CN116057130A - 用于油墨、涂料和胶粘剂的支链氨基酸表面活性剂 - Google Patents
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Abstract
油墨、涂料、胶粘剂和涂料剥离剂可配制为包括一种或多种来自一种或多种表面活性剂类别的支链表面活性剂,诸如具有表面活性性质的氨基酸的衍生物。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2020年7月13日提交的临时申请号63/051,191的优先权,其通过引用整体并入本文。
技术领域
本公开涉及用于胶粘剂和涂料的支链表面活性剂。此类支链表面活性剂可包括氨基酸的衍生物,其中该衍生物具有表面活性性质。
背景技术
表面活性剂(具有表面活性性质的分子)广泛用于油墨、涂料、胶粘剂和涂料剥离剂的商业制剂。可以包括表面活性剂作为乳化剂、润湿剂、发泡剂、分散剂和/或改善铺展性的试剂。
表面活性剂可以是不带电荷的、两性离子的、阳离子的或阴离子的。尽管原则上任何表面活性剂类别(例如阳离子的、阴离子的、非离子的、两性的)均是合适的,但制剂可以包括来自两种或更多种表面活性剂类别的两种或更多种表面活性剂的组合。
通常,表面活性剂是两亲性分子,具有相对不溶于水的疏水“尾部”基团和相对水溶性的亲水“头部”基团。这些化合物可以吸附在界面处,诸如两种液体、液体与气体或液体与固体之间的界面。在包含相对极性和相对非极性组分的体系中,疏水尾部优先与相对非极性的一种或多种组分相互作用,而亲水头部优先与相对极性的一种或多种组分相互作用。在水与油之间的界面的情况下,亲水头部基团优先延伸到水中,而疏水尾部优先延伸到油中。当添加到水-气体界面时,亲水头部基团优先延伸到水中,而疏水尾部优先延伸到气体中。表面活性剂的存在破坏了水分子之间的至少一部分分子间相互作用,用至少一部分水分子与表面活性剂之间通常较弱的相互作用替代了水分子之间的至少一些相互作用。这导致表面张力降低,并也可用于稳定界面。
在足够高的浓度下,表面活性剂可以形成聚集体,其用于限制疏水尾部暴露于极性溶剂。一种此类聚集体是胶束。在典型的胶束中,分子排列成球形,其中一种或多种表面活性剂的疏水尾部优先定位在球内侧,而一种或多种表面活性剂的亲水头部优先定位在胶束的外侧,其中头部优先与极性更高的溶剂相互作用。给定化合物对表面张力的影响及其形成胶束的浓度可作为表面活性剂的定义性特性。
发明内容
本公开提供了油墨、涂料、胶粘剂和涂料剥离剂的制剂。这些产品可以配制为包括一种或多种本文中公开的来自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂。表面活性剂可以用作乳化剂、润湿剂、分散剂和/或改善铺展性的试剂。
本公开提供了具有表面活性性质的氨基酸衍生物形式的用于涂料、油墨、胶粘剂和涂料剥离剂的表面活性剂。氨基酸可以是天然存在的或合成的氨基酸,或它们可以经由分子,诸如内酰胺(例如己内酰胺)的开环反应来获得。氨基酸可以形成具有表面活性性质的化合物。特征性地,这些化合物可以具有低临界胶束浓度(CMC)和/或降低液体表面张力的能力。
本公开提供了一种用于油墨固色液的制剂,其包含至少一种式I的表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根;一种或多种湿润剂、作为固色剂的金属羧酸盐和酸。该制剂也可水性溶媒和一种或多种分散在油墨溶媒中的着色剂。
本公开进一步提供了一种用于涂料的制剂,其包含至少一种式I的表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根;胶乳、粘结剂、一种或多种干燥剂、一种或多种色素、一种或多种溶剂和水。
本公开还提供了一种用于胶粘剂的制剂,其包含至少一种式I的表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根;树脂、一种或多种填料和溶剂。
本公开进一步提供了一种用于涂料剥离剂的制剂,其包含至少一种式I的表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根;二氯乙烯;一种或多种助溶剂;一种或多种腐蚀抑制剂;蜡;任选的增稠剂;和水。
本公开的上述和其他特征以及实现它们的方式将通过参考以下结合附图对实施方案的描述而变得更加明显且将被更好地理解。
附图说明
图1显示了如实施例1B中所述,在pH=7时测得的表面张力对浓度的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ),且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图2A显示了如实施例2B中所述,在pH=7时测得的表面张力对浓度的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ),且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图2B显示了如实施例2C中所述,作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力,且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命(surface age)。
图3显示了如实施例3B中所述,在pH=7时测得的表面张力对浓度的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ),且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图4A显示了如实施例4B中所述,在pH=7时测得的表面张力对浓度的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ),且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图4B显示了如实施例4C中所述,作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力,且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
图5A显示了如实施例5B中所述,在pH=7时测得的表面张力对浓度的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ),且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图5B显示了如实施例5C中所述,作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力,且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
图6A显示了如实施例6B中所述,在pH=7时测得的表面张力对浓度的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ),且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图6B显示了如实施例6C中所述,作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力,且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
图7A显示了如实施例7B中所述,在pH=7时测得的表面张力对浓度的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ),且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图7B显示了如实施例7C中所述,作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图,其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力,且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
具体实施方式
I.定义
本文中所用的短语“在使用这些端点的任何范围内”在字面上是指可选自此短语前列出的任意两个值的任何范围,无论这些值在列表的较低部分还是在列表的较高部分。例如,一对值可以选自两个较低的值、两个较高的值或一个较低的值和一个较高的值。
本文中所用的词语“烷基”是指任何饱和碳链,其可以是直链或支链。
本文中所用的短语“表面活性”是指相关化合物能够降低其至少部分溶于其中的介质的表面张力,和/或与其他相的界面张力,并因此可以至少部分吸附在液体/蒸气和/或其他界面处。术语“表面活性剂”可应用于此类化合物。
关于不精确的术语,术语“大约”和“大致”可互换地用于指包括所述测量值并还包括与所述测量值相当接近的任何测量值的测量值。如相关领域普通技术人员所理解和容易确定的那样,与所述测量值相当接近的测量值偏离所述测量值相当小的量。例如,此类偏差可归因于测量误差或为优化性能而进行的微小调整。在确定相关领域普通技术人员不容易确定此类相当小的差异的值的情况下,术语“大约”和“大致”可理解为是指所述值的加或减10%。
本公开提供了油墨、涂料、胶粘剂和涂料剥离剂的制剂。
II.油墨
喷墨打印已经成为在各种介质表面(特别是纸张)上记录图像的流行方式有几个原因。这些原因中的一些包括低打印机噪声、高速记录的能力、高品质和多色记录。此外,消费者可以以相对较低的价格获得这些优点。但是,尽管喷墨打印有很大的改善,伴随着这种改善,消费者在该领域的需求增加,例如更高的速度、更高的分辨率、全色彩图像形成、增加的稳定性、更持久的图像等。
喷墨油墨组用于彩色喷墨打印系统中。油墨组通常包括多种不同颜色的油墨,其通常以四种、六种或八种颜色一组(例如青色、品红色、黄色和/或黑色的一种或多种色调),并可进一步包括图像固定/固色液。固色液通常在油墨在打印介质表面上建立之前或之后施加。固色液是基本无色的液体,其与一种或多种油墨的着色剂和/或聚合物组分相互作用,由此沉淀或以其他方式将一种或多种油墨固定到打印介质表面。
沉淀的着色剂沉积在介质的表面上,这导致图像品质属性(例如光密度和色度)的增强。持久性属性(如耐水性和荧光笔涂抹)也受益于此类反应性油墨化学。尽管目前可获得包括固色液的若干合适的油墨组,但期望的是对其进行改善以配制更持久和可靠的油墨,所述油墨将在打印介质表面上生产更高品质的打印图像而不损坏含有其的打印头。不受任何理论的束缚,据信在固色剂组合物与喷墨油墨组合物套印在基材上之后,或者换句话说,当油墨与固色剂在介质表面上相遇时,实现油墨着色剂的非常有效的碰撞,并且几乎所有着色剂均沉积在介质表面上,而不是渗透介质并沉积在表面下方。同时,固色剂溶媒在与油墨溶媒混合后变得高度润湿,并且混合的溶媒迅速渗透介质,留下着色剂。
在此类喷墨打印方法中,固色液与喷墨油墨组合物的组合产生提供高品质和持久的喷墨图像打印的系统和方法。使用本公开的固色液导致图像品质属性(例如光密度、色度和持久性)增强。此外,当用于喷墨打印系统时,固色液组合物提供良好的图像品质,而不会不利地影响喷墨架构的可靠性。实际上,已经发现固色液并未显示出对含有其的打印头的损坏,并显示出对喷墨系统和喷墨笔的低腐蚀性。
本公开的油墨制剂包括喷墨固色剂组合物,其包括一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂、一种或多种湿润剂、作为固色剂的金属羧酸盐和为了将所述组合物的pH调节至pH在大约5.0和大约7.0之间的酸。该制剂也可水性溶媒和一种或多种分散在油墨溶媒中的着色剂。
1.表面活性剂
本公开的油墨制剂包含一种或多种表面活性剂,也称为表面活性剂体系。表面活性剂具有优异的将表面张力与界面张力维持在适当水平的能力。表面活性剂也可用作润湿剂和分散剂。用于本公开的油墨制剂的合适的表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。
特别地,合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。
按组合物的重量计,油墨制剂中表面活性剂体系的量的范围可以为大约0重量%或更大、大约0.1重量%或更大、大约0.2重量%或更大、大约0.4重量%或更大、大约0.6重量%或更大、大约0.8重量%或更大,或大约1.0重量%或更小、大约1.2重量%或更小、大约1.4重量%或更小、大约1.6重量%或更小、大约1.8重量%或更小、大约2.0重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内。
2.湿润剂
本公开的油墨制剂包括湿润剂。“湿润剂”在本文中是指用作润湿剂(wettingagent)或润湿剂(moistening agent)的任何物质。不受任何理论的束缚,湿润剂即使在湿度波动的情况下仍将固色剂水含量维持在狭窄的范围内,并因此通常添加湿润剂以防止堵塞狭窄的喷墨笔喷嘴。
湿润剂是高沸点水混溶性有机化合物,诸如多元醇、酰胺或聚醚。湿润剂可以是水溶性的。适合用于该目的的合适的水溶性湿润剂包括但不限于杂环酮(例如2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷-2-酮、1,3-二甲基-咪唑烷-2-酮、辛基-吡咯烷酮等);二醇(glycols)(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等);甘油;和二醇(diols)(例如丁二醇、戊二醇、己二醇等)。
湿润剂可以以大约1重量%或更大、2重量%或更大、5重量%或更大、8重量%或更大,或10重量%或更小、12重量%或更小、15重量%或更小、18重量%或更小、20重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于油墨制剂中。
3.固定剂
“固定液”或“固色液”含有水性溶媒和有效量的一种或多种固定剂。固色剂是引发着色剂的溶解度或稳定性变化并将着色剂固定在打印图像中的位置处的成分。固色剂的“有效量”是与未固定的打印品相比有效实现打印品质改善(例如透印和渗色减少,光密度(OD)、色度、边缘锐度提高,以及滴落和涂抹牢度改善)的量。固定液可以配制用于高铺展和快速渗透与干燥。表面张力可以小于大约45mN/m。
固色剂可以是金属羧酸盐,诸如由多价金属离子和羧酸根离子构成的金属盐。
合适的金属羧酸盐可包括多价金属羧酸盐,其包括二价金属离子(诸如Ca2+、Mg2+、Cu2+)和三价金属离子(诸如Al3+、La3+或Fe3+)。
羧酸根离子可以是具有1至6个碳原子的脂肪族一元羧酸。合适的羧酸根离子包括乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、特戊酸和己酸。
固色剂以大约3重量%或更大、大约4重量%或更大、大约5重量%或更大、大约6重量%或更大、大约7重量%或更大、大约8重量%或更大、大约9重量%或更大,或大约10重量%或更小、大约11重量%或更小、大约12重量%或更小、大约13重量%或更小、大约14重量%或更小、大约15重量%或更小、大约16重量%或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于固色液组合物中。
4.酸
固色液可包括酸。可以选择任何合适的酸。例如,可以将强酸(即在水中完全电离的酸)添加到固色液组合物中。此类酸的非限制性实例包括甲磺酸、盐酸、硝酸、氢溴酸、硫酸、高氯酸、氢碘酸、三氟乙酸和/或其组合。
酸有助于调节固色液组合物的pH。固色液组合物的pH可以为大约5.0或更大、大约5.5或更大、大约6.0或更大,或大约6.5或更小、大约7.0或更小,或在使用这些端点的任何范围内。
在一些方面中,固色剂制剂在组装时将不会形成或形成小于0.5%的酸蒸气(挥发性有机酸)。在另一些方面中,固色液的pH将被调节至合适的范围内以避免固色液组合物含有大于0.5重量%的挥发性有机酸。
5.水性剂
本公开的固色液可含有水性溶媒。本文中定义的术语“水性溶媒”是指将固色剂置于其中以形成固色液的水性混合物。合适的水性溶媒组分可包括但不限于水、助溶剂、表面活性剂、添加剂(腐蚀抑制剂、盐等)和/或其组合。
水性溶媒可包括水溶性有机助溶剂、另外的表面活性剂和水。水溶性有机助溶剂的非限制性实例包括2-乙基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇、甘油丙氧基化物、三丙二醇、1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮、1-(2-羟基乙基)-2-咪唑烷酮和/或其组合。
6.着色剂
本公开的喷墨油墨组可包括前述固色液组合物的一些方面和具有分散或溶解在油墨溶媒中的着色剂的油墨。该喷墨油墨组可以至少包括喷墨油墨组合物和固色液,所述喷墨油墨组合物包括分散在油墨溶媒中的着色剂,所述固色液包括一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂、一种或多种湿润剂、作为固色剂的金属羧酸盐和酸。
要理解的是,在具有固色剂的油墨组中可以包括任何数量的有色油墨组合物。此外,可以使用有色油墨的任何期望的组合。例如,每种有色油墨组合物可具有不同的颜色,或者两种或更多种油墨可以具有相同颜色的不同色调(即浅品红色和深品红色油墨)。在一些方面中,喷墨油墨组包括四种不同颜色的油墨:黑色油墨、黄色油墨、青色油墨和品红色油墨。在另一些方面中,喷墨油墨组包括任何期望数量的选自以下的油墨:黑色油墨、黄色油墨、青色油墨、品红色油墨、橙色油墨、红色油墨、绿色油墨和/或其组合。在一些方面中,喷墨油墨组包括固色液(诸如本文中所述的),并包括选自黑色油墨、黄色油墨、青色油墨、品红色油墨、橙色油墨、红色油墨和绿色油墨的喷墨油墨组合物,并且其中该油墨组进一步包括至少一种选自黑色油墨、黄色油墨、青色油墨、品红色油墨、橙色油墨、红色油墨和绿色油墨的其他油墨。
用于每种油墨的着色剂选自色素、染料或其组合。在一些实施方案中,油墨含有色素作为着色剂。本文中使用的“色素”是指基本上不溶于该色素用于其中的液体溶媒的着色剂颗粒。色素可以使用单独的分散剂分散,或者可以是自分散的,具有连接到色素表面上的分散剂。本文中使用的“自分散的”通常是指已经用分散剂官能化的色素,诸如通过将分散剂化学连接到色素表面上。分散剂可以是小分子或聚合物或低聚物。色素包括自分散色素以及分散的色素(例如通过未共价连接到表面上的单独分散剂分散的色素)两者。在一个实例中,色素不是自分散的,并且可以将分散助剂添加到溶媒中。在另一实例中,色素是可自分散的,并且其被改性以包括至少一种化学连接于其上的聚合物。
用于青色和/或品红色油墨的着色剂可以是色素和染料的组合。用于青色和品红色着色剂的色素和/或染料可以选自几种商业可获得的色素和/或染料。用于青色着色剂的合适色素的非限制性实例包括色素蓝1、色素蓝2、色素蓝3、色素蓝15:3、色素蓝15:4、色素蓝16、色素蓝22、还原蓝4、还原蓝6和/或类似物,和/或其组合。用于青色着色剂的合适染料的实例包括但不限于三苯甲烷染料(诸如例如酸性蓝9和酸性蓝7)和酞菁染料(诸如例如直接蓝199)。用于品红色着色剂的合适色素的非限制性实例包括色素红5、色素红7、色素红12、色素红48、色素红48、色素红57、色素红112、色素红122和/或类似物,和/或其组合。用于品红色着色剂的合适染料的实例包括但不限于呫吨染料,诸如例如酸性红52、酸性红289、γ-酸性染料、H-酸性染料和/或其组合。
用于黑色和/或黄色油墨的着色剂可以是染料或色素。用于黑色着色剂的合适染料的实例包括但不限于水溶性金属络合物偶氮染料(诸如活性黑31和活性黑8)、水溶性多偶氮染料(诸如直接黑19、直接黑195和直接黑168)以及水溶性硫化染料(诸如可溶性硫化黑1)。诸如炭黑或炭黑衍生物的材料是用于黑色油墨的合适色素的非限制性实例。
用于黄色着色剂的合适染料的实例包括但不限于AY-17、AY-23、DY-132、Y-104和/或其组合。PY-74是用于黄色油墨的合适色素的非限制性实例。
要理解的是,油墨组中的一种或多种油墨可含有基本相同的着色剂和/或基本相同的油墨溶媒制剂。在一个实例中,油墨组包括黄色油墨、青色油墨和品红色油墨,其每个都具有基本相同的油墨溶媒制剂。
存在于各个油墨组合物中的着色剂的量的范围为大约2.7重量%或更大、大约2.9重量%或更大、大约3.0重量%或更大、大约3.2重量%或更大、大约3.4重量%或更大,或大约3.6重量%或更小、大约3.8重量%或更小、大约4.0重量%或更小、大约4.2重量%或更小、大约4.4重量%或更小、大约4.5重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内。但是,要理解的是,着色剂载量可以按需更多或更少。
7.其他添加剂
一种或多种添加剂也可掺入固色剂组合物中。本文中使用的术语“添加剂”是指发挥作用以增强液体的性能、环境效果、美学效果或其他类似性质的液体的成分。合适的添加剂包括杀生物剂、多价螯合剂、螯合剂、防蚀剂、标记染料(例如可以见光、紫外线、红外线、荧光等)和/或类似物,和/或其组合。固色剂可包括防蚀剂,诸如例如CBT,其为可商业获得自PMC Specialties Group,Inc.的羧基苯并三唑。
添加剂以范围为大约0重量%或更大、大约0.01重量%或更大、大约0.1重量%或更大、大约0.2重量%或更大、大约0.3重量%或更大、大约0.4重量%或更大,或大约0.5重量%或更小、大约0.6重量%或更小、大约0.7重量%或更小、大约0.8重量%或更小、大约0.9重量%或更小、大约1重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于固色剂组合物中。要理解的是,存在的添加剂的量的上限至少部分取决于所用添加剂、对图像的影响、其溶解度、对笔功能的影响和/或其组合。
8.油墨溶媒
每种着色剂或着色剂的组合与各个单独的油墨溶媒组合以形成油墨组的一种或多种油墨。本文中定义的“油墨溶媒”是指将着色剂置于其中以形成油墨的溶媒。多种油墨溶媒可用于根据本文中公开的实施方案的油墨、油墨组和方法。用于油墨溶媒的合适组分的非限制性实例包括水溶性聚合物、阴离子聚合物、表面活性剂、溶剂、助溶剂、缓冲液、杀生物剂、多价螯合剂、粘度调节剂、表面活性剂、螯合剂、树脂和/或水,和/或其组合。
用于油墨溶媒的合适溶剂包括但不限于甘油聚氧乙基醚、三丙二醇、四乙二醇、1-(2-羟基乙基)-2-咪唑烷酮、1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、三羟甲基丙烷、二丙二醇、DHE(Lonza Inc.,Fairlawn N.J.)和/或其组合。与固色剂组合使用的油墨可包括以下溶剂中的一种或多种:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇或1-丙氧基-2-丙醇。
溶剂可以以大约1重量%或更大、大约5重量%或更大、大约10重量%或更大,或大约15重量%或更小、大约20重量%或更小、大约25重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于油墨溶媒中。
所用溶剂的量和类型至少部分取决于油墨的期望性质。由此,量可以按需变化。在一些方面中,在一种或多种有色油墨的油墨溶媒中使用单一溶剂。合适的溶剂包括但不限于三丙二醇、四乙二醇或1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮。在另一些方面中,油墨包括两种或更多种前面列举的溶剂的混合物。
作为非限制性实例,青色、品红色、黄色和黑色油墨包括DHE和1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮的混合物。溶剂混合物的总重量百分比的范围可以为大约7重量%或更大、大约9重量%或更大、大约11重量%或更大、大约13重量%或更大、大约15重量%或更大,或大约17重量%或更小、大约19重量%或更小、大约21重量%或更小、大约22重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内。
合适的表面活性剂包括本公开的表面活性剂,和/或乙氧基化醇、氟化表面活性剂、2-二甘醇表面活性剂、磷酸酯表面活性剂、二磷酸酯表面活性剂、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和/或其组合。
一种或多种表面活性剂可以以大约8重量%或更小、大约6重量%或更小、大约4重量%或更小、大约2重量%或更小、大约1重量%或更小、或大约0.1重量%或更小的量存在于油墨溶媒中。
油墨溶媒可包括至少一种聚合物。用于油墨溶媒的聚合物通常是水溶性的,并可选自苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的盐、聚苯乙烯-丙烯酸聚合物、聚氨酯和/或其他水溶性聚合物粘结剂和/或其组合。合适的聚氨酯的非限制性实例包括可商业获得自位于Osaka,Japan的Dainippon Ink&Chem.,Inc.(DIC)的那些。
聚合物可以以大约0.01重量%或更大、大约0.1重量%或更大、大约0.5重量%或更大、大约1重量%或更大,或大约2重量%或更小、大约3重量%或更小、大约4重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于油墨溶媒中。
也可以将添加剂掺入用于油墨的油墨溶媒的实施方案中。作为非限制性实例,可以将杀细菌剂(诸如GXL)添加到油墨中以保护油墨免于细菌生长。其他合适的添加剂包括但不限于缓冲液、杀生物剂、多价螯合剂、螯合剂等等,或其组合。
油墨溶媒包括以范围为大约0重量%或更大、大约0.1重量%或更大、大约0.2重量%或更大,或大约0.3重量%或更小、大约0.4重量%或更小、大约0.5重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在的一种或多种添加剂。
9.制造方法
油墨制剂可以通过将溶剂、表面活性剂、任意一种或多种添加剂和水混合,并将pH调节至碱性pH来制备。在一些方面中,有色油墨的pH的范围为大约8至大约11。在另一些实施方案中,有色油墨的pH的范围为大约8.5至大约9.5。随后加入着色剂和聚合物以形成油墨组合物。
III.涂料
本公开提供了涂料的制剂,尤其是用于半光和无光内墙涂料(interior paint)组合物的胶乳组合物或涂料溶媒。胶乳涂料组合物已经占据了室内和室外涂料市场的显著部分,因为它们与有机溶剂类型相比具有若干优点。
本公开的涂料制剂可包括成膜剂、粘结剂、一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂、一种或多种干燥剂、一种或多种色素、一种或多种溶剂和水。
1.成膜剂
成膜剂是在表面上留下柔软、粘性和连续的覆盖物的一组化学品。该膜具有强亲水性质。成膜剂包含一大组化学品,其可以大致分为两类:天然的和合成的。
天然成膜剂包括油、松香、碳水化合物和蛋清。此类天然成膜剂可包括环状低聚萜烯、多萜烯、虫胶、(诸如淀粉、纤维素等。
合成成膜剂包括缩聚材料、加聚材料和聚合物树脂。合成成膜剂可包括醇酸树脂、聚酯、聚酰胺/酰亚胺、有机硅树脂、交联材料诸如酚醛树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚烯烃、聚乙烯树脂和聚丙烯酸树脂。
如下文进一步论述的那样,胶乳涂料通常包括合成成膜剂,诸如聚丙烯酸酯树脂和醇酸树脂。
a.胶乳乳液
通常用于配制胶乳涂料的两种类型的乳液包括:全丙烯酸体系,例如,如可能需要的,使用共聚的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯与小比例的丙烯酸等的体系,以及通常与小比例的丙烯酸低级烷基酯(例如丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯)组合的乙酸乙烯酯制剂。此前,由于乳液提供了良好的耐水性、期望的流平性、膜硬度、持久性、耐擦洗性等,因此全丙烯酸体系已经用于高品质涂料。乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物体系已经用于配制内墙无光和半光涂料与建筑外墙涂料,并且乙酸乙烯酯-丙烯酸丁酯胶乳产生具有优异的韧性、耐擦洗性和持久性的涂膜,而乙酸乙烯酯-马来酸二丁酯乳液具有良好的耐磨性和柔性以及持久性。
通过将湿粘附单体聚合到共聚物中,已经向丙烯酸体系和乙酸乙烯酯体系两者赋予了湿粘附性,即在潮湿或微湿的条件下粘附到先前涂涂料、老化的表面上的品质。通常,这些单体在一端具有末端烯属不饱和,且在单体的另一端具有末端脲基或脲官能。尽管这些单体提高了乳液在微湿条件下粘附到先前涂涂料的膜上的能力,但这些单体有时难以聚合到体系(特别是丙烯酸体系)中,并且难以在涂料中实现其他所期望的性质,由此通过共混不同种类的丙烯酸聚合物乳液而赋予涂料溶媒湿粘附性,以获得涂料溶媒中期望的总体性质,即持久性、湿粘附性、耐擦洗性、柔性、良好的流平性、耐磨性、韧性等。
合适的乳液包括乙酸乙烯酯胶乳。对于内墙和外墙用途,乙酸乙烯酯可以与能与其共聚的单体共聚,所述单体即丙烯酸低级烷基酯,例如丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6酯,其包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯;烯烃,例如乙烯;α-β不饱和二羧酸的烷基酯,例如马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二辛酯、衣康酸二丁酯;氯乙烯,乙烯基酯,例如丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯;乙烯基醚,诸如甲基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚;和不饱和羧酸与酰胺,例如丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
为了在乳液中实现湿粘附性(这在大多数涂料应用中是需要的),湿粘附单体可以与乙酸乙烯酯互聚以形成乙酸乙烯酯三聚物。它们也可以与其他单体共聚,并与乙酸乙烯酯共聚物共混以提供湿粘附性。本文中使用的“湿粘附单体”理解为是指在分子的一部分中具有烯丙基或丙烯酸不饱和,而在另一端具有侧链脲或无环和环状的脲基官能的那些单体。
作为总制剂的百分比,胶乳可以以大约40重量%或更大、大约45重量%或更大、大约50重量%或更大、大约55重量%或更大,或大约60重量%或更小、大约65重量%或更小、大约70重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于制剂中。
作为聚合物重量的百分比,乙酸乙烯酯可以以大约25重量%或更大、大约35重量%或更大、大约45重量%或更大、大约55重量%或更大、大约65重量%或更大、大约75重量%或更大,或大约80重量%或更小、大约85重量%或更小、大约90重量%或更小、大约95重量%或更小、大约98重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于共聚物中。
共聚单体(如丙烯酸低级烷基酯或烯烃)可以存在于共聚物中。作为聚合物重量的百分比,共聚单体可以以大约5重量%或更大、大约8重量%或更大、大约10重量%或更大,或大约12重量%或更小、大约15重量%或更小、大约17重量%或更小、大约20重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在。
在涂料制剂中可包括湿粘附单体,诸如在分子的一部分中具有烯丙基或丙烯酸不饱和而在另一端具有侧链脲或无环和环状的脲基官能的单体。作为聚合物重量的百分比,湿粘附单体可以以大约0.2重量%或更大、大约0.4重量%或更大、大约0.8重量%或更大、大约1.0重量%或更大、大约1.2重量%或更大,或大约1.4重量%或更小、大约1.6重量%或更小、大约1.8重量%或更小、大约2.0重量%或更小、大约2.2重量%或更小、大约2.4重量%或更小、大约2.6重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于涂料制剂中。
关于四聚物,合适的组成可包括氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯和湿粘附单体。
作为总聚合物重量的百分比,氯乙烯可以以大约25重量%或更大、大约30重量%或更大、大约35重量%或更大、大约40重量%或更大、大约45重量%或更大,或大约50重量%或更小、大约55重量%或更小、大约60重量%或更小、大约65重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在。
作为总聚合物重量的百分比,乙酸乙烯酯可以以大约30重量%或更大、大约35重量%或更大、大约40重量%或更大、大约45重量%或更大,或大约50重量%或更小、大约55重量%或更小、大约60重量%或更小、大约65重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在。
作为总聚合物重量的百分比,乙烯可以以大约10重量%或更大、大约11重量%或更大、大约12重量%或更大,或大约13重量%或更小、大约14重量%或更小、大约15重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在。
作为聚合物重量的百分比,湿粘附单体可以以大约0.2重量%或更大、大约0.4重量%或更大、大约0.8重量%或更大、大约1.0重量%或更大、大约1.2重量%或更大,或大约1.4重量%或更小、大约1.6重量%或更小、大约1.8重量%或更小、大约2.0重量%或更小、大约2.2重量%或更小、大约2.4重量%或更小、大约2.6重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在。
b.醇酸树脂
涂料制剂可包括一种或多种粘结剂。合适的粘结剂包括各种类型的醇酸树脂。示例性醇酸树脂包括具有短、中、长和非常长的油度的醇酸树脂。术语“醇酸树脂”还包括用其他树脂改性的醇酸树脂,所述其他树脂诸如丙烯酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂、有机硅树脂、松香树脂和松香酯醇酸树脂,和生物醇酸树脂,诸如Setal900SM-90,其中聚酯段衍生自可再生酸和酯。
基于组合物的总重量,涂料制剂可以以大约1重量%或更大、大约5重量%或更大、大约10重量%或更大、大约15重量%或更大、大约25重量%或更大、大约30重量%或更大,或大约35重量%或更小、大约40重量%或更小、大约50重量%或更小、大约60重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量包括粘结剂。
2.表面活性剂
本发明的涂料制剂包含一种或多种表面活性剂,也称为表面活性剂体系。表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂,其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂,以及任选至少一种其他表面活性剂,所述其他表面活性剂可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。表面活性剂体系存在于涂料制剂中以帮助稳定乳液。
用于本公开的涂料制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。
特别地,合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。
涂料制剂中一种或多种表面活性剂的总量可以为大约0.5重量%或更大、大约1重量%或更大、大约2重量%或更大,或大约3重量%或更小、大约4重量%或更小、大约5重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内。
3.干燥剂
涂料制剂可包括一种或多种干燥剂。干燥剂是用于加速干燥过程的催化剂。合适的干燥剂可包括氧化催化剂(诸如钴或锰盐)、聚合催化剂(诸如锆盐)和/或控制膜形成的辅助催化剂(诸如钙盐)。干燥剂使涂料能够在施加到表面上后在几个小时内(诸如在三小时、两小时或更短时间内)完全干燥。钴或锰酯是在引发氧化过程中起作用的氧化催化剂,并且其包括C6-C19支链脂肪酸的酯。实例是2-乙基己酸钴、丙酸钴、新癸酸钴、环烷酸钴、可获自Umicore的称为ECOS ND15的嵌钴聚合物产品、辛酸锰、可获自Huntsman的称为NuodexDrycoat的锰-胺络合物。
干燥剂组合物可以以大约0.1重量%或更大、大约0.3重量%或更大、大约0.6重量%或更大,或大约1.0重量%或更小、大约1.2重量%或更小、大约1.5重量%或更小、大约3.5重量%或更小、大约6.0重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量包括在涂料制剂中。
4.色素
用于水性涂料组合物的色素通常包括不透明色素,其赋予涂膜不透明性或遮盖性。本公开的涂料制剂可包括一种或多种色素以给组合物着色和/或向组合物提供不透明性。本文中使用的色素包括无机金属氧化物和有机彩色色素。合适的色素包括金属氧化物(诸如氧化钛和铁氧化物)、铬酸锌、铬氧化物、镉硫化物、蓝铜矿(由高岭土、碳酸钠、硫和碳制成)、锌钡白(硫化锌和硫酸钡共混物)。有机彩色色素的实例是酞菁蓝(α和β)、二硝基苯胺橙(PO-5)、苝红、甲苯胺红(PR-3)、联苯胺黄(PY-12,13)和喹吖啶酮红(PV-19)。
色素可以以大约0重量%或更大、大约1重量%或更大、大约5重量%或更大、大约10重量%或更大,或大约15重量%或更小、大约20重量%或更小、大约25重量%或更小、大约30重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量包括在涂料组合物中。
5.溶剂
涂料制剂可包括一种或多种水性或有机溶剂,如矿油精和醇。合适的溶剂包括烃类溶剂或它们的共混物。烃类溶剂可以是脂肪族或芳香族溶剂。有机溶剂的实例是石油馏出物诸如戊烷、己烷、石油石脑油、庚烷和90溶剂(闪点为140℉的脂肪族溶剂)。芳香族溶剂包括二甲苯、甲苯、芳香族100和其他合适的芳香族溶剂。术语“矿油精”(也称为“石油溶剂(mineral spirit)”)包括包含C7至C12脂肪族和脂环族烃类的混合物的组合物,并且其在更特别的实施方案中,基于组合物的总重量,包含15重量%至20重量%或更少的C7至C12芳香族烃类。矿油精包括链烷烃、环烷烃和芳香族烃类的混合物或共混物。典型的矿油精的沸程在大约150℃和220℃之间,通常为无色透明液体,是化学稳定的和非腐蚀性的,并具有轻微的气味。示例性矿油精包括低芳烃石油溶剂(LAWS),诸如Shell Sol 15(CAS 64742-88-7)和ShellSol H(CAS 64742-82-1)。术语“醇”包括意在包括C1至C12醇,所述C1至C12醇包括C1至C12直链和支链醇。示例性醇包括三乙二醇(CAS 112-27-6)和二乙二醇乙基醚(CAS111-90-0)。在一个更特别的实施方案中,涂层组合物包含选自二甲苯、矿油精、醇、水及其组合的溶剂。
涂料制剂中溶剂的量可以为大约5重量%或更大、大约10重量%或更大、大约15重量%或更大、大约17重量%或更大、大约20重量%或更大、大约25重量%或更大,或大约30重量%或更小、大约40重量%或更小、大约60重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内。
6.其他添加剂
涂料制剂可进一步包括一种或多种添加剂,诸如填料、色素、表面活性剂、稳定剂、增稠剂、乳化剂、纹理添加剂、粘附促进剂、杀生物剂、流动性促进剂、分散剂和改变粘度或成品外观的添加剂。
添加剂可以以大约0.1重量%或更大、大约0.5重量%或更大、大约1.0重量%或更大、大约1.5重量%或更大,或大约2.0重量%或更小、大约5.0重量%或更小、大约10.0重量%或更小、大约20重量%或更小、大约25重量%或更小、大约30重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量包括在涂料制剂中。
涂料制剂可包括一种或多种填料以增稠组合物并增加组合物的体积。合适的填料包括氧化钛、碳酸钙、粘土和滑石。
涂料制剂可包括一种或多种选自表面活性剂、稳定剂、增稠剂、乳化剂、纹理添加剂、粘附促进剂、杀生物剂和改变粘度或成品外观的添加剂的添加剂。
7.制造方法
涂料制剂可以通过从保护性胶体、表面活性剂和氧化剂的标准预混物开始合成。随后可以加入单体,接着是另外的表面活性剂和还原剂。
保护性胶体可包括羟基乙基纤维素、聚乙烯醇、酪蛋白、羟基乙基淀粉和羧基甲基纤维素。
保护性胶体可以以合成中所用单体重量的大约0.05重量%或更大、大约0.1重量%或更大、大约0.5重量%或更大、大约1.0重量%或更大、大约1.5重量%或更大、大约2重量%或更大,或大约2.5重量%或更小、大约3.0重量%或更小、大约3.5重量%或更小、大约4.0重量%或更小、大约4.5重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量加入。
用于实现聚合的自由基引发催化剂通常称为氧化还原催化剂。如已知那样,氧化还原催化剂包含氧化剂和还原剂。氧化和还原组分可以是常规用于乙酸乙烯酯乳液聚合的那些中的任一种,诸如过氧化氢、过硫酸钾、过氧化特戊酸叔丁酯等,并且优选的还原剂是硫酸亚铁铵和甲醛次硫酸钠或甲醛次硫酸锌。
预混物可以通过在第一容器中装入常规量的水、保护性胶体(例如羟基乙基纤维素)和自由基引发氧化剂来形成。随后,可以向主容器中装入所用总表面活性剂的大约0-70%并在其中混合。表面活性剂的剩余部分在第二容器中与单体混合或单独加入。在任一情况下,它们可以在延迟后加入。为了诱导聚合,单体和还原剂可以在一段时间内,并以使得主容器中未反应的乙酸乙烯酯维持在乳液或胶乳的按重量计大约3-5%的速率添加到主容器中。在将所有单体添加到主容器中之后,随后通过添加另外的氧化剂和还原剂使残余的乙酸乙烯酯减少至小于0.5%。在聚合结束时,可以通过加入碱(诸如氢氧化铵)将pH调节至大约5.5。
关于聚合程序,保护性胶体(特别是纤维素醚)用于维持乳液稳定性。较高水平的胶体倾向于增强稳定性,并且此外还提高粒度。表面活性剂也提供乳液稳定性。但是,与胶体相反,表面活性剂在初始聚合中存在时倾向于减小粒度,并在延迟加入时表现出更好的粒度影响。通过使保护性胶体与表面活性剂一起起作用,可以实现粒度优化。
搅动是可以影响聚合物乳液中的粒度的另一变量。搅动应温和,以便能实现适当的热传递,并维持产品稳定性。要避免剧烈搅动。就粒度控制而言,如果需要较大的颗粒,可以降低搅动速率;且如果需要较小的颗粒,可以提高搅动的程度。如果不能改变搅动,则可以调整表面活性剂或保护性胶体。
IV.胶粘剂制剂
本公开进一步提供了胶粘剂的制剂。本公开的胶粘剂制剂可用于制造木质板,如胶合板、衬板、黑板、纤维板、OBS板或等同物。
本公开的胶粘剂制剂可包括树脂、填料、溶剂和一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂。
1.树脂
树脂存在于胶粘剂制剂中以充当胶粘剂本身。合适的树脂可包括酚醛树脂、脲醛树脂、氨基树脂或其他相应的树脂。在一个实施方案中,所用树脂是UF(脲醛树脂)、MUF(三聚氰胺脲醛)、MUFP(改性脲醛聚合物)、PF(酚醛)或这些的衍生物或混合物或等同物。
树脂可以以大约40重量%或更大、大约45重量%或更大、大约50重量%或更大、大约55重量%或更大,或大约60重量%或更小、大约65重量%或更小、大约70重量%或更小、大约75重量%或更小、大约80重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于胶粘剂制剂中。
2.填料
本文中使用的“填料”是指本身已知的填料或硬化剂或指这些的混合物。硬化剂在应用中(即在木质板的制造期间)(通常优选与压缩热一起)实现胶的硬化。合适的填料可包括淀粉、小麦粉、白垩、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、硫酸铵、木粉、白坚木或这些的衍生物或这些的混合物或等同物。白坚木是指某些南美阔叶树的硬质木材。本文中使用的“白垩”是指松散结构的、轻质和破碎的石灰石。
填料可以以大约5重量%或更大、大约10重量%或更大、大约15重量%或更大,或大约20重量%或更小、大约25重量%或更小、大约30重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于胶粘剂组合物中。
3.溶剂
胶粘剂制剂可包括溶剂,诸如水。水可以获自工艺的外部,或其可以是来自工艺内的循环水,即工艺洗涤水。备选地,溶剂可以是有机溶剂。
溶剂可以以大约0重量%或更大、大约5重量%或更大、大约10重量%或更大、大约15重量%或更大、大约20重量%或更大,或大约25重量%或更小、大约30重量%或更小、大约35重量%或更小、大约40重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于胶粘剂组合物中。
4.表面活性剂
在胶粘剂制剂中可以包含一种或多种表面活性剂作为发泡剂,其明确目的是促进发泡。用于本公开的胶粘剂制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。
特别地,合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。
胶粘剂制剂可以以大约0.1重量%或更大、大约0.5重量%或更大、大约1重量%或更大、大约2重量%或更大、大约3重量%或更大、大约4重量%或更大,或大约5重量%或更小、大约6重量%或更小、大约7重量%或更小、大约8重量%或更小、大约9重量%或更小、大约10重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量包括一种或多种表面活性剂。
5.其他添加剂
胶粘剂制剂可包括一种或多种另外的相容成分。例如,这些另外成分可包括一种或多种并非纯粹意在用于发泡目的的另外的表面活性剂,诸如本公开的表面活性剂。这些另外的表面活性剂可以以大约0.1重量%或更大、大约0.5重量%或更大,或大约1.0重量%或更小、大约1.5重量%或更小、大约2.0重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于胶粘剂制剂中。
胶粘剂组合物还可包含催化剂。
6.制造方法
胶粘剂制剂可以制备为乳液。为了制备乳液,可以将液体组分混合在一起,并可在相对高的温度(超过40℃)下煮制(cook)混合物。
V.涂料剥离制剂
本公开还提供了涂料剥离剂的制剂。本发明的组合物可用于从各种基材(包括金属基材,诸如铝和铝合金)上去除胶粘剂、密封剂和其他有机涂层(诸如瓷釉、清漆或真漆,或其他有机涂层)。通常,使组合物与表面接触足以产生聚合物涂层起泡的一段时间,在该时间之后,起泡的涂层可以用研磨材料除去。备选地,可以通过用水喷洒起泡的涂层而将起泡的涂层从表面上揭开来除去涂层。
本公开的涂料剥离制剂可包括二氯乙烯、一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂、一种或多种助溶剂、腐蚀抑制剂、蜡、增稠剂、有机溶剂和水。
1.二氯乙烯
剥离制剂可包括二氯乙烯(1,1-二氯乙烯、顺式-1,2-二氯乙烯、反式-1,2-二氯乙烯或其混合物)。
二氯乙烯可以以大约55重量%或更大、大约57重量%或更大、大约59重量%或更大,或大约61重量%或更小、大约63重量%或更小、大约65重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于剥离制剂中。
2.表面活性剂
在剥离制剂中可包括表面活性剂以提高某些组分的溶解度。
用于本公开的剥离制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。
特别地,合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。
表面活性剂可以以大约1重量%或更大、大约2重量%或更大、大约3重量%或更大、大约4重量%或更大、大约5重量%或更大,或大约6重量%或更小、大约7重量%或更小、大约8重量%或更小、大约9重量%或更小、大约10重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于剥离制剂中。
3.助溶剂
助溶剂可用于提高目标涂料的溶胀。本公开的剥离制剂可包括此类助溶剂。合适的溶剂可包括芳香族醇和芳香族醚,诸如二苯氧基苯、丙氧基苯、甲氧基苯、乙氧基苯、苄基醚、二苯基醚、环戊醇、萘酚、苯甲醛(phenylcarbinal)、甲苯基甲醇、五甲基苯甲醇和在芳环的侧链中含有羟基基团的其他芳香族醇。其他合适的溶剂可包括脂肪族醇、乙醇、丙醛、丁醇、戊醇、己醇和具有至多12个碳的醇。通常认为此类助溶剂是环境友好和无毒的,并且可以是有效的助溶剂,而不需要另外的用于剥离制剂的活化剂,包括1,2-二氯乙烯。
芳香族醇和芳香族醚可以以大约10重量%或更大、大约11重量%或更大、大约12重量%或更大、大约13重量%或更大、大约14重量%或更大、大约15重量%或更大,或大约16重量%或更小、大约17重量%或更小、大约18重量%或更小、大约19重量%或更小、大约20重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于剥离制剂中。
脂肪族醇可以以大约1重量%或更大、大约2重量%或更大、大约3重量%或更大、大约4重量%或更大、大约5重量%或更大,或大约6重量%或更小、大约7重量%或更小、大约8重量%或更小、大约9重量%或更小、大约10重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于剥离制剂中。
4.腐蚀抑制剂
本公开的剥离制剂可包括腐蚀抑制剂。合适的腐蚀抑制剂可包括苯并咪唑、吲哚(benzazoles)、苯并噁唑和这些腐蚀抑制剂的混合物,以及三唑,诸如苯并三唑和甲基苯并三唑。
腐蚀抑制剂可以以大约0重量%或更大、大约1重量%或更大、大约2重量%或更大、大约3重量%或更大、大约4重量%或更大、大约5重量%或更大,或大约6重量%或更小、大约7重量%或更小、大约8重量%或更小、大约9重量%或更小、大约10重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的有效量包括在剥离制剂中。
5.蜡
本公开的剥离制剂可包括蜡。合适的蜡包括石蜡。为了促进与剥离制剂的其他组分混合,可以在与其他组分混合前将蜡溶解在溶剂中。作为基本上非极性或亲油溶剂的溶剂可用于该目的。合适的溶剂包括芳香族和脂肪族烃类,诸如苯、甲苯、二甲苯、己烷、环己烷、庚烷、辛烷和类似的直链和支链烃类及其混合物。包括来自石油矿油精蒸馏的馏分和这些溶剂的各种混合物。
蜡可以以大约1.0重量%或更大、1.5重量%或更大、2.0重量%或更大、2.5重量%或更大,或3.0重量%或更小、3.5重量%或更小、4.0重量%或更小、4.5重量%或更小、或5.0重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于剥离制剂中。
6.增稠剂
本公开的剥离制剂可包括增稠剂。在要用制剂处理垂直表面的应用中,稠化剂可用于将制剂保持在涂层表面上持续足以疏松涂层的延长的时间。合适的增稠剂可包括纤维素,诸如乙基纤维素、乙基羟基乙基纤维素、甲基纤维素、胶体二氧化硅、粘土(day)(诸如膨润土)、淀粉胶体氧化铝或阿拉伯树胶。
增稠剂可以以0重量%或更大、1.0重量%或更大、1.5重量%或更大、2.0重量%或更大、2.5重量%或更大,或3.0重量%或更小、3.5重量%或更小、4.0重量%或更小、4.5重量%或更小、或5.0重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于剥离制剂中。
7.溶剂
本公开的剥离制剂可包括另外的溶剂,诸如有机溶剂和水。
有机溶剂可以以大约1.0重量%或更大、1.5重量%或更大、2.0重量%或更大、2.5重量%或更大,或3.0重量%或更小、3.5重量%或更小、4.0重量%或更小、4.5重量%或更小、或5.0重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于剥离制剂中。
水可以以大约1重量%或更大、大约5重量%或更大、大约8重量%或更大、大约10重量%或更大,或大约12重量%或更小、大约15重量%或更小、大约18重量%或更小、大约20重量%或更小,或在使用这些端点的任何范围内的量存在于剥离制剂中。
8.使用方法
本公开的剥离制剂通常以常见方式施加到待剥离的表面上,即组合物通过刷子或其他涂抹器(applicator)施加,并随后施加到待剥离的表面上。备选地,可以使用喷涂系统将制剂喷涂到表面上,此类系统利用制剂在垂直面上的触变特性。
VI.表面活性剂
本公开提供了氨基酸衍生物形式的用于油墨、涂料、胶粘剂和涂料剥离剂的表面活性剂。氨基酸可以是天然存在的或合成的,或者它们可以获自内酰胺(诸如己内酰胺)的开环反应。本公开的化合物已经显示出具有表面活性性质,并且可用作例如表面活性剂和润湿剂。特别地,本公开提供了式I的化合物:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。
本公开提供的一种特定化合物(表面活性剂1)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
本公开提供的第二特定化合物(表面活性剂2)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
本公开提供的第三特定化合物(表面活性剂3)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
本公开提供的第四特定化合物(表面活性剂4)是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
本公开提供的第五特定化合物(表面活性剂5)是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
本公开提供的第六特定化合物(表面活性剂6)是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
本公开提供的第七特定化合物(表面活性剂7)是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
这些表面活性剂可以通过各种方法合成。一种此类方法包括打开内酰胺以产生具有N-端和C-端的氨基酸。N-端可以与一种或多种烷基化剂和/或酸反应以产生季铵盐。备选地,N-端可以与氧化剂反应以产生胺N-氧化物。C-端可以在酸的存在下与醇反应以产生酯。
氨基酸可以是天然存在的或合成的,或者可以衍生自内酰胺(诸如己内酰胺)的开环反应。开环反应可以是酸或碱催化的反应,且酸催化的反应的实例显示在以下方案1中。
方案1
氨基酸在N端和C端之间可具有少至1个或多至12个碳。烷基链可以是支链或直链。烷基链可以被氮、氧或硫中断。烷基链可以进一步被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羧基和羧酸根的取代基取代。N-端氮可以用一个或多个烷基基团酰化或烷基化。例如,氨基酸可以是6-(二甲基氨基)己酸或6-氨基己酸。
表面活性剂1可以如以下方案2中所示来合成。如所示那样,6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯的N-端在碳酸钠的存在下用碘甲烷烷基化。
方案2
表面活性剂2可以如以下方案3中所示来合成。如所示那样,6-(二甲基氨基)己酸的C-端在对甲苯磺酸(PTSA)的存在下在甲苯中用2-丁基辛醇处理以获得作为4-甲基苯磺酸盐的相应酯,6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯。
方案3
表面活性剂3可以如以下方案4中所示来合成。如所示那样,6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯用一当量的盐酸处理以获得作为氯盐的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯。
方案4
表面活性剂4可以如以下方案5中所示来合成。如所示那样,6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯的N-端在回流的乙酸乙酯中用1,4-丁烷磺内酯处理以产生所需磺酸盐。
方案5
表面活性剂5可以如以下方案6中所示来合成。如所示那样,6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯的N-端在水中用过氧化氢处理以提供所需N-氧化物。
方案6
表面活性剂6可以如以下方案7中所示来合成。如所示那样,6-氨基己酸2-丁基辛酯的N-端用一当量的盐酸处理以提供相应的氯盐。
方案7
表面活性剂7可以如以下方案8中所示来合成。如所示那样,6-氨基己酸在苯中用2-丁基辛醇和对甲苯磺酸(PTSA)处理以提供相应的4-甲基苯磺酸盐。
方案8
本公开的化合物表现出表面活性性质。这些性质可通过各种方法来测量和描述。可以描述表面活性剂的一种方法是通过分子的临界胶束浓度(CMC)。CMC可以定义为胶束形成时表面活性剂的浓度,并且超过该浓度所有另外的表面活性剂均掺入胶束中。
随着表面活性剂浓度增加,表面张力降低。一旦表面完全被表面活性剂分子覆盖,胶束就开始形成。这个点代表CMC以及最小表面张力。进一步加入表面活性剂将不会进一步影响表面张力。因此可以通过观察作为表面活性剂浓度的函数的表面张力的变化来测量CMC。测量该值的一种此类方法是Wilhemy吊板法。Wilhelmy板通常是薄的铱-铂板,其通过金属丝连接到天平上并垂直于空气-液体界面放置。天平用于测量通过润湿而施加在板上的力。随后根据等式1使用该值来计算表面张力(γ):
等式1:γ=F/l cosθ
其中l等于润湿的周长(2w+2d,其中w和d分别是板的厚度和宽度),且cosθ为液体与板之间的接触角,其在没有现有文献值的情况下假定为0。
用于评价表面活性剂性能的另一个参数是动态表面张力。动态表面张力是对于特定表面或界面寿命的表面张力值。在添加表面活性剂的液体的情况下,这可以不同于平衡值。在表面刚产生之后,表面张力等于纯液体的表面张力。如上所述,表面活性剂降低表面张力;因此,表面张力下降,直到达到平衡值。达到平衡所需的时间取决于表面活性剂的扩散速率和吸附速率。
测量动态表面张力的一种方法依赖于气泡压力张力计。该装置通过毛细管测量在液体中形成的气泡的最大内部压力。测得的值对应于在某一表面寿命(从气泡形成开始到出现压力最大值的时间)时的表面张力。表面张力对表面寿命的依赖性可以通过改变产生气泡的速度来测量。
表面活性化合物还可以通过它们在固体基材上的润湿能力(如通过接触角测量的)来评估。当液滴在第三介质(诸如空气)中发生与固体表面接触时,在液体、气体和固体之间形成三相线。作用于三相线并与液滴相切的表面张力单位矢量与表面之间的角度被描述为接触角。接触角(也称为润湿角)是液体对固体的润湿性的量度。在完全润湿的情况下,液体完全铺展在固体上,且接触角为0°。通常在1-10×CMC的浓度下测量给定化合物的润湿性质,但是,其并非是浓度依赖性的性质,因此润湿性质的测量可以在更高或更小的浓度下测量。
在一种方法中,可使用光学接触角测角仪来测量接触角。该装置使用数码相机和软件,通过分析表面上固着液滴的轮廓形状来得到接触角。
本公开的表面活性化合物的潜在应用包括用作洗发水、护发素、洗涤剂、无斑点冲洗液、地板和地毯清洁剂、用于去除涂鸦的清洁剂、用于作物保护的润湿剂、用于作物保护的助剂和用于气溶胶喷涂的润湿剂的制剂。
本领域技术人员将理解的是,化合物之间小的差异可导致显著不同的表面活性剂性质,使得不同的化合物可在不同的应用中与不同的基材一起使用。
提供以下非限制性实施方案以展示不同表面活性剂的不同性质。在下表1中,表面活性剂的简称与它们相应的化学结构相关。
表1
七种化合物中的每一种作为表面活性剂都是有效的,尤其可用于润湿剂或发泡剂、分散剂、乳化剂和洗涤剂。
表面活性剂1、表面活性剂2、表面活性剂3、表面活性剂6和表面活性剂7是阳离子的。这些表面活性剂可用于上述应用和一些其他特殊应用,诸如表面处理,诸如个人毛发护理产品,并且还可用于生成防水表面。
表面活性剂4是两性离子的。这些表面活性剂在所有上述应用中可用作助表面活性剂。
表面活性剂5是非离子的,并可用于洗发水、洗涤剂、硬表面清洁剂和多种其他表面清洁制剂。
实施例
在Bruker 500MHz光谱仪上进行核磁共振(NMR)光谱法。临界胶束浓度(CMC)通过Wilhelmy吊板法在23℃下用装有Pt-Ir板的张力计(DCAT 11,DataPhysics InstrumentsGmbH)来确定。动态表面张力用气泡压力张力计(Krüss BP100,Krüss GmbH)在23℃下确定。接触角用装有数码相机的光学接触角测角仪(OCA 15 Pro,DataPhysics GmbH)确定。
实施例1a:
合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物
将6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯(2.04毫摩尔,700毫克)溶解在乙腈(10毫升)中。加入碳酸钠(2.44毫摩尔,259毫克),并将混合物在室温下搅拌10分钟。加入碘甲烷(6.12毫摩尔,0.38毫升),并将混合物加热到40℃持续24小时,随后冷却至室温。将混合物过滤并在真空下除去溶剂,获得作为黄色固体的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,产率为90%。1H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J=5.7Hz,2H),3.29–3.22(m,2H),3.04(s,9H),2.34(t,J=7.4Hz,2H),1.73–1.53(m,5H),1.33-1.25(m,18H),0.88-0.85(m,6H)。
实施例1b:
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例1a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物的临界胶束浓度(CMC)。从图1中显示的结果的图来看,在高达10毫克/毫升的浓度下不能清楚地确定CMC值,其中表面张力渐近地接近大约27mN/m的值。图1是这些结果的图,显示了表面张力对浓度。从结果的图来看,在CMC处的表面张力等于或小于大约27mN/m。
实施例2a:
合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐
6-(二甲基氨基)己酸在苯中在120℃下用2-丁基辛-1-醇和对甲苯磺酸处理12小时。分离作为白色蜡状固体的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,并从丙酮中再结晶,产率为49%。1H NMR(500MHz,DMSO)δ7.48(dd,J=8.4,0.6Hz,2H),7.12(dd,J=8.4,0.6Hz,1H),3.93(d,J=5.7Hz,2H),3.02–3.00(m,2H),2.76(d,J=5.0Hz,6H),2.37–2.25(m,6H),1.59–1.53(m,5H),1.25–1.29(m,18H),0.87(td,J=6.8,2.7Hz,6H)。
实施例2b:
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化,CMC确定为大约0.97毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m,即27mN/m±3mN/m。图2A是这些结果的图,显示了表面张力对浓度。从结果的图来看,在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m。
实施例2c:
确定动态表面张力
用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的动态表面张力。图2B示出了表面张力对时间的图,显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约46mN/m快速下降至大约30mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内,表面张力由30mN/m缓慢下降至大约27mN/m,渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。
实施例2d:
确定润湿性质
除表面张力和表面动力学之外,在各种表面上测试来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的润湿性质。例如,疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为24.3°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙(Teflon))上,测得的接触角远小于水的接触角119°,为48.2°(表2)。
表2
实施例3a:
合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物
用一当量的盐酸处理6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯以提供6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物。
实施例3b:
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例3a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化,CMC确定为大约27.47毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力为大约29mN/m,即29mN/m±3mN/m。图3是这些结果的图,显示了表面张力对浓度。从结果的图来看,在高达27.4毫摩尔的浓度下不能清楚地确定CMC值,其中表面张力渐近地接近大约29mN/m的值。
实施例4a:
合成4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐
将6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯(2.04毫摩尔,700毫克)溶解在乙酸乙酯(30毫升)中。加入1,4-丁烷磺内酯(3.06毫摩尔,0.31毫升)。将混合物加热至回流持续12小时,接着蒸发溶剂。将所得白色蜡状固体用丙酮洗涤,获得4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,产率为89%。1H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J=5.7Hz,2H),3.30-3.28(m,4H),2.97(s,3H),2.49–2.43(m,2H),2.34(t,J=7.4Hz,2H),1.96–1.76(m,9H),1.27-1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。
实施例4b:
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化,CMC确定为大约0.54毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约32mN/m,即32mN/m±3mN/m。图4A是这些结果的图,显示了表面张力对浓度。从结果的图来看,在CMC处的表面张力等于或小于大约32mN/m。
实施例4c:
确定动态表面张力
用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的动态表面张力。图4B示出了表面张力对时间的图,显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约66mN/m快速下降至大约36mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内,表面张力由36mN/m缓慢下降至大约32mN/m,渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。
实施例4d:
确定润湿性质
除表面张力和表面动力学之外,在各种表面上测试来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的润湿性质。例如,疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为44.4°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上,测得的接触角远小于水的接触角119°,为62.2°(表3)。
表3
实施例5a:
合成6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物
在水中在70℃下用过氧化氢处理6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯24小时,获得作为油的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,产率为90%。1H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J=5.7Hz,2H),3.30-3.28(m,4H),2.97(s,3H),2.49–2.43(m,2H),2.34(t,J=7.4Hz,2H),1.96–1.76(m,9H),1.27-1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。
实施例5b:
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化,CMC确定为大约0.29毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约28mN/m,即28mN/m±3mN/m。图5A是这些结果的图,显示了表面张力对浓度。从结果的图来看,在CMC处的表面张力等于或小于大约28mN/m。
实施例5c:
确定动态表面张力
用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物的动态表面张力。图5B示出了表面张力对时间的图,显示了表面张力在10ms至1,000ms的时间间隔内由大约60mN/m快速下降至大约30mN/m。在1,000ms至8,000ms的时间间隔内,表面张力由30mN/m缓慢下降至大约28mN/m,渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。
实施例5d:
确定润湿性质
除表面张力和表面动力学之外,在各种表面上测试来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物的润湿性质。例如,疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为31.6°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上,测得的接触角远小于水的接触角119°,为41.5°(表4)。
表4
实施例6a:
合成6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物
用1当量的盐酸处理6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯以提供6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物。
实施例6b:
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化,CMC确定为大约0.15毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m,即27mN/m±3mN/m。图6A是这些结果的图,显示了表面张力对浓度。从结果的图来看,在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m。
实施例6c:
确定动态表面张力
用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的动态表面张力。图6B示出了表面张力对时间的图,显示了表面张力在10ms至8,000ms的时间间隔内由大约69mN/m缓慢下降至大约29mN/m,在1,000ms的表面寿命处具有大约49mN/m的轻微平台,接近在CMC处的表面张力的饱和值。
实施例6d:
确定润湿性质
除表面张力和表面动力学之外,在各种表面上测试来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的润湿性质。例如,疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为25.8°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上,测得的接触角远小于水的接触角119°,为48.7°(表5)。
表5
实施例7a:
合成6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐
在装有Dean Stark收集器的100毫升圆底烧瓶中将6-氨基己酸(38.11毫摩尔,5克)溶解在苯(50毫升)中。加入对甲苯磺酸一水合物(38.11毫摩尔,7.25克)和2-丁基辛醇(38.11毫摩尔,7.1克,8.5毫升),并将混合物加热至回流持续一周,直到在Dean-Stark收集器中不再分离出水。在真空下除去溶剂,并将产物在-20℃下从丙酮中结晶以除去残余的未反应醇。将所得白色蜡状固体过滤,获得6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,产率为82%。1H NMR(500MHz,DMSO)δ7.49(d,J=8.0Hz,2H),7.12(dd,J=8.4,0.6Hz,2H),3.93(d,J=5.7Hz,2H),2.79–2.73(m,2H),2.31–2.28(m,5H),1.55-1.50(m,5H),1.31–1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。
实施例7b:
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化,CMC确定为大约2.12毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m,即27mN/m±3mN/m。图7A是这些结果的图,显示了表面张力对。从结果的图来看,在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m,并且在大约1.0毫摩尔或更大的浓度下表面张力等于或小于大约28.5mN/m。
实施例7c:
确定动态表面张力
用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的动态表面张力。图7B示出了表面张力对时间的图,显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约46mN/m快速下降至大约30mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内,表面张力由30mN/m缓慢下降至大约27mN/m,渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。
实施例7d:
确定润湿性质
除表面张力和表面动力学之外,在各种表面上测试来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的润湿性质。例如,疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为14.6°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上,测得的接触角远小于水的接触角119°,为49.4°(表6)。
表6
实施例8:
用于油墨固色液的制剂
在该实施例中,提供了用于油墨固色液的制剂,其包括表面活性剂,所述表面活性剂可以是本文中描述的表面活性剂1-7中的一种或多种。该制剂的组分显示在下表7中。
表7
组分 | 功能 | 重量% |
表面活性剂 | 降低表面张力 | 0-1.5 |
湿润剂 | 润湿剂 | 1-20 |
金属羧酸盐 | 固色剂 | 3-16 |
酸 | pH调节剂 | 按需 |
水 | 36-96 |
实施例9:
用于涂料的制剂
在该实施例中,提供了用作涂料的制剂,其包括表面活性剂,所述表面活性剂可以是本文中描述的表面活性剂1-7中的一种或多种。该制剂显示在下表8中。
表8
组分 | 功能 | 重量% |
聚合物 | 胶乳 | 40-70 |
表面活性剂 | 乳化剂 | 0.5-5 |
色素 | 按需 | |
水 | 溶剂 | 25-59.5 |
实施例10:
用于胶粘剂的制剂
在该实施例中,提供了用作胶粘剂的制剂,其包括表面活性剂,所述表面活性剂可以是本文中描述的表面活性剂1-7中的一种或多种。该制剂显示在下表9中。
表9
组分 | 功能 | 重量% |
酚醛树脂 | 胶粘剂 | 40-80 |
碳酸钙、淀粉、小麦粉 | 填料 | 5-30 |
表面活性剂 | 发泡剂 | 0.1-10 |
水 | 0-40 |
实施例11:
用于涂料剥离剂的制剂
在该实施例中,提供了用作涂料剥离剂的制剂,其包括表面活性剂,所述表面活性剂可以是本文中描述的表面活性剂1-7中的一种或多种。该制剂显示在下表10中。
表10
组分 | 功能 | 重量% |
1,2-二氯乙烯 | 剥离剂 | 55-65 |
苄醇 | 芳香族助溶剂 | 10-20 |
乙醇 | 脂肪族助溶剂 | 1-10 |
石脑油 | 有机溶剂 | 1-10 |
石蜡 | 蜡 | 1-5 |
增稠剂 | 粘度调节剂 | 0-5 |
表面活性剂 | 溶解度调节剂 | 1-10 |
腐蚀抑制剂 | 0-10 | |
水 | 1-20 |
方面
方面1是一种用于油墨固色液的制剂,其包含:至少一种下式的表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根;和一种或多种溶剂;固色剂;和水。
方面2是方面1的制剂,其中固色剂是金属羧酸盐。
方面3是方面1或方面2的制剂,其进一步包含湿润剂。
方面4是方面1-3任一项的制剂,其进一步包含酸。
方面5是方面1-4任一项的制剂,其进一步包含水性溶媒。
方面6是方面1-5任一项的制剂,其进一步包含分散在水性溶媒中的着色剂。
方面7是根据方面1-6任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
方面8是根据方面1-6任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
方面9是根据方面1-6任一项的制剂,其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面10是根据方面1-6任一项的制剂,其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
方面11是根据方面1-6任一项的制剂,其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
方面12是根据方面1-6任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面13是根据方面1-6任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
方面14是一种用于涂料的制剂,其包含:至少一种下式的表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根;胶乳;和水。
方面15是方面14的制剂,其进一步包含一种或多种干燥剂。
方面16是方面14或方面15的制剂,其进一步包含一种或多种溶剂。
方面17是方面14-16任一项的制剂,其进一步包含一种或多种色素。
方面18是根据方面14-17任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
方面19是根据方面14-17任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
方面20是根据方面14-17任一项的制剂,其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面21是根据方面14-17任一项的制剂,其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
方面22是根据方面14-17任一项的制剂,其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
方面23是根据方面14-17任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面24是根据方面14-17任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
方面25是一种用于涂料的制剂,其包含:至少一种下式的表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根;粘结剂;和水。
方面26是方面25的制剂,其进一步包含一种或多种干燥剂。
方面27是方面25或方面26的制剂,其进一步包含一种或多种溶剂。
方面28是方面25-27任一项的制剂,其进一步包含一种或多种色素。
方面29是根据方面25-28任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
方面30是根据方面25-28任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
方面31是根据方面25-28任一项的制剂,其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面32是根据方面25-28任一项的制剂,其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
方面33是根据方面25-28任一项的制剂,其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
方面34是根据方面25-28任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面35是根据方面25-28任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
方面36是一种用于胶粘剂的制剂,其包含:至少一种下式的表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根;胶粘剂;和水。
方面37是方面36的制剂,其进一步包含填料。
方面38是根据方面36或方面37的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
方面39是根据方面36或方面37的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
方面40是根据方面36或方面37的制剂,其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面41是根据方面36或方面37的制剂,其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
方面42是根据方面36或方面37的制剂,其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
方面43是根据方面36或方面37的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面44是根据方面36或方面37的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
方面45是一种用于涂料剥离剂的制剂,其包含:至少一种下式的表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根;1,2-二氯乙烯;和水。
方面46是方面45的制剂,其进一步包含蜡。
方面47是方面45或方面46的制剂,其进一步包含腐蚀抑制剂。
方面48是方面45-47任一项的制剂,其进一步包含有机溶剂。
方面49是方面45-48任一项的制剂,其进一步包含增稠剂。
方面50是根据方面45-49任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
方面51是根据方面45-49任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
方面52是根据方面45-49任一项的制剂,其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面53是根据方面45-49任一项的制剂,其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
方面54是根据方面45-49任一项的制剂,其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
方面55是根据方面45-49任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面56是根据方面45-49任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
方面57是一种用于涂料剥离剂的制剂,其包含:至少一种下式的表面活性剂:
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;n是2至5的整数(包括2和5);R3是C5-C12烷基;R4是C3-C10烷基;末端氮任选进一步被R5取代,其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代;任选的抗衡离子可以与化合物缔合,并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根;1,2-二氯乙烯;一种或多种助溶剂;和水。
方面58是方面57的制剂,其中一种或多种助溶剂选自芳香族醇、芳香族醚和脂肪族醇。
方面59是方面57或方面58的制剂,其进一步包含蜡。
方面60是方面57-59任一项的制剂,其进一步包含腐蚀抑制剂。
方面61是方面57-60任一项的制剂,其进一步包含有机溶剂。
方面62是方面57-61任一项的制剂,其进一步包含增稠剂。
方面63是根据方面57-62任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
方面64是根据方面57-62任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
方面65是根据方面57-62任一项的制剂,其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面66是根据方面57-62任一项的制剂,其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
方面67是根据方面57-62任一项的制剂,其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
方面68是根据方面57-62任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
方面69是根据方面57-62任一项的制剂,其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
Claims (20)
2.权利要求1所述的制剂,其中所述固色剂是金属羧酸盐。
3.权利要求1所述的制剂,其进一步包含以下的至少一种:
湿润剂;
酸;
水性溶媒;和
着色剂。
4.权利要求1所述的制剂,其中所述表面活性剂包含以下的至少一种:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
6.权利要求5所述的制剂,其进一步包含以下的至少一种:
一种或多种干燥剂;
一种或多种溶剂;和
一种或多种色素。
7.权利要求5所述的制剂,其中所述表面活性剂包含以下的至少一种:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
9.权利要求8所述的制剂,其进一步包含以下的至少一种:
一种或多种干燥剂;
一种或多种溶剂;和
一种或多种色素。
10.权利要求8所述的制剂,其中所述表面活性剂包含以下的至少一种:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
12.权利要求11所述的制剂,其进一步包含填料。
13.权利要求11所述的制剂,其中所述表面活性剂包含以下的至少一种:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
15.权利要求14所述的制剂,其进一步包含以下的至少一种:
蜡;
腐蚀抑制剂;
有机溶剂;和
增稠剂。
16.权利要求14所述的制剂,其中所述表面活性剂包含以下的至少一种:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐,其具有下式:
6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
18.权利要求17所述的制剂,其中所述一种或多种助溶剂选自芳香族醇、芳香族醚和脂肪族醇。
19.权利要求17所述的制剂,其进一步包含以下的至少一种:
蜡;
腐蚀抑制剂;
有机溶剂;和
增稠剂。
20.权利要求17所述的制剂,其中所述表面活性剂包含以下的至少一种:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物,其具有下式:
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐,其具有下式:
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