CN116177614A - 一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法 - Google Patents
一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116177614A CN116177614A CN202310290915.XA CN202310290915A CN116177614A CN 116177614 A CN116177614 A CN 116177614A CN 202310290915 A CN202310290915 A CN 202310290915A CN 116177614 A CN116177614 A CN 116177614A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cobalt
- carbonate
- reaction
- regulated
- ammonia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 136
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 99
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 94
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 93
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 79
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 58
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 51
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 51
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 13
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 116
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 57
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 51
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 49
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 49
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 29
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- 239000002585 base Substances 0.000 description 12
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 10
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);cobalt(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 208000012826 adjustment disease Diseases 0.000 description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/04—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/354—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/06—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
本发明涉及一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，具有结构比较紧密，颗粒比较粗的碳酸钴，制备出大粒径的碳酸钴，能有效减少钴流失，避免了原料很大程度上的浪费，节约了成本，并且制备碳酸钴利于煅烧，产出高品质氧化物。工艺方法包括以下步骤：向密封反应釜通入氨水作为底液，调节pH后进行加热，向密封反应釜通入惰性气体；将钴盐溶液、氨水、碳酸盐溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值，得到固液混合物；将固液混合物陈化后过滤得到沉淀物，沉淀物经洗涤，烘干冷却降至室温后研磨，进行煅烧，得到钴氧化物。属于钴氧化物制备工艺的技术领域。
Description
技术领域
本发明属于钴氧化物制备工艺的技术领域，涉及一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法。
背景技术
为了确保钴酸锂的极片具有较高的压实密度，通常所用的四氧化三钴颗粒为球形形貌。工业上多采用钴盐热分解制备四氧化三钴，且一般采用碳酸钴或碳酸钴进行煅烧，该方法工艺煅烧的产品大多颗粒较细，分布不均，产品一致性差，在合成时容易形成胶体或絮状物；在合成碳酸钴过程，无络合剂存在条件下，易局部过饱和，形成大量晶核，使得洗涤过滤困难，造成产品杂质高，多次洗涤则容易造成钴损失。因此现有的方法中大多通过添加络合剂来控制晶体的生长，改善产品形貌和提高过滤性能，但络合剂的添加，对废水的处理带来难题；对含钴废水的一般操作为将钴离子、铵离子单独分离成产品，其工艺较为繁琐。
碳酸钴内部存在絮状结构、层状结构时，在煅烧温度一定的情况下，热量由物料颗粒表面传递至内部及中心的时间越长，分解反应越不充分，且煅烧过程，内部絮状结构、层状结构容易造成二次颗粒的开裂问题，导致碳酸钴分解率越低，通常需要长时间煅烧来提高其分解率，但长时间煅烧造成资源浪费。
为了解决二次颗粒的开裂问题，通常采用二次煅烧，如公开号为CN105399148B的中国专利，公开了一种大粒径高密度球形四氧化三钴的制备方法，该专利方案中采用两段式热分解工艺煅烧大颗粒碳酸钴。即先在较低温度下对碳酸钴进行局部分解，形成微孔通道，再通过高温热分解使得颗粒表面致密化，形成大粒径的球形四氧化三钴。采用两段式分解工艺虽然能在一定程度上抑制四氧化三钴的开裂问题，但耗时较长，且成本较高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，具有结构比较紧密，颗粒比较粗的碳酸钴，制备出大粒径的碳酸钴，能有效减少钴流失，避免了原料很大程度上的浪费，节约了成本，并且制备碳酸钴利于煅烧，产出高品质氧化物；本发明在处理含钴废水时，以活性炭、氨水、碳酸铵和对苯二胺为原料，在实现碳、氮、钴共掺杂活性炭俱佳的效果，提高活性炭对钴离子的吸附效果，并且能够增大活性炭比表面积，该活性炭用作电极材料，能发挥良好的电学性能。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，包括以下步骤：
(1)向密封反应釜通入氨水作为底液，调节pH后进行加热，向密封反应釜通入惰性气体；
(2)将钴盐溶液、氨水、碳酸盐溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值，得到固液混合物；
(3)将固液混合物陈化后过滤得到沉淀物，沉淀物经洗涤，烘干冷却降至室温后研磨，进行煅烧，得到钴氧化物。
在步骤(1)中，通入氮气将反应装置内空气置换，使反应体系处于惰性的气氛中，不会由于存在钴离子被氧化。
在步骤(1)和步骤(2)中，适当氨浓度有利于碳酸钴颗粒的生长与粒径控制，由于碳酸钴溶度积较小，如果氨浓度小于7g/L，氨与钴的络合较少，碳酸钴加入时易使局部过饱和，形成大量晶核，使得洗涤过滤困难，造成钴损失且杂质高，同时粒径生长缓慢；如果氨浓度高于12g/L，氨与钴络合较多，导致母液中钴浓度太高，影响钴的沉淀率；温度低于50℃，碳酸钴颗粒生长缓慢且易团聚，高于70℃，体系中的氨易挥发，影响氨的利用率。
作为本发明的一种优选技术方案，钴盐溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸盐溶液浓度为170～235g/L，氨水浓度为10-12mol/L。
作为本发明的一种优选技术方案，在步骤(1)中，调节pH值为9.8-12.8，加热温度为50-70℃，惰性气体为氮气。
作为本发明的一种优选技术方案，在步骤(2)中，钴盐溶液的流量为2-5L/h，钴盐溶液为氯化钴、硫酸钴和硝酸钴中的一种或几种，碳酸盐溶液为碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或两种，停止反应后调节pH值为12.2-12.4，反应温度为50-70℃。
作为本发明的一种优选技术方案，在步骤(2)中，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.2-7.4，调节氨质量浓度为7-12/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.5-7.8，调节氨质量浓度为6-7g/L。其中，氨浓度均指的是NH3在氨水溶液中的质量浓度。
作为本发明的一种优选技术方案，在步骤(3)中，陈化条件为在60-70℃下陈化2-3h，烘干条件为在200℃真空烘干，烘干时间8-15h，研磨时间为2-3h，煅烧条件为在650-800℃下煅烧0.5-2h。
进一步地，在本发明方案还公开了含钴废水的处理方法，具体为，所述工艺方法的步骤(3)中，将过滤后的废水和洗涤产生的废水混合得到含钴废水，所述含钴废水的处理方法包括以下步骤：
1)、按配比称取去离子水和碳酸铵，将去离子水加入至碳酸铵中，边加入边研磨，加入完毕后，继续研磨后得到混合浆料；
2)、将混合浆料加入至氨水中混合均匀后作为底液，加入吸附颗粒，边搅拌边依次通入对苯二胺和含钴废水，加入完毕后，继续进行搅拌、包膜，得到混合浆液；
3)、将混合浆液干燥、研磨后进行煅烧，得到碳、氮、钴共掺杂多孔活性炭。
作为本发明的一种优选技术方案，在步骤1)中，去离子水和碳酸铵的质量比为4-5：50，继续研磨时间为1.5-3h。
作为本发明的一种优选技术方案，在步骤2)中，碳酸铵、含钴废水的Co2+、对苯二胺、氨水、吸附颗粒的质量比为20-30：50：950-1200：220：100-300；吸附颗粒为活性炭、改性活性炭、壳聚糖和改性壳聚糖中的一种或多种，搅拌转速为300-400r/min，包膜时间为3-4h。
作为本发明的一种优选技术方案，在步骤3)中，干燥条件为在30-40℃条件下真空干燥，真空干燥时间为5-8h，研磨时间为3-4h，煅烧条件为煅烧温度为500-600℃，煅烧时间为4-8h。
本发明的有益效果：
(1)采用氨水配合为络合剂，并且选用含氨的碳酸盐作为沉淀剂，氨水为主，含氨的碳酸盐为辅，两者相辅相成对钴离子进行络合，原理是先将氨离子与钴离子络合为钴氨络离子，再用碳酸根去沉淀游离的钴离子，破坏络合平衡，使钴氨络离子逐步释放钴离子，与碳酸根沉淀，控制了沉淀的速度，从而使碳酸钴晶体的生长速度大于成核速度，得到结构比较紧密，颗粒比较粗的碳酸钴，利于洗涤，减少废水钴废料的产生。
(2)通过碱的加入量调节反应pH值的高低，影响碳酸钴的成核和生长速度。在反应的初期，低pH值和高温有利于晶核的生长，减少晶核数量的形成。当粒径接近或达到目标值时，提高反应pH值和降低反应温度，可以增加晶核的生成量，减缓颗粒生长速度，达到调整颗粒生长的目的。本发明制备碳酸钴的制备方法正是基于上述原理通过分阶段控制反应条件，提高了反应效率，缩短了反应周期，制备出多孔隙、大粒径碳酸钴，减少废料的产生。
(3)检测分离母液中的钴浓度，分离出的母液中的钴浓度应控制在50mg/L以内。如果钴浓度过高，则表明钴盐反应不充分，可调整进料速度，延长停留时间，使反应更充分，达到钴盐等反应物的最大化利用。
(4)本发明在处理含钴废水时，以活性炭、氨水、碳酸铵和对苯二胺为原料，在实现碳、氮、钴共掺杂活性炭俱佳的效果，提高活性炭对钴离子的吸附效果，并且能够增大活性炭比表面积，该活性炭用作电极材料，能发挥良好的电学性能。
(5)本发明含钴废水中部分的钴离子能与碳酸根、铵离子作用，生成部分沉淀颗粒包覆碳酸铵，可以避免在加热的过程中碳酸铵分解后直接逸出，避免了原料很大程度上的浪费，节约了成本；在高温煅烧的过程中，内部包裹有碳酸铵的活性炭，底液采用氨气能反应生成为C、N共掺杂活性炭；同时，在煅烧的过程中，碳酸铵会受热分解为氨气和二氧化碳，氨气和二氧化碳一部分会因为受热从内部逸出，使C、N共掺杂活性炭具有较多的孔隙，进而拥有较大的比表面积，活性炭具有较多的内部孔隙和较大的比表面积利于制作成良好电学性能的电极材料。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为实现预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合实施例，对依据本发明的具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如下。
在本发明方案的步骤(3)中，将过滤后的废水和洗涤产生的废水混合得到含钴废水。
所述含钴废水的处理方法包括以下步骤：
1)、按质量比为1：10称取去离子水和碳酸铵，将去离子水加入至碳酸铵中，边加入边研磨，加入完毕后，继续研磨2h后得到混合浆料；
2)、将混合浆料加入至氨水中混合均匀后作为底液，加入吸附颗粒，边搅拌边依次通入对苯二胺和含钴废水，加入完毕后，继续进行搅拌、包膜3-4h，得到混合浆液；其中，碳酸铵、含钴废水的Co2+、对苯二胺、氨水、活性炭的质量比为2：5：100：22：20；搅拌转速为300r/min；
3)、将混合浆液在35℃条件下真空干燥7h、研磨3h后600℃下煅烧6h，得到碳、氮、钴共掺杂多孔活性炭。
实施例1
一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，包括以下步骤：
(1)向密封反应釜通入氨水作为底液，作为底液的氨水的氨质量浓度为7g/L，调节pH值为10后进行60℃加热，向密封反应釜通入氮气；
(2)将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.2，调节氨质量浓度为7g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.5，调节氨质量浓度为6g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.2，反应过程保持温度在50℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为10mol/L；其中氯化钴溶液以流量为2L/h的速度加入；
(3)将固液混合物在60℃下陈化2h后过滤得到沉淀物，沉淀物经洗涤，在200℃真空烘干8h，冷却降至室温后研磨2h，在650-800℃下煅烧0.5-2h，得到钴氧化物。
实施例2
一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，包括以下步骤：
(1)向密封反应釜通入氨水作为底液，作为底液的氨水的氨质量浓度为7g/L，调节pH值为10后进行60℃加热，向密封反应釜通入氮气；
(2)将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.3，调节氨质量浓度为10g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.6，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在60℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入。
(3)将固液混合物在60℃下陈化2.5h后过滤得到沉淀物，沉淀物经洗涤，在200℃真空烘干10h，冷却降至室温后研磨2.5h，在700℃下煅烧1h，得到钴氧化物。
实施例3
一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，包括以下步骤：
(1)向密封反应釜通入氨水作为底液，作为底液的氨水的氨质量浓度为7g/L，调节pH值为10后进行60℃加热，向密封反应釜通入氮气；
(2)将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.35，调节氨质量浓度为11g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.7，调节氨质量浓度为6.8g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.35，反应过程保持温度在65℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11.5mol/L；其中氯化钴溶液以流量为4L/h的速度加入；
(3)将固液混合物在60℃下陈化2.8h后过滤得到沉淀物，沉淀物经洗涤，在200℃真空烘干12h，冷却降至室温后研磨2.8h，在750℃下煅烧1.8h，得到钴氧化物。
实施例4
一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，包括以下步骤：
(1)向密封反应釜通入氨水作为底液，作为底液的氨水的氨质量浓度为7g/L，调节pH值为10后进行60℃加热，向密封反应釜通入氮气；
(2)将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.4，调节氨质量浓度为12g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.8，调节氨质量浓度为7g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.4，反应过程保持温度在70℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为12mol/L；其中氯化钴溶液以流量为5L/h的速度加入；
(3)将固液混合物在60℃下陈化3h后过滤得到沉淀物，沉淀物经洗涤，在200℃真空烘干15h，冷却降至室温后研磨3h，在800℃下煅烧2h，得到钴氧化物。
对比例1
与实施例2相比，不同之处在于，在步骤(2)中，将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值6，调节氨质量浓度为10g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.6，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在60℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入，其余步骤和参数均一致。
对比例2
与实施例2相比，不同之处在于，在步骤(2)中，将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值6.5，调节氨质量浓度为10g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.6，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在60℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入，其余步骤和参数均一致。
对比例3
与实施例2相比，不同之处在于，在步骤(2)中，将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.6，调节氨质量浓度为10g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.6，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在60℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入，其余步骤和参数均一致。
对比例4
与实施例2相比，不同之处在于，在步骤(2)中，将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.3，调节氨质量浓度为13g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.6，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在60℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入，其余步骤和参数均一致。
对比例5
与实施例2相比，不同之处在于，在步骤(2)中，将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.3，调节氨质量浓度为14g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.6，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在60℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入，其余步骤和参数均一致。
对比例6
与实施例2相比，不同之处在于，在步骤(2)中，将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.3，调节氨质量浓度为5g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.6，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在60℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入，其余步骤和参数均一致。
对比例7
与实施例2相比，不同之处在于，在步骤(2)中，将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.3，调节氨质量浓度为6g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.6，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在60℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入，其余步骤和参数均一致。
对比例8
与实施例2相比，不同之处在于，在步骤(2)中，将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.3，调节氨质量浓度为10g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值8，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在60℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入，其余步骤和参数均一致。
对比例9
与实施例2相比，不同之处在于，在步骤(2)中，将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.3，调节氨质量浓度为10g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值9，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在60℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入，其余步骤和参数均一致。
对比例10
与实施例2相比，不同之处在于，在步骤(2)中，将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.3，调节氨质量浓度为10g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.6，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在40℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入，其余步骤和参数均一致。
对比例11
与实施例2相比，不同之处在于，在步骤(2)中，将氯化钴溶液、氨水、碳酸铵溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.3，调节氨质量浓度为10g/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.6，调节氨质量浓度为6.5g/L，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值为12.3，反应过程保持温度在80℃，得到固液混合物；其中，氯化钴溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸铵溶液浓度为220g/L，氨水浓度为11mol/L；其中氯化钴溶液以流量为3L/h的速度加入，其余步骤和参数均一致。
将实施例1-4和对比例1-11制得钴氧化物的钴含量进行计算并与氯化钴溶液的钴含量进行对比得出钴产出率；将实施例1-4和对比例1-11步骤(3)将过滤后的废水和洗涤产生的废水混合得到含钴废水与氯化钴溶液的钴含量进行对比得出钴废料率，含钴废水其结果如表1所示。
表1
| 钴产出率/％ | 钴废料率/％ | |
| 实施例1 | 98.52 | 1.48 |
| 实施例2 | 99.12 | 0.88 |
| 实施例3 | 98.88 | 1.12 |
| 实施例4 | 98.64 | 1.36 |
| 对比例1 | 92.11 | 7.89 |
| 对比例2 | 92.56 | 7.44 |
| 对比例3 | 93.34 | 6.66 |
| 对比例4 | 88.52 | 11.48 |
| 对比例5 | 85.43 | 14.57 |
| 对比例6 | 88.66 | 11.34 |
| 对比例7 | 89.41 | 10.59 |
| 对比例8 | 88.12 | 11.88 |
| 对比例9 | 90.21 | 9.79 |
| 对比例10 | 90.88 | 9.12 |
| 对比例11 | 87.68 | 12.32 |
从表1测试结果可知，实施例1-4与对比例1-3相比，通过对pH值的控制，控制碳酸钴颗粒的形貌，能有效减少废料的产生；实施例1-4与对比例4-9相比，适当氨浓度有利于碳酸钴颗粒的生长与粒径控制，由于碳酸钴溶度积较小，如果氨浓度小于7g/L，氨与钴的络合较少，碳酸钴加入时易使局部过饱和，形成大量晶核，使得洗涤过滤困难，造成钴损失且杂质高，同时粒径生长缓慢；如果氨浓度高于12g/L，氨与钴络合较多，导致母液中钴浓度太高，影响钴的沉淀率；实施例1-4与对比例10-11相比，温度低于50℃，碳酸钴颗粒生长缓慢且易团聚，高于70℃，体系中的氨易挥发，影响氨的利用率。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简介修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，其特征在于，所述工艺方法包括以下步骤：
(1)向密封反应釜通入氨水作为底液，调节pH后进行加热，向密封反应釜通入惰性气体；
(2)将钴盐溶液、氨水、碳酸盐溶液并流加入密封反应釜，反应过程中监控碳酸钴粒度并调节反应条件，碳酸钴粒度达到目标值后，停止反应并调节pH值，得到固液混合物；
(3)将固液混合物陈化后过滤得到沉淀物，沉淀物经洗涤，烘干冷却降至室温后研磨，进行煅烧，得到钴氧化物。
2.根据权利要求1所述的一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，其特征在于：钴盐溶液中Co2+质量浓度为120g/L，碳酸盐溶液浓度为170～235g/L，氨水浓度为10-12mol/L。
3.根据权利要求1所述的一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，其特征在于：在步骤(1)中，调节pH值为9.8-12.8，加热温度为50-70℃，惰性气体为氮气。
4.根据权利要求1所述的一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，其特征在于：在步骤(2)中，钴盐溶液的流量为2-5L/h，钴盐溶液为氯化钴、硫酸钴和硝酸钴中的一种或几种，碳酸盐溶液为碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或两种，停止反应后调节pH值为12.2-12.4，反应温度为50-70℃。
5.根据权利要求1或4所述的一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，其特征在于：在步骤(2)中，调节反应条件包括两阶段，第一阶段为碳酸钴D50粒径小于10μm时，调节pH值7.2-7.4，调节氨质量浓度为7-12/L，第二阶段为碳酸钴D50粒径达到10μm后，调节pH值7.5-7.8，调节氨质量浓度为6-7g/L。
6.根据权利要求1所述的一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，其特征在于：在步骤(3)中，陈化条件为在60-70℃下陈化2-3h，烘干条件为在200℃真空烘干，烘干时间8-15h，研磨时间为2-3h，煅烧条件为在650-800℃下煅烧0.5-2h。
7.根据权利要求1所述的一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，其特征在于，在步骤(3)中，将过滤后的废水和洗涤产生的废水混合得到含钴废水，所述含钴废水的处理方法包括以下步骤：
1)、按配比称取去离子水和碳酸铵，将去离子水加入至碳酸铵中，边加入边研磨，加入完毕后，继续研磨后得到混合浆料；
2)、将混合浆料加入至氨水中混合均匀后作为底液，加入吸附颗粒，边搅拌边依次通入对苯二胺和含钴废水，加入完毕后，继续进行搅拌、包膜，得到混合浆液；
3)、将混合浆液干燥、研磨后进行煅烧，得到碳、氮、钴共掺杂多孔活性炭。
8.根据权利要求7所述的一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，其特征在于，在步骤1)中，去离子水和碳酸铵的质量比为4-5：50，继续研磨时间为1.5-3h。
9.根据权利要求7所述的一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，其特征在于，在步骤2)中，碳酸铵、含钴废水的Co2+、对苯二胺、氨水、吸附颗粒的质量比为20-30：50：950-1200：220：100-300；吸附颗粒为活性炭、改性活性炭、壳聚糖和改性壳聚糖中的一种或多种，搅拌转速为300-400r/min，包膜时间为3-4h。
10.根据权利要求7所述的一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法，其特征在于，在步骤3)中，干燥条件为在30-40℃条件下真空干燥，真空干燥时间为5-8h，研磨时间为3-4h，煅烧条件为煅烧温度为500-600℃，煅烧时间为4-8h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310290915.XA CN116177614B (zh) | 2023-03-23 | 2023-03-23 | 一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310290915.XA CN116177614B (zh) | 2023-03-23 | 2023-03-23 | 一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116177614A true CN116177614A (zh) | 2023-05-30 |
| CN116177614B CN116177614B (zh) | 2023-11-21 |
Family
ID=86448959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310290915.XA Active CN116177614B (zh) | 2023-03-23 | 2023-03-23 | 一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116177614B (zh) |
Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003222A (ja) * | 2000-06-16 | 2002-01-09 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 塩基性炭酸コバルトおよびその製造方法 |
| CN101200308A (zh) * | 2007-11-09 | 2008-06-18 | 浙江华友钴镍材料有限公司 | 电池用四氧化三钴的制备方法 |
| CN101982421A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-03-02 | 江苏东新能源科技有限公司 | 纳米氧化钴的制备方法 |
| CN103771545A (zh) * | 2012-10-17 | 2014-05-07 | 宇辰新能源材料科技无锡有限公司 | 一种高纯超细球形碳酸钴的制备方法 |
| CN104383953A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-03-04 | 武汉纺织大学 | 一种活性炭负载的氮掺杂钴催化剂及其制备方法和应用 |
| CN105439212A (zh) * | 2014-09-30 | 2016-03-30 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种电池级氢氧化钴的制备方法 |
| CN107999023A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-05-08 | 河南师范大学 | 载钴有序介孔碳材料的制备方法及其在催化Oxone降解罗丹明B废水中的应用 |
| CN108328665A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-27 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种电池级球形四氧化三钴的制备方法 |
| CN108910859A (zh) * | 2018-07-16 | 2018-11-30 | 东华大学 | 一种金属负载氮掺杂块状多孔碳材料的制备方法 |
| US20190061006A1 (en) * | 2015-10-26 | 2019-02-28 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Method for producing seed crystal of cobalt powder |
| CN109678215A (zh) * | 2019-03-08 | 2019-04-26 | 沈辉 | 一种粒径小且均匀的四氧化三钴的制备方法 |
| CN111056575A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-04-24 | 衢州华友钴新材料有限公司 | 一种致密晶型小粒径球形碳酸钴的制备方法 |
| CN113559914A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-10-29 | 四川轻化工大学 | 用于处理有机废水的金属/氮掺杂多孔碳催化剂及其制备方法 |
| CN113617346A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-11-09 | 珠海市科立鑫金属材料有限公司 | 一种小颗粒四氧化三钴的制备方法 |
| US20220062862A1 (en) * | 2020-08-31 | 2022-03-03 | Calgon Carbon Corporation | Copper and nitrogen treated sorbent and method for making same |
| CN114804221A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-07-29 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种氧化亚钴及其制备方法与应用 |
| CN115028209A (zh) * | 2022-07-06 | 2022-09-09 | 科立鑫(珠海)新能源有限公司 | 一种超细碳酸钴粉的连续生产工艺及装置 |
| WO2023024584A1 (zh) * | 2021-08-26 | 2023-03-02 | 广东邦普循环科技有限公司 | 掺镍碳酸钴及其制备方法和应用 |
| WO2023024597A1 (zh) * | 2021-08-24 | 2023-03-02 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种氢氧化钴的合成方法及氢氧化钴 |
-
2023
- 2023-03-23 CN CN202310290915.XA patent/CN116177614B/zh active Active
Patent Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003222A (ja) * | 2000-06-16 | 2002-01-09 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 塩基性炭酸コバルトおよびその製造方法 |
| CN101200308A (zh) * | 2007-11-09 | 2008-06-18 | 浙江华友钴镍材料有限公司 | 电池用四氧化三钴的制备方法 |
| CN101982421A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-03-02 | 江苏东新能源科技有限公司 | 纳米氧化钴的制备方法 |
| CN103771545A (zh) * | 2012-10-17 | 2014-05-07 | 宇辰新能源材料科技无锡有限公司 | 一种高纯超细球形碳酸钴的制备方法 |
| CN105439212A (zh) * | 2014-09-30 | 2016-03-30 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种电池级氢氧化钴的制备方法 |
| CN104383953A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-03-04 | 武汉纺织大学 | 一种活性炭负载的氮掺杂钴催化剂及其制备方法和应用 |
| US20190061006A1 (en) * | 2015-10-26 | 2019-02-28 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Method for producing seed crystal of cobalt powder |
| CN107999023A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-05-08 | 河南师范大学 | 载钴有序介孔碳材料的制备方法及其在催化Oxone降解罗丹明B废水中的应用 |
| CN108328665A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-27 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种电池级球形四氧化三钴的制备方法 |
| CN108910859A (zh) * | 2018-07-16 | 2018-11-30 | 东华大学 | 一种金属负载氮掺杂块状多孔碳材料的制备方法 |
| CN109678215A (zh) * | 2019-03-08 | 2019-04-26 | 沈辉 | 一种粒径小且均匀的四氧化三钴的制备方法 |
| CN111056575A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-04-24 | 衢州华友钴新材料有限公司 | 一种致密晶型小粒径球形碳酸钴的制备方法 |
| US20220062862A1 (en) * | 2020-08-31 | 2022-03-03 | Calgon Carbon Corporation | Copper and nitrogen treated sorbent and method for making same |
| CN113617346A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-11-09 | 珠海市科立鑫金属材料有限公司 | 一种小颗粒四氧化三钴的制备方法 |
| CN113559914A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-10-29 | 四川轻化工大学 | 用于处理有机废水的金属/氮掺杂多孔碳催化剂及其制备方法 |
| WO2023024597A1 (zh) * | 2021-08-24 | 2023-03-02 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种氢氧化钴的合成方法及氢氧化钴 |
| WO2023024584A1 (zh) * | 2021-08-26 | 2023-03-02 | 广东邦普循环科技有限公司 | 掺镍碳酸钴及其制备方法和应用 |
| CN114804221A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-07-29 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种氧化亚钴及其制备方法与应用 |
| CN115028209A (zh) * | 2022-07-06 | 2022-09-09 | 科立鑫(珠海)新能源有限公司 | 一种超细碳酸钴粉的连续生产工艺及装置 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 刘建华;刘江涛;邢献军;朱成成;叶聪;: "钴氮共掺杂生物质活性炭提升氧化还原催化剂性能", 真空科学与技术学报, no. 11 * |
| 吴理觉;郭欢;文定强;靖青秀;黄铁熙;: "液相法制备碳酸钴及其结构表征", 有色金属(冶炼部分), no. 01 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116177614B (zh) | 2023-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111362298B (zh) | 一种粒形可控的氧化铟球形粉体的制备方法 | |
| WO2022179291A1 (zh) | 从红土镍矿浸出液中分离镍铁并制备磷酸铁的方法和应用 | |
| CN108328665A (zh) | 一种电池级球形四氧化三钴的制备方法 | |
| CN107150127B (zh) | 球形钴粉的制备方法 | |
| CN110808369B (zh) | 一种低钠硫镍钴铝三元前驱体的制备方法 | |
| CN112239223B (zh) | 一种大比表面稀土氧化物粉体的制备方法 | |
| CN111600015B (zh) | 一种窄分布小粒度球形镍钴锰氢氧化物前驱体及其制备方法 | |
| CN109987646B (zh) | 合成大粒径碳酸钴连续反应的方法 | |
| CN113353962A (zh) | 一种常温高浓度制备活性纳米碳酸钙的方法 | |
| CN114804221B (zh) | 一种氧化亚钴及其制备方法与应用 | |
| CN114751465B (zh) | 一种分阶段元素替代实现制备高Al均匀四氧化三钴方法 | |
| CN116177614B (zh) | 一种钴氧化物制备过程降低废料率的工艺方法 | |
| US20240025760A1 (en) | Preparation method of ternary precursor | |
| CN111017979B (zh) | 一种低钙氧化镥的制备方法 | |
| CN116199270B (zh) | 一种减少钴氧化物生产过程废水的处理工艺 | |
| CN113213558B (zh) | 一种大颗粒球形碳酸钴前驱体及其制备方法、以及四氧化三钴的制备方法 | |
| CN112408500A (zh) | 一种电池级氧化钴的生产方法 | |
| CN115490273B (zh) | 一种大比表三元前驱体连续制备的方法及制备得到的前驱体 | |
| CN115504516A (zh) | 一种铝镍共掺碳酸钴前驱体及其制备方法与应用 | |
| CN113896181B (zh) | 一种生产低成本纳米电池级磷酸铁的方法 | |
| CN115385377B (zh) | 一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法 | |
| CN113697864B (zh) | 一种四氧化三钴的制备方法 | |
| CN108907229A (zh) | 一种椭球状多孔空心镍粉的制备方法 | |
| CN117228746B (zh) | 高球形度富锰前驱体的制备方法 | |
| CN116873985B (zh) | 一种具有大（010）晶面面积的镍基三元正极材料前驱体的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |