WO2005084438A1 - Compositions agrochimiques solides à désagrégation rapide - Google Patents

Compositions agrochimiques solides à désagrégation rapide Download PDF

Info

Publication number
WO2005084438A1
WO2005084438A1 PCT/FR2005/000530 FR2005000530W WO2005084438A1 WO 2005084438 A1 WO2005084438 A1 WO 2005084438A1 FR 2005000530 W FR2005000530 W FR 2005000530W WO 2005084438 A1 WO2005084438 A1 WO 2005084438A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
solid formulation
formulation according
tablets
direct compression
mixture
Prior art date
Application number
PCT/FR2005/000530
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Philippe Auriat
Audrey Pigache
Original Assignee
Sbm Developpement
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sbm Developpement filed Critical Sbm Developpement
Publication of WO2005084438A1 publication Critical patent/WO2005084438A1/fr

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A01N47/14—Di-thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper

Definitions

  • the present invention relates to new agrochemical compositions, in particular tablets.
  • the present invention relates more particularly to solid, stable forms which may contain active principles sensitive to hydrolysis or thermosensitive.
  • the cost of agrochemicals is an essential aspect which distinguishes it from pharmaceutical products.
  • the quantities used in agriculture are significant taking into account the surfaces to be treated, which requires minimizing the cost of the formulation.
  • Active ingredients are already known formulated in the form of powders but which have the drawback of emitting dust, which poses a risk of inhalation of the product by its user when the latter pours it into a sprayer.
  • there are essentially dispersible granules generally manufactured by atomization, fluidized air bed or extrusion.
  • the present application relates to a solid formulation in particular pre-dosed in tablets, characterized in that it comprises by weight - 0.1 to 80% of an agrochemical active principle solid at room temperature, - 0.1 at 10% of an effervescent couple, - 1 to 80% of a water-soluble or hydrophilic filler for direct compression, and optionally - 0.01 to 10% of a hydrophilic super-disintegrating agent, - 0.5 to 10% d 'a binder, - 0.5 to 10% of a couple of surfactants, one wetting, the other dispersant, - up to 40% of an insoluble filler for direct compression.
  • the term “one” or “one” means “at least one” unless the context shows that the term means “only one” and the percentages are expressed by weight.
  • an agrochemical active principle which is solid at room temperature there may be mentioned, for example, an insecticide, a herbicide, a fungicide or a pheromone.
  • the insecticidal active ingredient can be for example a natural or synthetic pyrethroid like deltamethrin, lambda-cyalothrin, betacyfluthrin, esfenvalerate or tau-fluvalinate, an organohalogenated like endosulfan, or a chloronicotinil like imidacloprid or, acetamiprid, thiametoxam or thiacloprid, or a carbamate such as pyrimicarb.
  • the insecticidal active ingredient can in particular be a natural or synthetic pyrethroid like deltamethrin, lambdacyhalothrin or beta-cypermethrin and particularly the latter.
  • the insecticide active ingredient can also be a combination of active ingredients, prepared or not prepared in advance.
  • active ingredient insecticide also refers to related active ingredients such as nematicides or acaricides. Mention may be made, as herbicide, of, for example, aryloxyphenoxypropionates (fops) such as cyhalofop-butyl, clodinafop-propargyl, or diclofop, or cyclohexane-dione oxime such as clethodime or hydroxybenzonitriles such as bromoxynil or ioxynil, or biscarbonates such as phenmedipham or desmedipham, or sulfonylureas such as mesosulfuron-methyl, tribenuron-methyl, flazasulfuron or nicosulfuron.
  • fops aryloxyphenoxypropionates
  • fops aryloxyphenoxypropionates
  • fops
  • the term "herbicidal active ingredient” also refers to related active ingredients such as growth regulators .
  • the fungicide can be, for example, diverse heterocycles, in particular azoles such as tebuconazole, cyproconazole, diniconazole, epoxyconazole or difenoconazole or strobilurins such as trifloxystrobin, azoxystrobin or kresoxim-methyl.
  • the fungicide can also consist of a phthalimide such as folpel or captan, or acetamides such as cymoxanil
  • the active ingredient can represent 0.1 (for very low dose active ingredients like sulfonylureas) to 80% of the solid formulation, in particular from 1 to 60%, preferably from 1% to 50%, very particularly from 1% to 40%. It is obviously possible to use a single active principle or a combination of active principles as we have seen.
  • the effervescent couple can represent from 0.1 to 10% of the solid formulation, preferably from 1% to 10%, in particular from 2% to 10%, particularly from 2% to 8%.
  • An effervescent couple conventionally comprises an acid, preferably an organic acid, which may be water-soluble or water-soluble, such as tartaric acid or citric acid and a base, preferably a carbonate base, in particular an alkali carbonate or hydrogen carbonate such as sodium hydrogencarbonate.
  • Each of the elements of the pair can represent from approximately 1 to approximately 9% of the solid formulation, preferably from 1% to 7%, in particular from 2% to 6%, very particularly from 3% to 6%, all of the two elements of the torque representing 10% or less.
  • the formulation according to the invention may also comprise a hydrophilic super-disintegrating agent. Such an agent allows rapid breakdown of the formulation in contact with an aqueous medium.
  • the hydrophilic super-disintegrating agent is preferably a disintegrant, weakly binding and very swelling, for example of the crosslinked carmellose type (crosslinked carboxymethyl cellulose), preferably crosslinked povidone (polyvinyl pyrrolidone - hereinafter crosslinked PVP) or crosslinked carboxymethyl starch or disintegrants native corn starch classics.
  • crosslinked carmellose type crosslinked carboxymethyl cellulose
  • PVP polyvinyl pyrrolidone - hereinafter crosslinked PVP
  • crosslinked carboxymethyl starch or disintegrants native corn starch classics we may cite for example the super disintegrant sold by the company BASF under the name Luvicross® or Kollidon® CL. Particularly retained are crosslinked polyvinyl pyrrolidone, crosslinked carboxymethyl starch and conventional disintegrants of the native corn starch type. Mention may also be made, as hydrophilic super-disintegrator, of pregelatinized corn starches, crosslinked polyacrylates such as that sold
  • the hydrophilic super disintegrant can represent from 0.01 to 10% of the solid formulation, preferably from 0.5 to 10%, more preferably from 1% to 5%, very particularly from 2% to 4%.
  • the water-soluble or hydrophilic filler for direct compression can be, for example, a derivative or mixture of derivatives of starches, sugars or polyols, preferably a compound of the polyol, sorbitol, mannitol, maltodextrin, lactose or pregelatinized starch type.
  • the water-soluble or hydrophilic filler for direct compression may represent from 1 to 80% of the solid formulation, preferably from 1 to 60%, more preferably from 3% to 50%, more preferably still from 5% to 30%, and very particularly from 5% to 20%. Under preferential conditions for implementing the invention, the above solid formulation contains a binder.
  • the binder can be, for example, a starch, sugar, polyol, cellulosic, vinyl or acrylic derivative, preferably a binder of adhesive power which can be chosen from a range of adhesive power, for example a binder of the carmellose or povydone type. linear. Mention may be made, for example, of the binder sold by the company BASF under the name Luvitec®K30. By way of binder, mention may also be made of polyethylene glycol, sodium toluene sulfonate and hydrolysed corn starches, for example that sold by the company ROQUETTE under the name Lycatab DSH®.
  • the binder can represent from 0.5 to 10% of the solid formulation, preferably from 1% to 8%, very particularly from 2% to 6%.
  • the above solid formulation can advantageously contain a pair of surfactants, one wetting, the other dispersant.
  • the surfactants can, for example, be chosen from cellulose derivatives such as lignosulfonates, synthetic polymers such as polycarboxylates such as that sold by the company HUNTSMAN under the name Tersperse 2700®, sodium sulfonate, ethoxylated alcohols, dodecylbenzene sulfonate, sulfosuccinates, alpha olefin sulfonates such as that sold by the company HUNTSMAN under the name Terwet 1004®.
  • the content of the pair of wetting and dispersing surfactants in the formulation of the invention can be between 0.5 to 10%.
  • the above solid formulation contains a lubricant. This can represent from 0.1 to 4% of the solid formulation pre-dosed in tablets, preferably from 0.2% to 3%, very particularly from 0.5% to 2.5%.
  • the lubricant can be hydrophilic of the sucroester type, such as those sold under the name DUB, or lipophilic such as magnesium or sodium stearate.
  • the above solid formulation also contains an insoluble filler for direct compression. This can represent up to 40% of the solid formulation in tablets, especially pre-dosed, preferably from 5% to 40%, especially from 10% to 25%.
  • the insoluble filler for direct compression can for example be a derivative of calcium salts, celluloses or starches, preferably a compound facilitating disintegration by wicking effect and particularly microcrystalline celluloses of various densities and granulometries as well as the compound excipients resulting therefrom especially of the Avicel® or Microcel® type.
  • the above solid formulation contains a slip agent to facilitate flow in the compression matrix during implementation.
  • the slip agent can be, for example, talc, colloidal silica, magnesium stearate, glycerol palmitostearate, sucroesters and preferably a fumed silica. Mention may be made, for example, of fumed silica sold by the company DEGUSSA under the name
  • Aerosil® 200 This can represent up to 2% of the solid formulation pre-dosed in tablets, preferably from 0.1% to 1.5%, very particularly from 0.3% to 1%. It is also possible to incorporate into the above solid formulation excipients usually employed in these compositions, such as various emulsifiers, colorants or preservatives.
  • the unit weight of a solid formulation in tablets according to the invention may range from 0.01 g to 30 g depending on the nature and concentration of the active principle, and for many active principles from 0.1 g to 15 g, or even from 1 g to 10 g or 15 g.
  • the phytosanitary compositions in tablets of the present invention can be prepared according to methods known per se.
  • the present invention therefore also relates to a process for the preparation of a composition described above, characterized in that a mixture is formed between the active ingredient (s), preferably in powder form, with the effervescent couple and the filler water-soluble or hydrophilic for compression direct and, where appropriate, the other constituents of the formulation, and compression is then carried out, preferably direct, of the mixture.
  • direct compression of the mixture is meant a direct compression of a mixture of powders, including optionally the active principle (s), without prior granulation.
  • each of the constituents of the mixture, including the active principle can be in the form of a powder.
  • the formulations capable of being thus prepared constitute an object of the present invention.
  • granulation is carried out, preferably without wetting with water, before compression. This can be done by compacting-grinding. It can also be done by wet granulation in a mixer, preferably of the pedestal type, for example L ⁇ dige.
  • the compression is carried out using a rotary machine in particular with forced feeding and particularly with pre compression.
  • the agrochemical compositions in particular predosed in tablets which are the subject of the present invention have very advantageous properties and qualities.
  • the sensitivity of the formulations of the present invention is lower vis-à-vis humidity than that of the formulations more highly dosed in effervescent couples, which makes it possible to dispense with certain precautions during their manufacture.
  • the present invention can be implemented by direct compression (without prior granulation), which makes it possible to implement a simple and inexpensive process compatible with the prices practiced in the agrochemical field.
  • the agrochemical compositions in particular pre-dosed in tablets object of the present invention even of large size can disintegrate quickly, in less than 3 minutes and even less than 2 minutes, while retaining good cohesion, which allows them to be packaged in bulk.
  • the invention also relates to the use of the above agrochemical compositions in the treatment of pests or pests of vegetation or the control of vegetation, in particular undesirable.
  • the above agrochemical composition can be sprayed after dilution in a sufficient amount of water.
  • the subject of the invention is as much the provision of new agrochemical compositions as other compositions than those which may have been described in the prior art. Those described in the literature are therefore excluded.
  • the preferential conditions for using the agrochemical compositions described above also apply to the other objects of the invention referred to above, in particular to the methods for preparing them.
  • Stage A A mixture for direct compression equivalent to approximately 77 6.5 g tablets is prepared with Turbula® in the following proportions:
  • Stage B The Stage A compression mixture was compressed on a single-punch Frogerais alternative compression device. A 30 mm punch was used. 6.5 g tablets containing 50% mancozeb 85% with good cohesion were obtained.
  • Stage A A mixture for direct compression equivalent to approximately 77 6.5 g tablets is prepared with Turbula® in the following proportions:
  • Stage B The Stage A compression mixture was compressed on a single-punch Frogerais alternative compression device. A 30 mm punch was used. 6.5 g tablets containing 53.99% of 85% mancozeb with good cohesion were obtained. EXAMPLE 3 Mancozeb Tablets
  • Stage A A mixture for direct compression equivalent to approximately 77 6.5 g tablets is prepared with Turbula® in the following proportions:
  • Stage B The Stage A compression mixture was compressed on a single-punch Frogerais alternative compression device. A 30 mm punch was used. 6.5 g tablets containing 53.99% of 85% mancozeb with good cohesion were obtained.
  • Stage A The following constituents are compacted on an alternative Frogerais compressing device and then ground on an Erweka ribbon calibrator in order to obtain particles of greater particle size.
  • Stage B The granulated mixture of stage A was calibrated on an Erweka oscillating calibrator
  • Stage C The 291.5 g of granules of stage B were mixed with a Turbula® drum mixer with the following constituents, in order to prepare a mixture for compression equivalent to approximately 77 6.5g tablets:
  • Stage D The stage C compression mixture was compressed on a single-punch Frogerais alternative tableting machine. A 30 mm punch was used. 6.5 g tablets containing 50% mancozeb with good cohesion were obtained.
  • Stage A A mixture for direct compression equivalent to approximately 36 14 g tablets is prepared with Turbula® in the following proportions:
  • Stage B The compression mixture for stage A was compressed on a single-punch Frogerais alternative tableting machine. A 30 mm punch was used. 14 g tablets containing 50% copper hydroxide with good cohesion were obtained.
  • Example 6 Tablets of cvmoxanil - mancozeb Stage A: A Cymoxanil-Mancozeb mixture is prepared with Turbula® in the following proportions:
  • Stage B The mixture from stage A is mixed with the following constituents in a Turbula® drum mixer, in order to prepare a mixture for direct compression equivalent to approximately 77 tablets of 6.5 g:
  • Stage C The Stage B compression mixture was compressed on a single-punch Frogerais alternative compression device. A 30 mm punch was used. 6.5 g tablets containing 5.56% technical Cymoxanil and 44.44% mancozeb 85% with good cohesion were obtained.
  • Stage A The technical Deltamethrin is ground in a Chris Pro Jet Mill® air jet micronizer.
  • Stage B The micronized deltamethrin from stage A was mixed with the following constituents in a Turbula® drum mixer, in order to prepare a mixture for direct compression equivalent to approximately 77 tablets of 6.5 g:
  • Stage C The Stage B compression mixture was compressed on a single-punch Frogerais alternative compression device. A 30 mm punch was used. 6.5 g tablets containing 2.5% technical deltamethrin with good cohesion were obtained.
  • Stage A A mixture for direct compression equivalent to approximately 77 6.5 g tablets is prepared with Turbula® in the following proportions:
  • Stage B The Stage A compression mixture was compressed on a single-punch Frogerais alternative compression device. A 30 mm punch was used. 6.5 g tablets containing 53.99% technical folpel with good cohesion were obtained.
  • Stage A A mixture for direct compression equivalent to approximately 77 6.5 g tablets is prepared with Turbula® in the following proportions:
  • Stage B The Stage A compression mixture was compressed on a single-punch Frogerais alternative compression device. A 30 mm punch was used. 6.5 g tablets, 53.99% pirimicarb technical, with good cohesion, were obtained.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Une formulation solide en comprimés, comprenant pondéralemerit - 0,1 à 80 % d'un principe actif agrochimique solide à température ambiante, - 0,1 à 10 % d'un couple effervescent, - 1 à 80 % d'une charge hydrosoluble ou hydrophile pour compression directe.

Description

Compositions agrochimiques solides à désagrégation rapide
La présente invention concerne de nouvelles compositions agrochimiques notamment en comprimés. La présente invention concerne plus particulièrement des formes solides, stables, et pouvant renfermer des principes actifs sensibles à l'hydrolyse ou thermosensibles. Dans le domaine agricole, le coût des produits agrochimiques est un aspect essentiel qui le distingue des produits pharmaceutiques. En effet, les quantités utilisées en agriculture sont importantes compte tenu des surfaces à traiter, ce qui nécessite de minimiser le coût de la formulation. On connaît déjà des principes actifs formulés sous forme de poudres mais qui présentent l'inconvénient d'émettre de la poussière, ce qui occasionne un risque d'inhalation du produit par son utilisateur au moment où celui-ci le verse dans un pulvérisateur. Pour résoudre cet inconvénient, il existe essentiellement les granulés dispersables généralement fabriqués par atomisation, lit d'air fluidisé ou extrusion. Il existe aussi des sachets hydrosolubles pré-dosés remplis d'une poudre de principes actifs. Il serait souhaitable de disposer de formulations solides, peu coûteuses, non pulvérulentes, pouvant présenter l'avantage d'être prédosées en principes actifs, de taille pouvant être importante. II serait aussi souhaitable de disposer de formulations solides permettant d'incorporer des principes actifs sensibles aux acides ou aux bases. Il serait également souhaitable de disposer de formulations solides capables d'être stockées sur de relativement longues périodes avec le minimum de précautions. II serait tout aussi souhaitable de disposer de formulations solides faciles et économiques à fabriquer et convenant notamment à une compression directe de poudres. Or après de longues recherches la demanderesse a découvert des formulations donnant satisfaction. C'est pourquoi la présente demande a pour objet une formulation solide notamment pré-dosée en comprimés, caractérisée en ce qu'elle comprend pondéralement - 0,1 à 80 % d'un principe actif agrochimique solide à température ambiante, - 0,1 à 10 % d'un couple effervescent, - 1 à 80 % d'une charge hydrosoluble ou hydrophile pour compression directe, et optionnellement - 0,01 à 10 % d'un agent super désintégrant hydrophile, - 0,5 à 10 % d'un liant, - 0,5 à 10% d'un couple de tensioactifs, l'un mouillant, l'autre dispersant, - jusqu'à 40 % d'une charge insoluble pour compression directe. Dans la présente demande et dans ce qui suit, le terme «d'un» ou «un» signifie « au moins un » sauf si le contexte montre que le terme signifie « un seul » et les pourcentages sont exprimés en poids. On peut citer par exemple comme principe actif agrochimique solide à température ambiante un insecticide, un herbicide, un fongicide ou une phéromone. Le principe actif insecticide peut être par exemple un pyréthrinoïde naturel ou de synthèse comme la deltaméthrine, la lambda-cyalothrine, la bétacyfluthrine, l'esfenvalérate ou le tau-fluvalinate, un organo-halogéné comme l'endosulfan, ou un chloronicotinile comme l'imidaclopride ou, l'acétamipride, le thiametoxam ou le thiaclopride, ou encore un carbamate comme le pyrimicarb. Le principe actif insecticide peut être notamment un pyréthrinoïde naturel ou de synthèse comme la deltaméthrine, la lambdacyhalothrine ou la béta-cyperméthrine et particulièrement cette dernière. Le principe actif insecticide peut être aussi une association de principes actifs, préparée ou non à l'avance. Le terme « principe actif insecticide » désigne aussi les principes actifs apparentés comme les nématicides ou les acaricides. A titre d'herbicide on peut citer par exemple des aryloxyphénoxy- propionates (fops) comme le cyhalofop-butyle, le clodinafop-propargyl, ou le diclofop, ou des cyclohexane-dione oxime comme le clethodime ou des hydroxybenzonitriles comme le bromoxynil ou l'ioxynil, ou des biscarbonates comme le phenmédiphame ou le desmédiphame, ou des sulfonylurées comme le mésosulfuron-méthyle, le tribénuron-méthyle, flazasulfuron ou le nicosulfuron.. Le terme « principe actif herbicide» désigne aussi les principes actifs apparentés comme les régulateurs de croissance. Le fongicide peut être par exemple des hétérocycles divers notamment des azoles comme le tebuconazole, le cyproconazole, le diniconazole, l'époxyconazole ou le difenoconazole ou des strobilurines comme la trifloxystrobine, l'azoxystrobine ou la krésoxim-méthyl. Le fongicide peut également consister en un phtalimide comme le folpel ou le captan, ou des acétamides comme le cymoxanil Le principe actif (ou mélange de principes actifs) peut représenter de 0,1 (pour des principes actifs à très faible dose comme les sulfonylurées) à 80 % de la formulation solide, notamment de 1 à 60 %, de préférence de 1 % à 50 %, tout particulièrement de 1 % à 40 %. On peut bien évidemment utiliser un principe actif unique ou une association de principes actifs comme on l'a vu. Le couple effervescent peut représenter de 0,1 à 10 % de la formulation solide, de préférence de 1 % à 10 %, notamment de 2 % à 10 %, particulièrement de 2 % à 8 %. Un couple effervescent comprend classiquement un acide, de préférence un acide organique, qui peut être hydrosoluble ou hydrosolubilisable, comme l'acide tartrique ou l'acide citrique et une base, de préférence une base carbonatée, notamment un carbonate ou hydrogénocarbonate alcalin comme l'hydrogénocarbonate de sodium. Chacun des éléments du couple peut représenter de environ 1 à environ 9 % de la formulation solide, de préférence de 1 % à 7 %, notamment de 2 % à 6 %, tout particulièrement de 3 % à 6 %, l'ensemble des deux éléments du couple représentant 10% ou moins. La formulation selon l'invention peut également comporter un agent super désintégrant hydrophile. Un tel agent permet un éclatement rapide de la formulation au contact d'un milieu aqueux. L'agent super désintégrant hydrophile est de préférence un désintégrant, peu liant et très gonflant par exemple du type carmellose réticulée (carboxyméthyl cellulose réticulée), de préférence povidone réticulée (polyvinyl pyrrolidone - ci après PVP -réticulée) ou carboxyméthyl amidon réticulé ou des désintégrants classiques du type amidon de maïs natif. On peut citer par exemple le super désintégrant commercialisé par la société BASF sous la dénomination Luvicross ® ou Kollidon ® CL. On retient particulièrement la polyvinyl pyrrolidone réticulée, le carboxyméthyl amidon réticulé et les désintégrants classiques du type amidon de maïs natif. On peut citer encore à titre de super désintégrant hydrophile les amidons de maïs prégélatinisés, les polyacrylates réticulés comme celui commercialisé par la société ROHM et HAAS sous la dénomination Acusol
772®, des celluloses amorphes et des celluloses microcristallines comme celle distribués par la société JRS sous la dénomination Arbocel TF 0415®. Le super désintégrant hydrophile peut représenter de 0,01 à 10 % de la formulation solide, de préférence de 0,5 à 10%, plus préférentiellement de 1 % à 5 %, tout particulièrement de 2 % à 4 %. La charge hydrosoluble ou hydrophile pour compression directe peut être, par exemple, un dérivé ou mélange de dérivés des amidons, des sucres ou des polyols, de préférence un composé du type polyol, sorbitol, mannitol, maltodextrine, lactose ou amidon prégélatinisé. On peut citer par exemple le produit commercialisé par la société ROQUETTE sous les dénominations Pearlitol®, Neosorb® ou Starlac®, qui est un excipient composé, comprenant du lactose et de l'amidon. La charge hydrosoluble ou hydrophile pour compression directe peut représenter de 1 à 80 % de la formulation solide, de préférence de 1 à 60 %, plus préférentiellement de 3 % à 50 %, plus préférentiellement encore de 5% à 30 %, et tout particulièrement de 5 % à 20 %. Dans des conditions préférentielles de mise en œuvre de l'invention, la formulation solide ci-dessus renferme un liant. Le liant peut être par exemple un dérivé d'amidon, de sucre, de polyol, cellulosique, vinylique ou acrylique, de préférence un liant de pouvoir adhésif pouvant être choisi dans une gamme de pouvoir adhésif, par exemple un liant du type carmellose ou povydone linéaire. On peut citer par exemple le liant commercialisé par la société BASF sous la dénomination Luvitec®K30. A titre de liant, on peut aussi citer le polyéthylène glycol, le toluène sulfonate de sodium et les amidons de maïs hydrolyses comme par exemple celui commercialisé par la société ROQUETTE sous la dénomination Lycatab DSH®. Le liant peut représenter de 0,5 à 10 % de la formulation solide, de préférence de 1 % à 8 %, tout particulièrement de 2 % à 6 %. La formulation solide ci-dessus peut avantageusement renfermer un couple de tensioactifs, l'un mouillant, l'autre dispersant. Les tensioactifs peuvent être par exemple choisis parmi les dérivés cellulosiques comme les lignosulfonates, les polymères synthétiques comme les polycarboxylates tel que celui commercialisé par la société HUNTSMAN sous la dénomination Tersperse 2700®, le sulfonate de sodium, les alcools éthoxylés, le dodécylbenzène sulfonate, les sulfosuccinates, les alpha oléfine sulfonates comme celui commercialisé par la société HUNTSMAN sous la dénomination Terwet 1004®. On peut encore citer les sels de condensats entre le formaldéhyde et l'acide naphtalène sulfonique, les alkyl naphtalène sulfonates, les sulfates notamment alcalins et alcalino-terreux ainsi que les sels de l'acide sulfurique. La teneur du couple de tensioactifs mouillant et dispersant dans la formulation de l'invention peut être comprise entre 0,5 à 10%. Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention, la formulation solide ci-dessus renferme un lubrifiant. Celui-ci peut représenter de 0,1 à 4 % de la formulation solide pré-dosée en comprimés, de préférence de 0,2 % à 3 %, tout particulièrement de 0,5 % à 2,5 %. Le lubrifiant peut être hydrophile du type sucroester, tel que ceux commercialisés sous la dénomination DUB, ou lipophile comme le stéarate de magnésium ou de sodium. Dans d'autres conditions préférentielles de mise en œuvre de l'invention, la formulation solide ci-dessus renferme en outre une charge insoluble pour compression directe. Celle-ci peut représenter jusqu'à 40 % de la formulation solide en comprimés notamment pré-dosée, de préférence de 5 % à 40 %, notamment de 10 % à 25 %. La charge insoluble pour compression directe peut être par exemple un dérivé de sels de calcium, des celluloses ou des amidons, de préférence un composé facilitant la désintégration par effet mèche et particulièrement des celluloses microcristallines de densités et granulométries variées ainsi que les excipients composés en résultant tout particulièrement du type Avicel® ou Microcel®. Dans le cadre de l'invention, sont classés dans cette catégorie d'excipients les silicates et plus particulièrement les kaolins. Dans toujours d'autres conditions préférentielles de mise en œuvre de l'invention, la formulation solide ci-dessus renferme un agent de glissement pour faciliter l'écoulement dans la matrice de compression lors de la mise en œuvre. L'agent de glissement peut être par exemple du talc, de la silice colloïdale, du stéarate de magnésium, du palmitostéarate de glycérol, des sucroesters et de préférence une silice pyrogénée. On peut citer par exemple la silice pyrogénée commercialisée par la société DEGUSSA sous la dénomination
Aerosil® 200. Celui-ci peut représenter jusqu'à 2 % de la formulation solide pré- dosée en comprimés, de préférence de 0,1 % à 1,5 %, tout particulièrement de 0,3 % à 1 %. On peut aussi incorporer à la formulation solide ci-dessus des excipients habituellement employés dans ces compositions, tels que divers émulsifiants, colorants ou conservateurs. Le poids unitaire d'une formulation solide en comprimés selon l'invention pourra aller de 0,01 g à 30 g selon la nature et la concentration du principe actif, et pour beaucoup de principes actifs de 0,1 g à 15 g, voire de 1 g à 10 g ou 15 g. Les compositions phytosanitaires en comprimés de la présente invention peuvent être préparées selon des méthodes connues en elles mêmes. La présente invention a donc encore pour objet un procédé de préparation d'une composition ci-dessus décrite, caractérisé en ce que l'on forme un mélange entre le ou les principes actifs, de préférence en poudre, avec le couple effervescent et la charge hydrosoluble ou hydrophile pour compression directe et, le cas échéant, les autres constituants de la formulation, et l'on procède ensuite à la compression, de préférence directe, du mélange. Par « compression directe » du mélange, l'on entend une compression directe d'un mélange de poudres, dont éventuellement le (ou les) principe(s) actif(s), sans granulation préalable. Ainsi, chacun des constituants du mélange y compris le principe actif, peut se présenter sous forme d'une poudre. Les formulations susceptibles d'être ainsi préparées constituent un objet de la présente invention. Dans des conditions particulières de mise en œuvre du procédé ci- dessus décrit on procède à une granulation, de préférence sans mouillage à l'eau, avant compression. On peut à cet effet procéder par compactage-broyage On pourra aussi procéder par granulation humide dans un mélangeur, de préférence de type à socles, par exemple Lόdige. Dans d'autres conditions préférentielles de mise en œuvre du procédé de l'invention, la compression est effectuée à l'aide d'une machine rotative notamment avec alimentation forcée et particulièrement avec pré compression. Les compositions agrochimiques notamment prédosées en comprimés objet de la présente invention possèdent de très intéressantes propriétés et qualités. Elles permettent notamment de disposer de formulations solides pré-dosées en principes actifs économiquement compatibles avec l'agriculture, non pulvérulentes et donc limitant les risques d'intoxication pour le manipulateur, de taille pouvant être importante donc permettant la réalisation de formes prédosées. Elles permettent notamment de disposer de formulations solides pratiques d'emploi dotées d'une bonne suspensibilité. Elles sont polyvalentes car elles renferment une quantité réduite d'acide et de base, ce qui améliore la stabilité de la composition et particulièrement du principe actif. On peut donc utiliser une grande variété de principes actifs. De plus la quantité de couple effervescent étant réduite, les comprimés sont moins sensibles à un stockage notamment en atmosphère humide. La sensibilité des formulations de la présente invention est plus faible visà-vis de l'humidité que celle des formulations plus fortement dosées en couples effervescents, ce qui permet de se dispenser de certaines précautions au cours de leur fabrication. La présente invention peut être mise en œuvre par compression directe (sans granulation préalable), ce qui permet de mettre en œuvre un procédé simple et peu coûteux compatible avec les prix pratiqués dans le domaine agrochimique. Les compositions agrochimiques notamment pré dosées en comprimés objet de la présente invention même de grande taille peuvent se désagréger rapidement, en moins de 3 minutes et même moins de 2 minutes, tout en conservant une bonne cohésion, ce qui leur permet d'être conditionnées en vrac. Ces propriétés sont illustrées ci-après dans la partie expérimentale. Elles justifient l'utilisation des compositions agrochimiques ci-dessus décrites, dans l'agriculture ou le jardinage. C'est pourquoi l'invention a aussi pour objet l'utilisation des compositions agrochimiques ci-dessus dans le traitement des déprédateurs ou parasites de la végétation ou le contrôle de la végétation notamment indésirable. Notamment on peut procéder à la pulvérisation d'une composition agrochimique ci-dessus après dilution dans une quantité suffisante d'eau. L'invention a pour objet tout autant la mise à disposition de nouvelles compositions agrochimiques que d'autres compositions que celles pouvant avoir été décrites dans l'état de la technique. Sont donc exclues celles décrites dans la littérature. Les conditions préférentielles de mise en œuvre des compositions agrochimiques ci-dessus décrites s'appliquent également aux autres objets de l'invention visés ci-dessus, notamment aux procédés pour les préparer.
Les exemples qui suivent illustrent la présente demande. Exemple 1 : Comprimés de mancozèbe
Stade A : Un mélange pour compression directe équivalent à environ 77 comprimés de 6,5 g est préparé au Turbula® dans les proportions suivantes :
Figure imgf000010_0001
Stade B : Le mélange pour compression du stade A a été comprimé sur un appareil à comprimer alternatif Frogerais uni-poinçon. Un poinçon de 30 mm a été utilisé. On a obtenu des comprimés de 6,5 g dosés à 50 % de mancozèbe à 85 % ayant une bonne cohésion.
Exemple 2 : Comprimés de mancozèbe
Stade A : Un mélange pour compression directe équivalent à environ 77 comprimés de 6,5 g est préparé au Turbula® dans les proportions suivantes :
Figure imgf000010_0002
Stade B : Le mélange pour compression du stade A a été comprimé sur un appareil à comprimer alternatif Frogerais uni-poinçon. Un poinçon de 30 mm a été utilisé. On a obtenu des comprimés de 6,5 g dosés à 53.99 % de mancozèbe à 85 % ayant une bonne cohésion. Exemple 3 : Comprimés de mancozèbe
Stade A : Un mélange pour compression directe équivalent à environ 77 comprimés de 6,5 g est préparé au Turbula® dans les proportions suivantes :
Figure imgf000011_0001
Stade B : Le mélange pour compression du stade A a été comprimé sur un appareil à comprimer alternatif Frogerais uni-poinçon. Un poinçon de 30 mm a été utilisé. On a obtenu des comprimés de 6,5 g dosés à 53.99 % de mancozèbe à 85 % ayant une bonne cohésion.
Exemple 4 : Comprimés de mancozèbe
Stade A : Les constituants suivants sont compactés sur un appareil à comprimer alternatif Frogerais puis broyés sur calibreur à ruban Erweka afin d'obtenir des particules de granulométrie plus forte.
Figure imgf000012_0001
Stade B : Le mélange granulé du stade A a été calibré sur calibreur oscillant Erweka Stade C : Les 291 ,5 g de granulés du stade B ont été mélangés avec un mélangeur à tambour Turbula® aux constituants suivants, afin de préparer un mélange pour compression équivalent à environ 77 comprimés de 6,5 g :
Figure imgf000012_0002
Stade D : Le mélange pour compression du stade C a été comprimé sur une machine à comprimer alternative Frogerais uni-poinçon. Un poinçon de 30 mm a été utilisé. On a obtenu des comprimés de 6,5 g dosés à 50 % de mancozèbe ayant une bonne cohésion.
Exemple 5 : Comprimés d'hvdroxyde de cuiyre
Stade A : Un mélange pour compression directe équivalent à environ 36 comprimés de 14 g est préparé au Turbula® dans les proportions suivantes :
Figure imgf000013_0001
Stade B : Le mélange pour compression du stade A a été comprimé sur une machine à comprimer alternative Frogerais uni-poinçon. Un poinçon de 30 mm a été utilisé. On a obtenu des comprimés de 14 g dosés à 50 % d'hydroxyde de cuivre ayant une bonne cohésion.
Exemple 6 : Comprimés de cvmoxanil - mancozèbe Stade A : Un mélange Cymoxanil-Mancozèbe est préparé au Turbula® selon les proportions suivantes :
Figure imgf000013_0002
Stade B : Le mélange issu du stade A est mélangé aux constituants suivants dans un mélangeur à tambour Turbula®, afin de préparer un mélange pour compression directe équivalent à environ 77 comprimés de 6,5 g :
Figure imgf000014_0001
Stade C : Le mélange pour compression du stade B a été comprimé sur un appareil à comprimer alternatif Frogerais uni-poinçon. Un poinçon de 30 mm a été utilisé. On a obtenu des comprimés de 6,5 g dosés à 5,56% de Cymoxanil technique et 44,44 % de mancozèbe à 85 % ayant une bonne cohésion.
Exemple 7 : Comprimés de deltaméthrine micronisée
Stade A : La Deltaméthrine technique est broyée dans un microniseur à jet d'air Chris Pro Jet Mill®. Stade B : La deltaméthrine micronisée issue du stade A a été mélangée aux constituants suivants dans un mélangeur à tambour Turbula®, afin de préparer un mélange pour compression directe équivalent à environ 77 comprimés de 6,5 g :
Figure imgf000014_0002
Stade C : Le mélange pour compression du stade B a été comprimé sur un appareil à comprimer alternatif Frogerais uni-poinçon. Un poinçon de 30 mm a été utilisé. On a obtenu des comprimés de 6,5 g dosés à 2,5 % de deltaméthrine technique ayant une bonne cohésion.
Exemple 8 : Comprimés de folpel
Stade A : Un mélange pour compression directe équivalent à environ 77 comprimés de 6,5 g est préparé au Turbula® dans les proportions suivantes :
Figure imgf000015_0001
Stade B : Le mélange pour compression du stade A a été comprimé sur un appareil à comprimer alternatif Frogerais uni-poinçon. Un poinçon de 30 mm a été utilisé. On a obtenu des comprimés de 6,5 g dosés à 53.99 % de folpel technique ayant une bonne cohésion.
Exemple 9 : Comprimés de pirimicarb
Stade A : Un mélange pour compression directe équivalent à environ 77 comprimés de 6,5 g est préparé au Turbula® dans les proportions suivantes :
Figure imgf000016_0001
Stade B : Le mélange pour compression du stade A a été comprimé sur un appareil à comprimer alternatif Frogerais uni-poinçon. Un poinçon de 30 mm a été utilisé. On a obtenu des comprimés de 6,5 g dosés à 53.99 % pirimicarb technique ayant une bonne cohésion.
Tous les comprimés ci-dessus testés se désagrègent en moins de 3 mn sans agitation, aussi bien dans 500 ml d'eau que dans 100 ml d'eau seulement.

Claims

REVENDICATIONS
1. Une formulation solide en comprimés, caractérisée en ce qu'elle comprend pondéralement - 0,1 à 80 % d'un principe actif agrochimique solide à température ambiante, - 0,1 à 10 % d'un couple effervescent, - 1 à 80 % d'une charge hydrosoluble ou hydrophile pour compression directe.
2. Formulation solide selon la revendication 1 , caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 à 10 % d'un agent super désintégrant hydrophile.
3. Formulation solide selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,5 à 10 % d'un agent super désintégrant hydrophile.
4. Formulation solide selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend de 1 à 5 % dudit super désintégrant hydrophile.
5. Formulation selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend de 1 à 60 % de ladite charge hydrosoluble ou hydrophile pour compression directe.
6. Formulation solide selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,5 à 10 % d'un liant.
7. Formulation solide selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend jusqu'à 40 %, de préférence de 5 à 40 %, d'une charge insoluble pour compression directe.
8. Formulation solide selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le couple effervescent représente de 1 à 10 % de ladite formulation solide.
9. Formulation solide selon la revendication 8, caractérisée en ce que le couple effervescent représente de 2 % à 10 % de ladite formulation solide.
10. Formulation solide selon la revendication 9, caractérisée en ce que le couple effervescent représente de 2 % à 8 % de ladite formulation solide.
11. Formulation solide selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la charge hydrosoluble ou hydrophile pour compression directe représente de 3 % à 50 % de la formulation solide.
12. Formulation solide selon la revendication 11 , caractérisée en ce que la charge hydrosoluble ou hydrophile pour compression directe représente de 5 % à 30 % de ladite formulation solide.
13. Formulation solide selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle comprend un couple de tensioactifs, l'un mouillant, l'autre dispersant.
14. Formulation solide selon la revendication 13, caractérisée en ce que le couple de tensioactifs représente de 0,5 % à 10 % de ladite formulation solide.
15. Procédé de préparation d'une formulation selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'on forme un mélange entre, d'une part, le principe actif en poudre, et, d'autre part, le couple effervescent et la charge hydrosoluble ou hydrophile pour compression directe et, le cas échéant, les autres constituants de la formulation, puis on comprime le mélange ainsi formé par compression directe.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que chacun des constituants du mélange se présente sous forme d'une poudre.
17. Une formulation susceptible d'être préparée selon le procédé de l'une des revendications 15 et 16.
PCT/FR2005/000530 2004-03-05 2005-03-04 Compositions agrochimiques solides à désagrégation rapide WO2005084438A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0402360A FR2867025B1 (fr) 2004-03-05 2004-03-05 Compositions agrochimiques solides a desagregation rapide
FR0402360 2004-03-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005084438A1 true WO2005084438A1 (fr) 2005-09-15

Family

ID=34855107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2005/000530 WO2005084438A1 (fr) 2004-03-05 2005-03-04 Compositions agrochimiques solides à désagrégation rapide

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR2867025B1 (fr)
WO (1) WO2005084438A1 (fr)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102487945A (zh) * 2011-12-22 2012-06-13 西南大学 一种氰氟草酯泡腾片剂及其制备方法
WO2014091095A1 (fr) * 2012-12-14 2014-06-19 Rose-Anne Raynal Traitement pour végétaux sous forme solide protégée à dissolution rapide
WO2018104784A1 (fr) * 2016-12-07 2018-06-14 Adama Makhteshim Ltd. Formulation pesticide solide stable, auto-dispersible et faiblement moussante

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0367887A2 (fr) * 1988-08-04 1990-05-16 Ciba-Geigy Ag Concentré herbicide
EP0415688A2 (fr) * 1989-08-30 1991-03-06 Aeci Ltd Dispositif de dosage, sa préparation et son utilisation
EP0480679A1 (fr) * 1990-10-11 1992-04-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition pesticide
JPH04273802A (ja) * 1991-02-28 1992-09-30 Nippon Soda Co Ltd 錠剤様発泡性農薬組成物の製造法
EP0610854A1 (fr) * 1993-02-10 1994-08-17 Takeda Chemical Industries, Ltd. Comprimés avec résistance à l'abrasion améliorée et procédé pour leur production
US5830576A (en) * 1991-01-16 1998-11-03 Fmc Corporation Solid dosage forms

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0367887A2 (fr) * 1988-08-04 1990-05-16 Ciba-Geigy Ag Concentré herbicide
EP0415688A2 (fr) * 1989-08-30 1991-03-06 Aeci Ltd Dispositif de dosage, sa préparation et son utilisation
EP0480679A1 (fr) * 1990-10-11 1992-04-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition pesticide
US5830576A (en) * 1991-01-16 1998-11-03 Fmc Corporation Solid dosage forms
JPH04273802A (ja) * 1991-02-28 1992-09-30 Nippon Soda Co Ltd 錠剤様発泡性農薬組成物の製造法
EP0610854A1 (fr) * 1993-02-10 1994-08-17 Takeda Chemical Industries, Ltd. Comprimés avec résistance à l'abrasion améliorée et procédé pour leur production

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 199246, Derwent World Patents Index; Class A97, AN 1992-375602, XP002147564 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102487945A (zh) * 2011-12-22 2012-06-13 西南大学 一种氰氟草酯泡腾片剂及其制备方法
WO2014091095A1 (fr) * 2012-12-14 2014-06-19 Rose-Anne Raynal Traitement pour végétaux sous forme solide protégée à dissolution rapide
FR2999384A1 (fr) * 2012-12-14 2014-06-20 Rose Anne Raynal Traitement pour vegetaux sous forme solide protegee a dissolution rapide
WO2018104784A1 (fr) * 2016-12-07 2018-06-14 Adama Makhteshim Ltd. Formulation pesticide solide stable, auto-dispersible et faiblement moussante
CN110177465A (zh) * 2016-12-07 2019-08-27 阿达玛马克西姆有限公司 稳定的自分散型低发泡固体杀有害生物剂配制品
TWI798191B (zh) * 2016-12-07 2023-04-11 以色列商艾達瑪馬克西姆有限公司 穩定、自分散性、低發泡的固性農藥配方
TWI834514B (zh) * 2016-12-07 2024-03-01 以色列商艾達瑪馬克西姆有限公司 穩定、自分散性、低發泡的固性農藥配方
US11944091B2 (en) 2016-12-07 2024-04-02 Adama Makhteshim Ltd. Stable, self-dispersible, low foaming solid pesticide formulation

Also Published As

Publication number Publication date
FR2867025B1 (fr) 2006-06-02
FR2867025A1 (fr) 2005-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11041074B2 (en) Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
US5643591A (en) Solid dosage forms
EP0539295B1 (fr) Système pesticide
EP0696168B1 (fr) Compositions concentrees de matieres actives en agriculture
BE1005339A0 (fr) Granules dispersables de produits fongicides.
FR2650480A1 (fr) Granules de pesticides dispersables dans l&#39;eau
FR2647305A1 (fr) Appat empoisonne pour la lutte contre les insectes nuisibles
CN1193664C (zh) 一种农药泡腾片剂及其制法
JPH0656605A (ja) 粒状農薬組成物及びその製造法
WO2005084438A1 (fr) Compositions agrochimiques solides à désagrégation rapide
EP1651034B1 (fr) Composes organiques
EP1684584A1 (fr) Nouvelles compositions agrochimiques solides en comprimes et leur procede de fabrication
EP0544602B1 (fr) Systèmes de conteneurisation pour compositions pour l&#39;agriculture
EP2037896B1 (fr) Granules ou granulés effervescents
US6797674B2 (en) Solid agricultural chemicals composition, preparation thereof and the method for scattering the same
WO2014091095A9 (fr) Traitement pour végétaux sous forme solide protégée à dissolution rapide
AU2017101612A4 (en) Cyproconazole formulation
JP2000119108A (ja) 除草剤を含む水面施用農薬粒剤
EP0694259B1 (fr) Composition herbicide granulaire à base au moins d&#39;aminotriazole
EP0755184B1 (fr) Nouvelles formulations pesticides et leur procede de preparation
US20070049497A1 (en) Tablets for dispersing agricultural compounds
WO2021089967A1 (fr) Preparation combinee et procede pour la lutte contre les fourmis champignonnistes
TW316840B (fr)
WO2003049540A1 (fr) Granules hydrodispersables contenant des pesticides a base de benzoylphenyluree
KR20230115871A (ko) 속방형 농약제제

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase