CN115911753B - 以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，首先将PPS无纺布进行亲水改性，再进行热压，再将吡咯单体在亲水PPS无纺布纤维膜的纤维表面进行原位聚合反应生成聚吡咯，最后在PPS/PPY无纺布纤维膜的纤维表面生长ZIF纳米片，得到复合型锂硫电池隔膜材料。本发明制备的隔膜材料具有耐酸碱、耐高温以及对锂硫电池电解液具有良好润湿性，且具有大量致密的孔隙，无纺布纤维表面的聚吡咯和ZIF还具有大量的活性位点，为物理阻挡和化学吸附多硫化物发挥了重要作用，有利于抑制多硫化物的穿梭效应，可以作为锂硫电池隔膜。
Description
技术领域
本发明属于锂硫电池领域，具体是一种以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法。
背景技术
锂硫电池因其高比容量(1675mAh/g)和高能量密度(2600Wh/Kg)而受到研究者的广泛关注。然而，锂硫电池在放电过程中会产生多硫化物，多硫化物会进一步溶解于电解液中并产生严重的穿梭效应，电池容量也会因此快速下降。因此，解决多硫化物的穿梭效应成为提高锂硫电池性能的主要手段。
锂硫电池目前已商业化的Celgard隔膜并不能起到很好的阻止多硫化物穿梭的作用，且锂硫电池在工作中会不自觉的产生热量导致电池温度升高，而商业Celgard隔膜在较热的环境中会发生皱缩，进而增加了电池短路的风险。同时，商业Celgard隔膜与锂硫电池电解液的润湿性也不尽人意。文献《J.R.He,Y.F.Chen,A.Manthiram,Vertical Co9S8hollow nanowall arrays grown on a Celgard separator as a multifunctionalpolysulfide barrier for high-performance Li-S batteries,Energy&EnvironmentalScience 11(9)(2018)2560-2568》中在商业Celgard隔膜上生长金属有机框架(MOF)，并以MOF为前体进一步合成Co9S8垂直空心纳米阵列来阻止多硫化物的穿梭，虽然电池性能在使用了复合Celgard隔膜后得到了明显的提升，多硫化物的穿梭效应也被抑制，但Celgard隔膜作为自支撑体不可避免会遇到热稳定性差，与电解液润湿性差等问题。因此，开发一种能够有效阻止多硫化物穿梭，且具有一定耐热性并与锂硫电池电解液具有良好润湿性的新型隔膜变得十分必要和紧迫。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明拟解决的技术问题是，提供一种以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法。
本发明解决所述技术问题的技术方案是，提供一种以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤1、将PPS无纺布进行亲水改性，直至PPS无纺布由漂浮状态变为沉浸状态；然后通过洗涤剂洗去PPS纤维表面的稀硝酸，再干燥去除洗涤剂，得到亲水PPS无纺布；
步骤2、将亲水PPS无纺布进行热压，得到亲水PPS无纺布纤维膜；
步骤3、将亲水PPS无纺布纤维膜浸泡在吡咯单体水溶液中至少4h，使吡咯单体充分附着于亲水PPS无纺布纤维膜的纤维上；再加入氯化铁溶液作为催化剂，吡咯单体在亲水PPS无纺布纤维膜的纤维表面进行原位聚合反应生成聚吡咯；亲水PPS无纺布纤维膜由黄色变为黑色，直至颜色不再变化，聚合反应结束；然后用洗涤剂洗去溶剂和未反应的吡咯单体，再干燥去除洗涤剂，得到PPS/PPY无纺布纤维膜；
步骤4、将PPS/PPY无纺布纤维膜浸泡在Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的混合溶液中静置至少8h，在PPS/PPY无纺布纤维膜的纤维表面生长ZIF纳米片；然后用洗涤剂洗去混合溶液和未附着的ZIF纳米片，再干燥去除洗涤剂，得到复合型锂硫电池隔膜材料。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明制备的隔膜材料具有耐酸碱、耐高温以及对锂硫电池电解液具有良好润湿性，且具有大量致密的孔隙，无纺布纤维表面的聚吡咯和ZIF还具有大量的活性位点，为物理阻挡和化学吸附多硫化物发挥了重要作用，有利于抑制多硫化物的穿梭效应，可以作为锂硫电池隔膜。
(2)本发明利用聚苯硫醚本身的耐酸碱、耐高温以及对锂硫电池电解液具有良好润湿性的优点，制备了以聚苯硫醚为基底的三元复合型锂硫电池隔膜材料，相较于商业的Celgard隔膜，其耐酸碱、耐高温以及对电解液的润湿性均具有明显的提升。
(3)本发明采用聚吡咯导电层与ZIF原位复合，得到三元复合型锂硫电池隔膜材料，具有大量致密的孔隙，无纺布纤维表面的聚吡咯和ZIF还具有大量的活性位点，为物理阻挡和化学吸附多硫化物发挥了重要作用，有利于抑制多硫化物的穿梭效应。
(4)本发明选用非贵金属合成金属有机框架，采用化学聚合和原位生长的方法合成三元复合型锂硫电池隔膜材料，成本低廉，反应迅速，反应条件温和且无需使用任何粘结剂，可以大批量制备，具有产业化潜力。
附图说明
图1为本发明的实施例1的步骤2制备的产物的不同倍数下的SEM图；
图2为本发明的实施例1的步骤3制备的产物的不同倍数下的SEM图；
图3为本发明的实施例1的步骤4制备的产物的不同倍数下的SEM图；
图4为本发明的实施例2的步骤4制备的产物的不同倍数下的SEM图；
图5为本发明的实施例3的步骤4制备的产物的不同倍数下的SEM图；
图6为本发明的实施例3的步骤2、步骤3和步骤4制备的产物的FT-IR图；
图7为本发明的实施例3的步骤2、步骤3和步骤4制备的产物的XRD图；
图8为本发明的实施例3的步骤3制备的产物的电解液接触角测试图；
图9为本发明的实施例3的步骤4制备的产物的电解液接触角测试图；
图10为本发明的实施例3的步骤2、步骤3和步骤4制备的产物以及商业PP膜的热稳定性测试图；
图11为以本发明的实施例3的步骤4制备的产物组装成的锂硫电池的自放电测试曲线图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步说明。具体实施例仅用于进一步详细说明本发明，不限制本申请权利要求的保护范围。
本发明提供了一种以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法(简称方法)，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤1、将PPS无纺布进行亲水改性，直至PPS无纺布由漂浮状态变为沉浸状态，完成PPS无纺布的亲水改性；然后通过洗涤剂洗去PPS纤维表面的稀硝酸和其他杂质，再干燥去除洗涤剂，得到亲水改性的PPS无纺布(简称亲水PPS无纺布)；
优选地，步骤1中，亲水改性工艺是：将PPS无纺布浸泡在50℃～80℃(优选60℃)的质量分数为35～45wt％(优选40％)的稀硝酸中加热10～40min(优选30min)。
步骤2、将亲水PPS无纺布进行热压，得到亲水PPS无纺布纤维膜；
优选地，步骤2中，热压工艺是：在温度50～60℃(优选55℃)、压力8～30MPa(优选20MPa)的条件下热压5～15min(优选10min)，得到致密且厚度为微米级的亲水PPS无纺布纤维膜。
优选地，步骤2中，根据电池隔膜的要求，可将得到的亲水PPS无纺布纤维膜裁切成直径为19mm的圆片，再进行后续反应。
步骤3、将亲水PPS无纺布纤维膜浸泡在吡咯单体水溶液中至少4h(优选4h)，使亲水PPS无纺布纤维膜与吡咯单体充分接触，吡咯单体充分附着于亲水PPS无纺布纤维膜的纤维上；再加入氯化铁溶液作为催化剂，吡咯单体在亲水PPS无纺布纤维膜的纤维表面进行原位聚合反应生成聚吡咯；聚合反应过程中持续搅拌，亲水PPS无纺布纤维膜由黄色变为黑色，直至颜色不再变化，聚合反应结束，聚吡咯成功固定于亲水PPS无纺布纤维膜的纤维上；然后用洗涤剂洗去溶剂和未反应的吡咯单体，再干燥去除洗涤剂，得到聚苯硫醚复合聚吡咯无纺布纤维膜(简称PPS/PPY无纺布纤维膜)；
优选地，步骤3中，为了亲水PPS无纺布纤维膜与吡咯单体充分接触，先将亲水PPS无纺布纤维膜浸泡在蒸馏水中，并在搅拌状态下滴加吡咯单体形成吡咯单体水溶液。
优选地，步骤3中，吡咯单体水溶液的浓度为0.0088～0.0118mol/L(优选0.0088mol/L)，氯化铁溶液的浓度为2～3mol/L(优选2mol/L)，氯化铁溶液与吡咯单体水溶液的体积比为1～3:40～80(优选1:25)。
优选地，步骤3中，PPY的负载量为5.30～14.13mg/cm2。
优选地，步骤3中，原位聚合反应温度为0～5℃，反应时间至少为24h(优选24h)。
步骤4、在室温下，将PPS/PPY无纺布纤维膜浸泡在Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的混合溶液中静置至少8h(优选8h)，在PPS/PPY无纺布纤维膜的纤维表面生长ZIF纳米片；然后用洗涤剂洗去混合溶液和未附着的ZIF纳米片，再干燥去除洗涤剂，得到以聚苯硫醚为基底、聚吡咯为导电中间层、ZIF为活性层的三元复合型锂硫电池隔膜材料(简称隔膜材料，命名为PPS/PPY/ZIF)；
优选地，步骤4中，Co(NO3)2·6H2O与2-甲基咪唑的摩尔比为1:6～10(优选1:7～9，更优选1:8)。
优选地，步骤4中，混合溶液中，溶剂为蒸馏水，Co(NO3)2·6H2O的起始浓度为0.025mol/L，2-甲基咪唑的起始浓度为0.15～0.25mol/L(优选0.20mol/L)。
优选地，步骤4中，ZIF为三维多孔咪唑类金属有机骨架纳米颗粒，ZIF的负载量为6.36～12.36mg/cm2。
优选地，步骤1～4中，洗涤剂采用蒸馏水。
优选地，步骤1～4中，干燥是在60℃真空烘箱中干燥至少10h(优选10h)。
本发明同时提供了一种以所述的隔膜材料的制备方法得到的隔膜材料。
本发明同时提供了一种所述隔膜材料在锂硫电池中的应用，其特征在于，将所述隔膜材料作为锂硫电池隔膜，并在充满Ar气体的手套箱中按照正极壳、正极极片、隔膜、金属锂片、垫片、弹片和负极壳的顺序组装成锂硫电池。
正极极片的制备采用现有方法：将升华硫、乙炔黑和PVDF浆液(0.1g/ml)按质量比为7:2:1的比例混合并充分研磨，期间不断滴加NMP保证浆料始终呈现粘稠状态；然后将研磨好的浆料涂敷在铝箔集流体上并放入80℃真空烘箱干燥24h，随后取出并将其裁切成直径为12mm的圆片作为正极极片。
实施例1
步骤1、将PPS无纺布置于40％稀硝酸中，在60℃环境下加热30min进行亲水改性，直至PPS无纺布由漂浮状态变为沉浸状态，完成PPS无纺布的亲水改性；然后通过蒸馏水洗去PPS纤维表面的稀硝酸和其他杂质，再在60℃真空烘箱中干燥10h去除蒸馏水，得到亲水PPS无纺布；
步骤2、将亲水PPS无纺布在55℃、20MPa压力下热压10min，得到致密且厚度为微米级的亲水PPS无纺布纤维膜，再将其裁切成直径为19mm的圆片；
由图1可以看出，亲水PPS无纺布纤维膜，其纤维粗细均匀，且呈无规则的排列状态，且膜表面具有明显的3D层次感。
步骤3、将裁切好的亲水PPS无纺布纤维膜先浸泡在50ml蒸馏水中，然后边搅拌边滴加吡咯单体，配置0.0088mol/L的吡咯单体水溶液，然后在0～5℃的环境中浸泡4h，使亲水PPS无纺布纤维膜与吡咯单体充分接触，吡咯单体充分附着于亲水PPS无纺布纤维膜上；再缓慢滴加2ml、2mol/L的氯化铁溶液作为催化剂，使得吡咯单体在亲水PPS无纺布纤维膜表面进行原位聚合反应生成聚吡咯，聚合温度控制在0～5℃，聚合时间为24h；亲水PPS无纺布纤维膜由黄色变为黑色，直至颜色不再变化，聚合反应结束，聚合过程中持续搅拌，转速为200r/min；然后用蒸馏水洗去溶剂和未反应的吡咯单体，再在60℃真空烘箱中干燥10h去除蒸馏水，得到PPS/PPY无纺布纤维膜；
由图2可以看出，PPY纳米颗粒成功负载到了PPS纤维的表面，说明PPY在PPS纤维表面成功生长。
步骤4、将PPS/PPY无纺布纤维膜浸泡在Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的水溶液中，在室温下静置生长8h，观察到PPS/PPY无纺布纤维膜的颜色由黑色变为紫色说明ZIF纳米片成功生长在PPS/PPY无纺布纤维膜的纤维表面；Co(NO3)2·6H2O的起始浓度为0.025mol/L，2-甲基咪唑的起始浓度为0.15mol/L，二者的摩尔比为1:6；然后用蒸馏水洗去未完全生长的ZIF纳米片，最后在60℃真空烘箱中干燥10h去除蒸馏水，得到隔膜材料。
由图3可以看出，ZIF纳米片成功负载到PPS/PPY无纺布纤维膜的纤维表面上，且负载均匀、稀疏。
实施例2
步骤1、将PPS无纺布置于40％稀硝酸中，在60℃环境下加热30min进行亲水改性，直至PPS无纺布由漂浮状态变为沉浸状态，完成PPS无纺布的亲水改性；然后通过蒸馏水洗去PPS纤维表面的稀硝酸和其他杂质，再在60℃真空烘箱中干燥10h去除蒸馏水，得到亲水PPS无纺布；
步骤2、将亲水PPS无纺布在55℃、20MPa压力下热压10min，得到致密且厚度为微米级的亲水PPS无纺布纤维膜，再将其裁切成直径为19mm的圆片；
步骤3、将裁切好的亲水PPS无纺布纤维膜先浸泡在50ml蒸馏水中，然后边搅拌边滴加吡咯单体，配置0.0088mol/L的吡咯单体水溶液，然后在0～5℃的环境中浸泡4h，使亲水PPS无纺布纤维膜与吡咯单体充分接触，吡咯单体充分附着于亲水PPS无纺布纤维膜上；再缓慢滴加2ml、2mol/L的氯化铁溶液作为催化剂，使得吡咯单体在亲水PPS无纺布纤维膜表面进行原位聚合反应生成聚吡咯，聚合温度控制在0～5℃，聚合时间为24h；亲水PPS无纺布纤维膜由黄色变为黑色，直至颜色不再变化，聚合反应结束，聚合过程中持续搅拌，转速为200r/min；然后用蒸馏水洗去溶剂和未反应的吡咯单体，再在60℃真空烘箱中干燥10h去除蒸馏水，得到PPS/PPY无纺布纤维膜；
步骤4、将PPS/PPY无纺布纤维膜浸泡在Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的水溶液中，在室温下静置生长8h，观察到PPS/PPY无纺布纤维膜的颜色由黑色变为紫色说明ZIF纳米片成功生长在PPS/PPY无纺布纤维膜的纤维表面；Co(NO3)2·6H2O的起始浓度为0.025mol/L，2-甲基咪唑的起始浓度为0.2mol/L，二者的摩尔比为1:10；然后用蒸馏水洗去未完全生长的ZIF纳米片，最后在60℃真空烘箱中干燥10h去除蒸馏水，得到隔膜材料。
由图4可以看出，ZIF纳米片成功负载到PPS/PPY无纺布纤维膜的纤维表面上，呈现无规则的堆积状态，且负载均匀、致密。
实施例3
步骤1、将PPS无纺布置于40％稀硝酸中，在60℃环境下加热30min进行亲水改性，直至PPS无纺布由漂浮状态变为沉浸状态，完成PPS无纺布的亲水改性；然后通过蒸馏水洗去PPS纤维表面的稀硝酸和其他杂质，再在60℃真空烘箱中干燥10h去除蒸馏水，得到亲水PPS无纺布；
步骤2、将亲水PPS无纺布在55℃、20MPa压力下热压10min，得到致密且厚度为微米级的亲水PPS无纺布纤维膜，再将其裁切成直径为19mm的圆片；
步骤3、将裁切好的亲水PPS无纺布纤维膜先浸泡在50ml蒸馏水中，然后边搅拌边滴加吡咯单体，配置0.0088mol/L的吡咯单体水溶液，然后在室温环境中浸泡4h，使亲水PPS无纺布纤维膜与吡咯单体充分接触，吡咯单体充分附着于亲水PPS无纺布纤维膜上；再缓慢滴加2ml、2mol/L的氯化铁溶液作为催化剂，使得吡咯单体在亲水PPS无纺布纤维膜表面进行原位聚合反应生成聚吡咯，聚合温度控制在0～5℃，聚合时间为24h；亲水PPS无纺布纤维膜由黄色变为黑色，直至颜色不再变化，聚合反应结束，聚合过程中持续搅拌，转速为200r/min；然后用蒸馏水洗去溶剂和未反应的吡咯单体，再在60℃真空烘箱中干燥10h去除蒸馏水，得到PPS/PPY无纺布纤维膜；
步骤4、将PPS/PPY无纺布纤维膜浸泡在Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的水溶液中，在室温下静置生长8h，观察到PPS/PPY无纺布纤维膜的颜色由黑色变为紫色说明ZIF纳米片成功生长在PPS/PPY无纺布纤维膜的纤维表面；Co(NO3)2·6H2O的起始浓度为0.025mol/L，2-甲基咪唑的起始浓度为0.25mol/L，二者的摩尔比为1:8；然后用蒸馏水洗去未完全生长的ZIF纳米片，最后在60℃真空烘箱中干燥10h去除蒸馏水，得到隔膜材料。
由图5可以看出，ZIF纳米片成功负载到PPS/PPY无纺布纤维膜的纤维表面上，且负载均匀有序，ZIF纳米片垂直于纤维排列且排列紧密。
由图6可以看出，通过步骤3和步骤4的依次负载，步骤4得到的隔膜材料的红外光谱表现出明显的PPY和ZIF的吸收峰，说明PPY和ZIF纳米片均成功负载于PPS纤维表面。
由图7可以看出，通过步骤3和步骤4的晶型转化成功制备了PPS/PPY/ZIF三元复合型锂硫电池隔膜材料。
由图8可以看出，步骤3得到的PPS/PPY无纺布纤维膜对LS-002型电解液的接触角为31.7°，虽然具备了一定的亲液性，但与步骤4的隔膜材料相比接触角仍旧较大。
由图9可以看出，步骤4得到的隔膜材料对型号为LS-002的电解液的浸润性明显提高，接触角仅为22.1°。
由图10可以看出，步骤2的亲水PPS无纺布纤维膜，其热稳定性相比于型号为Celgard2400的商业PP隔膜有较大的提升，但亲水PPS无纺布纤维膜在120℃下加热30min后依然会发生轻微的皱缩。经过步骤3和步骤4依次处理后得到的隔膜材料，其具有更加突出的热稳定性，相比于型号为Celgard 2400的商业PP隔膜，即使在120℃下加热30min，步骤4的隔膜材料也不会发生皱缩。
电池组装：将升华硫、乙炔黑和PVDF浆液(0.1g/ml)按质量比为7:2:1的比例混合并充分研磨，期间不断滴加NMP保证浆料始终呈现粘稠状态；然后将研磨好的浆料涂敷在铝箔集流体上并放入80℃真空烘箱干燥24h，随后取出并将其裁切成直径为12mm的圆片作为正极极片；最后在充满Ar气体的手套箱中按照正极壳、正极极片、实施例3的隔膜材料、金属锂片、垫片、弹片和负极壳的顺序组装成锂硫电池。
将制备的锂硫电池通过蓝电测试系统测试其电化学性能。
由图11可以看出，锂硫电池具有优异的自放电行为，这使得电池在存放较长时间后依然具有实用性。当电池静置自放电65min后具有2.3V的电压，且电压开始趋于稳定；当静置自放电4天(96h)后，电池依然具有2.22V的稳定电压，且电池依然可以同时点亮多个LED灯。
本发明未述及之处适用于现有技术。
Claims (10)
1.一种以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤1、将PPS无纺布浸泡在稀硝酸中进行亲水改性，直至PPS无纺布由漂浮状态变为沉浸状态；然后通过洗涤剂洗去PPS纤维表面的稀硝酸，再干燥去除洗涤剂，得到亲水PPS无纺布；
步骤2、将亲水PPS无纺布进行热压，得到亲水PPS无纺布纤维膜；
步骤3、将亲水PPS无纺布纤维膜浸泡在吡咯单体水溶液中至少4h，使吡咯单体充分附着于亲水PPS无纺布纤维膜的纤维上；再加入氯化铁溶液作为催化剂，吡咯单体在亲水PPS无纺布纤维膜的纤维表面进行原位聚合反应生成聚吡咯；亲水PPS无纺布纤维膜由黄色变为黑色，直至颜色不再变化，聚合反应结束；然后用洗涤剂洗去溶剂和未反应的吡咯单体，再干燥去除洗涤剂，得到PPS/PPY无纺布纤维膜；
步骤4、将PPS/PPY无纺布纤维膜浸泡在Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的混合溶液中静置至少8h，在PPS/PPY无纺布纤维膜的纤维表面生长ZIF纳米片；然后用洗涤剂洗去混合溶液和未附着的ZIF纳米片，再干燥去除洗涤剂，得到复合型锂硫电池隔膜材料。
2.根据权利要求1所述的以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，步骤1中，亲水改性工艺是：稀硝酸的质量分数为35~45wt%，浸泡温度为50℃~80℃，浸泡时间为10~40min。
3.根据权利要求1所述的以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，步骤2中，热压工艺是：在温度50~60℃、压力8~30MPa的条件下热压5~15min，得到致密且厚度为微米级的亲水PPS无纺布纤维膜。
4.根据权利要求1所述的以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，步骤3中，吡咯单体水溶液的浓度为0.0088~0.0118mol/L，氯化铁溶液的浓度为2~3mol/L，氯化铁溶液与吡咯单体水溶液的体积比为1~3:40~80。
5.根据权利要求1所述的以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，步骤3中，PPY的负载量为5.30~14.13mg/cm2。
6.根据权利要求1所述的以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，步骤3中，原位聚合反应温度为0~5℃，反应时间至少为24h。
7.根据权利要求1所述的以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，步骤4中，Co(NO3)2·6H2O与2-甲基咪唑的摩尔比为1:6~10。
8.根据权利要求1所述的以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，步骤4中，混合溶液中，溶剂为蒸馏水，Co(NO3)2·6H2O的起始浓度为0.025mol/L，2-甲基咪唑的起始浓度为0.15~0.25mol/L。
9.根据权利要求1所述的以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，步骤4中，ZIF的负载量为6.36~12.36mg/cm2。
10.根据权利要求1所述的以聚苯硫醚为基底的复合型锂硫电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，步骤1~4中，洗涤剂采用蒸馏水。
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