CN110177465A - 稳定的自分散型低发泡固体杀有害生物剂配制品 - Google Patents

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Abstract

本发明主题涉及一种稳定的杀有害生物配制品，其表现出在冷水中的改善的分散性和与肥料的完全相容性。

Description

稳定的自分散型低发泡固体杀有害生物剂配制品
本申请要求2016年12月7日提交的美国临时申请号62/431,342的权益，其全部内容通过引用结合在此。
贯穿本申请，引用了不同的出版物。在此引用的文件和出版物的公开内容通过引用以其全部内容并入本申请。
技术领域
本发明主题涉及在农业有害生物控制应用中使用的杀有害生物配制品。特别地，本发明主题提供了稳定的杀有害生物配制品，该配制品表现出在冷水和硬水中的改善的分散性和与肥料的相容性。
背景技术
许多杀有害生物配制品呈固体配制品的形式，其在不同条件下施用和/或与其他的添加剂例如辅助剂和肥料一起施用。这些农业配制品在制备、储存和施用过程中必须表现出优异的化学稳定性和高水平的物理稳定性。
然而，由于许多杀有害生物剂和肥料的物理不相容性，尤其是在严格条件下例如在硬水和/或冷水中，许多固体配制品的性质是难以预测的和复杂的。由于在喷雾罐中杀有害生物剂的固体颗粒的凝结、絮凝、胶凝、或沉淀，该不相容性可导致聚集体的形成。这些配制品通常在水中具有不良的分散性，导致喷洒设备的喷头和过滤器堵塞。
呈粉末形式或呈颗粒形式的配制品通常经由筛通过向罐中添加水引入喷雾罐。农民可获得的水可能是冷硬水。水的硬度可能是从350ppm至1000ppm的碳酸钙。硬水的温度可以是低至4℃-6℃。此类的冷水分散活性组分的能力不良，由此引起喷雾罐的筛堵塞并导致杀有害生物剂的损耗。由于堵塞，有时很难向喷雾罐中装载所有必需的杀有害生物剂部分。
当添加至喷雾罐并且强烈搅拌时，包含例如克菌丹和灭菌丹的一些颗粒配制品产生大量泡沫。高发泡性引起喷洒溶液的损耗并且限制了喷洒过程的效率。
这些配制品因此可能产生不良的喷雾性能，从而导致对作物的损害和/或处理的无效。已经认识到这一物理不相容性可以在一定程度上通过使用含有表面活性剂、湿润剂和分散剂的组合或通过添加不同的相容剂来克服。
基于以下事实：不存在杀有害生物剂和肥料的不相容性问题的普遍方案，本领域需要新的杀有害生物配制品，该配制品具有改善的分散性、物理稳定性，并且还与肥料是可相容的。
在高电解质环境中施用杀有害生物剂产生极大量的泡沫，这使得难以稀释和施用组合物。基于以上讨论的方面，本领域需要新的杀有害生物配制品，该配制品包含辅助化学药品的组合和施用，该辅助化学药品具有高相容性特征和良好的环境安全曲线。
当将配制品与冷水和/或硬水混合时，需要崩解和分散所得的颗粒以增强颗粒的分散性。
本领域已知，使用泡腾剂和增加分散剂和湿润剂的量来提高颗粒在冷水中的崩解和分散性。
US 6,274,156披露了与杀有害生物颗粒混合的泡腾颗粒。
US 5,516,529披露了包含水不溶性物质的泡腾颗粒，该泡腾颗粒能够吸收水。
然而，配制品中更高量的分散剂和泡腾剂在水的存在下产生增加的泡沫并且会引起增加的消泡剂使用。消泡剂对环境条件例如温度和电解质是敏感的。
在过去十年中，对新的具有高性能的农用化学品配制品的需求不断增加。
需要开发高物理稳定性的配制品，所述配制品在配制品的制备、储存和施用过程中具有高稳定性。
发明内容
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种杀有害生物剂；
b)有效量的消泡剂；以及
c)有效量的泡腾系统。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种杀有害生物剂；
b)有效量的基于油的固体或液体消泡剂；以及
c)有效量的泡腾系统。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)有效量的杀有害生物剂；
b)有效量的基于油的固体或液体消泡剂；以及
c)有效量的泡腾系统，
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)有效量的杀有害生物剂；
b)有效量的基于油的固体或液体消泡剂；以及
c)有效量的泡腾系统，
其中该配制品被配制为用于在冷水和/或硬水的存在下施用。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)基于该配制品的总重量的按重量计25％-85％的量的至少一种杀有害生物剂；
b)基于该配制品的总重量的按重量计高达10％的量的基于油的固体或液体消泡剂；以及
c)基于该配制品的总重量的按重量计至少3％-25％的量的泡腾系统，
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂；
b)有效量的基于油的固体或液体消泡剂；以及
c)有效量的泡腾系统。
本发明还进一步提供了制备包含固体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的方法，其中该方法包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂和泡腾系统；以及
(ii)将混合物造粒以获得颗粒。
本发明还进一步提供了包含固体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的制造工艺，其中该制造工艺包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂和有效量的泡腾系统；以及
(ii)将混合物造粒以获得颗粒。
本发明还提供了制备包含液体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品配制品的方法，其中该方法包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂和有效量的泡腾系统；
(ii)将混合物造粒以获得颗粒；以及
(iii)向获得的颗粒施用有效量的基于油的液体消泡剂。
本发明还提供了包含液体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品配制品的制造工艺，其中该制造工艺包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂和有效量的泡腾系统；
(ii)将混合物造粒以获得颗粒；以及
(iii)向获得的颗粒施用有效量的基于油的液体消泡剂。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)有效量的杀有害生物剂；
b)有效量的基于油的固体或液体消泡剂；
c)有效量的分散系统(dispelling system)；以及
d)有效量的泡腾系统，
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容或配制用于在冷水和/或硬水的存在下施用，并且其中该泡腾系统与该分散系统的比率为20∶1至1∶10。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)基于该配制品的总重量的按重量计25％-85％的量的至少一种杀有害生物剂；
b)基于该配制品的总重量的按重量计高达10％的量的基于油的固体或液体消泡剂；
c)基于该配制品的总重量的按重量计高达45％的量的分散系统；以及
d)基于该配制品的总重量的按重量计至少3％-25％的量的泡腾系统，
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种杀有害生物剂；
b)有效量的基于油的固体或液体消泡剂；
c)基于该配制品的总重量的按重量计高达45％的量的分散系统；以及
d)有效量的泡腾系统。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂；
b)有效量的基于油的固体或液体消泡剂；
c)基于该配制品的总重量的按重量计高达45％的量的分散系统；以及
d)有效量的泡腾系统。
本发明还进一步提供了制备包含固体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的方法，其中该方法包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂和泡腾系统；以及
(ii)将混合物造粒以获得颗粒。
本发明还进一步提供了包含固体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的制造工艺，其中该制造工艺包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂、和有效量的泡腾系统；以及
(ii)将混合物造粒以获得颗粒。
本发明还进一步提供了制备包含基于油的液体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的方法，其中该方法包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂和泡腾系统；
(ii)将混合物造粒以获得颗粒；以及
(iii)向获得的颗粒施用有效量的基于油的液体消泡剂。
本发明还进一步提供了包含基于油的液体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的制造工艺，其中该制造工艺包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂和有效量的泡腾系统；
(ii)将混合物造粒以获得颗粒；以及
(iii)向获得的颗粒施用有效量的基于油的液体消泡剂。
本发明还进一步提供了制备包含固体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的方法，其中该方法包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂和泡腾系统；以及
(ii)将混合物研磨以获得粉末。
本发明进一步提供了一种控制或预防由植物病原性真菌对植物或其繁殖材料引起的疾病的方法，该方法包括使植物、其场所或其繁殖材料与有效量的至少一种本文所定义的配制品接触。
根据另一方面，本发明提供了控制不希望的植被的方法，该方法包括向不希望的植被的场所施用有效量的至少一种本文所定义的配制品。
根据另一方面，本发明提供了控制有害昆虫的方法，该方法包括向所述昆虫侵染的区域施用有效量的至少一种本文所定义的配制品。
具体实施方式
定义
本文所使用的所有技术和科学术语具有与本发明主题所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。为清楚起见，提供了以下定义。
如本文所使用的，术语″杀有害生物剂″在广义上是指可用于控制和/或杀死有害生物的试剂。该术语被理解为包括但不限于杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、除草剂、杀螨剂、杀寄生虫剂或其他的控制剂。对于化学类别和应用、以及每个类别的具体化合物，参见″The Pesticide Manual Thirteenth Edition[杀有害生物剂手册第十三版]″(BritishCrop Protection Council[英国作物保护委员会]，英国汉普郡，2003年)、以及″The e-Pesticide Manual，Version 3[电子杀有害生物剂手册，第3版]″(British CropProtection Council[英国作物保护委员会]，英国汉普郡，2003-04)，其每一篇的内容通过引用以全文并入本文。
如本文所使用的，术语″植物″或″作物″包括指全株植物、植物器官(例如叶、茎、嫩枝、根、树干、大枝、枝条、果实等)、植物细胞、或植物种子。该术语还涵盖植物作物例如水果和蔬菜。在一些实施例中，术语″植物″可包括其繁殖材料，该繁殖材料可包括植物的所有生殖部分例如种子和营养植物材料，例如插条和块茎，其可以用于植物的繁殖。这包括种子、块茎、孢子、球茎、鳞茎、根茎、芽基小枝、匍伏茎、和芽以及包括幼苗和幼小植物的植物的其他部分，它们在发芽后或破土后将被移植。
如本文所使用的，术语″场所″不仅包括有害生物可能已经存在的区域，还包括有害生物还没有出现的区域、以及耕作中的区域。
如本文所使用的，术语″混合物″或″组合″是指但不限于处于任何物理形式的组合，例如，共混物、溶液、或等等。
如本文所使用的，术语″稳定的″当用来表征包含泡腾系统的固体配制品时意味着泡腾系统在润湿之前实质上不发生反应。例如，在润湿之前，当暴露于空气中存在的小于40％RH的水分或配制品中的水分时，该泡腾系统实质上不发生反应。
如本文所使用的，术语″低发泡″当用于表征固体配制品时意味着持久泡沫的水平在SANCO的标准测试限度内。
如本文所使用的，术语″自分散型″是指微颗粒在液相中无需搅拌即可分散。
本发明的配制品是有利的，因为这些配制品在冷水和/或硬水中是自分散型的并且是低发泡的。
如本文所使用的，术语″泡腾″是指气体从水溶液中的逸出。
如本文所使用的，术语″分散″是指将颗粒在水中散逸为构成颗粒的活性成分的初级微粉化固体颗粒。
如本文所使用的，术语″液体造粒助剂″是指减少颗粒之间的摩擦的添加剂，其通过在颗粒生产期间降低温度和增加配制品组分的稳定性来改善造粒工艺。
如本文所使用的，术语″组合物″是指在施用之前未稀释的本文所披露的配制品。
如本文所使用的，术语″最终使用的组合物″是指在施用之前稀释的本文所披露的配制品。
如本文所使用的，短语″农业上可接受的载体″意味着本领域已知并且接受用于农业或园艺用途的配制品的形成的载体。
如本文所使用的，术语″一个(a)″或″一种(an)″如本文所使用包括单数和复数，除非另外特别说明。因此，术语″一个(a)″、″一种(an)″或″至少一个(at least one)″在本申请中可互换使用。
在整个申请中，不同实施例的描述使用术语″包含″；然而，本领域技术人员将理解，在一些特定情况下，可替代地使用″基本上由……组成″或″由……组成″的语言来描述实施例。
为了更好地理解本教导并且绝不是限制本教导的范围的目的，应当根据报告的有效数的数量并通过应用普通的舍入方法来解释每个数值参数。在这方面，本文使用的术语″约″具体包括该范围内指定值的±10％。另外，本文中涉及相同组分或性质的所有范围的端点包括端点，是可独立组合的，并包括所有中间点和范围。
杀有害生物配制品
用于冷水和高电解质环境的配制品对泡沫形成非常敏感，并且由于分散剂、水的温度和电解质的浓度，难以控制泡沫形成。所有这些都显著影响消泡剂的有效性和浓度。
此外，包含泡腾系统的配制品对水分非常敏感，并且此类固体配制品应含有非常有限量的水以确保稳定性。
本发明提供了包含泡腾系统、分散系统和消泡剂的杀有害生物配制品，其中配制品中水分的量是有限的并且该配制品是稳定的。在一些实施例中，配制品中的水分小于3％。优选地，配制品中的水分小于1％。
本发明涉及杀有害生物配制品，其在正常储存条件下表现出良好的化学和物理稳定性，并且还示出改善的在水中的分散性，并且当与肥料混合时是可相容的。
如果配制品在储存稳定性测试(在54℃2周或等效的-在40℃8周后)之前和之后通过以下CIPAC测试，通常认为化学和物理稳定性是″良好的″，CIPAC测试是相关行业中的标准：
1.根据行业中可接受的值，活性成分(AI)浓度是稳定的(例如，高于50％AI±25gr/kg的宣称的含量的浓度)；
2.稳定的pH(以1％溶液)±2；
3.1分钟后持久泡沫(0.5％)(温度＝5℃)＜60ml；
4.MT 185-湿筛测试＜1％(10％，75μm)；
5.悬浮率(0.5％)＞60％；
6.可湿性(10％)(温度＝5℃)小于5秒；以及
7.PSD，D90＜21μ
正常储存条件是在室温储存两年或在加速储存稳定性试验下储存：在54℃2周后或等效的-在40℃8周后或在35℃12周后。
本发明提供了一种杀有害生物配制品，其产生了有限且减少量的泡沫。
在一些实施例中，通过标准CIPAC测试来测试泡沫的量。在一些实施例中，在标准CIPAC测试下，消泡剂可有效减少冷水和/或硬水中0.5％配制品的持久泡沫。可以通过如下测量持久泡沫：在标准尺寸的量筒中稀释配制品以产生均匀或不均匀的混合物，并将该混合物在量筒中反转预定的次数。测量在一定时间段后产生并保留的持久泡沫的量。例如，″0.5％配制品″意味着包含按重量计0.5％的该稳定的自分散型低发泡固体配制品的均匀或不均匀的混合物用于评估持久泡沫。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
(a)有效量的杀有害生物剂；
(b)有效量的消泡剂；以及
(c)有效量的泡腾系统。
在一些实施例中，该消泡剂是固体消泡剂。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
(a)有效量的杀有害生物剂；
(b)有效量的固体消泡剂；以及
(c)有效量的泡腾系统，
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
(a)有效量的杀有害生物剂；
(b)有效量的基于油的液体消泡剂；以及
(c)有效量的泡腾系统，
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容。
在一个实施例中，该配制品是稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
(a)基于该配制品的总重量的按重量计25％-85％的量的至少一种杀有害生物剂；
(b)基于该配制品的总重量的按重量计高达10％的量的固体消泡剂；以及
(c)基于该配制品的总重量的按重量计至少3％-25％的量的泡腾系统；
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容。
在一个实施例中，该配制品是稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
(a)基于该配制品的总重量的按重量计25％-85％的量的至少一种杀有害生物剂；
(b)基于该配制品的总重量的按重量计高达10％的量的基于油的液体消泡剂；以及
(c)基于该配制品的总重量的按重量计3％-25％的量的泡腾系统；
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容。
在一些实施例中，该基于油的液体消泡剂实质上不含水。在一些实施例中，该基于油的液体消泡剂不含水。
在一些实施例中，该配制品还包含一定量的分散系统。在一些实施例中，分散系统的量是基于该配制品的总重量的按重量计高达45％。在一些实施例中，该分散系统的量是基于该配制品的总重量的按重量计多于0.5％。在一些实施例中，分散系统的量是基于该配制品的总重量的按重量计高达25％。在一些实施例中，分散系统的量为基于该配制品的总重量的按重量计约7.5％至约16％。
在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是从约20∶1至约1∶10。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是从约15∶1至约1∶1，优选地从约14∶1至约1∶1，更优选地从约7∶1至约1∶1。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1∶1至约1∶10，优选地从约1∶10至约1∶5。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是从7∶1至1∶5。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是从约1∶2至约1∶4.9。该泡腾系统与该分散系统的重量比是关键的并且影响泡沫形成的速率和量。
在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1∶1.7。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1∶4.9。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1∶2。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1∶1.1。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约7∶1。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1.1∶1。
在另外的实施例中，杀有害生物配制品具有以下优点：该消泡剂和该分散系统已经是内置的，不需要添加另外的外部组分到喷雾罐中。
自分散型配制品对可溶性配制品也是有利的。
在一些实施例中，该泡腾系统包含酸和碱，优选弱酸和弱碱。然而，可与本文所述配制品一起使用的该泡腾系统不限于酸和碱的组合。
当该泡腾系统与水结合并且被水润湿时，酸和碱的化学反应可导致CO2气体的迅速自发释放。气体的原位形成增强了固体崩解和/或颗粒分散性。
酸可包括但不限于有机酸和无机酸。无机酸可能是弱酸。有机酸可包括但不限于至羧酸例如柠檬酸、富马酸、邻苯二甲酸、马来酸、苹果酸、草酸、己二酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、琥珀酸和酒石酸或其任何组合。
碱可包括但不限于有机碱和无机碱。无机碱可能是弱碱。无机碱可包括但不限于碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐例如碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或其任何组合。
在一些实施例中，该分散系统包含至少一种分散剂和至少一种湿润剂。
分散剂可包括但不限于低发泡表面活性剂。
低发泡表面活性剂包括但不限于烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、缩合甲基萘磺酸盐、钠盐、脂肪醇乙氧基化物、烷氧基化醇、有机硅表面活性剂、疏水改性的聚丙烯酸酯、醇烷氧化物、木素磺化盐、及其混合物。
湿润剂可包括但不限于聚缩合烷基萘磺酸钠酚磺酸钠甲醛、十二烷基硫酸钠、聚烷氧基化丁基醚和聚芳基苯基醚磷酸酯。
当将本配制品与冷水和/或硬水混合时，需要崩解和分散所得的颗粒以增强颗粒的悬浮率。
在一些实施例中，该分散剂与该湿润剂的重量比是从约1∶10至约10∶1。在另一个实施例中，该分散剂与该湿润剂的重量比是从约1∶2至约6∶1。在一些实施例中，该分散剂与该湿润剂的重量比是1∶2。在一些实施例中，该分散剂与该湿润剂的重量比是2∶1。在一些实施例中，该分散剂与该湿润剂的重量比是6∶1。
在一个实施例中，配制品中该酸与该碱的摩尔比是1∶10至10∶1。在另一个实施例中，酸与该碱的摩尔比是从约1∶5至5∶1。在一个具体实施例中，酸与该碱的摩尔比是从约1∶2至2∶1。在一个具体实施例中，该酸与该碱的摩尔比是从约1∶0.5至1∶6。在一个具体实施例中，该酸与该碱的摩尔比是从约1∶1.5至1∶4。在一个具体实施例中，该酸与该碱的摩尔比是从约1∶1.5至约1∶2。
在一些实施例中，在本配制品中的泡腾系统的量是基于该配制品的总重量的按重量计至少1％、或2％、或3％、或5％、或10％、或15％、或20％、或25％、或30％、或35％、或40％。在另一个实施例中，该泡腾系统以基于该配制品的总重量的按重量计约1％-40％的量存在于该配制品中。在另一个具体实施例中，存在于该配制品中的该泡腾系统的量是基于该配制品的总重量的按重量计约2％至约30％之间。在另一个具体实施例中，存在于该配制品中的泡腾系统的量是基于该配制品的总重量的按重量计约3％至约30％之间。在另外的实施例中，存在于该配制品中的泡腾系统的量是基于该配制品的总重量的按重量计约5％至约25％之间。在另外的实施例中，存在于该配制品中的泡腾系统的量是基于该配制品的总重量的按重量计约3％至约25％之间。在另外的实施例中，存在于该配制品中的泡腾系统的量是基于该配制品的总重量的按重量计约3％至约5％之间。
本发明包含消泡剂，其可能是基于油的液体消泡剂或固体消泡剂。在一些实施例中，该消泡剂不是EP 6703、GeronolAF 80、或SAG 1538。优选地，该消泡剂是基于硅(有机硅)的消泡剂。众所周知的是，基于硅(有机硅)的消泡剂在造粒过程、储存期间和电解质环境中易于失活。
在一些实施例中，合适的消泡剂需要抵抗挤出过程的操作条件。在一些实施例中，该消泡剂能够抵抗大于50℃的温度。在一些实施例中，该消泡剂能够抵抗大于40℃的温度。在一些实施例中，该消泡剂能够抵抗大于35℃的温度。此外，因为本配制品可与无机盐例如肥料混合，消泡剂抑制了此类混合物中的配制品中的发泡。
在另一个实施例中，配制品中的消泡剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计0.1％、或0.2％、或0.5％、或1％、2％、3％、4％、5％、6％。
在另一个实施例中，配制品中的消泡剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计约0.1％-30％。在另一个实施例中，配制品中的消泡剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计约0.1％-20％。在另一个具体实施例中，存在于配制品中的消泡剂的量是基于该配制品的总重量的约0.2％至约5％之间。在另外的实施例中，存在于配制品中的消泡剂的量是基于该配制品的总重量的约0.5％至约5％之间。在又另外的实施例中，存在于配制品中的消泡剂的量是基于该配制品的总重量的约0.5％至约3％之间。在又另一个实施例中，存在于配制品中的消泡剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计约0.2％-5％。在又另外的实施例中，存在于配制品中的消泡剂的量是基于该配制品的总重量的约0.5％至约2.5％之间。在又另外的实施例中，存在于配制品中的消泡剂的量是基于该配制品的总重量的约1％至约2％之间。
在另一个实施例中，在配制品中的消泡剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计小于5％。
可在本配制品中使用的消泡剂的合适的非限制性实例包括但不限于载体可流动粉末上的硅(有机硅)，例如像中性载体上的聚硅氧烷。可在本配制品中使用的基于油的液体消泡剂的实例是基于聚二甲基硅氧烷油和二氧化硅的液体。在优选的实施例中，固体消泡剂是SP 150。SP 150是瓦克化学股份有限公司(Wacker Chemie AG)售出的基于聚硅氧烷有机硅的粉末消泡剂。
在一些实施例中，在研磨和造粒之前，将固体消泡剂添加至包含杀有害生物剂和泡腾系统的混合物中。
在另一个实施例中，在本配制品中的固体消泡剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计至少0.1％、0.2％、0.5％、或1％、或5％、或10％、或15％、20％或30％。在另一个实施例中，存在于配制品中的固体消泡剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计约0.2％-5％。在另一个实施例中，存在于配制品中的固体消泡剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计约1％至约2％。
在另一个实施例中，本配制品中的基于油的液体消泡剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计至少0.1％、0.2％、0.5％、或1％、或5％、或10％、或15％、20％或30％。在另一个实施例中，存在于配制品中的基于油的液体消泡剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计约0.2％-5％。
在一些实施例中，该配制品呈粉末形式。在一些实施例中，该配制品呈颗粒形式。在一些实施例中，该配制品呈片剂形式。在一些实施例中，该片剂是可溶性片剂。在一些实施例中，该片剂是分散性片剂。该配制品可呈水分散性颗粒(WDG)、可溶性颗粒(SG)、可湿性粉剂(WP)或可溶性粉剂(SP)的形式。优选地，该配制品呈水分散性颗粒的形式。
在一个实施例中，该杀有害生物剂呈固体的形式。
本发明的配制品可包含杀有害生物剂，其具有至少70℃、至少75℃、至少80℃、至少85℃、至少90℃、至少95℃或至少100℃的熔点。优选地，本发明主题的杀有害生物剂具有至少100℃的熔点。
杀有害生物剂是指杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、和杀线虫剂、及其任何组合。
杀真菌剂可包括但不限于嗜球果伞素、邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂、唑类杀真菌剂或其任何组合。
在具体的实施例中，杀真菌剂可包括但不限于嘧菌酯、噻嗪酮、克菌丹(Captan)、没菌丹(merpan)、灭菌丹、百菌清、霜脲氰、氰霜唑、除虫脲、烯酰吗啉、氟虫腈、乙膦铝、咪鲜胺(锌配合物)、戊唑醇或其任何组合。
杀昆虫剂可包括但不限于有机氯化物、新烟碱、拟除虫菊酯阿维菌素、呋虫胺或其任何组合。
在具体的实施例中，杀昆虫剂可包括但不限于吡虫啉、氟酰脲、吡蚜酮、噻虫嗪、杀螟丹、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐或其任何组合。
除草剂可包括但不限于咪唑啉酮、磺酰脲、三嗪氨基甲酸酯或其任何组合。
在具体的实施例中，除草剂可包括但不限于莠去津、DCPA、烟嘧磺隆或其任何组合。
在一些实施例中，杀有害生物剂是克菌丹。在一些实施例中，杀有害生物剂是灭菌丹。在一些实施例中，杀有害生物剂是乙膦铝、灭菌丹和烯酰吗啉的组合。在一些实施例中，杀有害生物剂是杀螟丹和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的组合。在一些实施例中，杀有害生物剂是没菌丹。在一些实施例中，杀有害生物剂是吡蚜酮和呋虫胺的组合。
在一个实施例中，配制品中的杀有害生物剂的量是基于该配制品的总重量的约0.1-99wt.％、约0.1-95wt.％、或约0.1-90wt.％。在一个具体实施例中，杀有害生物剂以基于该配制品的总重量的按重量计至少20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％的浓度存在。在一个具体实施例中，该杀有害生物剂优选地以基于该配制品的总重量的按重量计至少70％、按重量计至少75％、按重量计至少80％、按重量计至少85％、按重量计至少90％、按重量计至少95％的浓度存在。在一个实施例中，该杀有害生物剂以基于该配制品的总重量的约70％-95％的浓度存在。在一个实施例中，该杀有害生物剂以基于该配制品的总重量的约40％-95％的浓度存在。在一个实施例中，该杀有害生物剂以基于该配制品的总重量的约25％-85％的浓度存在。在一个实施例中，该杀有害生物剂以基于该配制品的总重量的约80％-85％的浓度存在。
在一些实施例中，本配制品还包含湿润剂。
本发明主题使用的湿润剂的非限制性实例包括低发泡表面活性剂，例如烷基萘磺酸钠、聚缩合酚磺酸钠甲醛、十二烷基硫酸钠、聚烷氧基化丁基醚和聚芳基苯基醚磷酸酯。
在一些实施例中，配制品中的湿润剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计约0.1％-15％。在另一个具体实施例中，存在于配制品中的湿润剂的量是基于该配制品的总重量的约0.5％至约12％之间。在另外的实施例中，存在于配制品中的湿润剂的量是基于该配制品的总重量的约0.5％至约6％之间。在另外的实施例中，存在于配制品中的湿润剂的量是基于该配制品的总重量的约2.5％至约4.5％之间。
在另一个实施例中，在配制品中的湿润剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计小于10％。
湿润剂可包括但不限于聚缩合烷基萘磺酸钠酚磺酸钠甲醛、十二烷基硫酸钠、聚烷氧基化丁基醚和聚芳基苯基醚磷酸酯。
在一些实施例中，配制品还包含分散剂。
分散剂可包括但不限于低发泡表面活性剂。
低发泡表面活性剂包括但不限于烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷氧基化醇、有机硅表面活性剂、缩合甲基萘磺酸盐、钠盐、脂肪醇乙氧基化物、有机硅表面活性剂、疏水改性的聚丙烯酸酯、木素磺化盐和混合物。
在一些实施例中，配制品中的分散剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计小于30％。在一些实施例中，配制品中的分散剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计小于20％。在另一个具体实施例中，存在于配制品中的分散剂的量是基于该配制品的总重量的约1％至约20％之间。在另外的实施例中，存在于配制品中的分散剂的量是基于该配制品的总重量的约2％至约16％之间。在另外的实施例中，存在于配制品中的分散剂的量是基于该配制品的总重量的约2.5％至约11％之间。
在一些实施例中，配制品还包含造粒助剂。造粒助剂作为润滑剂，减少了造粒过程中的摩擦并且使得在造粒期间温度降低。
造粒助剂可包括但不限于聚乙二醇和聚丙二醇烷基化的聚烷氧基化乙二醇。
在一些实施例中，造粒助剂是固体。在一些实施例中，造粒助剂是液体。在一些实施例中，造粒助剂可以作为造粒水中的溶液来制备。
在另一个实施例中，配制品中的造粒助剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计至少0.1％、或0.2％、或0.5％、或1％、或1.5％、或2％、或2.5％。在另一个实施例中，造粒助剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计小于10％。在另一个实施例中，该造粒助剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计约2％。
在一些实施例中，配制品还包含添加剂。在一些实施例中，配制品还包含填充剂。在一个实施例中，填充剂是固体填充剂。在一些实施例中，配制品还包含农业上可接受的载体。
在一些实施例中，配制品还包含缓冲剂、干燥剂、加工助剂、辅助剂、安全剂、黏合剂、中和剂、黏结剂、螯合剂、稳定剂、抗氧化剂或其混合物。
在一些实施例中，该缓冲剂是柠檬酸盐、磷酸盐、乙酸盐、或其混合物。在一些实施例中，该干燥剂是铝硅酸钠。在一些实施例中，该加工助剂是无定形二氧化硅、气相二氧化硅、或其混合物。
在另外的实施例中，本文所讨论的杀有害生物农业配制品是农用化学品配制品，其包含：
(a)基于该配制品的总重量的按重量计至少25％-85％的量的至少一种杀有害生物剂；
(b)基于该配制品的总重量的按重量计0.5％-30％的量的固体消泡剂；以及
(c)基于该配制品的总重量的按重量计3％-25％的量的泡腾系统。
在另外的实施例中，本文所讨论的杀有害生物农业配制品是农用化学品配制品，其包含：
(a)基于该配制品的总重量的按重量计至少25％-85％的量的至少一种杀有害生物剂；
(b)基于该配制品的总重量的按重量计0.5％-30％的量的基于油的液体消泡剂；以及
(c)基于该配制品的总重量的按重量计3％-25％的量的泡腾系统。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种杀有害生物剂；
b)有效量的固体消泡剂；以及
c)有效量的泡腾系统。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种杀有害生物剂；
b)有效量的基于油的液体消泡剂；以及
c)有效量的泡腾系统。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂；
b)有效量的固体消泡剂；以及
c)有效量的泡腾系统。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂；
b)有效量的基于油的液体消泡剂；以及
c)有效量的泡腾系统。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)有效量的杀有害生物剂；
b)有效量的固体消泡剂；
c)有效量的分散系统；以及
d)有效量的泡腾系统，
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)有效量的杀有害生物剂；
b)有效量的基于油的液体消泡剂；
c)有效量的分散系统；以及
d)有效量的泡腾系统，
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)基于该配制品的总重量的按重量计25％-85％的量的至少一种杀有害生物剂；
b)基于该配制品的总重量的按重量计高达10％的量的固体消泡剂；
c)基于该配制品的总重量的按重量计高达45％的量的分散系统，和
d)基于该配制品的总重量的按重量计3％-25％的量的泡腾系统，
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容。
本发明提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)基于该配制品的总重量的按重量计25％-85％的量的至少一种杀有害生物剂；
b)基于该配制品的总重量的按重量计高达10％的量的基于油的液体消泡剂；
c)基于该配制品的总重量的按重量计高达45％的量的分散系统，和
d)基于该配制品的总重量的按重量计3％-25％的量的泡腾系统，
其中该配制品与冷水和/或硬水可相容。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种杀有害生物剂；
b)有效量的固体消泡剂；
c)基于该配制品的总重量的按重量计高达45％的量的分散系统；以及
d)有效量的泡腾系统。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种杀有害生物剂；
b)有效量的基于油的液体消泡剂；
c)基于该配制品的总重量的按重量计高达45％的量的分散系统；以及
d)有效量的泡腾系统。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂；
b)有效量的固体消泡剂；
c)基于该配制品的总重量的按重量计高达45％的量的分散系统；以及
d)有效量的泡腾系统。
本发明进一步提供了稳定的自分散型低发泡固体配制品，该配制品包含：
a)至少一种邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂；
b)有效量的基于油的液体消泡剂；
c)基于该配制品的总重量的按重量计高达45％的量的分散系统；以及
d)有效量的泡腾系统。
在本发明的一个实施例中，配制品还包含造粒助剂。
在本发明的一个实施例中，配制品还包含固体填充剂和/或农业上可接受的载体。
在一些实施例中，该造粒助剂可以在造粒之前作为溶液来制备。
其他的成分(例如黏合剂、中和剂、黏结剂、螯合剂、稳定剂、缓冲剂和/或抗氧化剂)也可添加至本配制品中以增加所述配制品的稳定性。
与本配制品可相容的肥料通常是电解质的并且可指但不限于氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁、硝酸铵、硫酸铵、无水氨、硝酸钙/尿素、草酰胺、硝酸钾、尿素、硫酸脲、氨化过磷酸钙、磷酸氢二铵、硝酸磷肥、碳酸钾、偏磷酸钾、氯化钙、磷酸镁铵、硫酸镁、硫酸铵、硫酸钾。此类肥料是那些本领域普通技术人员已知的。
本配制品实质上与含有元素例如硼、钴、铜、铁、镁、钼、钾、钠、硫和锌离子的微量营养素配制品可相容。
由于肥料的电解质性质，当本文所讨论的配制品与肥料混合时，所得的高电解质混合物可能变得不适于配制品的某些组分。因此，上述配制品的每种组分应与电解质水溶液可相容。
本文中的农业配制品可与水和/或肥料混合并且可以任何工具将其在出苗前和/或出苗后施用至所希望的场所，例如飞机喷雾罐、背囊喷雾罐、家畜浸渍槽、在地面喷雾中使用的农场设备(例如，喷管式喷雾器、手动喷雾器)等。所希望的场所可以是土壤、植物等。
如本方法中所使用的，本文所讨论的配制品可以与肥料一起或相继施用。即，该杀有害生物配制品和肥料可以一起或相继施用。
此外，本文中的农业配制品可以与一种或多种其他杀有害生物剂结合使用以控制更多种不希望的有害生物。当与其他杀有害生物剂结合使用时，本文所述的配制品可以与其他一种或多种杀有害生物剂一起配制，与其他一种或多种杀有害生物剂在罐中混合或与其他一种或多种杀有害生物剂顺序施用。此外，本文所述的配制品可任选地与其他杀有害生物剂配制品组合或混合。这种杀有害生物剂的共混物可用于控制作物和非作物环境中的有害生物。
本配制品可包括另外的作物保护剂，例如生物刺激剂、杀软体动物剂、生长调节剂、生物剂、肥料或其混合物。当与另外的作物保护剂一起使用时，配制品可以与这些助剂一起配制，与助剂在罐中混合，或者与助剂一起顺序施用。
在一些实施例中，当存在于空气中的水分小于40％RH时，该杀有害生物配制品是稳定的。在一些实施例中，当存在于空气中的水分是40％RH或大于40％RH时，该配制品是稳定的。在一些实施例中，当存在于空气中的水分是从40％RH至50％RH时，该配制品是稳定的。在一些实施例中，当存在于空气中的水分是从50％RH至60％RH时，该配制品是稳定的。
在一些实施例中，当在54℃的温度储存至少2周时，该杀有害生物配制品是稳定的。
根据一个实施例，该杀有害生物配制品可以完全分散在硬水中。在一些实施例中，该水具有120-1000ppm的碳酸钙的硬度。在一些实施例中，该水具有180-1000ppm的碳酸钙的硬度。在一些实施例中，该水具有300-1000ppm的碳酸钙的硬度。
根据一个实施例，该杀有害生物配制品可以完全分散在冷水中。在一些实施例中，冷水具有小于9℃的温度。在一些实施例中，冷水具有5℃-9℃的温度。在一些实施例中，冷水具有2℃-8℃的温度。在一些实施例中，冷水的温度可以是低至4℃-6℃或小于4℃。
本发明主题的配制品可以使用挤出工艺加工。可替代地，可以使用以下方法中的一种或多种来加工该配制品：(1)混合结块，(2)盘式或转鼓造粒，(3)流化床造粒。
在一个实施例中，本文所披露的配制品具有改善的分散性。在一些实施例中，该杀有害生物配制品在小于10分钟内，优选地在小于5分钟内分散，并且更优选地，该杀有害生物配制品在接触水(包括硬水和/或冷水)后立即分散。
本发明还提供了包含本文所述的任一种配制品的包装物，其中该包装物是不透水的。如本文所使用的，术语″不透的″当用于表征包装物时，意味着该包装物是不透水的，足以使该包装物中包含的由配制品构成的泡腾系统在该包装物暴露于潮湿空气时实质上不发生反应。例如，包装物可以由铝金属化膜层压板制成。
稳定的分散型配制品的制备
本发明还进一步提供了制备包含固体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的方法，其中该方法包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂和泡腾系统；以及
(ii)将混合物造粒以获得颗粒。
在一些实施例中，该方法进一步包括在步骤(i)中混合一定量的分散系统。
本发明提供了包含固体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的制造工艺，其中该制造工艺包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂、和有效量的泡腾系统；以及
(ii)将混合物造粒以获得颗粒。
本发明还进一步提供了包含固体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的制造工艺，其中该制造工艺包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂、分散系统和有效量的泡腾系统；以及
(ii)将混合物造粒以获得颗粒。
本发明还进一步提供了制备包含基于油的液体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的方法，其中该方法包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂和泡腾系统；
(ii)将混合物造粒以获得颗粒；以及
(iii)向获得的颗粒施用有效量的基于油的液体消泡剂。
本发明还提供了本发明的包含液体消泡剂的配制品的制造工艺，其中该工艺包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂和有效量的泡腾系统；
(ii)将混合物造粒以获得颗粒；以及
(iii)向获得的颗粒施用有效量的基于油的液体消泡剂。
本发明还进一步提供了包含基于油的液体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的制造工艺，其中该制造工艺包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、分散系统和有效量的泡腾系统；
(ii)将混合物造粒以获得颗粒；以及
(iii)向获得的颗粒施用有效量的基于油的液体消泡剂。
在一些实施例中，有效量的基于油的液体消泡剂施用至获得的颗粒并且被吸收在颗粒的表面。在一些实施例中，有效量的基于油的液体消泡剂施用至获得的颗粒并且在颗粒表面上形成液体层。
在一些实施例中，通过喷雾施用有效量的基于油的液体消泡剂。
本发明还进一步提供了制备包含固体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的方法，其中该方法包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂、和有效量的泡腾系统；以及
(ii)将混合物研磨以获得粉末。
在一些实施例中，该方法进一步包括在步骤(i)中混合一定量的分散剂。
本发明提供了包含固体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的制造工艺，其中该制造工艺包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂、和有效量的泡腾系统；以及
(ii)将混合物研磨以获得粉末。
本发明还进一步提供了包含固体消泡剂的稳定的自分散型低发泡固体配制品的制造工艺，其中该制造工艺包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂、分散系统和有效量的泡腾系统；以及
(ii)将混合物研磨以获得粉末。
在一些实施例中，该工艺还包含在进行步骤(ii)之前研磨步骤(i)的混合物至所希望的粒度分布的步骤。在一些实施例中，所希望的粒度分布是D(90)＜35微米。在一些实施例中，所希望的粒度分布是D(90)＜26微米。在一些实施例中，所希望的粒度分布是D(90)＜22微米。在一些实施例中，所希望的粒度分布是D(90)＜20微米。在一些实施例中，所希望的粒度分布是D(90)＜19微米。
在一些实施例中，该制造工艺包括在进行步骤(ii)之前进一步混合分散系统和步骤(i)的混合物。
在一些实施例中，该分散系统包含至少一种分散剂和至少一种湿润剂。
在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是从约20∶1至约1∶10。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是从约15∶1至约1∶1，优选地从约14∶1至约1∶1，更优选地从约7∶1至约1∶1。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1∶1至约1∶10，优选地从约1∶10至约1∶5，优选地从7∶1至1∶5。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是从约1∶2至约1∶4.9。该泡腾系统与该分散系统的重量比是关键的并且影响泡沫形成的速率和量。
在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1∶1.7。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1∶4.9。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1∶2。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1∶1.1。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约7∶1。在一些实施例中，该泡腾系统与该分散系统的重量比是约1.1∶1。
在一些实施例中，该制造工艺包括在进行步骤(ii)之前进一步混合分散剂和步骤(i)的混合物。在一些实施例中，该工艺包括在进行步骤(ii)之前进一步混合湿润剂和步骤(i)的混合物。在一些实施例中，该工艺还包含添加造粒助剂至步骤(i)的混合物中。
在一些实施例中，在进行步骤(i)之前研磨该杀有害生物剂。
在一些实施例中，该方法或制造工艺进一步包括压制该获得的颗粒或粉末以获得片剂的步骤。在一些实施例中，该方法或制造工艺进一步包括压制该获得的颗粒以获得片剂的步骤。在一些实施例中，该方法或制造工艺进一步包括压制该获得的粉末以获得片剂的步骤。
使用方法
本文所述的配制品适合于控制不希望的植被、真菌病原体、细菌、昆虫或线虫。使用本发明的杀有害生物配制品的方法包括将杀有害生物配制品添加至载体例如水中，和使用所得的含有杀有害生物配制品的分散体或溶液用于喷雾施用，以控制在作物或非作物环境中的不希望的植被、真菌病原体、细菌或昆虫。
杀有害生物配制品的有效施用率通常不能定义，因为它根据各种条件，例如杀有害生物剂的类型、目标有害生物、天气条件和作物类型而变化。
在一个实施例中，该配制品以如下比率稀释在载体中：从约1kg至100kg杀有害生物配制品每1000L载体。在另外的实施例中，该配制品以如下比率稀释在载体中：从约1kg至30kg杀有害生物配制品每1000L载体。在又另一个实施例中，该配制品以如下比率稀释在载体中：从约5kg至15kg杀有害生物配制品每1000L载体。在一个实施例中，载体是水。
在一些实施例中，该配制品与肥料一起施用。在一些实施例中，该配制品与肥料在罐中混合。在一些实施例中，该配制品与肥料顺序施用。
在一个实施例中，该肥料以如下比率稀释在载体中：从约1kg至100kg每1000L载体。在另外的实施例中，该肥料以如下比率稀释在载体中：从约1kg至30kg每1000L载体。在又另一个实施例中，该肥料以如下比率稀释在载体中：从约2kg至20kg每1000L载体。在一些实施例中，载体是水。
最终使用的组合物的制备和施用
本发明还提供了本文所述的配制品的最终使用的组合物。
本发明的最终使用的组合物可以通过用载体例如水稀释如本文所述的配制品来获得。
添加了水之后，可将固体配制品添加至罐中。
经放置在罐上的筛洗涤配制品，可将固体配制品添加至罐中。
在使用前，用水稀释本配制品以产生在作物保护中使用的水性组合物。在一些实施例中，在作物保护中使用的水性组合物是溶液。在一些实施例中，在作物保护中使用的水性组合物是分散体。
在一些实施例中，该最终使用的组合物是溶液。在一些实施例中，该最终使用的组合物是分散体。
在一些实施例中，在稀释之前，该配制品被润湿以形成悬浮液浓缩物配制品。
在一些实施例中，在稀释之前，该配制品被润湿以形成浓缩的液体配制品。
本文所披露的每个实施例被设想为适用于每个其他所披露的实施例。因此，本文所描述的各种元件的所有组合都在本发明的范围内。此外，配制品实施例中列举的要素可用于本文所述的方法、工艺和用途实施例，并且反之亦然。
实例
配制品实例1
配制品的一个示例性实施例示出于表1中，如下：
表1
通过在混合器中混合克菌丹和MNS/90、WP、柠檬酸、碳酸氢钠和SP 150直到粉末均匀分散来制备该配制品。然后研磨预混料直到粒度分布达到d90＜22微米。用超微粉气流粉碎机(Micronizer jet mill)研磨一部分预混料并且用离心式粉碎机研磨第二部分。
将研磨的预混料在混合器中用含有9％的NS 500 LQ的造粒水润湿。将润湿的粉末在挤压造粒机中通过0.8-2mm筛挤出并且将颗粒在流化床干燥机中干燥。然后将干燥的颗粒筛分。
该配制品展示出良好的分散性并且在以下大田施用条件下是低发泡的：硬水(水(D)342PPM)、冷水温度(5℃-9℃)并且与高达15kg肥料/1000L混合；肥料含有钙(例如肥料Ca(NO3)2-Calcinit(Ca+2：19％；CaO：26.5％))。结果示出在表2-3中。
表2
表3
配制品实例2
配制品的一个示例性实施例示出于表4中，如下：
表4
通过在混合器中混合灭菌丹和789、WP、柠檬酸、碳酸氢钠和SP 150直到粉末均匀分散来制备该配制品。然后研磨预混料直到粒度分布达到d90＜19微米。用超微粉气流粉碎机研磨一部分预混料并且用离心式粉碎机研磨第二部分。研磨的类型对下文中详细描述的结果没有影响。
将研磨的预混料在混合器中用含有4.5％的NS 500 LQ的造粒水润湿。将润湿的粉末在挤压造粒机中通过0.8-2mm筛挤出并且将颗粒在流化床干燥机中干燥。然后将干燥的颗粒筛分。
该配制品展示出良好的分散性并且在以下大田施用条件下是低发泡的：硬水(水(D)342PPM)、冷水温度(5℃-9℃)并且与高达15kg肥料/1000L混合；肥料含有钙(例如肥料Ca(NO3)2-Calcinit(Ca+2：19％；CaO：26.5％))。结果示出在表5-6中。
表5
表6
配制品实例3
配制品的一个示例性实施例示出于表7中，如下：
表7
通过在混合器中将乙膦铝、灭菌丹和烯酰吗啉与Berol 08、WP、柠檬酸、碳酸氢钠和SP 150混合直到粉末均匀分散来制备该配制品。然后研磨预混料直到粒度分布达到d90＜19微米。用超微粉气流粉碎机研磨一部分预混料并且用离心式粉碎机研磨第二部分。研磨的类型对下文中详细描述的结果没有影响。
将研磨的预混料在混合器中用含有4.5％的NS 500 LQ的造粒水润湿。将润湿的粉末在挤压造粒机中通过0.8-2mm筛挤出并且将颗粒在流化床干燥机中干燥。然后将干燥的颗粒筛分。
该配制品展示出良好的分散性并且在以下大田施用条件下是低发泡的：硬水(水(D)342PPM)、冷水温度(5℃-9℃)并且与高达15kg肥料/1000L混合；肥料含有钙(例如肥料Ca(NO3)2-Calcinit(Ca+2：19％；CaO：26.5％))。结果示出在表8-9中。
表8
表9
配制品实例4
配制品的一个示例性实施例示出于表10中，如下：
表10
1.阶段A：预混料的制备：
将杀螟丹HCl(技术级)和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(技术级)与WP、柠檬酸、碳酸氢钠、SP 150、CP和乳糖混合以制备预混料。将预混料研磨至粒度分布为d90＜20微米。
2.阶段B：造粒：
将预混料用大约13％的含有4％的NS 500 LQ的造粒水(如前述制备的溶液)润湿。通过0.8mm筛进行挤压造粒并且将颗粒在流化床干燥机中干燥。筛分干燥的颗粒。
该配制品的稳定性测试结果总结在表11中，如下：
表11
配制品实例5
配制品的一个示例性实施例示出于表12中，如下：
表12
表13
性状 浅棕色颗粒
pH(1％) 7-9
体积密度 0.6gr/ml
PSD D(90)μ ＜20μ
通过在混合器中混合没菌丹和789、WP、Morwet D500、Ufoxan3A、硫酸铵、碳酸氢钠、玉米淀粉和SP 150直到粉末均匀分散来制备该配制品。然后研磨预混料直到粒度分布达到d90＜19微米。用超微粉气流粉碎机研磨一部分预混料并且用离心式粉碎机研磨第二部分。研磨的类型对下文中详细描述的结果没有影响。
将研磨的预混料在混合器中用合有4.5％的NS 500 LQ的造粒水润湿。将润湿的粉末在挤压造粒机中通过0.8-2mm筛挤出并且将颗粒在流化床干燥机中干燥。然后将干燥的颗粒筛分。
配制品实例6
配制品的一个示例性实施例示出于表14中，如下：
表14
表15
浓缩的吡蚜酮 27.8％-30.7％
浓缩的呋虫胺 11％-12.4％
性状 棕色颗粒
pH(1％) 5-8
密度 0.5-0.65gr/ml
持久泡沫(0.01％；0.32％) 1分钟后＜60ml
WSR(10％，75μm) ＞98％
悬浮率(0.01％；0.32％) ＞60％
可湿性(10％) ＜120s
分散性 ＞60％
水含量 ＜5％*
*由于在配制品中使用了吡蚜酮二水合物，测试产生的水％比通常的配制品略高(部分二水合物水释放)
制备程序：
阶段A：研磨的预混料的制备
通过将吡蚜酮(技术级)和呋虫胺(技术级)与Ufoxane 3A、789、WP、SP 150、硫酸铵、碳酸氢钠、Aerosil 150、Tixosil 43、DOW PAC ULV和玉米淀粉混合来制备该配制品。然后研磨预混料直到粒度分布达到d90＜19微米。
阶段B：水合溶液的制备
制备了含有的7.5％Break-THRU S 240、7.5％Atlox 4913和7.5％Emulsogen TS540和77.5％水的水合溶液。
阶段C：水合和润湿
将阶段A的研磨的预混料用阶段B的14％的水合溶液润湿(对于1000kg预混料，为140kg水合溶液)。将预混料混合30分钟(将混合物加热至约35℃)，并且允许其冷却两小时(最小值)。
将预混料用另外的约10％-12％的造粒水润湿，通过1.2mm筛进行挤压造粒并且将颗粒在流化床干燥机中干燥(空气温度65℃)。筛分干燥的颗粒。
配制品实例7：
配制品的一个示例性实施例示出于表16中，如下：
表16
制备程序：
1.阶段A：预混料的制备.
将没菌丹(技术级)与789、WP、Morwet D-500、Ufoxane 3A、硫酸铵、碳酸氢钠和玉米淀粉混合来制备预混料。将预混料研磨至粒度分布为d90＜20微米。
2.阶段B：润湿溶液的制备.
将100kg的NS 500 LQ溶解在800L水中以形成溶液。
3.阶段C：没菌丹78WDG的造粒
将预混料用润湿溶液B润湿。通过0.8mm筛进行挤压造粒并且将颗粒在流化床干燥机中干燥。筛分干燥的颗粒。
4.阶段D：液体消泡剂的施用
将干燥的颗粒用2％416；液体消泡剂进行喷雾，以形成最终配制品。
在本文包含的信息下，在不脱离以下权利要求书的精神和范围的情况下，对本发明主题的精确描述的各种偏离对于本发明主题所属领域的技术人员将是清楚的。本发明主题不应被视为限于所定义的步骤、性质或组分的范围，因为优选的实施例和其他描述仅旨在说明目前提供的发明主题的特定方面。事实上，对于本领域或相关领域技术人员显而易见的用于进行本发明主题的所述方式的各种修改旨在落入所附权利要求书范围内。
本说明书中提到的所有出版物、专利和专利申请都通过引用以其全文并入本说明书中，如同每一单独的出版物、专利或专利申请具体且单独地指明通过引用并入本文。

Claims (67)

1.一种稳定的自分散型低发泡固体配制品，其包含：
(a)有效量的杀有害生物剂；
(b)有效量的消泡剂；以及
(c)有效量的泡腾系统。
2.如权利要求1所述的配制品，其中该消泡剂是固体消泡剂。
3.如权利要求1或2所述的配制品，其中该配制品还包含分散系统。
4.如权利要求3所述的配制品，其中该分散系统的量为基于该配制品的总重量的按重量计高达45％。
5.如权利要求3或4所述的配制品，其中该分散系统的量为基于该配制品的总重量的按重量计约7.5％至约16％。
6.如权利要求3-5中任一项所述的配制品，其中该分散系统包含至少一种分散剂和至少一种湿润剂。
7.如权利要求6所述的配制品，其中该分散剂与该湿润剂的重量比是从约1∶10至约10∶1。
8.如权利要求7所述的配制品，其中该分散剂与该湿润剂的重量比是约2∶1。
9.如权利要求6-8中任一项所述的配制品，其中该分散剂是低发泡表面活性剂。
10.如权利要求9所述的配制品，其中该低发泡表面活性剂选自烷基萘磺酸盐、甲醛缩合物、烷氧基化醇、有机硅表面活性剂、缩合甲基萘磺酸盐、钠盐、脂肪醇乙氧基化物、疏水改性的聚丙烯酸酯、木素磺化盐、及其混合物。
11.如权利要求6-10中任一项所述的配制品，其中该分散剂的量是在基于该配制品的总重量的约2.5％至约11％之间。
12.如权利要求6-11中任一项所述的配制品，其中该湿润剂选自聚缩合烷基萘磺酸钠酚磺酸钠甲醛、十二烷基硫酸钠、聚烷氧基化丁基醚、聚芳基苯基醚磷酸酯及其混合物。
13.如权利要求6-12中任一项所述的配制品，其中该湿润剂的量是在基于该配制品的总重量的约2.5％至约4.5％之间。
14.如权利要求3-13中任一项所述的配制品，其中该泡腾系统与该分散系统的重量比是从约20∶1至约1∶10。
15.如权利要求3-14中任一项所述的配制品，其中该泡腾系统与该分散系统的重量比是从约1∶2至约1∶4.9。
16.如权利要求1-15中任一项所述的配制品，其中该泡腾系统以基于该配制品的总重量的按重量计3％至30％的量存在于该配制品中。
17.如权利要求16所述的配制品，其中该泡腾系统以基于该配制品的总重量的按重量计3％至5％的量存在于该配制品中。
18.如权利要求1-17中任一项所述的配制品，其中该泡腾系统包含弱酸和弱碱。
19.如权利要求18所述的配制品，其中该酸是无机弱酸或羧酸，该无机弱酸或羧酸选自由柠檬酸、富马酸、邻苯二甲酸、马来酸、苹果酸、草酸、己二酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、琥珀酸和酒石酸及其任何组合构成的组。
20.如权利要求18或19所述的配制品，其中该弱碱是碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐，该碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐选自由碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾及其任何组合构成的组。
21.如权利要求18-20中任一项所述的配制品，其中该酸与该碱的摩尔比是从约1∶0.5至1∶6。
22.如权利要求21所述的配制品，其中该酸与该碱的摩尔比是从约1∶1.5至1∶2。
23.如权利要求2-22中任一项所述的配制品，其中该固体消泡剂是载体可流动粉末上的硅(有机硅)。
24.如权利要求23所述的配制品，其中该载体可流动粉末上的硅(有机硅)是中性载体上的聚硅氧烷。
25.如权利要求1-24中任一项所述的配制品，其中该消泡剂不受大于35℃的温度的影响并且在无机盐的存在下有活性。
26.如权利要求1-25中任一项所述的配制品，其中该消泡剂以基于该配制品的总重量的按重量计0.1％-30％的浓度存在于该配制品中。
27.如权利要求1-26中任一项所述的配制品，其中该消泡剂以基于该配制品的总重量的按重量计0.2％-5％的浓度存在。
28.如权利要求1-27中任一项所述的配制品，其中该消泡剂以基于该配制品中的所有组分的总重量的按重量计1％至2％的浓度存在于该配制品中。
29.如权利要求1-28中任一项所述的配制品，其中该杀有害生物剂选自由杀真菌剂、杀昆虫剂、除草剂和杀线虫剂及其任何组合构成的组。
30.如权利要求1-29中任一项所述的配制品，其中该杀有害生物剂选自由嘧菌酯、噻嗪酮、克菌丹、百菌清、霜脲氰、氰霜唑、除虫脲、烯酰吗啉、呋虫胺、氟虫腈、灭菌丹、乙膦铝、吡虫啉、氟酰脲、咪鲜胺(锌配合物)、吡蚜酮、戊唑醇、噻虫嗪、杀螟丹、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐及其任何组合构成的组。
31.如权利要求1-30中任一项所述的配制品，其中该杀有害生物剂以基于该配制品的总重量的按重量计约25％-95％的浓度存在于该配制品中。
32.如权利要求1-31中任一项所述的配制品，其中该杀有害生物剂以基于该配制品的总重量的约80％-85％的浓度存在。
33.如权利要求1-32中任一项所述的配制品，其中该配制品还包含一定量的造粒助剂。
34.如权利要求33所述的配制品，其中该造粒助剂是液体。
35.如权利要求33或34所述的配制品，其中该造粒助剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计小于10％。
36.如权利要求33-35中任一项所述的配制品，其中该造粒助剂的量是基于该配制品的总重量的按重量计约2％。
37.如权利要求1-36中任一项所述的配制品，其中该配制品还包含一定量的分散剂和/或一定量的湿润剂。
38.如权利要求1-37中任一项所述的配制品，其中该配制品处于粉末、颗粒或片剂形式。
39.如权利要求1-38中任一项所述的配制品，其中该配制品呈水分散性颗粒、可湿性粉剂、可溶性颗粒或可溶性粉剂的形式。
40.如权利要求1-39中任一项所述的配制品，其中该配制品与冷水可相容。
41.如权利要求40所述的配制品，其中该冷水具有小于9℃的温度。
42.如权利要求1-41中任一项所述的配制品，其中该配制品与硬水可相容。
43.如权利要求42所述的配制品，其中该硬水具有120-1000ppm的碳酸钙的硬度。
44.如权利要求1-43中任一项所述的配制品，其中该配制品与电解质可相容。
45.如权利要求44所述的配制品，其中该电解质是肥料和/或微量营养素。
46.如权利要求1-45中任一项所述的配制品，其中该配制品还包含肥料。
47.如权利要求1-46中任一项所述的配制品，其中该配制品缺少填充剂和农业上可接受的载体。
48.如权利要求1-47中任一项所述的配制品，其还包含缓冲剂、干燥剂、加工助剂、辅助剂、安全剂、黏合剂、中和剂、黏结剂、螯合剂、稳定剂、抗氧化剂或其任何混合物。
49.如权利要求48所述的配制品，其中：
(a)该缓冲剂是柠檬酸盐、磷酸盐、乙酸盐、或其混合物，
(b)该干燥剂是铝硅酸钠，和/或
(c)该加工助剂是无定形二氧化硅、气相二氧化硅、或其混合物。
50.一种肥料配制品，其包含如权利要求1-49中任一项所定义的任一种配制品、和肥料。
51.如权利要求50所述的肥料配制品，其中该肥料选自由氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁、硼盐及其组合构成的组。
52.如权利要求45-51中任一项所述的权利要求的配制品，其中该微量营养素是锌。
53.一种固体配制品，其包含：
a)基于该配制品的总重量的按重量计至少25％的量的杀真菌剂或杀昆虫剂，
b)基于该配制品的总重量的按重量计至少0.5％的量的消泡剂，和
c)基于该配制品的总重量的按重量计至少1％的量的泡腾系统。
54.如权利要求53所述的配制品，其中该杀有害生物剂是杀真菌剂。
55.如权利要求54所述的配制品，其中该杀真菌剂是克菌丹或灭菌丹。
56.一种最终使用的组合物，其包含如权利要求1-55中任一项所述的配制品、和水。
57.如权利要求56所述的最终使用的组合物，其中该最终使用的组合物是溶液或分散体。
58.一种控制或预防由植物病原性真菌对植物或其繁殖材料引起的疾病的方法，该方法包括使所述植物、其场所或其繁殖材料与有效量的如权利要求1-57中任一项所述的配制品或最终使用的组合物接触。
59.一种控制不希望的植被的方法，该方法包括向所述不希望的植被的场所施用有效量的如权利要求1-57中任一项所述的配制品或最终使用的组合物。
60.一种控制有害昆虫的方法，该方法包括向所述昆虫侵染的区域施用有效量的如权利要求1-57中任一项所述的配制品或最终使用的组合物。
61.如权利要求58-60中任一项所述的方法，其中该方法进一步包括施用肥料。
62.如权利要求61所述的方法，其中，一起或相继施用该配制品和该肥料。
63.一种制备稳定的自分散型低发泡固体配制品的方法，该方法包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂和泡腾系统；以及
(ii)将混合物造粒以获得颗粒。
64.如权利要求63所述的方法，其中，将颗粒进行压制以获得片剂。
65.一种制备稳定的自分散型低发泡固体配制品的方法，该方法包括：
(i)混合有效量的杀有害生物剂、有效量的固体消泡剂和泡腾系统；以及
(ii)将混合物研磨以获得粉末。
66.如权利要求65所述的方法，其中，将粉末进行压制以获得片剂。
67.一种包含如权利要求1-55中任一项所述的配制品的包装物，其中该包装物是不透水的。
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