KR101307009B1 - 작물 보호용 저-발포성 수성 배합물 - Google Patents

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Abstract

(a) 1종 이상의 수용성 활성 성분(유형 (a)의 활성 성분), (b) 필요에 따라, 1종 이상의 수불용성 활성 성분(유형 (b)의 활성 성분), (c) 필요에 따라, 극성 유기 용매, (d) 음이온성 계면활성제, (e) 필요에 따라, 비이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제, (f) 25℃에서 측정된 평균 동적 점도가 1000 내지 8000mPas의 범위이고 실리카를 함유한 선형 폴리다이메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 실리카-함유 소포제, (g) 필요에 따라, 다른 통상의 배합 보조제, 및 (h) 물을 포함하는, 수용성 활성 작물 보호 성분들의 액체 수성 배합물은 작물 보호에 적용하기 위한 저-발포성 배합물로서 적합하다. 활성 성분이 없는 상응하는 보조 배합물을 활성 성분 배합물과 함께 탱크 믹스에 사용하거나 활성 성분 배합물과 별도로 적용하여 사용하는 것도 가능하다.

Description

작물 보호용 저-발포성 수성 배합물{LOW-FOAMING AQUEOUS FORMULATIONS USED FOR CROP PROTECTION}
본 발명은 식물 보호 분야에서 활성 성분(농화학적 활성 성분)을 위한 제제(배합물)의 기술 분야, 바람직하게는 수용성 활성 작물 보호 성분의 수성 배합물, 특히는 염-유사 활성 작물 보호 성분, 특별히 글루포시네이트(glufosinate)-암모늄의 수성 배합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 언급된 활성 작물 보호 성분과 함께 사용될 수 있는 보조제의 혼합물 및 이의 배합물에 관한 것이다.
글루포시네이트-암모늄의 수성 배합물은, 예를 들면 유럽 특허출원 제 EP-A-0048436 호, 제 EP-A-00336151 호 및 제 EP-A-1093722 호에 공지되어 있다. 배합물에 존재하여 활성을 촉진시키는 계면활성제 때문에, 배합물은 적용 이전에 및 적용 과정중 분무 동안에, 소포제를 첨가하지 않는다면 물과 희석될 경우 바람직하지 않은 발포 양상을 나타낸다. 그 결과로 종종 분무 장치에서 넘치고, 환경을 오염시키며, 작물에 불균일한 분무 침적물을 남기고, 분무 장치에 작물 보호제 잔여물을 남긴다.
수성 액체 작물 보호 조성물을 위하여, 유럽 특허출원 제 EP-A-0407874 호에는 퍼플루오로알킬포스핀산 또는 퍼플루오로알킬포스폰산으로 이루어진 군으로부터 선택된 효과적인 소포제가 제안되어 있다. 이러한 종류의 소포제[예: 클라리언트(Clariant)의 플루오웨트(Fluowet; 등록상표) PP]는, 소포제 활성이 높고 비교적 적용율이 낮으며 상이한 온도에서 오랫동안 저장되고 배합물에 기계적 응력이 가해질 때 조차도 소포제 활성이 안정하게 유지됨을 특징으로 한다. 추가로, 배합된 작물 보호 조성물의 생물학적 활성은 소포제 함량에 영향을 받지 않는다.
그러나, 공지된 플루오르화된 소포제는 모든 적용 분야에 동일하게 적합한 것은 아니다. 많은 이러한 배합물의 경우, 예를 들면 소포 활성은 분무액을 제조하기 위해 사용되는 물의 경도(칼슘 및 마그네슘 염 함량)에 따라 달라진다. 일반적인 환경독성을 고려하여, 환경중에 플루오르화된 탄화수소의 양은 감소되어야 하므로, 양호한 성능, 예를 들면 저장시 양호한 안정성 및 높고 균일한 생물학적 활성을 갖는 활성 작물 보호 성분의 저-발포성 배합물을 제조할 수 있는 대안의 소포제가 요구된다.
유사하게, 실리카-함유 소포제는 공지된 매우 활성이 높은 소포제이다. 그러나, 몇몇 경우, 이들은 극성 작물 보호 성분, 특히 염-유사 성분, 예컨대 글루포시네이트-암모늄의 수성 용액의 배합물에 사용하기에 별로 적합하지 않게 하는 성능상의 단점을 갖는다. 따라서, 일부 소포제는 수성 배합물에서 잘 용해되지 않고 혼탁해지거나 응집되거나 상이 분리되는 형태로 침적된다. 이러한 유형의 다른 소포제도, 배합물이 실온, 또는 예를 들면 50℃ 까지의 승온에서 저장된 후에는 충분한 소포 활성을 더 이상 나타내지 않는다.
전술된 유럽 특허출원 제 EP-A-0407874 호에는 공지된 실리카-함유 소포제의 다수의 예가 언급되어 있지만, 이들은 염-유사 활성 성분의 수성 작물 보호 조성물을 위한 소포제로서는 거의 또는 전혀 유용한 품질을 갖지 않는다.
또한, 많은 공지된 작물 보호 조성물에서 소포제를 다른 소포제로 대체함은 많은 경우에 배합물의 생물학적 활성을 현저히 감소시키는 것으로 본 발명자들의 실험에 따라서 및 경험에 의해 밝혀졌다.
따라서, 본 발명의 목적은 전술된 단점을 제거하거나 감소시키고 1개 이상의 이점을 갖고 사용될 수 있는 염-유사 수용성 작물 보호제의 수성 배합물을 위한 소포제를 제공하는 것이다.
이제 놀랍게도, 다양한 실리카-함유 소포제가 염-유사 활성 작물 보호 성분의 전술된 배합물에서 예상치못하게 양호한 성능 특성을 나타내고, 특히 효과적인 소포 작용을 나타낼 뿐만 아니라 배합물이 의도된 바대로 사용될 경우 비교적 높은 생물학적 활성을 나타냄이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 (a) 1종 이상의 수용성 활성 작물 보호 성분(유형 (a)의 활성 성분), (b) 필요에 따라, 1종 이상의 수불용성 활성 작물 보호 성분(유형 (b)의 활성 성분), (c) 필요에 따라, 극성 유기 용매, (d) 음이온성 계면활성제, (e) 필요에 따라, 비이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제, (f) 25℃에서 측정된 평균 동적 점도가 1000 내지 8000mPas의 범위이고 실리카를 함유한 선형 폴리다이메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 실리카-함유 소포제, (g) 필요에 따라, 다른 통상의 배합 보조제 및 (h) 물을 포함하는, 수용성 활성 작물 보호 성분들의 액체 수성 작물 보호 조성물을 제공한다.
소포제를 포함하는 본 발명의 수성 배합물은 바람직하게는 염-함유 수용성 활성 성분, 예컨대 글루포시네이트(염), 글리포세이트(glyphosate)(염), 파라콰트(paraquat), 다이콰트(diquat) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 유형 (a)의 활성 성분, 특히는 글루포시네이트-암모늄에 적합하다.
본 발명의 배합물은 물에 매우 불용성인 유형 (b)의 활성 성분, 예를 들면 다이페닐 에터, 예컨대 옥시플루오르펜, 카바메이트, 티오카바메이트, 트라이페닐주석 화합물 및 트라이부틸주석 화합물, 할로아세트아닐라이드, 페녹시페녹시알칸카복실산 유도체 및 헤테로아릴옥시페녹시알칸카복실산 유도체, 예컨대 퀴놀일옥시-, 퀴녹살일옥시-, 피리딜옥시-, 벤즈옥살일옥시- 및 벤조티아졸일옥시페녹시알칸카복실산 에스터, 예컨대 다이클로포프-메틸, 페녹사프로프-에틸 또는 페녹사프로프-P-에틸 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 제초제를 추가로 포함할 수 있다.
또한 상응하게, 일반적으로 상이한 용해도의 활성 성분을 포함하는 물질의 부류로부터의 불용성인 활성 성분들, 예를 들면 사이클로헥산다이온 유도체, 이미다졸리논, 피리미딜옥시피리딘카복실산 유도체, 피리미딜옥시벤조산 유도체, 설포닐유레아, 트라이아졸로피리미딘설폰아마이드 유도체 및 S-(N-아릴-N-알킬카바모일메틸)다이티오인산 에스터로 이루어진 군으로부터 선택된 활성 성분이 적합하다.
언급된 활성 성분의 통용 명칭, 예컨대 글루포시네이트, 글리포세이트, 옥시플루오르펜, 다이클로포프-메틸 및 페녹사프로프-(P-)에틸 등은 당분야의 숙련가에게 공지되어 있고, 예를 들면 문헌["The Pesticide Manual" 제13판, British Crop Protection Council 2003]을 참조한다. 이러한 명칭은 또한 공지의 유도체, 예컨대 글루포시네이트 및 글리포세이트의 염, 특히는 상업적으로 통용되는 형태를 포함한다.
상응하게, 완화제, 식물 성장 조절제, 살충제 및 곰팡이제거제로 이루어진 군으로부터 선택된 활성 성분이 구성성분 (b)로서 및/또는 양호한 수 용해도의 경우 구성성분 (a)로서 적합할 수 있다.
사용된 유형 (a) 및 (b)의 활성 성분의 유형은 작물 보호 조성물 또는 농화학 배합물의 적용에 의해 방제될 수 있는 유해물(pest)의 유형을 결정한다. 제초제의 경우, 유해물은 원하지 않는 식물이다.
바람직한 배합물은 하나 이상의 하기 화학식 1의 화합물 또는 이의 염 및/또는 하나 이상의 하기 화학식 2의 화합물 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 유형 (a)의 활성 성분을 포함하는 배합물이다:
Figure 112006089142936-pct00001
Figure 112006089142936-pct00002
상기 식에서,
Z1은 식 -OM, -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M 또는 -NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M(여기서, M은 H 또는 염-형성 양이온임)의 라디칼이고,
Z2는 CN 또는 CO2R1의 라디칼이고, 여기서
R1은 Q 또는 염-형성 양이온이고,
Q는 H, 알킬, 알케닐, 알콕시알킬 또는 C6-C10 아릴(이는 치환되지 않거나 치환되고, 바람직하게는 치환되지 않거나 알킬, 알콕시, 할로겐, CF3, NO2 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환됨)이고,
R2 및 R3은 각각 서로 독립적으로 H, 알킬 또는 C6-C10 아릴(이는 치환되지 않거나 치환되고, 바람직하게는 치환되지 않거나 알킬, 알콕시, 할로겐, CF3, NO2 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환됨), 또는 바이페닐일 또는 염-형성 양이온이다.
바람직하게는, Q, R2 또는 R3과 각각 관련된 탄소-함유 라디칼은 10개 이하의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 6개 이하의 탄소 원자를 갖는다.
화학식 1의 화합물은 비대칭성 탄소 원자를 갖는다. L 거울상이성체는 생물학적 활성 이성체로서 간주된다. 따라서, 화학식 1의 화합물은 모든 입체이성체 및 이의 혼합물, 특히는 라세미체 및 각 경우의 생물학적으로 활성인 거울상이성체를 내포한다. 화학식 1의 활성 성분의 예는 다음과 같다:
·라세미체 형태의 글루포시네이트 및 이의 암모늄 염, 즉 2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피노일]부탄산 및 이의 암모늄 염,
·글루포시네이트 및 이의 암모늄 염의 L 거울상이성체,
·바이라나포스/바이알라포스, 즉 L-2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피노일]-부타노일-L-알라닌일-L-알라닌 및 이의 나트륨 염.
글루포시네이트-암모늄의 라세미체는 그 자체로 일반적으로 200 내지 1000g a.i./ha(즉, 1 헥타르당 활성 성분의 그램)의 비율로 적용된다. 이러한 비율에서의 글루포시네이트-암모늄은, 특히 식물의 녹색 부분을 통해 취해질 경우 효과적이다; 문헌["The Pesticide Manual" 제13판, British Crop Protection Council 2003]을 참조한다. 글루포시네이트-암모늄은 경작가능한 작물, 예컨대 옥수수, 목화 등에서 줄간(inter-row) 방제를 위한 특정 적용 기법을 사용하여 플랜테이션(plantation) 작물에서 및 비경작지 등에서 광엽 잡초 및 목초를 방제하기 위해 주로 사용된다. 또한, 이는 활성 성분에 내인성 또는 내성인 유전자도입 작물에 사용하기 위해 중요성이 증가되고 있다.
화학식 2의 화합물은 N-(포스포노알킬)글라이신 및 아미노산 글라이신의 유도체를 포함한다. N-(포스포노메틸)글라이신(글리포세이트)의 제초 특성이, 예를 들면 미국 특허 제3799758호에 개시되어 있다.
작물 보호 배합물에서, 글리포세이트는 수용성 염, 특히 본 발명과 관련하여 중요한 아이소프로필암모늄 염의 형태로 사용된다; 문헌["The Pesticide Manual" 제13판, British Crop Protection Council 2003]을 참조한다.
본 발명과 관련하여, "극성 유기 용매"(구성성분 (c))라는 용어는, 예를 들면 극성 양성자성 용매 또는 비양성자성 극성 용매 및 이의 혼합물을 의미한다. 본 발명에서 용매의 예는 다음과 같다:
·지방족 알코올, 예컨대 저급 알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올 및 부탄올, 또는 다가 알코올, 예컨대 에틸렌 글리콜 및 글리세롤;
·극성 에터, 예컨대 테트라하이드로퓨란(THF), 다이옥산, 알킬렌 글리콜 모노알킬 및 다이알킬 에터, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노메틸 에터, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에터, 에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에터, 다이글림 및 테트라글림;
·아마이드, 예컨대 다이메틸폼아마이드(DMF), 다이메틸아세트아마이드, 다이메틸카프릴아마이드, 다이메틸카프르아마이드[할코마이드(Hallcomide; 등록상표)] 및 N-알킬피롤리돈;
·케톤, 예컨대 아세톤;
·글리세롤 및 카복실산에 기초한 에스터, 예컨대 글리세릴 모노-, 다이- 및 트라이아세테이트;
·락탐;
·탄산 다이에스터;
·나이트릴, 예컨대 아세토나이트릴, 프로피오나이트릴, 부티로나이트릴 및 벤조나이트릴;
·설폭사이드 및 설폰, 예컨대 다이메틸 설폭사이드(DMSO) 및 설폴란.
많은 경우에, 추가로 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n- 및 아이소프로판올, 및 n-, 아이소-, 3급- 및 2-부탄올을 포함하는 상이한 용매의 조합물들이 또한 적합하다.
단일상 수성 유기 용액의 경우, 전체적으로 또는 대부분이 수-혼화성인 용매 또는 용매 혼합물이 적합하다.
본 발명에 있어서 바람직한 유기 용매는 극성 유기 용매, 예컨대 N-메틸피롤리돈 및 다와놀(Dowanol; 등록상표) PM(프로필렌 글리콜 모노메틸 에터)이다.
본 발명의 배합물은, 구성성분 (d)로서, 음이온성 표면-활성 화합물(음이온성 계면활성제)을 포함한다. 음이온성 계면활성제의 예는 다음과 같다(여기서, EO는 에틸렌 옥사이드 단위이고, PO는 프로필렌 옥사이드 단위이며, BO는 부틸렌 옥사이드 단위임).
d1) 에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트, 및 이의 무기 염(예: 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염) 및 유기 염(예: 아민 또는 알칸올아민에 기초한 염)의 형태의, 0-60 EO 및/또는 0-20 PO 및/또는 0-15 BO를 임의의 순서로 갖는 탄소수 10 내지 24의 지방 알코올의 음이온성 유도체, 예컨대 클라리언트의 제나폴(Genapol; 등록상표) LRO, 산도판(Sandopan; 등록상표) 등급 및 호스타팟/호르다포스(Hostaphat/Hordaphos; 등록상표) 등급;
d2) 에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트, 및 이의 무기 염(예: 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염) 및 유기 염(예: 아민 또는 알칸올아민에 기초한 염)의 형태의, EO, PO 및/또는 BO 단위로 구성되고 분자량이 400 내지 108인 공중합체의 음이온성 유도체;
d3) 에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트, 및 이의 무기 염(예: 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염) 및 유기 염(예: 아민 또는 알칸올아민에 기초한 염)의 형태의, C1-C9 알코올의 알킬렌 옥사이드 부가물의 음이온성 유도체;
d4) 에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트, 및 이의 무기 염(예: 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염) 및 유기 염(예: 아민 또는 알칸올아민에 기초한 염)의 형태의, 지방산 알콕실레이트의 음이온성 유도체;
d5) 지방족, 지환족 및 올레핀에 기초한 카복실산 및 폴리카복실산의 염, 및 알파-설포 지방산 에스터[헨켈(Henkel)로부터 입수가능];
d6) 설포석시네이트, 알칸설포네이트, 파라핀설포네이트 및 올레핀설포네이트, 예컨대 클라리언트의 네처(Netzer; 등록상표) IS, 호에(Hoe; 등록상표) S1728, 호스타푸르(Hostapur; 등록상표) OS, 호스타푸르(등록상표) SAS, 유니온 카바이드(Union Carbide)의 트라이톤(Triton; 등록상표) GR7ME 및 GR5, 알브라이트 앤드 윌슨(Albright and Wilson)의 엠피민(Empimin; 등록상표) 등급 및 콘데아(Condea)의 말론(Marlon; 등록상표)-PS65.
바람직한 음이온성 계면활성제는 알킬 폴리글리콜 에터 설페이트, 특히 지방 알코올 다이에틸렌 글리콜 에터 설페이트[예: 제나폴(등록상표) LRO, 클라리언트 제품], 또는 알킬 폴리글리콜 에터 카복실레이트[예: 2-(아이소트라이데실옥시폴리에틸렌옥시)-에틸 카복시메틸 에터, 말로웨트(Marlowet; 등록상표) 4538, 휠스(Huls) 제품]이다.
본 발명의 배합물은, 필요에 따라 구성성분 (e)로서 비이온성 및/또는 양이온성 계면활성제를 포함할 수 있다.
비이온성 계면활성제(계면활성제 구성성분 (e)의 경우)의 예는 다음과 같다:
e1) 0-60 EO 및/또는 0-20 PO 및/또는 0-15 BO를 임의의 순서로 갖는 탄소수 10 내지 24의 지방 알코올. 이러한 화합물의 예는 클라리언트의 제나폴(등록상표) C, L, O, T, UD, UDD 및 X 등급, BASF의 플루라팍(Plurafac; 등록상표) 및 루텐솔(Lutensol; 등록상표) A, AT, ON 및 TO 등급, 콘데아(Condea)의 말리팔(Marlipal; 등록상표) 24 및 O13 등급, 헨켈(Henkel)의 데하이폰(Dehypon; 등록상표) 등급, 및 아크조-노벨(Akzo-Nobel)의 에틸란(Ethylan; 등록상표) 등급, 예컨대 에틸란 DC 120;
e2) 지방산 알콕실레이트 및 트라이글리세라이드 알콕실레이트, 예컨대 콘데아의 세독스(Serdox; 등록상표) NOG 등급 또는 클라리언트의 에뮬소젠(Emulsogen; 등록상표) 등급;
e3) 지방산 아마이드 알콕실레이트, 예컨대 헨켈의 컴펠란(Comperlan; 등록상표) 등급 또는 로디아(Rhodia)의 아맘(Amam; 등록상표) 등급;
e4) 알킨다이올의 알킬렌 옥사이드 부가물, 예컨대 에어 프로덕츠(Air Products)의 설피놀(Surfynol; 등록상표) 등급, 당 유도체, 예컨대 클라리언트의 아미노 당 및 아미도 당;
e5) 클라리언트의 글루시톨;
e6) 헨켈의 APG(등록상표) 등급 형태의 알킬폴리글리코사이드;
e7) 유니퀘마(Uniqema)의 스판(Span; 등록상표) 또는 트윈(Tween; 등록상표) 형태의 소르비탄 에스터;
e8) 웨커(Wacker)의 사이클로덱스트린 에스터 또는 에터;
e9) 표면-활성 셀룰로즈 유도체 및 알긴, 펙틴 및 구아 유도체, 예컨대 클라리언트의 타이로즈(Tylose; 등록상표) 등급, 켈코(Kelco)의 마뉴텍스(Manutex; 등록상표) 및 세살피나(Cesalpina)의 구아 유도체;
e10) 폴리올-기재 알킬렌 옥사이드 부가물, 예컨대 클라리언트의 폴리글리콜(Polyglycol; 등록상표) 등급;
e11) 클라리언트의 표면-활성 폴리글리세라이드 및 이의 유도체.
양이온 계면활성제(계면활성제 구성성분 (e)의 경우)의 예는 지방 아민의 알킬렌 옥사이드 부가물 및 탄소수 8 내지 22의 상응하는 4급 암모늄 화합물, 예컨대 클라리언트의 제나민(Genamin; 등록상표) C, L, O 및 T 등급이다.
필요에 따라, 표면-활성 쌍성이온성 화합물, 예컨대 골드슈미트(Goldschmidt)의 테고타인(Tegotain; 등록상표) 등급, 및 클라리언트의 호스타폰(Hostapon; 등록상표) T 및 아르코폰(Arkopon; 등록상표) T 등급의 형태인 타우라이드, 베테인 및 설포베테인이 계면활성제 구성성분 (e)로 또한 가능하다
본 발명의 배합물은 25℃에서 측정된 평균 동적 점도가 1000 내지 8000mPas(mPas=밀리파스칼-초), 바람직하게는 1200 내지 6000mPas의 범위이고 실리카를 함유한 선형 폴리다이메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 소포제를 나타내는 구성성분 (f)의 소포제를 포함한다. 실리카는, 예컨대 폴리규산, 메타-규산, 오르토-규산, 실리카 겔, 규산 겔, 규조토, 침전된 SiO2 등의 형태이거나 이의 변형물을 의미한다.
선형 폴리다이메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 소포제는 이의 화학적 주쇄로서 화학식 HO-[Si(CH3)2-O]n-H(여기서, 말단기는 변형되거나, 예를 들면 에테르화되거나, 일반적으로 -Si(CH3)3 기에 결합됨)의 화합물을 포함한다.
실리카의 양은 광범위하게 변할 수 있고, 폴리다이메틸실록산의 중량을 기준으로 실리카는 일반적으로 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5중량%, 특히는 0.2 내지 2중량%의 범위로 존재한다.
이러한 종류의 소포제의 예는 로도르실 안티폼(Rhodorsil Antifoam; 등록상표) 416(로디아 제품) 및 로도르실 안티폼(등록상표) 481(로디아 제품)이다.
로도르실 안티폼(등록상표) 416은 25℃에서의 동적 점도가 약 1500mPas이고 계면활성제 및 실리카를 함유한 중간-점도 실리콘유이다. 계면활성제의 함량 때문에, 밀도는 첨가되지 않은 실리콘유에 비해 약 0.995g/cm3로 감소된다.
로도르실 안티폼(등록상표) 481은 25℃에서의 동적 점도가 약 4500mPas이고 실리카를 함유한 중간-점도 실리콘유이다. 밀도는 약 1.045g/cm3이다.
실리콘유가 또한 유화액으로서 사용될 수 있다.
25℃에서의 동적 점도가 2000 내지 5000mPas, 바람직하게는 4000 내지 5000mPas이고 실리카를 함유한 폴리다이메틸실록산에 기초한 중간 점도 소포제, 특히는 로도르실 안티폼(등록상표) 481을 사용하는 것이 바람직하다.
통상의 배합 보조제 (g)는 불활성 물질, 예컨대 접착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제, 및 서리 방지제, 충전제, 담체 및 착색제, 증발 억제제, 및 pH 조절제(완충제, 산 및 염기) 또는 점도 조절제(예: 증점제)이다.
상기 배합물을 제조하기 위해 필요한 보조제, 예컨대 계면활성제는 원칙적으로 공지되어 있고, 예를 들면 하기 문헌에 개시되어 있다: 맥커천(McCutcheon)의 문헌["Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.]; 시슬리(Sisley) 및 우드(Wood)의 문헌["Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964]; 쇤펠트(Schonfeldt)의 문헌["Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976]; 비나커-퀴흘러(Winnacker-Kuchler)의 문헌["Chemische Technologie", Volmue 7, C. Hanser-Verlag, Munich, 제4판 1986] 및 이들 각각에 인용된 참조문헌.
따라서, 구성성분들의 혼합물의 도움으로, 바람직하게는 하기 구성성분들을 포함하는 염-유사 활성 작물 보호 성분, 예컨대 글루포시네이트-암모늄의 농축된 저-발포성 액체 수성 제제를 제조할 수 있다:
(a) 1중량% 내지 40중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 30중량%, 특히는 5중량% 내지 20중량%의 수용성 활성 작물 보호 성분(유형 (a)의 활성 성분),
(b) 0 내지 40중량%, 바람직하게는 0 내지 20중량%, 특히는 0 내지 10중량%의 수불용성 활성 작물 보호 성분(유형 (b)의 활성 성분),
(c) 0 내지 50중량%, 바람직하게는 0 내지 30중량%, 특히는 0 내지 20중량%의 극성 유기 용매,
(d) 1중량% 내지 80중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 70중량%, 특히는 6중량% 내지 60중량%의 음이온성 계면활성제,
(e) 0 내지 20중량%, 바람직하게는 0 내지 15중량%의 비이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
(f) 0.02중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05중량% 내지 5중량%, 특히는 0.1중량% 내지 2중량%의, 본 발명에 따라 사용하기 위한 실리카-함유 소포제,
(g) 0 내지 30중량%, 바람직하게는 0 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 15중량%의 통상의 배합 보조제 및
(h) 0.1중량% 내지 90중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 85중량%, 보다 바람직하게는 10중량% 내지 60중량%의 물.
(d)에서 특정화된 음이온성 계면활성제에 대한 활성 성분 (a), 예컨대 제초제 (a)의 중량비는, 각 경우 개개의 세정 성분(detersive ingredient: DTI)에 기초하여, 1:0.1 내지 1:10, 특히는 1:0.2 내지 1:8, 특별히 1:0.2 내지 1:5의 범위이 다.
(f)에서 특정화된 소포제에 대한 활성 성분 (a), 예컨대 제초제 (a)의 중량비는 일반적으로 1000:1 내지 1:1, 바람직하게는 500:1 내지 3:1, 특히는 100:1 내지 5:1의 범위이다.
(f)에서 특정화된 소포제에 대한 음이온성 계면활성제 (d)의 중량비는 2000:1 내지 1:1, 바람직하게는 1000:1 내지 5:1, 특히는 500:1 내지 10:1의 범위이다.
하기 구성성분들을 포함하는 수성 용액, 바람직하게는 단일상 용액이 제공되는 것이 바람직하다:
(a) 1중량% 내지 40중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 30중량%, 특히는 5중량% 내지 20중량%의 언급된 유형 (a)의 수용성 활성 성분, 바람직하게는 글루포시네이트-암모늄,
(c) 0 내지 40중량%, 바람직하게는 0 내지 30중량%, 특히는 0 내지 20중량%의 극성 유기 용매,
(d) 3중량% 내지 80중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 70중량%, 특히는 6중량% 내지 60중량%의 음이온성 계면활성제,
(e) 0 내지 20중량%, 바람직하게는 0 내지 15중량%의 비이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
(f) 0.02중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05중량% 내지 5중량%, 특히는 0.1중량% 내지 2중량%의, 본 발명에 따라 사용하기 위한 실리카-함유 소포제,
(g) 0 내지 30중량%, 바람직하게는 0 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 15중량%의 통상의 배합 보조제 및
(h) 0.1중량% 내지 90중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 85중량%, 보다 바람직하게는 10중량% 내지 60중량%의 물.
수성 단일상 용액을 제조하기 위해 혼합될 수 있는 용매는, 특히 물과 무제한적이거나 상당히 혼화성인 유기 용매, 예컨대 N-메틸피롤리돈(NMP), 다이메틸폼아마이드(DMF), 다이메틸아세트아마이드(DMA) 또는 다와놀(등록상표) PM(프로필렌 글리콜 모노메틸 에터)이다.
통상의 배합 보조제 (g)의 예는 특정화된 불활성 물질, 서리 방지제, 증발 억제제, 보존제, 착색제 등이고, 바람직한 배합 보조제 (g)는 다음과 같다:
·서리 방지제 및 증발 억제제, 예컨대 글리세롤 또는 에틸렌 글리콜(2중량% 내지 10중량%의 양) 및
·보존제, 예컨대 메르갈(Mergal; 등록상표) K9N[리에델(Riedel) 제품] 또는 코베이트(Cobate; 등록상표) C.
추가로, 배합물은 통상의 배합물 보조제 (g)로서 구성성분 (f)와는 상이한 종류의 소포제를 포함할 수 있다.
본 발명의 액체 배합물은 원칙적으로 통상적인 방법에 의해, 즉 구성성분들을 교반 또는 진탕에 의해 혼합하거나, 정적 혼합 기법을 사용하여 제조될 수 있다. 수득된 액체 배합물은 양호한 저장 특성을 가지며 안정하다.
본 발명은 추가로 언급된 농축된 작물 보호제 배합물을 제조하기 위해서, 또 는 활성 작물 보호 성분 배합물과 함께 탱크 믹스를 제조하기 위해 사용되거나, 또는 활성 성분(바람직하게는 언급된 활성 성분 (a))의 적용과 별도로, 동시에 또는 순차적으로 식물에 또는 식물이 자라는 토양에 적용될 수 있는 저-발포성 액체 보조 배합물을 제공한다.
이러한 종류의 보조 배합물은, (c) 필요에 따라, 극성 유기 용매, (d) 음이온성 게면활성제, (e) 필요에 따라, 비이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제, (f) 25℃에서 측정된 평균 동적 점도가 1000 내지 8000mPas의 범위이고 실리카를 함유한 선형 폴리다이메틸실록산으로 구성된 군으로부터 선택된 실리카-함유 소포제, (g) 필요에 따라, 다른 통상의 배합 보조제, 및 (h) 물을 포함하고, 이들 구성성분 (c), (d), (e), (f), (g) 및 (h)는 활성 성분을 포함하는 전술된 작물 보호제 배합물에 대하여 정의된 바와 같다.
바람직한 액체 보조 배합물은 (c) 0 내지 60중량%, 바람직하게는 0 내지 40중량%, 특히는 0 내지 30중량%의 극성 유기 용매, (d) 3중량% 내지 85중량%, 바람직하게는 6중량% 내지 80중량%, 특히는 8중량% 내지 70중량%의 음이온성 계면활성제, (e) 0 내지 25중량%, 바람직하게는 0 내지 20중량%의 비이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제, (f) 0.02중량% 내지 15중량%, 바람직하게는 0.05중량% 내지 10중량%, 특히는 0.1중량% 내지 5중량%의, 본 발명에 따라 사용하기 위한 실리카-함유 소포제, (g) 0 내지 40중량%, 바람직하게는 0 내지 30중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 20중량%의 통상의 배합 보조제, 및 (h) 0.1중량% 내지 95중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 90중량%, 보다 바람직하게는 10중량% 내지 70중량%의 물 을 포함한다.
활성 성분 및 보조 배합물을 포함하는 액체 배합물은 양호한 저장 특성을 갖는 저-발포성 배합물이다. 많은 경우, 이들은 적용시 매우 바람직한 기술적 특성을 갖는다. 예로서, 배합물은 물과 희석될 경우, 예를 들면 탱크 믹스의 제조시 또는 배합물이 분무에 의해 적용되는 경우 발포 경향이 낮음을 특징으로 한다. 활성 성분 및 보조 배합물(활성 성분/활성 성분 배합물과 함께 사용될 경우)을 포함하는 배합물은, 또한 다른 실리카-함유 소포제를 사용하여 제조된 배합물과 비교하여 매우 양호한 생물활성 작용을 나타낸다.
따라서, 본 발명의 배합물은 배합물을 식물, 식물의 일부 또는 경작지에 적용하는 작물 보호시에 사용하기에 특히 적합하다.
제초 활성 성분 (a) 및/또는 (b)의 경우, 배합물은 비경작지 및 내인성 작물 둘다에서 원하지 않는 식물 성장을 억제하는데 특히 적합하다.
하기 실시예에서, 별도의 지시가 없는한, 양은 중량 기준이다. 표 1 및 표 2의 예는 본 발명의 안정한 조성물에 관한 것이다. 표 3은 비교 배합물을 명시한 것이다. 표 4 및 표 5는 소포 시험의 결과를 포함한다.
Figure 112010032328036-pct00008
Figure 112010032328036-pct00009
Figure 112010032328036-pct00010
발포 시험 1
농축된 액체 작물 보호 배합물을 1% 농도 용액으로 교반하에 언급된 농도로 희석하고, 형성된 거품을 도입된 양(CIPAC 표준)의 백분율로서 10초 및 30분 후에 측정하였다. 일부 결과를 표 4에 나타내었다.
Figure 112010032328036-pct00011
발포 시험 2
각각의 농축된 액체 작물 보호 배합물을 분무 탱크(RAU 분무기, 400ℓ 용량)중에서 30배 양의 물로 희석하였다. 발포 양상을, 교반하거나 정치(standing)시킨 시간의 한정된 간격 이후에, 도입된 양의 부피에 기초한 백분율로서 측정하였다. 실험에서 볼 수 있듯이, 표 1 및 표 2의 본 발명의 배합물은 유리한 발포 양상을 나타내었다. 또한, 비수성 구성성분의 원하지 않는 침전 또는 응집이 발생하지 않았다. 일부 실험 결과를 표 5에 나타내었다.
Figure 112010032328036-pct00012
생물학적 실시예
표 1 및 표 2의 배합물을 상기 발포 시험에서 지시한 바와 같이 물로 희석하고, 천연 조건하에 발생되는 다양한 잡초를 포함한 비경작지에 200ℓ/ha의 수 적용율로 적용하였다. 4주후에 평가한 결과, 잡초의 녹색 부분이 죽어 없어졌고, 이에 따라 잡초의 효과적인 방제가 달성되었음을 알 수 있었다.

Claims (13)

  1. (a) 1중량% 내지 40중량%의 글루포시네이트(glufosinate)-암모늄(유형 (a)의 활성 성분),
    (b) 0 내지 40중량%의 1종 이상의 수불용성 활성 작물 보호 성분(유형 (b)의 활성 성분),
    (c) 0 내지 50중량%의 극성 유기 용매,
    (d) 1중량% 내지 80중량%의 음이온성 계면활성제,
    (e) 0 내지 20중량%의 비이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
    (f) 0.02중량% 내지 10중량%의, 25℃에서 측정된 평균 동적 점도가 1000 내지 8000mPas의 범위이고 폴리다이메틸실록산 중량을 기초로 0.1중량% 내지 10중량%의 실리카를 함유하는 선형 폴리다이메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 실리카-함유 소포제,
    (g) 0 내지 30중량%의 다른 배합 보조제 및
    (h) 0.1중량% 내지 90중량%의 물
    을 포함하는 액체 수성 작물 보호 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    (a) 1중량% 내지 40중량%의 유형 (a)의 활성 성분,
    (c) 0 내지 40중량%의 극성 유기 용매,
    (d) 3중량% 내지 80중량%의 음이온성 계면활성제,
    (e) 0 내지 20중량%의 비이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
    (f) 0.02중량% 내지 10중량%의 실리카-함유 소포제,
    (g) 0 내지 30중량%의 배합 보조제 및
    (h) 0.1중량% 내지 90중량%의 물
    을 포함하는 작물 보호 조성물.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    유형 (a) 활성 성분 대 (d) 음이온성 계면활성제의 중량비가 1:0.1 내지 1:10의 범위인 작물 보호 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    유형 (a) 활성 성분 대 (f) 실리카-함유 소포제의 중량비가 1000:1 내지 1:1의 범위인 작물 보호 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    (d) 음이온성 계면활성제 대 (f) 실리카-함유 소포제의 중량비가 2000:1 내지 1:1의 범위인 작물 보호 조성물.
  8. 삭제
  9. 1종 이상의 제초 활성 성분을 포함하는 제 1 항, 제 3 항 및 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 작물 보호 조성물을 식물, 식물의 일부 또는 경작지에 적용함을 포함하는, 잡초 성장을 억제하는 방법.
  10. 25℃에서 측정된 평균 동적 점도가 1000 내지 8000mPas의 범위이고, 폴리다이메틸실록산 중량을 기초로 0.1중량% 내지 10중량%의 실리카를 함유하는 선형 폴리다이메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 실리카-함유 소포제를 포함하는, 음이온성 계면활성제를 함유한 글루포시네이트-암모늄의 액체 수성 배합물.
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 제 1 항, 제 3 항 및 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 사용하여, 작물 보호지 또는 비경작지에서 해충을 억제하기 위한 방법.
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