CN116621715A - 氟化芳族仲胺化合物的制造方法 - Google Patents

氟化芳族仲胺化合物的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116621715A
CN116621715A CN202310281868.2A CN202310281868A CN116621715A CN 116621715 A CN116621715 A CN 116621715A CN 202310281868 A CN202310281868 A CN 202310281868A CN 116621715 A CN116621715 A CN 116621715A
Authority
CN
China
Prior art keywords
integer
substituted
carbon atoms
group
independently
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310281868.2A
Other languages
English (en)
Inventor
小岛圭介
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Corp filed Critical Nissan Chemical Corp
Publication of CN116621715A publication Critical patent/CN116621715A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/56—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07C209/90—Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/58—Naphthylamines; N-substituted derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C223/00—Compounds containing amino and —CHO groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C223/06—Compounds containing amino and —CHO groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/31—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/33—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
    • C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H10K50/155—Hole transporting layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H10K50/165—Electron transporting layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00—Other general methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/02—Polyamines
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

采用在包含二亚苄基丙酮的钯0价络合物的催化剂、由下述式(L)表示的配体和碱的存在下使氟化芳族伯胺化合物与氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃反应的氟化芳族仲胺化合物的制造方法，在没有使用特殊的催化剂的情况下使氟化芳族胺化合物与氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃进行偶联反应，能够简便且有效率地制造在分子内具有氟芳基部位的仲胺化合物。(R1各自独立地表示碳数1～20的烷基等，R2～R5各自独立地表示氢原子或者碳数1～20的烷基等，R6～R8各自独立地表示氢原子或者碳数1～20的烷基等。)

Description

氟化芳族仲胺化合物的制造方法
本申请是申请日为“2019年08月01日”、申请号为“201980050340.6”、发明名称为“氟化芳族仲胺化合物的制造方法”的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及氟化芳族仲胺化合物的制造方法。
背景技术
使采用了钯催化剂的胺与卤化物、拟卤化物进行交叉偶联以形成C-N键的反应可用于芳族胺的合成、杂环的形成。该交叉偶联在医药领域、材料领域等众多的领域中已成为了重要的技术(非专利文献1)，对于该反应中使用的催化剂、反应过程的研究也在广泛地开展。
另一方面，氟的电负性在全部元素中最大，因此通过将其引入分子内，从而能够大幅地改变分子整体的电子状态，氟不仅有上述这样的特征，而且还具有如下特征：由于其原子半径为与氢原子相同的程度，因此即使替代氢原子而将氟原子引入分子内，与引入了其他的原子、取代基的情形相比，抑制分子尺寸的变化。
因此，积极地进行有关氟化物的研究，进行了大量的用于医药、电子材料的氟化物的报道。例如，在电子材料的领域中，报道了在分子内具有氟原子的胺化合物适合作为电荷传输性物质(专利文献1)。
在这样的状况下，作为具有氨基的氟芳基化合物的合成法，报道了将醋酸铜作为催化剂的芳族胺与全氟芳基硼酸的反应(非专利文献2)、在氢氧化锂存在下的N-甲酰苯胺与全氟苯的反应(非专利文献3)、在t-BuONa存在下的苯胺与全氟苯的反应(非专利文献4)等，在这些反应中，均是作为反应部位的氨基在供于偶联反应的2个原料中存在于不具有氟原子的芳族化合物侧。
具有氟原子和氨基的氟芳基胺化合物与卤代芳基化合物的偶联反应的报道例少，例如，在非专利文献5中虽然报道了使用特殊的钯卡宾络合物作为催化剂、使氟代芳基胺化合物与卤代芳基化合物进行偶联的方法，但具有催化剂的价格高、目标物的收率低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2008/032617号
非专利文献
非专利文献1：Chem.Rev.2016,116,12564-12649
非专利文献2：Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,3223
非专利文献3：Journal of Fluorine Chemistry,74(2),177-9；1995
非专利文献4：RSC Advances,5(10),7035-7048；2015
非专利文献5：Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,3223
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供如下方法：在没有使用特殊的催化剂的情况下使氟化芳族胺化合物与氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃进行偶联反应，简便且有效率地制造在分子内具有氟芳基部位的仲胺化合物。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的而反复深入研究，结果发现：在规定的钯催化剂、规定的配体和碱的存在下，氟化芳族胺化合物的氨基与氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃的氯原子、溴原子或碘原子或者拟卤素基团的偶联反应有效率地进行，选择性地高收率地得到在分子内具有氟芳基部位的仲胺化合物，完成了本发明。
即，本发明提供：
1.氟化芳族仲胺化合物的制造方法，该氟化芳族仲胺化合物的制造方法包括如下工序：在催化剂、配体和碱的存在下使氟化芳族伯胺化合物与氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃反应，其特征在于，所述催化剂包含二亚苄基丙酮的钯0价络合物，所述配体包含由下述式(L)表示的联苯基膦化合物，
[化1]
(式中，R1各自独立地表示碳数1～20的烷基或者碳数6～20的芳基，R2～R5各自独立地表示氢原子、碳数1～20的烷基或者碳数1～20的烷氧基，R6～R8各自独立地表示氢原子、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、或者NR9 2基，R9各自独立地表示碳数1～20的烷基。)
2.1的氟化芳族仲胺化合物的制造方法，其中，所述催化剂为二亚苄基丙酮的钯0价络合物，所述配体为由所述式(L)表示的联苯基膦化合物，
3.1或2的氟化芳族仲胺的制造方法，其中，所述R1各自独立地为与磷原子结合的碳原子是仲或叔碳原子的碳数3～20的支链状烷基或者环状烷基，
4.3的氟化芳族仲胺的制造方法，其中，所述R1均为环己基或者叔丁基，
5.1～4中任一项的氟化芳族仲胺的制造方法，其中，所述R2和R5各自独立地表示氢原子或者碳数1～5的烷氧基，所述R3和R4均为氢原子，所述R6～R8各自独立地表示氢原子、碳数1～5的烷基、或者碳数1～5的烷氧基，
6.1～5中任一项的氟化芳族仲胺的制造方法，其中，由所述式(L)表示的联苯基膦化合物为由下述式(L1)～(L4)中的任一个表示的联苯基膦化合物，
[化2]
(式中，Me意指甲基，i-Pr意指异丙基，Cy意指环己基，t-Bu意指叔丁基。)
7.1～6中任一项的氟化芳族仲胺的制造方法，其中，所述二亚苄基丙酮的钯0价络合物为双(二亚苄基丙酮)钯(0)，
8.1～7中任一项的氟化芳族仲胺的制造方法，其中，所述氟化芳族伯胺化合物为在分子内具有2个以上氟原子的氟化芳族伯单胺化合物或者二胺化合物，
9.1～8中任一项的氟化芳族仲胺的制造方法，其中，所述氯化、溴化或碘化芳族烃为一氯芳族烃或二氯芳族烃、一溴芳族烃或二溴芳族烃、或者一碘芳族烃或二碘芳族烃，
10.含氟苯胺衍生物，其由式(T1)或(T2)表示(不过，不包括由下述式[1]～[13]表示的化合物。)
[化3]
[式中，X211表示由式(A01-1)～(A09)中的任一个表示的2价的基团，
[化4]
(式中，L01表示-S-、-O-、-CO-、-CH2-、-(CH2)2-、-C(CH3)2-、-CF2-、-(CF2)2-、-C(CF3)2-、芴-9，9-二基、-NH-或者-NZ10-，
L02和L03各自独立地表示氢原子、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
L04表示氢原子、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z′表示芳环的取代基，各自独立地表示可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z01～Z09表示芳环的取代基，各自独立地表示氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z10表示可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z11各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基或者可被Z13取代的碳数6～20的芳基，
Z12各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z13取代的碳数1～20的烷基或者可被Z13取代的碳数2～20的烯基，
Z13表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基或者氰基，
a11、a13、a21、a23、a31、a33、a41、a51、a61、a71、a73、a81、a83、a91和a93表示在芳环取代的氟原子的数，
a12、a14、a22、a24、a32、a34、a42、a52、a62、a72、a74、a82、a84、a92和a94表示在芳环取代的Z01～Z09的数，
a75和a76表示在芳环取代的Z′的数，
a11为2～4的整数，a12为0～2的整数，并且满足a11+a12≤4，
a13为2～4的整数，a14为0～2的整数，并且满足a13+a14≤4，
a21和a23各自独立地为1～4的整数，a22和a24各自独立地为0～3的整数，并且满足a21+a22≤4和a23+a24≤4，
a31和a33各自独立地为1～4的整数，a32和a34各自独立地为0～3的整数，并且满足a31+a32≤4和a33+a34≤4，
a41为1～6的整数，a42为0～5的整数，并且满足a41+a42≤6，
a51为1～8的整数，a52为0～7的整数，并且满足a51+a52≤8，
a61为1～8的整数，a62为0～7的整数，并且满足a61+a62≤8，
a71和a73各自独立地为1～3的整数，a72和a74各自独立地为0～2的整数，并且满足a71+a72≤3和a73+a74≤3，a75和a76各自独立为0～4的整数，
a81和a83各自独立地为1～3的整数，a82和a84各自独立地为0～2的整数，并且满足a81+a82≤3和a83+a84≤3，
a91和a93各自独立地为1～3的整数，a92和a94各自独立地为0～2的整数，并且满足a91+a92≤3和a93+a94≤3。)
Y211和Y212各自独立地表示由式(B01)～(B21)中的任一个表示的1价的基团，
[化5]
[化6]
[化7]
(式中，L11表示-S-、-O-、-CO-、-CH2-、-(CH2)2-、-C(CH3)2-、-CF2-、-(CF2)2-、-C(CF3)2-、芴-9，9-二基、-NH-或者-NZ100-，
L12表示氢原子、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
L13和L14各自独立地表示氢原子、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
Z100表示可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
Z101～Z107和Z109～Z121各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
Z108各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或可被Z131取代的碳数6～20的芳基，在不同的苯环上存在的Z108之间可结合以形成环，
Z130各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子或者可被Z132取代的碳数6～20的芳基，
Z131各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、可被Z132取代的碳数1～20的烷基或者可被Z132取代的碳数2～20的烯基，
Z132表示氟原子、氯原子或者溴原子，
Ar1各自独立地表示碳数6～20的芳基，
Ar2表示单键或碳数6～20的亚芳基。)
X221和X222各自独立地表示由式(C01)～(C09)中的任一个表示的1价的基团，
[化8]
(式中，b11、b21、b23、b31、b33、b41、b51、b61、b71、b73、b81、b83、b91和b93表示在芳环取代的氟原子的数，
b12、b22、b24、b32、b34、b42、b52、b62、b72、b74、b82、b84、b92和b94表示在芳环取代的Z01～Z09的数，
b75和b76表示在芳环取代的Z′的数，
b11为2～5的整数，b12为0～3的整数，并且满足b11+b12≤5，
b21为1～4的整数，b23为1～5的整数，b22为0～3的整数，b24为0～4的整数，并且满足b21+b22≤4和b23+b24≤5，
b31为1～4的整数，b33为1～5的整数，b32为0～3的整数，b34为0～4的整数，并且满足b31+b32≤4和b33+b34≤5，
b41为1～7的整数，b42为0～6的整数，并且满足b41+b42≤7，
b51为1～9的整数，b52为0～8的整数，并且满足b51+b52≤9，
b61为1～9的整数，b62为0～8的整数，并且满足b61+b62≤9，
b71为1～3的整数，b73为1～4的整数，b72为0～2的整数，b74为0～3的整数，并且满足b71+b72≤3和b73+b74≤4，b75和b76各自独立地为0～4的整数，
b81为1～3的整数，b83为1～4的整数，b82为0～2的整数，b84为0～3的整数，并且满足b81+b82≤3和b83+b84≤4，
b91为1～3的整数，b93为1～4的整数，b92为0～2的整数，b94为0～3的整数，并且满足b91+b92≤3和b93+b94≤4，
L01～L04、Z′和Z01～Z07表示与上述相同的含义。)
Y221表示由式(D01-1)～(D21)中的任一个表示的2价的基团。
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
(式中，Ar3各自独立地表示碳数6～20的亚芳基，L11～L14、Z101～Z121和Ar1表示与上述相同的含义。)]
[化13]
11.10的含氟苯胺衍生物，其中，所述X211为由所述式(A02)表示的2价的基团，
12.11的含氟苯胺衍生物，其中，所述X211为由下述式(A02-1)表示的2价的基团：
[化14]
(式中，a21～a24和Z02表示与上述相同的含义。)
13.10～12中任一项的含氟苯胺衍生物，其中，所述Y211和Y212为相同的1价的基团，
14.13的含氟苯胺衍生物，其中，所述Y211和Y212均为由所述式(B01)、(B02)、(B04)、(B08)和(B18)中的任一个表示的1价的基团，
15.10的含氟苯胺衍生物，其中，所述Y221为由所述式(D02)表示的2价的基团，
16.15的含氟苯胺衍生物，其中，所述Y221为由下述式(D02-1)表示的2价的基团：
[化15]
17.10、15或16的含氟苯胺衍生物，其中，X221和X222为相同的1价的基团，
18.17的含氟苯胺衍生物，其中，X221和X222均为由上述式(C01)表示的1价的基团，
19.聚合物，其包含由下述式(P1-2)表示的重复单元：
[化16]
[式中，X211表示由式(A01-1)～(A09)中的任一个表示的2价的基团，
[化17]
(式中，L01表示-S-、-O-、-CO-、-CH2-、-(CH2)2-、-C(CH3)2-、-CF2-、-(CF2)2-、-C(CF3)2-、芴-9，9-二基、-NH-或者-NZ10-，
L02和L03各自独立地表示氢原子、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
L04表示氢原子、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z′表示芳环的取代基，各自独立地表示可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z01～Z09表示芳环的取代基，各自独立地表示氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z10表示可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z11各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基或者可被Z13取代的碳数6～20的芳基，
Z12各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z13取代的碳数1～20的烷基或者可被Z13取代的碳数2～20的烯基，
Z13表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基或者氰基，
a11、a13、a21、a23、a31、a33、a41、a51、a61、a71、a73、a81、a83、a91和a93表示在芳环取代的氟原子的数，
a12、a14、a22、a24、a32、a34、a42、a52、a62、a72、a74、a82、a84、a92和a94表示在芳环取代的Z01～Z09的数，
a75和a76表示在芳环取代的Z′的数，
a11为2～4的整数，a12为0～2的整数，并且满足a11+a12≤4，
a13为2～4的整数，a14为0～2的整数，并且满足a13+a14≤4，
a21和a23各自独立地为1～4的整数，a22和a24各自独立地为0～3的整数，并且满足a21+a22≤4和a23+a24≤4，
a31和a33各自独立地为1～4的整数，a32和a34各自独立地为0～3的整数，并且满足a31+a32≤4和a33+a34≤4，
a41为1～6的整数，a42为0～5的整数，并且满足a41+a42≤6，
a51为1～8的整数，a52为0～7的整数，并且满足a51+a52≤8，
a61为1～8的整数，a62为0～7的整数，并且满足a61+a62≤8，
a71和a73各自独立地为1～3的整数，a72和a74各自独立地为0～2的整数，并且满足a71+a72≤3和a73+a74≤3，a75和a76各自独立为0～4的整数，
a81和a83各自独立地为1～3的整数，a82和a84各自独立地为0～2的整数，并且满足a81+a82≤3和a83+a84≤3，
a91和a93各自独立地为1～3的整数，a92和a94各自独立地为0～2的整数，并且满足a91+a92≤3和a93+a94≤3。)
Y221表示由式(D01-1)～(D21)中的任一个表示的2价的基团。
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
(式中，L11表示-S-、-O-、-CO-、-CH2-、-(CH2)2-、-C(CH3)2-、-CF2-、-(CF2)2-、-C(CF3)2-、芴-9，9-二基、-NH-或者-NZ02-，
L12表示氢原子、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
L13和L14各自独立地表示氢原子、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
Z101～Z107和Z109～Z121各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
Z108各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或可被Z131取代的碳数6～20的芳基，在不同的苯环上存在的Z108之间可结合以形成环，
Z130各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子或者可被Z132取代的碳数6～20的芳基，
Z131各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、可被Z132取代的碳数1～20的烷基或者可被Z132取代的碳数2～20的烯基，
Z132表示氟原子、氯原子或者溴原子，
Ar1各自独立地表示碳数6～20的芳基，
Ar3各自独立地表示碳数6～20的亚芳基。)]
20.19的聚合物，其中，所述X211为由上述式(A02)表示的2价的基团，
21.20的聚合物，其中，所述X211为由下述式(A02-1)表示的2价的基团，
[化22]
(式中，a21～a24和Z02表示与上述相同的含义。)
22.19～21中任一项的聚合物，其中，所述Y221为由上述式(D02)、(D17)和(D19)中的任一个表示的2价的基团，
23.电荷传输性物质，其由10～18中任一项的苯胺衍生物构成，
24.电荷传输性物质，其由19～22中任一项的聚合物构成，
25.电荷传输性组合物，其包含23或24的电荷传输性物质、和有机溶剂，
26.25的电荷传输性组合物，其包含掺杂剂物质，
27.电荷传输性薄膜，其由25或26的电荷传输性组合物得到，
28.电子元件，其包括27的电荷传输性薄膜，
29.有机电致发光元件，其包括27的电荷传输性薄膜，
30.29的有机电致发光元件，其中，所述电荷传输性薄膜为空穴注入层或者空穴传输层。
发明的效果
根据本发明的氟化芳族仲胺化合物的制造方法，使用市售的钯催化剂和具有联苯骨架的配体，由氟化芳族胺化合物和氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃，能够有效率地且高收率地并且低价地制造在分子内具有氟芳基部位的仲胺化合物(含氟苯胺衍生物)。
另外，在该反应中，通过氟化芳族胺化合物和氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃均使用2官能的化合物，从而聚合反应进行，能够有效率地制造在分子内具有氟芳基部位的低聚苯胺衍生物或者聚苯胺衍生物这样的聚合物。
采用这样的本发明的制造方法得到的含氟苯胺衍生物、聚合物等含氟胺化合物由于在分子内具有氟原子，因此透明性优异，另外显示出电荷传输性，因此通过其单独地或者与其他的电荷传输性材料、掺杂剂物质组合，从而能够适合用作以有机EL元件为首的电子元件用的电荷传输性薄膜形成用材料。
具体实施方式
以下对于本发明更详细地说明。
[1]氟化芳族仲胺化合物的制造方法
本发明涉及的氟化芳族仲胺化合物的制造方法包括如下工序：在催化剂、配体和碱的存在下使氟化芳族伯胺化合物与氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃反应。
(1)催化剂
本发明中使用的催化剂包含二亚苄基丙酮的钯0价络合物。
作为二亚苄基丙酮的钯0价络合物的具体例，可列举出双(二亚苄基丙酮)钯(0)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、三(二亚苄基丙酮)(氯仿)二钯(0)等，这些中，优选双(二亚苄基丙酮)钯(0)。
就二亚苄基丙酮的钯0价络合物的使用量而言，只要是目标的偶联反应进行的量，则并无特别限制，相对于1mol氟化芳族伯胺化合物的胺部位的NH，以钯金属计，优选0.0001～0.2mol，更优选0.005～0.15mol，进一步优选0.01～0.12mol，更进一步优选0.02～0.1mol。
另外，在本发明中，在不损害本发明的效果的范围，可与二亚苄基丙酮的钯0价络合物一起使用其他的金属催化剂。
作为其他的金属催化剂，例如可列举出氯化铜、溴化铜、碘化铜等铜催化剂；Pd(PPh3)4(四(三苯基膦)钯)、Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)二氯化钯)、Pd(P-t-Bu3)2(双(三(叔丁基膦))钯)、Pd(OAc)2(醋酸钯)等钯催化剂等。
在使用这些其他的金属催化剂的情况下，其使用量不能一概地规定，相对于二亚苄基丙酮的钯0价络合物，通常为不到100摩尔％。
(2)配体
本发明中使用的配体包含由下述式(L)表示的联苯基膦化合物。
[化23]
式(L)中，R1各自独立地表示碳数1～20的烷基或者碳数6～20的芳基，R2～R5各自独立地表示氢原子、碳数1～20的烷基或者碳数1～20的烷氧基，R6～R8各自独立地表示氢原子、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、或者NR9 2基，R9各自独立地表示碳数1～20的烷基。
作为碳数1～20的烷基，直链状、分支链状、环状均可，例如可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、二十烷基等碳数1～20的直链或者支链状烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、双环丁基、双环戊基、双环己基、双环庚基、双环辛基、双环壬基、双环癸基、金刚烷基等碳数3～20的环状烷基等。
作为碳数6～20的芳基的具体例，可列举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等。
作为碳数1～20的烷氧基的具体例，可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、c-丙氧基(环丙氧基)、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等。
这些中，从再现性良好地得到目标物的观点出发，R1各自独立地优选体积比较大的基团，优选存在结合端的碳原子为仲碳原子或叔碳原子的碳数3～20的支链状烷基、碳数3～20的环状烷基、碳数6～20的芳基，进而从在溶剂中的溶解性、稳定性的观点出发，更优选碳数3～5的支链状烷基、碳数5～7的环状烷基，进一步优选叔丁基、环己基。
再有，从合成的容易性的观点出发，优选2个R1相同。
另外，从化合物的稳定性的观点、再现性良好地得到目标物的观点出发，R2～R5各自独立地优选氢原子、碳数1～5的烷氧基，更优选R2和R5各自独立地为氢原子或者碳数1～5的烷氧基、R3和R4均为氢原子的组合，进一步优选R2～R5全部为氢原子。
进而，从化合物的稳定性的观点、再现性良好地得到目标物的观点出发，R6～R8优选氢原子、碳数1～20的直链状烷基、存在结合端的碳原子为伯碳原子或仲碳原子的碳数3～20的支链状烷基、碳数1～20的烷氧基，进而从在溶剂中的溶解性、稳定性的观点出发，更优选氢原子、碳数1～5的直链状烷基、碳数3～5的支链状烷基、碳数1～5的烷氧基，进一步优选氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、异丙氧基。
特别地，作为R6和R8，优选氢原子、碳数1～5的烷基、或者碳数1～5的烷氧基，更优选氢原子、甲基、异丙基、甲氧基、异丙氧基。
作为R7，优选氢原子、碳数1～5的烷基，更优选氢原子、异丙基。
作为本发明中优选使用的配体，可列举出由下述式(L1)～(L7)表示的配体，但并不限定于这些。
[化24]
(式中，Me意指甲基，i-Pr意指异丙基，t-Bu意指叔丁基，Cy意指环己基。)
由上述式(L)表示的配体能够作为市售品获得，例如可列举出作为Buchwald配体等已由Aldrich公司市售的、JohnPhos,CyjohnPhos,DavePhos,XPhos,SPhos,tBuXPhos,RuPhos,Me4tBuXPhos,sSPhos,tBuMePhos,MePhos,tBuDavePhos,PhDavePhos,2’-二环己基膦基-2,4,6-三甲氧基联苯,BrettPhos,tBuBrettPhos,AdBrettPhos,Me3(OMe)tBuXPhos,(2-联苯基)二-1-金刚烷基膦,RockPhos,CPhos等。
另外，由上述式(L)表示的配体也能够采用公知的方法合成。
就由式(L)表示的配体的使用量而言，相对于使用的催化剂，优选1～2当量。特别的，在不到1当量的情况下，有可能产生钯黑。
在本发明中，在不损害本发明的效果的范围内，可与由式(L)表示的配体一起使用其他的配体。
作为其他的配体的具体例，可列举出三苯基膦、三-邻-甲苯基膦、二苯基甲基膦、苯基二甲基膦、三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三-叔丁基膦、二-叔丁基(苯基)膦、二-叔丁基(4-二甲基氨基苯基)膦、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁等叔膦、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯等亚磷酸三酯等。
在使用其他的配体的情况下，其使用量不能一概地规定，通常，相对于由式(L)表示的配体，为不到100摩尔％。
(3)氟化芳族伯胺化合物
在本发明的制造方法中，由于在上述的催化剂和配体上具有特点，因此对供于偶联反应的原料即氟化芳族伯胺化合物并无特别限制。
氟化芳族伯胺化合物可以是单胺化合物，也可以是二胺化合物，例如可列举出由下述式(X1)和(X2)表示的化合物。
[化25]
ArF1-NH2(X1) H2N-ArF2-NH2(X2)
(式中，ArF1表示氟化芳基，ArF2表示氟化亚芳基。)
氟化芳基只要是芳基的至少1个氢原子被氟原子取代即可，优选2个以上的氢原子被氟原子取代。
氟化亚芳基只要是亚芳基的至少1个氢原子被氟原子取代即可，但优选2个以上的氢原子被氟原子取代。
即，本发明中使用的氟化芳族伯胺化合物优选在分子内具有2个以上氟原子的氟化芳族伯单胺化合物或者二胺化合物。
作为芳基，优选碳数6～20的芳基，作为其具体例，可列举出苯基；1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、5-并四苯基、2-基、1-芘基、2-芘基、并五苯基、苯并芘基、苯并[9,10]菲基等将稠合环芳族烃化合物的芳环上的氢原子的一个去除而衍生的基团；联苯-2-基、联苯-3-基、联苯-4-基、对三联苯-4-基、间三联苯-4-基、邻三联苯-4-基、1，1’-联萘-2-基、2，2’-联萘-1-基等将环连结烃化合物的芳环上的氢原子的一个去除而衍生的基团等。
作为亚芳基，优选碳数6～20的亚芳基，作为其具体例，可列举出1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基；1，5-亚萘基、1，8-亚萘基、2，6-亚萘基、2，7-亚萘基、1，2-亚蒽基、1，3-亚蒽基、1，4-亚蒽基、1，5-亚蒽基、1，6-亚蒽基、1，7-亚蒽基、1，8-亚蒽基、2，3-亚蒽基、2，6-亚蒽基、2，7-亚蒽基、2，9-亚蒽基、2，10-亚蒽基、9，10-亚蒽基等将稠合环芳族烃化合物的芳环上的氢原子的二个去除而衍生的基团；联苯-4，4’-二基、对三联苯-4，4”-二基等将环连结烃化合物的芳环上的氢原子的二个去除而衍生的基团等。
(4)氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃
作为氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃，可以是一氯、一溴或一碘或者一拟卤素化合物这样的、具有1个与氟化芳族伯胺的氨基反应的反应部位的化合物，也可以是二氯、二溴或二碘或者二拟卤素化合物这样的、具有2个以上与氟化芳族伯胺的氨基反应的反应部位的化合物，例如可列举出由下述式(Y1)和(Y2)表示的化合物。
[化26]
Ar4-X(Y1) X-Ar5-X(Y2)
(式中，Ar4表示芳基，Ar5表示亚芳基，X各自独立地表示氯原子、溴原子、碘原子或者拟卤素基团。)
作为芳基和亚芳基，可列举出与上述同样的基团。
作为拟卤素基团，可列举出甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、九氟丁磺酰氧基等(氟)烷基磺酰氧基；苯磺酰氧基、甲苯磺酰氧基等芳族磺酰氧基等。
作为X，从反应性的方面出发，优选溴原子、碘原子。
特别地，本发明中使用的氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃优选一氯芳族烃或二氯芳族烃、一溴芳族烃或二溴芳族烃、或者一碘芳族烃或二碘芳族烃，更优选一溴芳族烃或二溴芳族烃、或者一碘芳族烃或二碘芳族烃。
(5)碱
作为碱，也并无特别限定，例如可列举出锂、钠、钾、氢化锂、氢化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、叔丁氧基锂、叔丁氧基钠、叔丁氧基钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碱金属单质、氢化碱金属、氢氧化碱金属、烷氧基碱金属、碳酸碱金属、碳酸氢碱金属；碳酸钙等碳酸碱土类金属；正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二异丙基胺锂(LDA)、2，2，6，6-四甲基哌啶锂(LiTMP)、六甲基二硅氮烷锂(LHMDS)等有机锂；三乙胺、二异丙基乙基胺、四甲基乙二胺、三亚乙基二胺、吡啶等胺类等，但优选LDA、LiTMP、LHMDS等将仲胺锂化的氨基锂试剂、叔丁氧基锂等烷氧基碱金属。
(6)偶联反应
在本发明的制造方法中，就氟化芳族伯胺化合物与氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃的进料比而言，相对于氟化芳族伯胺化合物的NH2基1摩尔，优选作为芳族烃的氯、溴或碘或者拟卤素的反应部位为1.0～1.2摩尔左右。
例如，用物质的量(摩尔)比表示，在式(X1)与式(Y1)的反应中，相对于1的(X1)，(Y1)优选1～1.2左右，在式(X1)与(Y2)的反应中，相对于1的(X1)，(Y1)优选0.5～0.6左右，在式(X2)与式(Y1)的反应中，相对于1的(X2)，(Y1)优选2～2.4左右，在式(X2)与(Y2)的反应中，相对于1的(X2)，(Y2)优选1～1.2左右。
在原料化合物全部为固体的情形下或者从高效率地获得作为目标的氟化芳族仲胺化合物的观点出发，在溶剂中进行本发明的偶联反应。
在使用溶剂的情况下，其种类只要不对反应产生不良影响，则并无特别限制。作为具体例，可列举出脂肪族烃类(戊烷、正己烷、正辛烷、正癸烷、十氢萘等)、卤代脂肪族烃类(氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等)、芳族烃类(苯、硝基苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、均三甲苯等)、卤代芳族烃类(氯苯、溴苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯等)、醚类(二乙基醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃、二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷等)、酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二正丁基酮、环己酮等)、酰胺类(N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)、内酰胺和内酯类(N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯等)、脲类(N,N-二甲基咪唑啉酮、四甲基脲等)、亚砜类(二甲基亚砜、环丁砜等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)等，这些溶剂可单独使用，也可将2种以上混合使用。
特别地，在本发明中，作为溶剂，优选使用醚类，更优选使用二噁烷。
反应温度的下限根据反应基质的反应性等而异，因此不能一概地规定，如果为45℃以上，通常，偶联反应良好地进行。特别地，如果考虑进一步提高反应性，则反应温度优选60℃以上，更优选75℃以上，进一步优选90℃以上，特别地，优选在溶剂的加热回流下进行反应。另一方面，反应温度的上限根据使用的溶剂的沸点而异，因此不能一概地规定，通常为200℃左右以下。
反应结束后，按照常规方法进行后处理，能够得到目标的氟化芳族仲胺化合物。
[2]含氟苯胺衍生物
本发明涉及的含氟苯胺衍生物中的一个由下述式(T1)表示。
[化27]
上述式(T1)中，X211表示由式(A01-1)～(A09)中的任一个表示的2价的基团。
[化28]
其中，L01表示-S-、-O-、-CO-、-CH2-、-(CH2)2-、-C(CH3)2-、-CF2-、-(CF2)2-、-C(CF3)2-、芴-9，9-二基、-NH-或者-NZ10-。
L02和L03各自独立地表示氢原子、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，优选氢原子、碳数1～5的烷基、碳数6～20的芳基，都更优选氢原子、甲基、苯基。
作为上述烷基和芳基的具体例，可列举出与上述同样的基团。
作为碳数2～20的烯基的具体例，可列举出乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、正-1-戊烯基、正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。
L04表示氢原子、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，作为这些烷基、烯基和芳基的具体例，可列举出与上述同样的基团。这些中，L04优选氢原子、苯基。
Z′表示芳环的取代基，各自独立地表示可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，作为这些烷基、烯基和芳基的具体例，可列举出与上述同样的基团。
Z01～Z09表示芳环的取代基，各自独立地表示氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，Z10表示可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，Z11各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基或者可被Z13取代的碳数6～20的芳基，Z12各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z13取代的碳数1～20的烷基或者可被Z13取代的碳数2～20的烯基，Z13表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基或者氰基，作为这些烷基、烯基和芳基的具体例，可列举出与上述同样的基团。
其中，在Z01～Z09存在的情况下，优选硝基、可被氟原子取代的碳数1～5的烷基。另外，Z10优选可被氟原子取代的苯基。
再有，在芳环的取代基Zp(p＝′，01～09)存在多个的情况下，它们可彼此相同也可不同。
a11、a13、a21、a23、a31、a33、a41、a51、a61、a71、a73、a81、a83、a91和a93表示在芳环取代的氟原子的数，a12、a14、a22、a24、a32、a34、a42、a52、a62、a72、a74、a82、a84、a92和a94表示在芳环取代的Z01～Z09的数，a75和a76表示在芳环取代的Z′的数。
a11为2～4的整数，a12为0～2的整数，并且满足a11+a12≤4。
a13为2～4的整数，a14为0～2的整数，并且满足a13+a14≤4。
a21和a23各自独立地为1～4的整数，a22和a24各自独立地为0～3的整数，并且满足a21+a22≤4和a23+a24≤4。
a31和a33各自独立地为1～4的整数，a32和a34各自独立地为0～3的整数，并且满足a31+a32≤4和a33+a34≤4。
a41为1～6的整数，a42为0～5的整数，并且满足a41+a42≤6。
a51为1～8的整数，a52为0～7的整数，并且满足a51+a52≤8。
a61为1～8的整数，a62为0～7的整数，并且满足a61+a62≤8。
a71和a73各自独立地为1～3的整数，a72和a74各自独立地为0～2的整数，并且满足a71+a72≤3和a73+a74≤3，a75和a76各自独立为0～4的整数。
a81和a83各自独立地为1～3的整数，a82和a84各自独立地为0～2的整数，并且满足a81+a82≤3和a83+a84≤3。
a91和a93各自独立地为1～3的整数，a92和a94各自独立地为0～2的整数，并且满足a91+a92≤3和a93+a94≤3。
特别地，a41、a51、a61优选2以上的整数。
另外，a12、a14、a22、a24、a32、a34、a42、a52、a62、a72、a74、a82、a84、a92和a94优选0，a75和a76优选0。
这些中，X211优选由式(A02)表示的2价的基团，更优选由下述式(A02-1)表示的2价的基团，如果考虑用作电荷传输性物质，则进一步优选由式(A02-1-1)表示的全氟亚联苯基。
[化29]
(式中，a21～a24和Z02表示与上述相同的含义。)
[化30]
另一方面，Y211和Y212各自独立地表示由式(B01)～(B21)中的任一个表示的1价的基团。
[化31]
[化32]
[化33]
其中，L11表示-S-、-O-、-CO-、-CH2-、-(CH2)2-、-C(CH3)2-、-CF2-、-(CF2)2-、-C(CF3)2-、芴-9，9-二基、-NH-或者-NZ100-。
L12表示氢原子、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，作为这些烷基、烯基和芳基的具体例，可列举出与上述同样的基团。这些中，L12优选氢原子、苯基。
L13和L14各自独立地表示氢原子、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，作为这些烷基、烯基和芳基的具体例，可列举出与上述同样的基团。这些中，作为L13和L14，优选氢原子、碳数1～5的烷基、碳数6～10的芳基，都更优选氢原子、甲基、苯基。
Z100表示可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，优选可被氟原子取代的苯基。
Z101～Z107和Z109～Z121各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，Z108各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或可被Z131取代的碳数6～20的芳基，但在不同的苯环上存在的Z108之间可结合以形成环，Z130各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子或者可被Z132取代的碳数6～20的芳基，Z131各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、可被Z132取代的碳数1～20的烷基或者可被Z132取代的碳数2～20的烯基，Z132表示氟原子、氯原子或者溴原子，作为这些烷基、烯基和芳基的具体例，可列举出与上述同样的例子。这些中，Z101～Z107和Z109～Z121优选氢原子。Z108优选为氢原子或者在不同的苯环上在氮原子的邻位存在的至少1组Z108之间结合的单键。再有，作为Z108之间形成了单键的式(B08)，例如可列举出由下述式(B08’)表示的结构。
再有，Zq(q＝101～121)可彼此相同也可不同。
[化34]
Ar1各自独立地表示碳数6～20的芳基，作为该芳基，可列举出与上述同样的芳基。其中，Ar1优选苯基、1-萘基、2-萘基，更优选苯基。
Ar2表示单键或者碳数6～20的亚芳基。作为碳数6～20的亚芳基的具体例，可列举出1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、1，5-亚萘基、1，8-亚萘基、2，6-亚萘基、2，7-亚萘基等。其中，Ar2优选单键、1，4-亚苯基。
特别地，如果考虑合成的容易性等，优选Y211和Y212为相同的1价的基团，更优选均为由式(B01)、(B02)、(B04)、(B08)和(B18)中的任一个表示的1价的基团。
另外，本发明涉及的含氟苯胺衍生物的另一个由下述式(T2)表示。
[化35]
式(T2)中，X221和X222各自独立地表示由式(C01)～(C09)中的任一个表示的1价的基团。
[化36]
其中，b11、b21、b23、b31、b33、b41、b51、b61、b71、b73、b81、b83、b91和b93表示在芳环取代的氟原子的数，b12、b22、b24、b32、b34、b42、b52、b62、b72、b74、b82、b84、b92和b94表示在芳环取代的Z01～Z09的数，b75和b76表示在芳环取代的Z′的数。
b11为2～5的整数，b12为0～3的整数，并且满足b11+b12≤5。
b21为1～4的整数，b23为1～5的整数，b22为0～3的整数，b24为0～4的整数，并且满足b21+b22≤4和b23+b24≤5。
b31为1～4的整数，b33为1～5的整数，b32为0～3的整数，b34为0～4的整数，并且满足b31+b32≤4和b33+b34≤5。
b41为1～7的整数，b42为0～6的整数，并且满足b41+b42≤7。
b51为1～9的整数，b52为0～8的整数，并且满足b51+b52≤9。
b61为1～9的整数，b62为0～8的整数，并且满足b61+b62≤9。
b71为1～3的整数，b73为1～4的整数，b72为0～2的整数，b74为0～3的整数，并且满足b71+b72≤3和b73+b74≤4，b75和b76各自独立地为0～4的整数。
b81为1～3的整数，b83为1～4的整数，b82为0～2的整数，b84为0～3的整数，并且满足b81+b82≤3和b83+b84≤4。
b91为1～3的整数，b93为1～4的整数，b92为0～2的整数，b94为0～3的整数，并且满足b91+b92≤3和b93+b94≤4。
特别地，b41、b51、b61优选2以上的整数。
另外，b12、b22、b24、b32、b34、b42、b52、b62、b72、b74、b82、b84、b92和b94优选0，b75和b76优选0。
应予说明，L01～L04、Z′和Z01～Z09表示与上述相同的含义。
特别地，如果考虑合成的容易性、电荷传输性等，X221和X222优选相同的1价的基团，更优选均为由式(C01)表示的1价的基团，进一步优选均为由下述式(C01-1)表示的1价的基团。
[化37]
另一方面，Y221表示由式(D01-1)～(D21)中的任一个表示的2价的基团。
[化38]
[化39]
[化40]
[化41]
式中，Ar3各自独立地表示碳数6～20的亚芳基，作为该亚芳基的具体例，可列举出与上述同样的例子。
另外，L11～L14、Z101～Z121和Ar1表示与上述相同的含义。
这些中，Y221优选由式(D02)表示的2价的基团，更优选由下述式(D02-1)表示的2价的基团，进一步优选由下述式(D02-1-1)表示的亚联苯基。
[化42]
(式中，Z102表示与上述相同的含义。)
再有，在本发明的含氟苯胺衍生物中不含由下述式[1]～[13]表示的化合物。
[化43]
作为本发明的含氟苯胺衍生物的具体例，可列举出由下述式表示的化合物，但并不限定于这些。
[化44]
(式中，t-Bu表示叔丁基。)
[3]聚合物
本发明涉及的聚合物包含由下述式(P1-2)表示的重复单元。
[化45]
式(P1-2)中，X211可列举出与上述含氟苯胺衍生物中例示的基团同样的基团，其优选的范围也与上述相同。
另外，Y221可列举出与上述含氟苯胺衍生物中例示的基团同样的基团，其中，优选由式(D02)、(D17)和(D19)中的任一个表示的2价的基团。
对本发明的聚合物的分子量并无特别限定，如果考虑作为电荷传输性物质使用时的导电性和在有机溶剂中的溶解性等，重均分子量优选1000～100000，更优选2000～50000，进一步优选5000～30000。应予说明，重均分子量是采用凝胶渗透色谱得到的聚苯乙烯换算值。
作为本发明的聚合物的具体例，可列举出由下述式表示的例子，但并不限定于这些。
[化46]
(式中，m各自独立地表示2以上的整数。)
[4]含氟苯胺衍生物和聚合物的制造法
以上说明的本发明的含氟苯胺衍生物和聚合物能够使用已述的本发明的氟化芳族仲胺的制造方法合成。
例如，含氟苯胺衍生物能够通过在二亚苄基丙酮的钯0价络合物、由上述式(L)表示的配体和碱的存在下使由上述式(X2)表示的氟化芳族伯二胺与2当量的由上述式(Y1)表示的氯化、溴化或碘化芳族烃或者拟卤化芳族烃反应，或者使由上述式(X1)表示的氟化芳族伯胺与0.5当量的由上述式(Y2)表示的二氯化芳族烃、二溴化芳族烃或二碘化芳族烃或者二拟卤化芳族烃反应而得到。
另一方面，聚合物能够通过在二亚苄基丙酮的钯0价络合物、由上述式(L)表示的配体和碱的存在下使由上述式(X2)表示的氟化芳族伯二胺化合物与由上述式(Y2)表示的二氯化芳族烃、二溴化芳族烃或二碘化芳族烃或者二拟卤化芳族烃反应而得到。再有，在聚合物的合成中，由于通过增加催化剂量而分子量增大，因此通过调节催化剂量，从而能够调节得到的聚合物的分子量。
[5]电荷传输性物质、电荷传输性组合物和电荷传输性薄膜
上述的本发明的含氟苯胺衍生物和聚合物由于在分子内具有氟原子，因此透明性优异，同时在其单独或者与掺杂剂物质组合的情况下显示导电性，因此能够优选用作电荷传输性物质，通过使本发明的含氟苯胺衍生物、聚合物在溶剂中溶解，从而能够容易地制备电荷传输性组合物。
例如，作为本发明的电荷传输性组合物，可列举出包含由上述的含氟苯胺衍生物或聚合物构成的电荷传输性物质和有机溶剂的组合物，根据得到的薄膜的用途，以其电荷传输能力的提高等为目的，可包含掺杂剂物质。
掺杂剂物质只要在组合物中使用的至少一种溶剂中溶解，则并无特别限定。
作为掺杂剂物质的具体例，可列举出氯化氢、硫酸、硝酸、磷酸等无机强酸；氯化铝(III)(AlCl3)、四氯化钛(IV)(TiCl4)、三溴化硼(BBr3)、三氟化硼醚络合物(BF3·OEt2)、氯化铁(III)(FeCl3)、氯化铜(II)(CuCl2)、五氯化锑(V)(SbCl5)、五氟化砷(V)(AsF5)、五氟化磷(PF5)、三(4-溴苯基)铝六氯锑酸盐(TBPAH)等路易斯酸；苯磺酸、甲苯磺酸、樟脑磺酸、羟基苯磺酸、5-磺基水杨酸、十二烷基苯磺酸、1，5-萘二磺酸等萘二磺酸、1，3，5-萘三磺酸，1，3，6-萘三磺酸等萘三磺酸、聚苯乙烯磺酸、国际公开第2005/000832号中记载的1，4-苯并二噁烷二磺酸化合物、国际公开第2006/025342号中记载的萘或蒽磺酸化合物、日本特开2005-108828号公报中记载的二壬基萘磺酸化合物等芳基磺酸化合物等有机强酸；7，7，8，8-四氰基醌二甲烷(TCNQ)、2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌(DDQ)、碘等有机氧化剂、国际公开第2010/058777号中记载的磷钼酸、磷钨酸、磷钨钼酸等杂多酸等无机氧化剂等，可分别组合来使用。
这些中，优选芳基磺酸化合物，优选由式(H1)或(H2)表示的芳基磺酸化合物。再有，就用作掺杂剂物质的芳基磺酸化合物的分子量而言，如果考虑在有机溶剂中的溶解性，优选为3000以下，更优选为2500以下。
[化47]
A1表示O或S，优选O。
A2表示萘环或蒽环，优选萘环。
A3表示2～4价的全氟联苯基，p表示A1与A3的结合数，是满足2≤p≤4的整数，A3为全氟亚联苯基，优选为全氟联苯-4,4'-二基并且p为2。
q表示与A2结合的磺酸基数，是满足1≤q≤4的整数，最优选2。
A4～A8相互独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的卤代烷基、或碳数2～20的卤代烯基，A4～A8中的至少3个为卤素原子。
作为碳数1～20的卤代烷基，可列举出三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、1，1，2，2，2-五氟乙基、3，3，3-三氟丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、1，1，2，2，3，3，3-七氟丙基、4，4，4-三氟丁基、3，3，4，4，4-五氟丁基、2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基、1，1，2，2，3，3，4，4，4-九氟丁基等。
作为碳数2～20的卤代烯基，可列举出全氟乙烯基、全氟丙烯基(全氟烯丙基)、全氟丁烯基等。
作为卤素原子，可列举出氯原子、溴原子、碘原子、氟原子，优选氟原子。
此外，作为碳数1～20的烷基的例子，可列举出与上述同样的例子。
这些中，优选A4～A8为氢原子、卤素原子、氰基、碳数1～10的烷基、碳数1～10的卤代烷基、或碳数2～10的卤代烯基，并且A4～A8中的至少3个为氟原子，更优选为氢原子、氟原子、氰基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的氟代烷基、或碳数2～5的氟代烯基，并且A4～A8中的至少3个为氟原子，进一步优选为氢原子、氟原子、氰基、碳数1～5的全氟烷基、或碳数1～5的全氟烯基，并且A4、A5和A8为氟原子。
应予说明，所谓全氟烷基，是烷基的氢原子全部被氟原子取代的基团，所谓全氟烯基，是烯基的氢原子全部被氟原子取代的基团。
r表示与萘环结合的磺酸基数，是满足1≤r≤4的整数，优选2～4，最优选2。
以下列举出优选的芳基磺酸化合物的具体例，但并不限定于这些。
[化48]
作为有机溶剂，只要能将电荷传输性物质和掺杂剂物质溶解或者分散，则并无特别限定，例如可列举出苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、环己醇、乙二醇、1，3-辛二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、己二醇、四氢糠醇、丁基溶纤剂、二甘醇二乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙基卡必醇、二丙酮醇、γ-丁内酯、乳酸乙酯、乙酸正己酯等，这些可单独使用1种，也可将2种以上组合使用。
本发明的电荷传输性组合物的粘度通常在25℃下为1～50mPa·s，表面张力通常在25℃下为20～50mN/m。
就本发明的电荷传输性组合物的粘度和表面张力而言，考虑使用的涂布方法、所期望的膜厚等各种要素，通过改变使用的有机溶剂的种类、它们的比率、固体成分浓度等来调整。
另外，就本发明的电荷传输性组合物的固体成分浓度而言，考虑组合物的粘度和表面张力等、制作的薄膜的厚度等适当地设定，通常为0.1～15.0质量％左右，从抑制组合物中的电荷传输性物质的凝集等观点出发，优选为10.0质量％以下，更优选为8.0质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
应予说明，这里所说的固体成分浓度的固体成分意指本发明的电荷传输性组合物中所含的溶剂以外的成分。
本发明的电荷传输性组合物能够通过将本发明的电荷传输性物质、有机溶剂和根据需要使用的掺杂剂物质混合而制造。对其混合顺序并无特别限定。
在制备组合物时，在成分没有分解、变质的范围内，可适当地加热。
在本发明中，就电荷传输性组合物而言，从再现性良好地获得平坦性更高的薄膜的观点出发，在使电荷传输性物质等在有机溶剂中溶解后，优选使用亚微米级的过滤器等进行过滤。
通过将以上说明的电荷传输性组合物在基材上涂布并烧成，从而能够在基材上形成本发明的电荷传输性薄膜。
作为组合物的涂布方法，并无特别限定，可列举出浸渍法、旋涂法、转印印刷法、辊涂法、毛刷涂布、喷墨法、喷涂法、狭缝涂布法等，优选根据涂布方法来调节组合物的粘度和表面张力。
在使用本发明的电荷传输性组合物的情况下，对烧成气氛也无特别限定，不仅在大气气氛(空气下)，即使在氮等非活性气体、真空中，也能够得到具有均匀的成膜面和高电荷传输性的薄膜，但通常为空气下。
另外，对烧成条件也无特别限定，例如使用热板来加热烧成。通常，也考虑所期望的电荷传输性等，烧成温度在100～260℃的范围内适当地确定，烧成时间在1分钟～1小时的范围内适当地确定。进而，根据需要，可在不同的2个以上的温度下进行多阶段的烧成。
对电荷传输性薄膜的膜厚并无特别限定，在用作有机EL元件的功能层的情况下，优选5～300nm。作为使膜厚变化的方法，有使电荷传输性组合物中的固体成分浓度变化、使涂布时的液量变化等方法。
本发明的含氟苯胺衍生物或者聚合物由于包含氟原子，因此以提高涂布性、提高得到的膜的透明性、调整膜表面的润湿性等调整膜物性为主要目的，也可作为在包含其他电荷传输性物质的电荷传输性组合物中添加的添加剂使用。
[6]有机EL元件
本发明的有机EL元件具有一对电极，在这些电极之间具有上述的本发明的电荷传输性薄膜。
作为有机EL元件的代表性的构成，可列举出以下的(a)～(f)，但并不限定于这些。应予说明，在下述构成中，根据需要，也能够在发光层与阳极之间设置电子阻挡层等，在发光层与阴极之间设置空穴(空穴)阻挡层等。另外，空穴注入层、空穴传输层或空穴注入传输层可兼具作为电子阻挡层等的功能，电子注入层、电子传输层或电子注入传输层可兼具作为空穴(空穴)阻挡层等的功能。
(a)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(b)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子注入传输层/阴极
(c)阳极/空穴注入传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(d)阳极/空穴注入传输层/发光层/电子注入传输层/阴极
(e)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/阴极
(f)阳极/空穴注入传输层/发光层/阴极
“空穴注入层”、“空穴传输层”和“空穴注入传输层”是在发光层与阳极之间形成的层，具有将空穴从阳极传输到发光层的功能，在发光层与阳极之间只设置1层的空穴传输性材料的层的情况下，其为“空穴注入传输层”，在发光层与阳极之间设置2层以上的空穴传输性材料的层的情况下，接近阳极的层为“空穴注入层”，其以外的层为“空穴传输层”。特别地，空穴注入(传输)层使用不仅来自阳极的空穴接受性、而且向空穴传输(发光)层的空穴注入性也优异的薄膜。
“电子注入层”、“电子传输层”和“电子注入传输层”是在发光层与阴极之间形成的层，具有将电子从阴极传输到发光层的功能，在发光层与阴极之间只设置1层的电子传输性材料的层的情况下，其为“电子注入传输层”，在发光层与阴极之间设置2层以上的电子传输性材料的层的情况下，接近阴极的层为“电子注入层”，其以外的层为“电子传输层”。
“发光层”是具有发光功能的有机层，在采用掺杂体系的情况下，包含主体材料和掺杂剂材料。此时，主体材料主要具有促进电子与空穴的再结合、将激子封闭在发光层内的功能，掺杂剂材料具有使通过再结合得到的激子有效率地发光的功能。在磷光元件的情况下，主体材料主要具有将由掺杂剂生成的激子封闭在发光层内的功能。
本发明的电荷传输性薄膜能够优选用作在有机EL元件中的阳极与发光层之间设置的有机功能膜，能够更优选用作空穴注入层、空穴传输层、空穴注入传输层，能够进一步优选用作空穴注入层。
作为使用本发明的电荷传输性组合物制作有机EL元件时的使用材料、制作方法，可列举出下述的使用材料、制作方法，但并不限定于这些。
具有由本发明的电荷传输性组合物得到的薄膜构成的空穴注入层的OLED元件的制作方法的一例如下所述。再有，就电极而言，优选在不对电极产生不良影响的范围，预先进行采用醇、纯水等的清洗；采用UV臭氧处理、氧-等离子体处理等的表面处理。
在阳极基板上，采用上述的方法，使用上述电荷传输性组合物形成空穴注入层。将其引入真空蒸镀装置内，依次蒸镀空穴传输层、发光层、电子传输层/空穴阻挡层、电子注入层、阴极金属。或者，在该方法中代替采用蒸镀形成空穴传输层和发光层而使用包含空穴传输性高分子的空穴传输层形成用组合物和包含发光性高分子的发光层形成用组合物，采用湿法形成这些层。再有，根据需要，可在发光层与空穴传输层之间设置电子阻挡层。
作为阳极材料，可列举出以铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)为代表的透明电极、由以铝为代表的金属、它们的合金等构成的金属阳极，优选进行了平坦化处理的阳极材料。也能够使用具有高电荷传输性的聚噻吩衍生物、聚苯胺衍生物。
再有，作为构成金属阳极的其他金属，可列举出金、银、铜、铟、它们的合金等，但并不限定于这些。
作为形成空穴传输层的材料，可列举出(三苯基胺)二聚体衍生物、[(三苯基胺)二聚体]螺二聚体、N，N’-双(萘-1-基)-N，N’-双(苯基)-联苯胺(α-NPD)、4，4’，4”-三[3-甲基苯基(苯基)氨基]三苯基胺(m-MTDATA)、4，4’，4”-三[1-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(1-TNATA)等三芳基胺类、5，5”-双-{4-[双(4-甲基苯基)氨基]苯基}-2，2’：5’，2”-三联噻吩(BMA-3T)等低聚噻吩类等。
作为形成发光层的材料，可列举出在8-羟基喹啉的铝络合物等金属络合物、10-羟基苯并[h]喹啉的金属络合物、双苯乙烯基苯衍生物、双苯乙烯基亚芳基衍生物、(2-羟基苯基)苯并噻唑的金属络合物、噻咯衍生物等低分子发光材料；聚(对-亚苯基亚乙烯基)、聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1,4-亚苯基亚乙烯基]、聚(3-烷基噻吩)、聚乙烯基咔唑等高分子化合物中将发光材料和电子移动材料混合而成的体系等。
另外，在通过蒸镀形成发光层的情况下，可与发光性掺杂剂共蒸镀，作为发光性掺杂剂，可列举出三(2-苯基吡啶)铱(III)(Ir(ppy)3)等金属络合物、红荧烯等并四苯衍生物、喹吖啶酮衍生物、二萘嵌苯等稠合多环芳族环等。
作为形成电子传输层/空穴阻挡层的材料，可列举出噁二唑衍生物、三唑衍生物、菲咯啉衍生物、苯基喹喔啉衍生物、苯并咪唑衍生物、嘧啶衍生物等。
作为形成电子注入层的材料，可列举出氧化锂(Li2O)、氧化镁(MgO)、氧化铝(Al2O3)等金属氧化物、氟化锂(LiF)、氟化钠(NaF)的金属氟化物，但并不限定于这些。
作为阴极材料，可列举出铝、镁-银合金、铝-锂合金等。
作为形成电子阻挡层的材料，可列举出三(苯基吡唑)铱等。
作为空穴传输性高分子，可列举出聚[(9,9-二己基芴-2,7-二基)-共-(N,N’-双{对-丁基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-共-(N,N’-双{对-丁基苯基}-1,1’-亚联苯基-4,4-二胺)]、聚[(9,9-双{1’-戊烯-5’-基}芴-2,7-二基)-共-(N,N’-双{对-丁基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、用聚硅倍半氧烷封端的聚[N,N’-双(4-丁基苯基)-N,N’-双(苯基)-联苯胺]、聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-共-(4,4’-(N-(对-丁基苯基))二苯基胺)]等。
作为发光性高分子，可列举出聚(9,9-二烷基芴)(PDAF)等聚芴衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2’-乙基己氧基)-1,4-亚苯基亚乙烯基)(MEH-PPV)等聚亚苯基亚乙烯基衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。
就本发明的有机EL元件而言，为了防止特性恶化，按照常规方法，根据需要可与捕水剂等一起密封。
实施例
以下列举出实施例和比较例，对本发明更具体地说明，但本发明并不限定于下述的实施例。
[装置]
试样的物性测定以下述的条件为基础、使用下述的装置进行。
(1)液相色谱(反应的追踪)
装置：(株)岛津制作所制造
UV-VIS检测器：SPD-20A
柱烘箱：CTO-20A
脱气单元：DGU-20A
送液单元：LC-20AB
自动取样器：SIL-20A
柱：Poroshell 120EC-C18(2.7μm、3.0×50mm、Agilent)
柱温度：40℃
溶剂：乙腈/水乙腈浓度：40％(0-0.01分钟)→40％-100％(0.01-5分钟)→100％(5-15分钟)(体积比)
检测器：UV
(2)凝胶渗透色谱(聚合物的分子量测定)
装置：(株)岛津制作所制造
UV-VIS检测器：SPD-20A
差示折射计检测器：RID-20A
柱烘箱：CTO-20A
脱气单元：DGU-20A
送液单元：LC-20AD
自动取样器：SIL-20A
柱：Shodex KF-G+KF-804L
柱温度：40℃
溶剂：四氢呋喃
检测器：UV
(3)组合物的涂布：ミカサ(株)制造、旋涂器MS-A100
(4)元件的制作：长州产业(株)制造多功能蒸镀装置系统C-E2L1G1-N
(5)元件的电流密度的测定：(有)テック·ワールド制造I-V-L测定系统
(6)玻璃化转变温度(Tg)测定装置：Perkin elmer公司制造Diamond DSC
测定条件：氮气氛下
升温速度：5℃/分钟(40～300℃)
(7)5％重量减小温度(Td5％)测定
装置：(株)Rigaku制造TG8120
测定条件：空气气氛下
升温速度：10℃/分钟(40～500℃)
(8)自动柱色谱装置(目标物的分取)：昭光サイエンティフィック株式会社制造2CH平行精制装置Purif-espoir2
(9)NMR：Bruker公司制Avance III 500MHz
内标
19F-NMR化学位移修正
三氟甲苯＝-64ppm
13C-NMR化学位移修正
丙酮-d6＝206.68ppm
氯仿-d1＝77.23ppm
N,N-二甲基甲酰胺-d7＝163.15ppm
四氢呋喃-d8＝67.57ppm
[试剂]
在下述的实施例和比较例中使用的试剂如下所述。
Pd(PPh3)4[东京化成工业(株)制造]
Pd(DBA)2[东京化成工业(株)制造]
Pd(dppf)Cl2[东京化成工业(株)制造]
t-BuONa[キシダ化学(株)制造]
BINAP[东京化成工业(株)制造]
碳酸铯[纯正化学(株)制造]
硫酸镁[キシダ化学(株)制造]
醋酸钾[纯正化学(株)制造]
六甲基二硅基氨基锂(LHMDS)1.3mol/L四氢呋喃溶液[东京化成工业(株)制造]
六甲基二硅基氨基锂(LHMDS)1mol/L甲苯溶液[Aldrich公司制造]
RuPhos[Aldrich公司制造]
t-BuXPhos[Aldrich公司制造]
SPhos[Aldrich公司制造]
t-BuMePhos[Aldrich公司制造]
JhonPhos[Aldrich公司制造]
CyJhonPhos[Aldrich公司制造]
N，N-二甲基甲酰胺[纯正化学(株)制造]
醋酸乙酯[东京化成工业(株)制或者纯正化学(株)制造]
甲苯[纯正化学(株)制或者关东化学(株)制造]
二噁烷[关东化学(株)制造]
己烷[纯正化学(株)制造]
四氢呋喃[纯正化学(株)制造]
四氢糠醇[关东化学(株)制造]
五氟苯胺[东京化成工业(株)制造]
氟苯[东京化成工业(株)制造]
氯苯[东京化成工业(株)制造]
溴苯[东京化成工业(株)制造]
碘苯[东京化成工业(株)制造]
溴五氟苯[东京化成工业(株)制造]
2-氟苯胺[东京化成工业(株)制造]
4-溴茴香醚[东京化成工业(株)制造]
4，4′-二氨基八氟联苯[东京化成工业(株)制造]
1-溴-4-叔丁基苯[东京化成工业(株)制造]
1-溴萘[纯正化学(株)制造]
2-溴萘[东京化成工业(株)制造]
4-溴三苯基胺[东京化成工业(株)制造]
4-碘三苯基胺[东京化成工业(株)制造]
4-溴-4′-(二苯基氨基)联苯[富士胶卷和光纯药(株)制造]
2-溴-9，9′-螺双[9H-芴][东京化成工业(株)制造]
4，4′-二溴联苯[东京化成工业(株)制造]
1，4-二溴苯[东京化成工业(株)制造]
3，6-二溴-9-苯基咔唑[富士胶卷和光纯药(株)制造]
2，7-二溴-9，9-二甲基芴[东京化成工业(株)制造]
4-氟溴苯[东京化成工业(株)制造]
[1]氟化芳族仲胺化合物的合成
(1)五氟苯胺与4-溴茴香醚的反应
[化49]
[比较例1-1]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(PPh3)40.05mmol(57.8mg)、t-BuONa1.2mmol(115.3mg)、五氟苯胺1.2mmol(219.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL、4-溴茴香醚1mmol(187.0mg)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)，在使用了从烧瓶内取得的微量的溶液的液相色谱中，能够确认能够归属于原料的峰，但未能确认能够归属于目标物的峰。
[比较例1-2]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(PPh3)40.05mmol(57.8mg)、(±)BINAP0.075mmol(46.7mg)、碳酸铯1.2mmol(391.0mg)、五氟苯胺1.2mmol(219.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL、4-溴茴香醚1mmol(187.0mg)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)，在使用了从烧瓶内取得的微量的溶液的液相色谱中，能够确认能够归属于原料的峰，但未能确认能够归属于目标物的峰。
[比较例1-3]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(PPh3)40.05mmol(57.8mg)、(±)BINAP0.075mmol(46.7mg)、五氟苯胺1.2mmol(219.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL、4-溴茴香醚1mmol(187.0mg)，进而加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(相当于LHMDS1.2mmol)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)，在使用了从烧瓶内取得的微量的溶液的液相色谱中，能够确认能够归属于原料的峰，但未能确认能够归属于目标物的峰。
[比较例1-4]
除了代替(±)BINAP而使用了由下述式(L2)表示的RuPhos0.075mmol(35.0mg)以外，与比较例1-3同样地进行了作业，在使用了从烧瓶内取得的微量的溶液的液相色谱中，能够确认能够归属于原料的峰，但未能确认能够归属于目标物的峰。
[化50]
(式中，i-Pr表示异丙基，Cy表示环己基。)
[比较例1-5]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.05mmol(28.8mg)、五氟苯胺1.2mmol(219.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL、4-溴茴香醚1mmol(187.0mg)，进而加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(相当于LHMDS1.2mmol)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)，在使用了从烧瓶内取得的微量的溶液的液相色谱中，能够确认能够归属于原料的峰，但未能确认能够归属于目标物的峰。
[比较例1-6]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.05mmol(28.8mg)、(±)BINAP0.075mmol(46.7mg)、五氟苯胺1.2mmol(219.7mg)、碳酸铯1.2mmol(391.0mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL、4-溴茴香醚1mmol(187.0mg)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)，在使用了从烧瓶内取得的微量的溶液的液相色谱中，能够确认能够归属于原料的峰，但未能确认能够归属于目标物的峰。
[比较例1-7]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.05mmol(28.8mg)、(±)BINAP0.075mmol(46.7mg)、五氟苯胺1.2mmol(219.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL、4-溴茴香醚1mmol(187.0mg)，进而加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(相当于LHMDS1.2mmol)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)，在使用了从烧瓶内取得的微量的溶液的液相色谱中，能够确认能够归属于原料的峰，但未能确认能够归属于目标物的峰。
[实施例1-1]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.05mmol(28.8mg)、RuPhos0.075mmol(35.0mg)、碳酸铯1.2mmol(391.0mg)、五氟苯胺1.2mmol(219.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL、4-溴茴香醚1mmol(187.0mg)，在室温下搅拌了5分钟，接下来加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(LHMDS1.2mmol)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认与副产物对应的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→97/3)，分取包含目标物的级分。
最后，从在80℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了目标物67.2mg(收率26％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝3.76(s,3H),5.14(brs,1H),6.72-6.75(m,6H),6.8(d,J＝9.0Hz,2H)
13C NMR(125.77MHz,CDCl3):δ＝55.8,114.7,119.5,120.1,135.4,136.3,138.5,140.6,155.9
19F NMR(470.53MHz,CDCl3):δ＝-167.6(t,J＝21.7Hz,1F),-164.5(td,J＝21.7,5.2Hz,2F),-153.3(brd,2F)；IR(纯净物)
ν～＝3314(w),3063(w),2968(w),1694(s),1670(m),1653(m),1609(m),1590(m),1503(s),1460(m),1440(s),1414(m),1295(m),1196(m),1176(m),1138(w),1119(m),1106(m),1073(w),1022(m),1008(m),982(s),905(m),845(m),765(s),753(m),735(m),697(m)
HRMS(ESI):C13H8F5NO(M+H)+的计算值289.0526,测定值290.0589.
[实施例1-2]
除了代替碳酸铯而使用了t-BuONa1.2mmol(115.3mg)以外，与实施例1-1同样地进行反应和后处理，得到了目标物286.1mg(收率＞99％)。
[实施例1-3]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.05mmol(28.8mg)、RuPhos0.075mmol(35.0mg)、五氟苯胺1.2mmol(219.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL、4-溴茴香醚1mmol(187.0mg)，在室温下搅拌了5分钟，接下来加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(相当于LHMDS1.2mmol)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌3小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认与副产物对应的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→97/3)，分取包含目标物的级分。
最后，从在80℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了目标物287.3mg(收率＞99％)。
[实施例1-4]
除了使用RuPhos0.2mmol(93.3mg)，使反应时间为5小时以外，与实施例1-3同样地进行反应和后处理，得到了目标物286.0mg(收率＞99％)。
[实施例1-5]
除了代替RuPhos而使用由下述式(L4)表示的t-BuXPhos0.075mmol(31.8mg)，使反应时间为5小时以外，与实施例1-3同样地进行反应和后处理，得到了目标物243.9mg(收率84％)。
[化51]
(式中，i-Pr表示异丙基，t-Bu表示叔丁基。)
[实施例1-6]
除了代替RuPhos而使用由下述式(L1)表示的SPhos0.075mmol(30.8mg)，使反应时间为5小时以外，与实施例1-3同样地进行反应和后处理，得到了目标物246.0mg(收率85％)。
[化52]
(式中，Me表示甲基，Cy表示环己基。)
[实施例1-7]
除了代替RuPhos而使用由下述式(L5)表示的t-BuMePhos0.075mmol(23.4mg)，使反应时间为5小时以外，与实施例1-3同样地进行反应和后处理，得到了目标物246.3mg(收率85％)。
[化53]
(式中，Me表示甲基，t-Bu表示叔丁基。)
[实施例1-8]
除了代替RuPhos而使用由下述式(L6)表示的JhonPhos0.075mmol(22.4mg)，使反应时间为5小时以外，与实施例1-3同样地进行反应和后处理，得到了目标物268.2mg(收率95％)。
[化54]
(式中，t-Bu表示叔丁基。)
[实施例1-9]
除了代替RuPhos而使用由下述式(L7)表示的CyJhonPhos0.075mmol(26.3mg)，使反应时间为5小时以外，与实施例1-3同样地进行反应和后处理，得到了目标物208.9mg(收率73％)。
[化55]
(式中，Cy表示环己基。)
将上述实施例1-1～1～9和比较例1-1～1-7的总结示于表1中。
[表1]
/>
(实施例1-4：RuPhos使用量0.2mmol)
(2)五氟苯胺与卤化芳基的反应
[化56]
[比较例1-8]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.05mmol(28.8mg)、RuPhos0.075mmol(35.0mg)、五氟苯胺1.2mmol(219.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL、氟苯1mmol(96.1mg)，在室温下搅拌了5分钟，接下来加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(相当于LHMDS1.2mmol)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，使用从烧瓶内取得的微量的溶液，使用液相色谱追踪反应，除了能够归属于原料的峰以外，能够确认不能归属于目标物的大量的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→97/3)，分取主要包含原料的级分以外的级分。
最后，从在80℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了固体。但是，在得到的固体的1H-NMR波谱中，发现了均不能归属于原料、目标物的大量的峰。该混合物为包含多个副产物的混合物，判断从其中分离目标物困难，没有尝试除此以外的精制。
[实施例1-10]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.05mmol(28.8mg)、RuPhos0.075mmol(35.0mg)、五氟苯胺1.2mmol(219.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL、氯苯1mmol(112.6mg)，在室温下搅拌5分钟，接下来加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(相当于LHMDS1.2mmol)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌3小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→97/3)，分取包含目标物的级分。
最后，从在80℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了目标物195.7mg(收率81％)。
[实施例1-11]
除了代替氯苯而使用溴苯1mmol(157.0mg)，使反应时间为5小时以外，与实施例1-10同样地进行反应和后处理，得到了目标物256.6mg(收率＞99％)。
[实施例1-12]
除了代替二噁烷而使用甲苯，代替LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液而使用LHMDS1mol/L甲苯溶液1.2mL(相当于LHMDS1.2mmol)，使反应时间为5小时以外，与实施例1-10同样地进行反应和后处理，得到了目标物243.5mg(收率94％)。
[实施例1-13]
除了代替氯苯而使用了碘苯1mmol(204.0mg)以外，与实施例1-10同样地进行反应和后处理，得到了目标物257.4mg(收率＞99％)。
[实施例1-14]
[化57]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.05mmol(28.8mg)、RuPhos0.075mmol(35.0mg)、五氟苯胺1.2mmol(219.7mg)、4-氟溴苯1mmol(175.0mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL，搅拌5分钟，接下来加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(相当于LHMDS1.2mmol)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→97/3)，分取包含目标物的级分。
最后，从在50℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了目标物242.9mg(收率88％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝5.39(brs,1H),6.84(m,2h),7.00(brt,2H)
13C NMR(125.77MHz,CDCl3):δ＝116.0,116.2,118.9,119.0,138.3,157.8,159.7
19F NMR(470.53MHz,CDCl3):δ-165.6(brt,1F),-164.0(brdt,F),151.8(brd,2F),122.6(brs,1F)；
IR(纯净物)ν～＝3425.6(m),1656.9(w),1504.5(s),1205.5(s),1153.4(m),1101.4(m),1008.8(s),997.9(s),827.5(s),748.4(m),717.5(m),702.1(m),669.3(m),636.5(m)
将上述实施例1-10～1-14和比较例1-8的总结示于表2中。
[表2]
(3)一～四氟苯胺与4-溴茴香醚的反应
[化58]
[实施例1-15]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.05mmol(28.8mg)、RuPhos0.075mmol(35.0mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL，进而加入2-氟苯胺1.2mmol(133.3mg)、4-溴茴香醚1mmol(187.0mg)，在室温下搅拌5分钟，接下来加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(相当于LHMDS1.2mmol)，在室温下搅拌了5分钟后，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→97/3)，分取包含目标物的级分。
最后，从在80℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了目标物217.6mg(收率98％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝3.84(s,3H),5.68(brs,1H),6.77-6.79(m,1H),6.93(d,J＝9.0Hz,2H),7.00(brt,1H),7.07-7.12(m,2H)；7.15(d,J＝9.0Hz,2H)
13C NMR(125.77MHz,CDCl3):δ＝55.7,114.9,115.2,115.3,119.1,123.3,124.5,134.1,134.7,152.4,156.1
19F NMR(470.53MHz,CDCl3):δ-136.1(brs)；IR(纯净物)
ν～＝3382(m),3010(w),2938(w),2906(w),2838(w),1617(m),1585(w),1504(s),1477(m),1464(m),1455(m),1442(m),1332(m),1296(m),1288(m),1255(m),1233(s),1222(s),1180(s),1171(m),1109(m),1095(s),1029(s),1008(m),925(w),917(w),886(w),838(m),821(s),757(m),742(s),707(m),696(w)
HRMS(ESI):C13H12FNO(M+H)+的计算值217.0903,测定值218.0963.
[实施例1-16]
除了代替2-氟苯胺而使用了3-氟苯胺1.2mmol(133.3mg)以外，与实施例1-15同样地进行反应和后处理，得到了目标物210.6mg(收率97％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝3.79(s,3H),5.57(brs,1H),6.47(ddd,J＝8.3,2.3,0.9Hz,1H),6.56(dt,J＝11.4,2.3Hz,1H),6.59(ddd,J＝8.3,2.2,0.9Hz,1H),6.87(d,J＝8.9,6.7Hz,2H),7.07(dd,J＝8.9,6.7Hz,2H),7.11(td,J＝8.3,6.7Hz,2H)
13C NMR(125.77MHz,CDCl3):δ＝55.7,101.9,105.9,111.0,1145.0,123.6,130.6,134.8,147.7,156.2,164.2
19F NMR (470.53 MHz, CDCl3): δ ＝ -113.7 (ms)
IR(纯净物):ν～＝3361(m),3043(w),2966(w),2915(w),2839(w),1600(s),1584(m),1526(m),1506(s),1490(s),1465(m),1334(m),1290(m),1251(m),1181(w),1174(w),1168(w),1138(s),1109(s),1072(w),827(m),755(m),742(s)
HRMS(ESI):C13H12FNO(M+H)+的计算值217.0903,测定值218.0969.
[实施例1-17]
除了代替2-氟苯胺而使用了4-氟苯胺1.2mmol(133.3mg)以外，与实施例1-15同样地进行反应和后处理，得到了目标物161.7mg(收率74％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝3.79(s,3H),5.36(brs,1H),6.84-7.25(m,8H)
13C NMR(125.77MHz,CDCl3):δ＝55.8,115.0,116.0,118.0,121.4,136.8,141.4,155.3,157.4
19F NMR(470.45MHz,CDCl3):δ＝-125.6(s)
IR(纯净物):ν～＝3392(w),3037(w),2955(w),2934(w),2834(w),1603(w),1590(w),1497(s),1464(m),1442(m),1316(m),1295(m),1245(m),1213(s),1179(m),1154(w),1109(w),1098(w),1034(m),818(s),773(m),696(w)
HRMS(ESI):C13H12FNO(M+H)+的计算值217.0903,测定值218.0965.
[实施例1-18]
除了代替2-氟苯胺而使用了2，6-二氟苯胺1.2mmol(154.9mg)以外，与实施例1-15同样地进行反应和后处理，得到了目标物216.2mg(收率92％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝3.77(s,3H),5.37(brs,1H),6.81(brs,4H),6.91-6.93(m,3H)
13C NMR(125.77MHz,CDCl3):δ＝55.8,112.0,114.6,118.8,121.0,121.9,137.1,154.9,156.1
19F NMR (470.45 MHz, CDCl3): δ ＝ -123.4 (m)
IR(纯净物):ν～＝3411(w),2935(w),2835(w),1623(w),1598(w),1504(s),1456(m),1406(w),1294(m),1233(s),1179(m),1111(w),1060(w),1033(m),999(s),818(m),778(w),758(m),728(w),707(w),695(w)
HRMS(ESI):C13H11F2NO(M+H)+的计算值235.0809,测定值236.0867.
[实施例1-19]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.05mmol(28.8mg)、RuPhos0.075mmol(35.0mg)、2，4，6-三氟苯胺1.2mmol(176.5mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷4mL，进而加入4-溴茴香醚1mmol(187.0mg)，搅拌了5分钟后，加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(相当于LHMDS1.2mmol)，在110℃的浴中加热搅拌4小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→97/3)，分取包含目标物的级分。
最后，从在80℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了目标物237.4mg(收率91％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝3.76(s,3H),5.14(brs,1H),6.72-6.75(m,3H),6.80(d,J＝9.0Hz,2H)
13C NMR(125.77MHz,CDCl3):δ＝55.8,100.9,114.7,117.4,117.9,137.6,154.8,156.7,157.8
19F NMR (470.45 MHz, CDCl3): δ ＝ -119.8 (brs), -116.9 (brs)
IR(纯净物):ν～＝3396(w),3083(w),2913(w),2837(w),1636(w),1608(w),1504(s),1442(m),1288(w),1235(s),1173(m),1116(s),1030(s),996(s),837(s),817(s)
HRMS(ESI):C13H10F3NO(M+H)+的计算值253.0714,测定值254.0772.
[实施例1-20]
除了代替2，4，6-三氟苯胺而使用了2，3，5，6-四氟苯胺1.2mmol(154.9mg)以外，与实施例1-19同样地进行反应和后处理，得到了目标物243.9mg(收率90％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝3.79(s,3H),5.56(brs,1H),6.63(tt,J＝10.0,7.1Hz,1H),6.84(d,J＝8.9Hz,2H),6.92(brd,J＝8.9Hz,2H)
13C NMR(125.77MHz,CDCl3):δ＝55.8,96.8,114.6,121.1,124.6,134.9,139.4,146.8,156.2
19F NMR(470.45MHz,CDCl3):δ＝-154.00,-154.08(m,2F),-141.49,-141.57(m,2F)；IR(纯净物):ν～＝3398(m),3083(w),2927(w),2845(w),1646(m),1613(w),1526(s),1507(s),1497(s),1456(s),1409(m),1294(m),1261(m),1241(s),1172(s),1120(m),1112(m),1077(m),1031(m),949(s),820(s),804(m),769(m),726(m),709(m),691(m)
HRMS(ESI):C13H9F4NO(M+H)+的计算值271.0620,测定值272.0694.
将上述实施例1-15～1-20的总结示于表3。再有，将实施例1-3的结果也一并示出。
[表3]
[实施例1-21]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.2mmol(115.0mg)、RuPhos0.3mmol(140.0mg)、4，4′-二氨基八氟联苯2.5mmol(656.3mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷8mL，进而加入溴苯4.8mmol(753.6mg)，搅拌了5分钟后，加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液3.7mL(相当于LHMDS4.8mmol)，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→90/10)，分取包含目标物的级分。
最后，从在80℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了目标物0.88g(收率92％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝5.45(brs,1H),6.85(brd,2H),7.02(brt,1H),7.30(brt,2H)
13C NMR(125.77MHz,CDCl3):δ＝116.7,122.2,129.5,142.3
19F NMR(470.53MHz,CDCl3):δ＝-164.9(brt,1F),-164.1(dt,J＝22.1,5.8Hz,2F),-150.7(brd,2F),IR(纯净物):ν～＝3408.2(m),1602.9(m),1521.8(s),1500.6(s),1483.3(s),1462.0(S),1421.54(S),1315.5(m),1292.31(m)
[实施例1-22]
除了代替溴苯而使用了1-溴-4-叔丁基苯4.8mmol(1023.0mg)以外，与实施例1-21同样地进行反应和后处理，得到了目标物1.07g(收率91％)。
1H NMR(500.13MHz,丙酮):δ＝1.31(s,18H),7.03(d,J＝8.7Hz,4H),7.36(d,J＝8.7Hz,4H),7.78(brs,2H)
13C NMR(125.77MHz,丙酮):δ＝31.9,34.8,98.5,118.9,125.9,126.6,140.4,141.2,146.0
19F NMR(470.45MHz,丙酮):δ＝-152.67(brd,F),-143.45-(-143.1)(m,4F)
IR(纯净物):ν～＝3406(w),3394(w),2966(w),2909(w),2869(w),1651(m),1610(m),1487(s),1449(m),1403(w),1394(w),1364(w),1291(w),1263(m),1243(m),1191(w),1125(w),1115(w),1082(m),996(m),976(s),829(m),821(s),728(m),723(s)
HRMS(ESI):C32H28F8N2(M+H)+的计算值592.2125,测定值593.2170.
[实施例1-23]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.2mmol(115.0mg)、RuPhos0.3mmol(140.0mg)、4，4′-二氨基八氟联苯2.5mmol(656.3mg)、4-溴-4′-叔丁基联苯4.8mmol(1388.2mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷8mL，搅拌了5分钟后，加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液3.7mL(相当于LHMDS4.8mmol)，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→90/10)，分取包含目标物的级分。
最后，从在80℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了目标物892.6mg(收率60％)。
1H NMR(500.13MHz,THF):δ＝1.38(s,18H),7.09(brd,4H),7.47(brd,4H),7.56(brt,8H),8.07(brs,2H)
13C NMR(125.77MHz,THF):δ＝31.9,34.8,98.5,118.9,125.9,126.6,140.4,141.2,146.0
19F NMR(470.45MHz,THF):δ＝-152.14(brd,F),-143.24,-143.29(m,4F)
IR(纯净物):ν～＝3421(w),3030(w),2960(w),2902(w),2866(w),1651(m),1608(m),1510(s),1484(s),1457(s),1452(s),1394(w),1366(w),1359(w),1314(w),1293(w),1262(m),1238(w),1198(w),1184(w),1121(w),1114(w),1085(m),997(m),972(m),816(s),778(w),746(w),739(w),721(s),667(w)
HRMS(ESI):C44H36F8N2(M+H)+的计算值744.2751,测定值745.2794.
[实施例1-24]
除了代替4-溴-4′-叔丁基联苯而使用了1-溴萘4.8mmol(993.9mg)以外，与实施例1-23同样地进行反应和后处理，得到了目标物617.0mg(收率68％)。
1H NMR(500.13MHz,DMF):δ＝7.27(brd,2H),7.51(t,J＝7.8Hz,2H),7.59-7.64(m,4H),7.74(brd,2H),8.00-8.03(m,2H),8.47-8.50(m,2H),8.82(brs,2H)
13C NMR(125.77MHz,DMF):δ＝98.3,116.5,124.0,124.6,126.8,126.9,127.4,127.7,128.6,129126.9,127.4,127.7,128.6,129,135.6,141.4,146.1
19F NMR(470.45MHz,DMF):δ＝-153.18(brd,J＝13.9Hz,4F),-143.45-(-143.35)(m,4F)
IR(纯净物):ν～＝3396(w),3373(w),3063(w),1653(m),1595(m),1577(w),1522(m),1496(s),1489(s),1466(s),1430(m),1401(m),1391(m),1274(m),1267(m),1251(w),1241(w),1168(w),1154(w),1131(w),1106(m),1088(w),1075(w),1040(w),1017(w),986(s),955(s),794(s),772(s),727(s)
HRMS(ESI):C32H16F8N2(M+H)+的计算值580.1186,测定值581.1249.
[实施例1-25]
除了代替4-溴-4′-叔丁基联苯而使用了2-溴萘4.8mmol(993.9mg)以外，与实施例1-23同样地进行反应和后处理，得到了目标物770.2mg(收率53％)。
1H NMR(500.13MHz,DMSO):δ＝7.23-7.35(m,6H),7.43(brt,2H),7.77(brd,2H),7.83(brt,4H),9.00(brs,2H)
13C NMR(125.77MHz,DMSO):δ＝98.2,111.9,119.9,124.2,124.4,126.9,127.0,128.0,129.0,129.4,134.3,140.3,140.9,144.9
19F NMR(470.45MHz,DMSO):δ＝-148.08(brd,4F),-140.33(brd,4F)
IR(纯净物):ν～＝3412(m),3054(w),1651(m),1627(s),1602(m),1591(w),1506(s),1484(s),1456(s),1425(m),1290,1276,1264,1225(s),1183(m),1132(m),1091(s),999(s),967(s),846(s),823(s),746(s),732(s),708(m),641(m)
HRMS(ESI):C32H16F8N2(M+H)+的计算值580.1186,测定值581.1249.
[实施例1-26]
除了代替4-溴-4′-叔丁基联苯而使用了4-溴三苯基胺4.8mmol(1556.2mg)以外，与实施例1-23同样地进行反应和后处理，得到了目标物1417.3mg(收率87％)。
1H NMR(500.13MHz,丙酮):δ＝6.98(t,J＝7.3,4H),7.05(m,16H),7.26(dd,J＝8.6,7.3Hz,8H),8.86(brs,2H)
13C NMR(125.77MHz,丙酮):δ＝99.1,120.9,123.7,124.7,126.2,127.3,130.7,139.4,141.7,143.8,146.5,149.6
19F NMR(470.45MHz,丙酮):δ＝-152.72(brd,J＝13.9Hz,4F),-143.27(m,4F)
IR(纯净物):ν～＝3394(w),3023(w),1649(m),1586(m),1485(s),1410(m),1333(w),1319(w),1293(w),1273(m),1260(m),1235(m),1175(w),1156(w),1152(w),1132(w),1118(w),1112(w),1085(m),995(m),974(m),968(m),899(w),891(w),826(m),817(m),749(s),739(m),722(m),714(m),693(s)
HRMS(ESI):C48H30F8N4(M+H)+的计算值814.2343,测定值814.2312.
[实施例1-27]
除了代替4-溴-4′-叔丁基联苯而使用了4-碘三苯基胺4.8mmol(1781.9mg)以外，与实施例1-23同样地进行反应和后处理，得到了目标物1101.3mg(收率68％)。
[实施例1-28]
除了代替4-溴-4′-叔丁基联苯而使用了4-溴-4′-(二苯基氨基)联苯4.8mmol(1921.5mg)以外，与实施例1-23同样地进行反应和后处理，得到了目标物1903.1mg(收率99％)。
[实施例1-29]
除了代替4-溴-4′-叔丁基联苯而使用了2-溴-9，9′-螺双[9H-芴]4.8mmol(1897.4mg)以外，与实施例24同样地进行反应和后处理，得到了目标物1.88g(收率98％)。
1H NMR(500.13MHz,丙酮):δ＝6.39(brs,2H),6.62(dd,J＝7.5,1.0Hz,2H),6.73(dd,J＝7.5,1.0Hz,4H),7.05-7.09(m,4H),7.16(td,J＝7.5,1.0Hz,4H),7.36(td,J＝7.5,1.0Hz,2H),7.40(td,J＝7.5,1.0Hz,4H),7.82(s,2H),7.89(brdd,4H)7.97(brd,J＝7.5,4H)
13C NMR(125.77MHz,丙酮):δ＝66.9,99.0,114.6,118.0,120.5,121.1,121.5,124.5,124.8,125.1,127.9,128.6,128.88,136.9,141.2,142.7,142.8,142.9,145.8,149.4,149.9,151.0
19F NMR(470.45MHz,丙酮):δ＝-152.3(brd,4F),-143.2(m,4F)
IR(纯净物):ν～＝3391(w),3063(w),3042(w),3015(w),1653(m),1614(m),1488(s),1446(s),1346(w),1299(m),1290(m),1284(m),1267(m),1215(m),1167(w),1153(w),1120(m),1089(m),1078(m),979(m),967(m),851(w),821(m),750(s),735(s),725(s),717(s),636(m)
HRMS(ESI):C62H32F8N2(M+H)+的计算值956.2438,测定值812.4212.
[实施例1-30]
[化59]
在安装有回流塔的100mL的反应烧瓶中量取Pd(dppf)Cl20.45mmol(367.5mg)、醋酸钾45mmol(4416.3mg)、3-溴-N-苯基咔唑15mmol(4833.2mg)、双(频哪醇)二硼11mmol(4190.0mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入N，N-二甲基甲酰胺150mL，搅拌了5分钟后，在90℃的浴中加热搅拌3小时。再有，采用使用了从体系中取得的微量的反应混合物的色谱(TLC)法追踪了反应。
将反应混合物冷却到室温后，从冷却的反应混合物中在减压下将溶剂去除、浓缩，将浓缩物与离子交换水50mL一起放入分液漏斗、洗净，接下来放入氯仿50mL，进行萃取，从分液漏斗将有机层回收。然后，将回收的有机层用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，将得到的滤液浓缩，使用得到的浓缩物进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→96/4)，分取包含目标物的级分。
最后，从在减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了N-苯基咔唑-3-基-硼酸频哪醇酯4.21g(收率76％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝1.41(s、12H),7.29(ddd,J＝7.9,6.0,2.0Hz,1H),7.37(brd,J＝8.2Hz,1H),7.40(m,2H),7.48(t,J＝7.5Hz,1H),7.55(m,2H),7.61(m,2H),8.76(dd,J＝8.2,1.2Hz,2H),8.18(d,J＝7.6Hz,1H),8.64(s,1H)
[化60]
在安装有回流塔的50mL的反应烧瓶中量取Pd(PPh3)40.09mmol(104.1mg)、氢氧化钠9mmol(359.9mg)、N-苯基咔唑-3-基-硼酸频哪醇酯3mmol(1107.8mg)、4-溴-4′-碘联苯3.3mmol(1184.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入四氢呋喃与水的混合溶剂(2/1(v/v))13.5mL，搅拌了5分钟后，在50℃的浴中加热搅拌5小时。再有，采用使用了从体系中取得的微量的反应混合物的色谱(TLC)法追踪了反应。
将反应混合物冷却到室温后，从冷却的反应混合物中在减压下将溶剂去除、浓缩，将浓缩物与离子交换水50mL一起放入分液漏斗、洗净，接下来放入四氢呋喃50mL，进行萃取，从分液漏斗将有机层回收。然后，将回收的有机层用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，将得到的滤液浓缩，使用得到的浓缩物进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→96/4)，分取包含目标物的级分。
最后，从在减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了4-溴-4′-(N-苯基咔唑-3-基)-联苯810mg(收率57％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝7.30-7.33(m,1H),7.43(m,2H),7.50(m,4H),7.57-7.70(m,9H),7.79(d,J＝8.5Hz,2H),8.20(d,J＝7.9Hz,1H),8.39(brs,1H)
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.5mmol(28.8mg)、RuPhos0.75mmol(35.0mg)、4，4′-二氨基八氟联苯0.5mmol(164.1mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷8mL，进而加入了4-溴-4′-(N-苯基咔唑-3-基)-联苯1.05mmol(498.1mg)，搅拌了5分钟后，加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(1.2mmol)，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→90/10)，分取包含目标物的级分。
最后，从在80℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了目标物457mg(收率82％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝5.94(brs、2H),7.11(brd,2H),7.32(brquin,1H),7.43(brd,2H),7.48-7.51(m,2H),7.60-7.66(m,6H),7.70-7.72(brm,3H),7.80-7.82(m,3H),8.21(brd,2H),8.41(brs,1H)
[实施例1-31]
[化61]
在安装有回流塔的100mL的反应烧瓶中量取Pd(dppf)Cl20.45mmol(367.5mg)、醋酸钾45mmol(4416.3mg)、2-溴-9，9′-螺双[9H-芴]15mmol(5929.5mg)、双(频哪醇)二硼16.5mmol(4190.0mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入N，N-二甲基甲酰胺150mL，搅拌了5分钟后，在90℃的浴中加热搅拌3小时。再有，采用使用了从体系中取得的微量的反应混合物的色谱(TLC)法追踪了反应。
将反应混合物冷却到室温后，从冷却的反应混合物中在减压下将溶剂去除、浓缩，将浓缩物与离子水50mL一起放入分液漏斗、洗净，接下来放入氯仿50mL，进行萃取，从分液漏斗将有机层回收。然后，将回收的有机层用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，将得到的滤液浓缩，使用得到的浓缩物进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→96/4)，分取包含目标物的级分。
最后，从在减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了9，9′-螺双[9H-芴]-2-基-硼酸频哪醇酯1.85g(收率28％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝1.25(s、12H),6.68(brd,J＝7.5Hz1H),6.71(brd,J＝7.5Hz,2H),7.09(dt,J＝7.5,1.1Hz 2H),7.11(dt,J＝7.5,1.1Hz 1H),7.18(brs、1H),7.35(dt,J＝7.5,1.1Hz 1H),7.36(dt,J＝7.5,1.1Hz 2H),7.33-7.37(m,5H)
[化62]
在安装有回流塔的50mL的反应烧瓶中量取Pd(PPh3)40.09mmol(104.1mg)、氢氧化钠9mmol(359.9mg)、9，9′-螺双[9H-芴]-2-基-硼酸频哪醇酯3mmol(1327.1mg)、4-溴-4′-碘联苯3.3mmol(1184.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入四氢呋喃与水的混合溶剂(2/1(v/v))13.5mL，搅拌了5分钟后，在50℃的浴中加热搅拌5小时。再有，采用使用了从体系中取得的微量的反应混合物的色谱(TLC)法追踪了反应。
将反应混合物冷却到室温后，从冷却的反应混合物中在减压下将溶剂去除、浓缩，将浓缩物与离子交换水50mL一起放入分液漏斗、洗净，接下来放入四氢呋喃50mL，进行萃取，从分液漏斗将有机层回收。然后，将回收的有机层用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，将得到的滤液浓缩，使用得到的浓缩物进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→96/4)，分取包含目标物的级分。
最后，从在减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了2-(4′-溴联苯-4-基)-9，9′-螺双[9H-芴]836.4mg(收率51％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝6.73(d,J＝7.6Hz,1H),6.78(d,J＝7.6Hz,2H),6.97(s,1H),7.12(brt,3H),7.36-7.42(m,5H),7.49(s,4H),7.53(d,2H),7.66(dd,J＝7.9,1.8Hz,1H),7.86(d,J＝7.6Hz,2H),7.87(d,J＝7.6Hz,1H),7.92(d,J＝7.9Hz,1H)
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.5mmol(28.8mg)、RuPhos0.75mmol(35.0mg)、4，4′-二氨基八氟联苯0.5mmol(164.1mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷8mL，进而加入了2-(4′-溴联苯-4-基)-9，9′-螺双[9H-芴]1.05mmol(574.9mg)，搅拌了5分钟后，加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液0.923mL(相当于LHMDS1.2mmol)，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→90/10)，分取包含目标物的级分。
最后，从在80℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了目标物532mg(收率86％)。
1H NMR(500.13MHz,CDCl3):δ＝6.78(brd,2H),6.83(brd,4H),7.05(brm,6H),7.15(brt,6H),7.41(brt,6H),7.54(brm,12H),7.70(brd,2H),7.90(brd,6H),7.95(brd,2H),
13C NMR(125.77MHz,CDCl3):δ＝118.7,120.2,120.3,120.5,122.8,124.3,124.4,126.9,127.1,127.6,127.8,128.0,128.1,135.5,139.4,139.7,140.4,140.6,141.3,141.6,142.0,18.9,149.4,149.8
19F NMR(470.45MHz,CDCl3):δ＝-151.41(brd,4F),-140.63(m,4F)
IR(纯净物):ν～＝3387.0(w),3059.1(w),3030.2(w),2953.0(w),2926.0(w),2856.6(w),1653.0(m),1606.7(m),1485.2(s),1446.6(s),1236.4(m),1085.9(m),975.98(m),813.96(s),750.31(s),727.16(s)
将上述实施例1-21～1-31的总结示于表4中。
[表4]
(4)五氟苯胺与4，4′-二溴联苯的反应
[化63]
[实施例1-32]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.1mmol(57.5mg)、RuPhos0.15mmol(69.8mg)、4，4′-二溴联苯1mmol(312.7mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷8mL和五氟苯胺2.4mmol(439.3mg)，搅拌了5分钟后，加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液1.84mL(相当于LHMDS2.4mmol)，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液50mL、醋酸乙酯30mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯20mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于甲苯3mL，使用得到的溶液进行柱色谱(洗脱溶剂：己烷/醋酸乙酯＝100/0→90/10)，分取包含目标物的级分。
最后，从在80℃、减压下分取的级分中将溶剂去除，得到了目标物451.7mg(收率58％)。
1H NMR(500.13MHz,DMSO):δ＝6.86(brd,J＝8.1Hz,4H),7.45(brd,J＝8.1Hz,4H),8.32(brs,2H)
13C NMR(125.77MHz,DMSO):δ＝116.1,118.1,126.9,132.4,137.0,138.3,142.3,142.7
19F NMR(470.45MHz,DMSO):δ＝-165.04(brt,2F),-163.81(brt,4F),-148.47(brd,4H)
IR(纯净物):ν～＝3410(m),3029(w),1611(m),1577(w),1517(s),1502(s),1482(s)1446(s),1327(m),1277(m),1238(m),1183(m),1159(m),1136(m),977(s),817(s),779(m),727(m),710(m)；HRMS(ESI)
(5)五氟苯胺与溴苯的反应：碱的影响
[化64]
[实施例1-33]
除了使用了五氟苯胺(1mmol)、溴苯(2.4mmol)、LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液1.85mL(相当于LHMDS2.4mmol)以外，与实施例1-11同样地进行反应和后处理，得到了目标物179.8mg(收率69％)。
[实施例1-34]
除了使用了五氟苯胺(2.4mmol)、溴苯(1mmol)、LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液1.85mL(相当于LHMDS2.4mmol)以外，与实施例1-11同样地进行反应和后处理，得到了目标物193.6mg(收率75％)。
将实施例1-33和实施例1-34的总结示于表5中。由它们的结果可知，如果在体系中存在过剩的碱，存在收率降低的倾向。
[表5]
(6)聚合物的合成
[化65]
[实施例2-1]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.08mmol(46.0mg)、RuPhos0.12mmol(56.0mg)、4，4′-二氨基八氟联苯4.2mmol(1378.3mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷8mL、1，4-二溴苯10mmol(943.6mg)，搅拌了5分钟后，加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液7.1mL(相当于LHMDS9.2mmol))，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液100mL、醋酸乙酯50mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯30mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于四氢呋喃10mL，将得到的溶液滴入己烷与甲苯的混合溶剂(2/1(v/v))500mL，通过过滤将生成的固体回收，将得到的滤物在80℃、减压下干燥，得到了目标物0.47g。
1H NMR(500.13MHz,DMSO):δ＝7.08(brd,J＝7.7Hz,4H),7.56(brd,J＝7.7Hz,4H),8.68(brs,2H)
13C NMR(125.77MHz,DMSO):δ＝97.2,117.6,123.9,126.1,127.8,128.5,132.9,140.0,140.7,144.2
19F NMR(470.45MHz,DMSO):δ＝-148.76(d,J＝17.3Hz,4F),-140.67(s,4F)
IR(纯净物):ν～＝3421(w),3398(w),3030(w),1652(m),1610(m),1575(w),1482(s),1410(m),1394(m),1291(m),1261(s),1234(s),1183(m),1118(m),1085(s),995(s),973(s),938(m),812(s),721(s)
[实施例2-2]
除了使用了Pd(DBA)20.4mmol(230.0mg)、RuPhos0.6mmol(280.0mg)以外，与实施例2-1同样地进行反应和后处理，得到了目标物1.60g。
将实施例2-1和实施例2-2的总结示于表6中。如表6中所示那样，可知通过改变催化剂量从而能够控制得到的聚合物的分子量。
[表6]
[化66]
[实施例2-3]
[化67]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.5mmol(287.5mg)、0.75mmol(350.0mg)、4，4′-二氨基八氟联苯2.5mmol(820.4mg)、4，4′-二溴联苯2.38mmol(742.9mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷8mL，搅拌了5分钟后，加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液7.1mL(相当于LHMDS9.2mmol)，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液100mL、醋酸乙酯50mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯30mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于四氢呋喃10mL，将得到的溶液滴入己烷与甲苯的混合溶剂(2/1(v/v))500mL，通过过滤将生成的固体回收，将得到的滤物在80℃、减压下干燥，得到了目标物1.01g。得到的聚合物为Mw＝32000、Mn＝15000、Mw/Mn＝2.13，另外，ΔT5为321.6℃，没有观察到Tg。
[实施例2-4]
[化68]
/>
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.3mmol(172.5mg)、RuPhos0.45mmol(210.0mg)、4，4′-二氨基八氟联苯1.5mmol(492.3mg)、3，6-二溴-9-苯基咔唑1.43mmol(572.3mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷8mL，搅拌了5分钟后，加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液2.54mL(相当于LHMDS3.3mmol)，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液100mL、醋酸乙酯50mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯30mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于四氢呋喃10mL，将得到的溶液滴入己烷与甲苯的混合溶剂(2/1(v/v))500mL，通过过滤将生成的固体回收，将得到的滤物在80℃、减压下干燥，得到了目标物928mg。得到的聚合物为Mw＝12000、Mn＝7000、Mw/Mn＝1.71，另外，ΔT5为340.1℃，没有观察到Tg。
1H NMR(500.13MHz,THF):δ＝5.39(d,J＝8.5Hz,2H),5.52(d,J＝8.5Hz,2H),5.62(brs,H),5.80(brs,4H),6.07(d,2H),7.62(brd,J＝8.0Hz,2H),8.06(brs,2H)
13C NMR(125.77MHz,THF):δ＝96.7,110.8,113.5,121.4,124.6,126.2,127.7,127.8,128.2,129.1,129.8,130.9,136.0,139.1,139.4,140.2,146.3
19F NMR(470.45MHz,THF):δ＝-151.34(brd,4F),-145.89(brd,4F)
IR(纯净物):ν～＝3403(w),3029(w),2927(w),1651(m),1597(w),1483(s),1460(s),1364(w),1328(w),1291(w),1282(w),1211(m),1166(w),1121(w),1080(m),1027(w),994(m),976(s),951(m),939(m),925(w),863(w),757(m),723(s)
[实施例2-5]
[化69]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.4mmol(230.0mg)、RuPhos0.6mmol(280.0mg)、4，4′-二氨基八氟联苯2mmol(656.3mg)、2，7-二溴-9，9-二甲基芴1.90mmol(670.6mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷8mL，搅拌了5分钟后，加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液3.2mL(相当于LHMDS4.2mmol)，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液100mL、醋酸乙酯50mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯30mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于四氢呋喃10mL，将得到的溶液滴入己烷与甲苯的混合溶剂(2/1(v/v))500mL，通过过滤将生成的固体回收，在80℃、减压下干燥，得到了目标物926mg。得到的聚合物为Mw＝20000、Mn＝11000、Mw/Mn＝1.82，另外，ΔT5为340.1℃，没有观察到Tg。
1H NMR(500.13MHz,THF):δ＝1.52(s,6H),7.02(brd,J＝8.0Hz,2H),7.18(s,2H),7.62(brd,J＝8.0Hz,2H),8.06(brs,2H)
13C NMR(125.77MHz,THF):δ＝26.6,46.5,97.1,113.1,117.4,119.3,125.0,127.9,128.7,133.8,139.9,140.7,145.1,154.3
19F NMR(470.45MHz,THF):δ＝-151.76(brd,4F),-142.20(brd,4F)
IR(纯净物):ν～＝3423(w),2958(w),2925(w),2859(w),1651(m),1613(w),1587(w),1518(m),1485(s),1464(s),1417(m),1295(m),1259(w),1239(m),1220(w),1195(w),1089(m),995(m),979(s),971(s),809(m),724(m),718(m)
[实施例2-6]
[化70]
在安装有回流塔的30mL的反应烧瓶中量取Pd(DBA)20.3mmol(172.5mg)、RuPhos0.45mmol(210.0mg)、4，4′-二氨基八氟联苯1.5mmol(492.3mg)、9，10-二溴蒽1.43mmol(480mg)，将体系中进行氮置换。向其中加入二噁烷8mL，搅拌了5分钟后，加入LHMDS1.3mol/L四氢呋喃溶液2.54mL(相当于LHMDS3.3mmol)，在110℃的浴中加热搅拌5小时(内温92℃)。应予说明，在中途，取得微量的烧瓶内的溶液，使用液相色谱追踪反应。随着能够归属于原料的峰的面积的减小，能够归属于目标物的峰的面积增加。此时，未确认有对应于副产物的明显的峰。
将反应混合物冷却到室温后，将冷却的反应混合物与饱和氯化铵水溶液100mL、醋酸乙酯50mL一起放入分液漏斗，进行萃取，使有机层残留于分液漏斗，将水层回收。将饱和食盐水50mL放入分液漏斗，将剩余的有机层洗净，分别回收水层、有机层。然后，将回收的全部的水层合并，放入分液漏斗，向其中放入醋酸乙酯30mL，进行萃取，将有机层回收，将回收的全部的有机层合并，将其用硫酸镁干燥。
通过过滤将硫酸镁除去，从得到的滤液采用旋转蒸发器将溶剂馏除。使得到的残渣溶解于四氢呋喃10mL，将得到的溶液滴入己烷与甲苯的混合溶剂(2/1(v/v))500mL，通过过滤将生成的固体回收，将滤物在80℃、减压下干燥，得到了目标物928mg。得到的聚合物为Mw＝18000、Mn＝8100、Mw/Mn＝2.22。
1H NMR(500.13MHz,DMSO):δ＝7.60(brs,2H),8.31(brs,2H),9.30(brs,1H)
13C NMR(125.77MHz,CDCl3):δ＝123.9,126.4,128.7,129.3,131.3,135.8,137.7,143.5,145.5
19F NMR(470.53MHz,CDCl3):δ＝-160.0(brs,4F),-143.2(brs,4F)
IR(纯净物):ν～＝3361.9(w),1651.1(m),1485.1(s),1435.0(m),1377.2(m),12771.1(w),1178.5(w),1134.1(w),1111.0(w),1045.4(w),970.2(s),950.9(m),763.8(s),723.3(s)
[2]电荷传输性组合物和电荷传输性薄膜的制作
[实施例3-1]
在样品瓶(10mL)中量取实施例1-24中合成的由下述式(H1)表示的具有萘基的氟化芳基胺化合物35.9mg和由下述式(D2)表示的芳基磺酸化合物56.2mg，加入四氢糠醇3g，在室温下搅拌直至变得均匀，得到了固体成分3质量％的溶液。使用旋涂器将该溶液在ITO基板上涂布后，在大气下、80℃下干燥1分钟，其次，在230℃下烧成15分钟，制作了厚50nm的薄膜。作为ITO基板，使用了在表面上以膜厚50nm形成了铟锡氧化物(ITO)的玻璃基板。在该薄膜上，使用蒸镀装置(真空度4.0×10-5Pa)形成铝薄膜，得到了单层元件。蒸镀在蒸镀速率0.2nm/秒的条件下进行。铝薄膜的膜厚设为80nm。应予说明，由下述式(D2)表示的芳基磺酸化合物按照国际公开第2006/025342号中记载的方法合成。
[化71]
[实施例3-2]
在样品瓶(10mL)中量取实施例1-26中合成的由下述式(H2)表示的具有三苯基胺基的氟化芳基胺化合物44mg和由上述式(D2)表示的芳基磺酸化合物49mg，加入四氢糠醇3g，在室温下搅拌直至变得均匀，得到了固体成分3质量％的溶液。除了使用了该溶液以外，与实施例3-1同样地制作了单层元件。
[化72]
[实施例3-3]
在样品瓶(10mL)中量取实施例2-3中合成的由下述式(H3)表示的具有联苯骨架的氟化芳基胺共聚物21.6mg和由上述式(D2)表示的芳基磺酸化合物40mg，加入四氢糠醇3g，在室温下搅拌直至变得均匀，得到了固体成分2质量％的溶液。除了使用了该溶液以外，与实施例3-1同样地制作了单层元件。
[化73]
[实施例3-4]
在样品瓶(10mL)中量取实施例2-4中合成的由下述式(H4)表示的具有苯基咔唑基的氟化芳基胺共聚物36mg和由上述式(D2)表示的芳基磺酸化合物57mg，加入四氢糠醇3g，在室温下搅拌直至变得均匀，得到了固体成分3质量％的溶液。除了使用了该溶液以外，与实施例3-1同样地制作了单层元件。
[化74]
[实施例3-5]
在样品瓶(10mL)中量取实施例2-5中合成的由下述式(H5)表示的具有9，9-二甲基芴基的氟化芳基胺共聚物34mg和由上述式(D2)表示的芳基磺酸化合物59mg，加入四氢糠醇3g，在室温下搅拌直至变得均匀，得到了固体成分3质量％的溶液。除了使用了该溶液以外，与实施例3-1同样地制作了单层元件。
[化75]
对于得到的各单层元件测定了驱动电压5V下的电流密度。将结果示于表7中。
[表7]
如表7中所示那样，可知包含本发明的氟化芳基胺化合物或聚合物作为电荷传输性物质的薄膜显示良好的导电性。

Claims (21)

1.含氟苯胺衍生物，其由式(T1)或(T2)表示，其中，不包括由下述式[1]～[13]表示的化合物，
式中，X211表示由式(A01-1)～(A09)中的任一个表示的2价的基团，
式中，L01表示-S-、-O-、-CO-、-CH2-、-(CH2)2-、-C(CH3)2-、-CF2-、-(CF2)2-、-C(CF3)2-、芴-9，9-二基、-NH-或者-NZ10-，
L02和L03各自独立地表示氢原子、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
L04表示氢原子、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z′表示芳环的取代基，各自独立地表示可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z01～Z09表示芳环的取代基，各自独立地表示氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z10表示可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z11各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基或者可被Z13取代的碳数6～20的芳基，
Z12各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z13取代的碳数1～20的烷基或者可被Z13取代的碳数2～20的烯基，
Z13表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基或者氰基，
a11、a13、a21、a23、a31、a33、a41、a51、a61、a71、a73、a81、a83、a91和a93表示在芳环取代的氟原子的数，
a12、a14、a22、a24、a32、a34、a42、a52、a62、a72、a74、a82、a84、a92和a94表示在芳环取代的Z01～Z09的数，
a75和a76表示在芳环取代的Z′的数，
a11为2～4的整数，a12为0～2的整数，并且满足a11+a12≤4，
a13为2～4的整数，a14为0～2的整数，并且满足a13+a14≤4，
a21和a23各自独立地为1～4的整数，a22和a24各自独立地为0～3的整数，并且满足a21+a22≤4和a23+a24≤4，
a31和a33各自独立地为1～4的整数，a32和a34各自独立地为0～3的整数，并且满足a31+a32≤4和a33+a34≤4，
a41为1～6的整数，a42为0～5的整数，并且满足a41+a42≤6，
a51为1～8的整数，a52为0～7的整数，并且满足a51+a52≤8，
a61为1～8的整数，a62为0～7的整数，并且满足a61+a62≤8，
a71和a73各自独立地为1～3的整数，a72和a74各自独立地为0～2的整数，并且满足a71+a72≤3和a73+a74≤3，a75和a76各自独立为0～4的整数，
a81和a83各自独立地为1～3的整数，a82和a84各自独立地为0～2的整数，并且满足a81+a82≤3和a83+a84≤3，
a91和a93各自独立地为1～3的整数，a92和a94各自独立地为0～2的整数，并且满足a91+a92≤3和a93+a94≤3，
Y211和Y212各自独立地表示由式(B01)～(B21)中的任一个表示的1价的基团，
式中，L11表示-S-、-O-、-CO-、-CH2-、-(CH2)2-、-C(CH3)2-、-CF2-、-(CF2)2-、-C(CF3)2-、芴-9，9-二基、-NH-或者-NZ100-，
L12表示氢原子、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
L13和L14各自独立地表示氢原子、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
Z100表示可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
Z101～Z107和Z109～Z121各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
Z108各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或可被Z131取代的碳数6～20的芳基，在不同的苯环上存在的Z108之间可结合以形成环，
Z130各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子或者可被Z132取代的碳数6～20的芳基，
Z131各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、可被Z132取代的碳数1～20的烷基或者可被Z132取代的碳数2～20的烯基，
Z132表示氟原子、氯原子或者溴原子，
Ar1各自独立地表示碳数6～20的芳基，
Ar2表示单键或碳数6～20的亚芳基，
X221和X222各自独立地表示由式(C01)～(C09)中的任一个表示的1价的基团，
式中，b11、b21、b23、b31、b33、b41、b51、b61、b71、b73、b81、b83、b91和b93表示在芳环取代的氟原子的数，
b12、b22、b24、b32、b34、b42、b52、b62、b72、b74、b82、b84、b92和b94表示在芳环取代的Z01～Z09的数，
b75和b76表示在芳环取代的Z′的数，
b11为2～5的整数，b12为0～3的整数，并且满足b11+b12≤5，
b21为1～4的整数，b23为1～5的整数，b22为0～3的整数，b24为0～4的整数，并且满足b21+b22≤4和b23+b24≤5，
b31为1～4的整数，b33为1～5的整数，b32为0～3的整数，b34为0～4的整数，并且满足b31+b32≤4和b33+b34≤5，
b41为1～7的整数，b42为0～6的整数，并且满足b41+b42≤7，
b51为1～9的整数，b52为0～8的整数，并且满足b51+b52≤9，
b61为1～9的整数，b62为0～8的整数，并且满足b61+b62≤9，
b71为1～3的整数，b73为1～4的整数，b72为0～2的整数，b74为0～3的整数，并且满足b71+b72≤3和b73+b74≤4，b75和b76各自独立地为0～4的整数，
b81为1～3的整数，b83为1～4的整数，b82为0～2的整数，b84为0～3的整数，并且满足b81+b82≤3和b83+b84≤4，
b91为1～3的整数，b93为1～4的整数，b92为0～2的整数，b94为0～3的整数，并且满足b91+b92≤3和b93+b94≤4，
L01～L04、Z′和Z01～Z07表示与上述相同的含义，
Y221表示由式(D01-1)～(D21)中的任一个表示的2价的基团，
式中，Ar3各自独立地表示碳数6～20的亚芳基，L11～L14、Z101～Z121和Ar1表示与上述相同的含义，
2.根据权利要求1所述的含氟苯胺衍生物，其中，所述X211为由所述式(A02)表示的2价的基团。
3.根据权利要求2所述的含氟苯胺衍生物，其中，所述X211为由下述式(A02-1)表示的2价的基团：
式中，a21～a24和Z02表示与上述相同的含义。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的含氟苯胺衍生物，其中，所述Y211和Y212为相同的1价的基团。
5.根据权利要求4所述的含氟苯胺衍生物，其中，所述Y211和Y212均为由所述式(B01)、(B02)、(B04)、(B08)和(B18)中的任一个表示的1价的基团。
6.根据权利要求1所述的含氟苯胺衍生物，其中，所述Y221为由所述式(D02)表示的2价的基团。
7.根据权利要求6所述的含氟苯胺衍生物，其中，所述Y221为由下述式(D02-1)表示的2价的基团：
8.根据权利要求1、6或7所述的含氟苯胺衍生物，其中，X221和X222为相同的1价的基团。
9.根据权利要求8所述的含氟苯胺衍生物，其中，X221和X222均为由上述式(C01)表示的1价的基团。
10.聚合物，其包含由下述式(P1-2)表示的重复单元：
式中，X211表示由式(A01-1)～(A09)中的任一个表示的2价的基团，
式中，L01表示-S-、-O-、-CO-、-CH2-、-(CH2)2-、-C(CH3)2-、-CF2-、-(CF2)2-、-C(CF3)2-、芴-9，9-二基、-NH-或者-NZ10-，
L02和L03各自独立地表示氢原子、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
L04表示氢原子、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z′表示芳环的取代基，各自独立地表示可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z01～Z09表示芳环的取代基，各自独立地表示氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z10表示可被Z11取代的碳数1～20的烷基、可被Z11取代的碳数2～20的烯基或者可被Z12取代的碳数6～20的芳基，
Z11各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基或者可被Z13取代的碳数6～20的芳基，
Z12各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z13取代的碳数1～20的烷基或者可被Z13取代的碳数2～20的烯基，
Z13表示氟原子、氯原子、溴原子、硝基或者氰基，
a11、a13、a21、a23、a31、a33、a41、a51、a61、a71、a73、a81、a83、a91和a93表示在芳环取代的氟原子的数，
a12、a14、a22、a24、a32、a34、a42、a52、a62、a72、a74、a82、a84、a92和a94表示在芳环取代的Z01～Z09的数，
a75和a76表示在芳环取代的Z′的数，
a11为2～4的整数，a12为0～2的整数，并且满足a11+a12≤4，
a13为2～4的整数，a14为0～2的整数，并且满足a13+a14≤4，
a21和a23各自独立地为1～4的整数，a22和a24各自独立地为0～3的整数，并且满足a21+a22≤4和a23+a24≤4，
a31和a33各自独立地为1～4的整数，a32和a34各自独立地为0～3的整数，并且满足a31+a32≤4和a33+a34≤4，
a41为1～6的整数，a42为0～5的整数，并且满足a41+a42≤6，
a51为1～8的整数，a52为0～7的整数，并且满足a51+a52≤8，
a61为1～8的整数，a62为0～7的整数，并且满足a61+a62≤8，
a71和a73各自独立地为1～3的整数，a72和a74各自独立地为0～2的整数，并且满足a71+a72≤3和a73+a74≤3，a75和a76各自独立为0～4的整数，
a81和a83各自独立地为1～3的整数，a82和a84各自独立地为0～2的整数，并且满足a81+a82≤3和a83+a84≤3，
a91和a93各自独立地为1～3的整数，a92和a94各自独立地为0～2的整数，并且满足a91+a92≤3和a93+a94≤3，
Y221表示由式(D01-1)～(D21)中的任一个表示的2价的基团，
式中，L11表示-S-、-O-、-CO-、-CH2-、-(CH2)2-、-C(CH3)2-、-CF2-、-(CF2)2-、-C(CF3)2-、芴-9，9-二基、-NH-或者-NZ02-，
L12表示氢原子、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
L13和L14各自独立地表示氢原子、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
Z101～Z107和Z109～Z121各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或者可被Z131取代的碳数6～20的芳基，
Z108各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、硝基、氰基、可被Z130取代的碳数1～20的烷基、可被Z130取代的碳数2～20的烯基或可被Z131取代的碳数6～20的芳基，在不同的苯环上存在的Z108之间可结合以形成环，
Z130各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子或者可被Z132取代的碳数6～20的芳基，
Z131各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、可被Z132取代的碳数1～20的烷基或者可被Z132取代的碳数2～20的烯基，
Z132表示氟原子、氯原子或者溴原子，
Ar1各自独立地表示碳数6～20的芳基，
Ar3各自独立地表示碳数6～20的亚芳基。
11.根据权利要求10所述的聚合物，其中，所述X211为由所述式(A02)表示的2价的基团。
12.根据权利要求11所述的聚合物，其中，所述X211为由下述式(A02-1)表示的2价的基团，
式中，a21～a24和Z02表示与上述相同的含义。
13.根据权利要求10～12中任一项所述的聚合物，其中，所述Y221为由上述式(D02)、(D17)和(D19)中的任一个表示的2价的基团。
14.电荷传输性物质，其由根据权利要求1～9中任一项所述的苯胺衍生物构成。
15.电荷传输性物质，其由根据权利要求10～13中任一项所述的聚合物构成。
16.电荷传输性组合物，其包含根据权利要求14或15所述的电荷传输性物质、和有机溶剂。
17.根据权利要求16所述的电荷传输性组合物，其包含掺杂剂物质。
18.电荷传输性薄膜，其由根据权利要求16或17所述的电荷传输性组合物得到。
19.电子元件，其包括根据权利要求18所述的电荷传输性薄膜。
20.有机电致发光元件，其包括根据权利要求18所述的电荷传输性薄膜。
21.根据权利要求20所述的有机电致发光元件，其中，所述电荷传输性薄膜为空穴注入层或者空穴传输层。
CN202310281868.2A 2018-08-03 2019-08-01 氟化芳族仲胺化合物的制造方法 Pending CN116621715A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-146997 2018-08-03
JP2018146997 2018-08-03
PCT/JP2019/030194 WO2020027258A1 (ja) 2018-08-03 2019-08-01 フッ化芳香族第二級アミン化合物の製造方法
CN201980050340.6A CN112543750B (zh) 2018-08-03 2019-08-01 氟化芳族仲胺化合物的制造方法

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980050340.6A Division CN112543750B (zh) 2018-08-03 2019-08-01 氟化芳族仲胺化合物的制造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116621715A true CN116621715A (zh) 2023-08-22

Family

ID=69231801

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980050340.6A Active CN112543750B (zh) 2018-08-03 2019-08-01 氟化芳族仲胺化合物的制造方法
CN202310281868.2A Pending CN116621715A (zh) 2018-08-03 2019-08-01 氟化芳族仲胺化合物的制造方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980050340.6A Active CN112543750B (zh) 2018-08-03 2019-08-01 氟化芳族仲胺化合物的制造方法

Country Status (5)

Country Link
JP (4) JP6708319B1 (zh)
KR (1) KR20210041579A (zh)
CN (2) CN112543750B (zh)
TW (1) TW202031357A (zh)
WO (1) WO2020027258A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220016122A (ko) * 2019-05-31 2022-02-08 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 아릴아민 화합물 및 그 이용
JPWO2022034421A1 (zh) * 2020-08-12 2022-02-17
EP4281183A1 (en) * 2022-03-23 2023-11-29 Alivira Animal Health Limited An improved process for purification of robenacoxib

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9922830D0 (en) * 1999-09-27 1999-11-24 Novartis Ag Processes
US6124462A (en) * 1999-11-30 2000-09-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalysis using phosphine oxide compounds
DE10037961A1 (de) * 2000-07-27 2002-02-07 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Neue Phosphanliganden, deren Herstellung und ihre Verwendung in katalytischen Reaktionen
DE10141266A1 (de) * 2001-08-21 2003-03-06 Syntec Ges Fuer Chemie Und Tec Elektrolumineszierende Derivate der 2,5-Diamino-terephthalsäure und deren Verwendung in organischen Leuchtdioden
JP4135416B2 (ja) * 2002-07-09 2008-08-20 日本電気株式会社 重合体及びその製造方法
JP2005336083A (ja) * 2004-05-26 2005-12-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 芳香族アミノ化合物の製造方法
JP5446267B2 (ja) 2006-09-13 2014-03-19 日産化学工業株式会社 オリゴアニリン化合物およびその利用
JP2008134406A (ja) * 2006-11-28 2008-06-12 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体及び電子写真感光体の製造方法
JP2009190974A (ja) * 2008-02-12 2009-08-27 Kyushu Univ オルト位置換トリアリールアミン類の製造方法
JP5471005B2 (ja) * 2008-05-13 2014-04-16 住友化学株式会社 芳香族アミン化合物の製造方法
JP5374966B2 (ja) * 2008-08-25 2013-12-25 三菱化学株式会社 アミン化合物の製造方法、並びに電子写真感光体、感光体カートリッジ、及び画像形成装置の製造方法
JP2010143979A (ja) * 2008-12-17 2010-07-01 Toyo Ink Mfg Co Ltd 重合体、導電層および電子デバイス
JP2010199250A (ja) * 2009-02-25 2010-09-09 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機トランジスタ
JP2010225950A (ja) * 2009-03-25 2010-10-07 Toyo Ink Mfg Co Ltd 重合体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5796487B2 (ja) * 2011-08-09 2015-10-21 東ソー株式会社 不均一触媒およびそれを用いたトリアリールアミン化合物の製造方法
WO2016164703A1 (en) * 2015-04-09 2016-10-13 Eisai R & D Management Co., Ltd. Fgfr4 inhibitors
WO2017074914A1 (en) * 2015-10-29 2017-05-04 Merck Sharp & Dohme Corp. Novel tricyclic compounds as inhibitors of mutant idh enzymes
CN107021931A (zh) * 2017-05-31 2017-08-08 中节能万润股份有限公司 一种有机电致发光材料及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112543750B (zh) 2023-11-03
WO2020027258A1 (ja) 2020-02-06
KR20210041579A (ko) 2021-04-15
JP2024003004A (ja) 2024-01-11
JP2023116505A (ja) 2023-08-22
JP2020063296A (ja) 2020-04-23
TW202031357A (zh) 2020-09-01
JP6708319B1 (ja) 2020-06-10
JPWO2020027258A1 (ja) 2020-08-06
CN112543750A (zh) 2021-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5836430B2 (ja) 有機電子デバイス
KR101755067B1 (ko) 전기활성 재료
KR101599563B1 (ko) 전기활성 재료
CN112543750B (zh) 氟化芳族仲胺化合物的制造方法
JP5567656B2 (ja) 電気活性材料
JP7258399B2 (ja) 正孔輸送材料
KR101368116B1 (ko) 긴 수명을 가진 전자 소자
KR20170078637A (ko) 전기활성 재료
KR20110099292A (ko) 전기활성 재료
US20120187382A1 (en) Electronic devices having long lifetime
JP7491302B2 (ja) アリールアミン化合物およびその利用
JP7298611B2 (ja) 電荷輸送性薄膜形成用組成物
JP6379705B2 (ja) アリールアミンポリマー、その製造方法及びその用途
JP6413371B2 (ja) アリールアミン共重合体、その製造方法及びその用途
JPWO2020027262A1 (ja) 電荷輸送性組成物
US20170200893A1 (en) Hole transport materials
KR20140045304A (ko) 전기활성 재료
CN112533901A (zh) 苯胺衍生物
KR20210040988A (ko) 전하 수송성 바니시
CN112513140B (zh) 聚合物及其利用
JP6705194B2 (ja) アリールアミンポリマー、その製造方法及びその用途
JP2019085538A (ja) アリールアミンポリマー、および電荷輸送材料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination