物，例如来自AirProducts的Surfynol分类；糖衍生物例如来自Clariant的氨基糖和酰胺基糖，
e5)来自Clariant的葡萄糖醇，
e6)以来自Henkel的APG分类形式的烷基聚糖苷；
e7)以来自Uniqema的Span-或Tween分类形式的脱水山梨糖醇酯；
e8)来自Wacker的环糊精酯或醚；
e9)表面活性纤维素衍生物和褐藻、果胶和瓜尔豆衍生物，例如来自Clariant的Tylose分类，来自Kelco的Manutex分类，以及来自Cesalpina的瓜尔豆衍生物；
e10)基于多元醇的环氧烷加成物，例如来自Clariant的Polyglykol分类；
e11)来自Clariant的表面活性聚甘油脂及其衍生物。
阳离子表面活性剂(表面活性剂组分e)的实例是脂肪胺与具有8至22个碳原子的相应的季铵化合物的环氧烷加成物，例如来自Clariant的GenaminC，L，O和T分类。
还可以任选地为表面活性的两性离子化合物，例如以来自Goldschmidt的Tegotain分类和来自Clariant的HostaponT和ArkoponT分类的形式的牛磺酸盐、甜菜碱和磺基三甲铵乙内酯(表面活性剂组分e)。
本发明的制剂含有组分(f)的消泡剂，其以选自于25℃下测得的平均动态粘度为1000-8000mPas(mPas＝毫帕斯卡秒)，优选1200-6000mPas的直链聚二甲基硅氧烷的，并且含有硅酸的消泡剂。硅酸指例如以聚硅酸、间硅酸、邻硅酸、硅胶、硅酸胶、硅藻土、沉淀的SiO2等的形态或变体。
来自直链聚二甲基硅氧烷的消泡剂包括式HO-[Si(CH3)2-O-]n-H化合物的化学骨架，其中末端基团是改性的例如醚化的或通常与基团-Si(CH3)3相连。
硅酸的量可以在较宽范围内改变，通常的范围为基于聚二甲基硅氧烷的0.1-10重量％，优选0.2-5重量％，尤其是0.2-2重量％。
这类消泡剂的实例为Rhodorsil Antifoam 416(Rhodia)和Rhodorsil Antifoam 481(Rhodia)。
Rhodorsil Antifoam 416为25℃下的动态粘度为约1500mPas并且含有表面活性剂和硅酸的中等粘度的硅油。由于含有表面活性剂，相比纯硅油而言，其密度降低并约为0.995g/cm3。
Rhodorsil Antifoam 481为25℃下的动态粘度为约4500mPas并且含有硅酸的中等粘度的硅油。其密度约为1.045g/cm3。
所述硅油也可以以乳液形式使用。
优选使用于25℃下测得的动态粘度为2000-5000mPas，优选4000-5000mPas的聚二甲基硅氧烷的并且含有硅酸的中等粘度的消泡剂，尤其是Rhodorsil Antifoam 481。
常规的制剂助剂(g)实例为惰性材料，例如粘着剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂，以及防霜剂、填料、载体和着色剂，蒸发抑制剂和pH调节剂(缓冲剂、酸和碱)或粘度调节剂(如增稠剂)。
用于制备上述制剂的所需助剂，例如尤其是表面活性剂通常是已知的，并且描述于例如McCutcheon′s″Detergents and EmulsifiersAnnual″，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface active Agents(表面活性剂百科全书)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“Grenzflchenaktivethylenoxidaddukte(表面活性的环氧乙烷加成物)”，WissVerlagsgesellschaft，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，第7册，C.Hanser-Verlag München，第四版，1986，以及其中的引用文献中。
借助各组分的混合物，从而可以优选地制备盐类植物保护剂活性成分，例如草铵膦铵盐的浓缩的低起泡液体含水制剂，所述制剂包含
(a)1-40重量％，优选2-30重量％，并且尤其是5-20重量％的水溶性植物保护剂活性成分(类型(a)的活性成分)，
(b)0-40重量％，优选0-20重量％，并且尤其是0-10重量％的水不溶性植物保护剂活性成分(类型(b)的活性成分)，
(c)0-50重量％，优选0-30重量％，并且尤其是0-20重量％的极性有机溶剂，
(d)1-80重量％，优选5-70重量％，并且尤其是6-60重量％的阴离子表面活性剂，
(e)0-20重量％，优选0-15重量％的非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(f)0.02-10重量％，优选0.05-5重量％，并且尤其是0.1-2重量％的用于本发明中的含硅酸的消泡剂，
(g)0-30重量％，优选0-20重量％，并且优选0-15重量％的常规制剂助剂，
(h)0.1-90重量％，优选5-85重量％的水，更优选10-60重量％的水。
基于各自的清洁物质(waschaktive Substanz)(WAS)而言，活性成分(a)例如除草剂(a)与(d)中所定义的阴离子表面活性剂的重量比通常为1∶0.1至1∶10，尤其是1∶0.2至1∶8，特别是1∶0.2至1∶5。
活性成分(a)例如除草剂(a)与(f)中所定义的消泡剂的重量比通常为1000∶1至1∶1，优选500∶1至3∶1，尤其是100∶1至5∶1。
阴离子表面活性剂(d)与(f)中所定义的消泡剂的重量比通常为2000∶1至1∶1，优选1000∶1至5∶1，尤其是500∶1至10∶1。
还进一步优选的是含水溶液，优选单相溶液，所述溶液包含
(a)1-40重量％，优选2-30重量％，并且尤其是5-20重量％的类型(a)所述的水溶性活性成分，优选草铵膦铵盐，
(c)0-40重量％，优选0-30重量％，并且尤其是0-20重量％的极性有机溶剂，
(d)3-80重量％，优选5-70重量％，并且尤其是6-60重量％的阴离子表面活性剂，
(e)0-20重量％，优选0-15重量％的非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(f)0.02-10重量％，优选0.05-重量5％，并且尤其是0.1-2重量％的用于本发明中的含硅酸的消泡剂，
(g)0-30重量％，优选0-20重量％，并且优选0-15重量％的常规制剂助剂，
(h)0.1-90重量％，优选5-85重量％的水，更优选10-60重量％的水。
可以用于制备含水单相溶液来加以混合的溶剂尤其是与水无限制或实质上可混合的有机溶剂，例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)，二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)或DowanolPM(丙二醇单甲基醚)。
常规制剂助剂(g)的实例为所述惰性材料、防霜剂、蒸发抑制剂、防腐剂、着色剂等；优选的制剂助剂(g)为
◆2-10重量％的防霜剂和蒸发抑制剂，例如丙三醇或乙二醇，和
◆防腐剂，例如Mergal K9N(Riedel)或Cobate C。
此外，该制剂还可以含有常规制剂助剂(g)，不同于组分(f)的消泡剂。
本发明的液体制剂可以通过基本上常规的方法来制备，即通过搅拌或摇动或采用静态混合方法混合各组分。所获得的液体制剂具有良好的稳定性和储存性。
本发明进一步提供低起泡液体助剂配制品，所述配制品用于制备上述浓缩的植物保护剂制剂或用于制备具有植物保护剂活性成分制剂的桶混物，或也可以在将活性成分(优选所述的活性成分(a))施用至植物或土壤或植物生长区域时分别、同时或顺序施用。
这类助剂配制品包含
(c)任选地，极性有机溶剂，
(d)阴离子表面活性剂，
(e)任选地，非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(f)选自于25℃下测得的平均动态粘度为1000-8000mPas的直链聚二甲基硅氧烷，并且含有硅酸的基于硅酮的消泡剂，
(g)任选地，其它常规制剂助剂，和
(h)水，
组分(c)、(d)、(e)、(f)、(g)和(h)如上述含有活性成分的植物保护剂制剂所定义。
优选的液体助剂配制品包含
(c)0-60重量％，优选0-40重量％，并且尤其是0-30重量％的极性有机溶剂，
(d)3-85重量％，优选6-80重量％，并且尤其是8-70重量％的阴离子表面活性剂，
(e)0-25重量％，优选0-20重量％的非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(f)0.02-15重量％，优选0.05-10重量％，并且尤其是0.1-5重量％的用于本发明中的含硅酸的消泡剂，
(g)0-40重量％，优选0-30重量％，并且优选0-20重量％的常规制剂助剂，
(h)0.1-95重量％，优选5-90重量％的水，更优选10-70重量％的水。
含有活性成分的液体制剂或助剂配制品是低泡沫的并能储存的。该制剂通常具有有利的施用技术性能。例如当制备桶混物用水稀释时，或当将该制剂喷雾施用时，该制剂例如以具有低的起泡趋势为特征。此外，与利用其它基于硅酮的消泡剂所制得的制剂相比，当与活性成分/活性成分制剂一起施用时，具有活性成分的制剂或助剂配制品显示了相对的非常优良的生物活性。
因此，本发明制剂尤其适用于植物保护，其中将制剂施用于植物、植物局部或栽培区域。
在具体情形下，制剂的除草活性成分(a)和/或(b)尤其适用于在未耕作土地和耐受作物中控制不期望的植物生长。
在如下的实施例中，用量是按重量计的，除非另有说明。表1和表2的实施例涉及本发明的稳定组合物。表3说明了对比制剂。表4和5包含消泡试验结果。
表1：制剂(本发明)
  1(1)   2   3   4   5   6   7   8
  草铵膦铵盐(AS)   18.00   18.00   14.00   14.00   12.00   12.00   6.00   6.00
  C12/C14-O-(EO)2-SO3 -Na+ (2)   21.00   21.00   42.00   42.00   12.60   12.60   6.30   6.30
  丙二醇单甲基醚   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00   -   -
  Rhodorsil 481(3)   0.25   0.50   0.25   0.50   0.25   0.50   0.25   0.50
  水(5)   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100
表1中的缩写：参见表3后面
表2：制剂(本发明)
  9(1)   10   11   12   13   14   15   16
  草铵膦铵盐(AS)   18.00   18.00   14.00   14.00   12.00   12.00   6.00   6.00
  C12/C14-O-(EO)2-SO3 -Na+ (2)   21.00   21.00   42.00   42.00   12.60   12.60   6.30   6.30
  丙二醇单甲基醚   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00   -   -
  Rhodorsil 416(4)   0.25   0.50   0.25   0.50   0.25   0.50   0.25   0.50
  水(加至100％)(5)   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100
表2中的缩写：参见表3后面
表3：对比制剂
  17(1)   18   19   20   21   22
  草铵膦铵盐(AS)   18.00   18.00   18.00   14.00   14.00   14.00
  C12/C14-O-(EO)2-SO3 -Na+ (2)   21.00   21.00   21.00   42.00   42.00   42.00
  丙二醇单甲基醚   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00
  消泡剂SE 39(6)   0.50   0.50
  Antimussol 4459-2(7)   0.50   0.50
  Rhodorsil 1824(8)   0.50   0.50
  水(加至100％)(9)   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100
表1至3中的缩写：
AS  基于活性成分的量(＝活性成分，a.i.)
(1) 每列分别列举的制剂组合物1-8(表1中)或9-16(表2中)或17-22(表3中)，各行含有第一列所示的组分的量，以重量百分比计；
(2) C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸酯，表面活性剂的量基于W.A.S＝“清洁物质”，(以Genapol LRO，Clariant形式使用)
(3) Rhodorsil 481(具有硅胶的聚二甲基硅氧烷，Rhodia)
(4) Rhodorsil 416(具有硅胶和表面活性剂的聚二甲基硅氧烷，Rhodia)
(5) 以加至100％所示的的水量，并且也包括可以存在于某些所使用的组分例如着色剂，防腐剂等中的少量的非水组分。
(6) 消泡剂EM SE 39(基于硅酮的、无硅胶的消泡剂乳液，Wacker)
(7) Antimussol 4459-2(基于硅酮的、无硅胶的消泡剂乳液，Clariant)
(8) Rhodorsil 824(基于硅酮的、无硅胶的消泡剂乳液，Rhodia)
泡沫试验1
搅拌下，将各浓缩的液体植物保护制剂稀释至1％浓度的溶液，并且在10秒和30分钟后，以所加入量的百分比测定所形成的泡沫(CIPAC-标准)。部分结果如表4所示。
表4(泡沫试验1)
  制剂号1
  泡沫试验2   1   3   5   8   17   18   19   20   21   22
  1％浓度的溶液10秒后的泡沫(以％计)   37   44   40   28   28   50   44   30   52   28
  制剂号1
  泡沫试验2   1   3   5   8   17   18   19   20   21   22
  1％浓度的溶液30分钟后的泡沫(以％计)   1   0   2   0   12   30   28   28   48   20
表4中的缩写：
1表1至3所示的制剂号
2根据CIPAC标准的泡沫
泡沫试验2
在喷雾桶(RAU-喷雾器，400l的容量)中，将各浓缩的液体植物保护制剂用30倍的水量稀释。待在搅拌或静置下确定时间间隔后，以基于所加入量的体积百分比测定泡沫状态。如试验所示，表1和2中的本发明制剂显示了有利的泡沫状态。此外，无不期望的非水组分的沉淀或絮凝作用。部分试验结果如表5所示。
表5(泡沫试验2)
  制剂1   加入后的泡沫  搅拌5分钟后的泡沫  静置5分钟后的泡沫
  制剂号1   10％  5％  0％
  制剂号3   10％  3％  3％
  制剂号5   10％  4％  2％
  制剂号8   12％  5％  5％
表5申的缩写：
1表1至3所示的制剂号
生物实施例
如上述泡沫试验所述，将表1和2的制剂用水稀释，并且以2001/ha的水施用量施用至未耕作的土地，所述土地含有在自然条件下已经出苗的有害植物植物谱。4周后的评价表明有害植物的绿色部分已经死亡，从而获得有效的有害植物控制作用。

Claims (13)

1.液体含水植物保护剂，其特征在于，包含
(a)一种或多种水溶性植物保护剂活性成分(类型(a)活性成分)，
(b)任选地，一种或多种水不溶性植物保护剂活性成分(类型(b)活性成分)，
(c)任选地，极性有机溶剂，
(d)阴离子表面活性剂，
(e)任选地，非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(f)选自于25℃下测得的平均动态粘度为1000-8000mPas的直链聚二甲基硅氧烷，并且含有硅酸的基于硅酮的消泡剂，
(g)任选地，其它常规制剂助剂，和
(h)水。
2.根据权利要求1的植物保护剂，其特征在于，包含
(a)1-40重量％的类型(a)所述的活性成分，
(b)0-40重量％的类型(b)所述的活性成分，
(c)0-50重量％的极性有机溶剂，
(d)1-80重量％的阴离子表面活性剂，
(e)0-20重量％的非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(f)0.02-10重量％的含硅酸的消泡剂，
(g)0-30重量％的常规制剂助剂，
(h)0.1-90重量％的水。
3.根据权利要求1或2的植物保护剂，其特征在于，包含
(a)1-40重量％的类型(a)所述的水溶性活性成分
(c)0-40重量％的极性有机溶剂，
(d)3-80重量％的阴离子表面活性剂，
(e)0-20重量％的非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(f)0.02-10重量％的含硅酸的消泡剂，
(g)0-30重量％的常规制剂助剂，
(h)0.1-90重量％的水。
4.根据权利要求1至3任一项所述的植物保护剂，其特征在于，类型(a)的活性成分为草铵膦铵盐。
5.根据权利要求1至4任一项所述的植物保护剂，其特征在于，基于各自的清洁物质(WAS)，除草剂(a)与(d)中所定义的阴离子表面活性剂的重量比为1∶0.1至1∶10。
6.根据权利要求1至5任一项所述的植物保护剂，其特征在于，除草剂(a)与(f)中所定义的消泡剂的重量比为1000∶1至1∶1。
7.根据权利要求1至6任一项所述的植物保护剂，其特征在于，阴离子表面活性剂(d)与(f)中所定义的消泡剂的重量比为2000∶1至1∶1。
8.制备权利要求1至7任一项所述的植物保护剂的方法，该方法包括将组分(a)至(g)，以及任选地存在于制剂中的其它组分与水(组分(h))相混合。
9.控制不期望植物生长的方法，该方法包括将有效量的如权利要求1至7任一项所述的含有一种或多种除草活性成分的植物保护剂施用至植物、植物局部或栽培区域。
10.将基于硅酮的消泡剂用于含有阴离子表面活性剂的盐类水溶性植物保护剂活性成分的液体含水制剂的用途，所述基于硅酮的消泡剂选自于25℃下测得的平均动态粘度为1000-8000mPas的直链聚二甲基硅氧烷，并且含有硅酸。
11.不含有植物保护剂活性成分的助剂配制品，该配制品包含
(c)任选地，极性有机溶剂，
(d)阴离子表面活性剂，
(e)任选地，非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(f)选自于25℃下测得的平均动态粘度为1000-8000mPas的直链聚二甲基硅氧烷，并且含有硅酸的基于硅酮的消泡剂，
(g)任选地，其它常规制剂助剂，和
(h)水。
12.根据权利要求11的助剂配制品，其特征在于，包含
(c)0-60重量％的极性有机溶剂，
(d)3-85重量％的阴离子表面活性剂，
(e)0-25重量％的非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(f)0.02-15重量％的含硅酸的消泡剂，
(g)0-40重量％的常规制剂助剂，
(h)0.1-95重量％的水。
13.将权利要求1至7或11和12任一项所述的组合物或配制品用于植物保护或施用于未耕作土地的用途。
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