CN115551960A

CN115551960A - 油墨组、图像记录方法及记录物

Info

Publication number: CN115551960A
Application number: CN202180033770.4A
Authority: CN
Inventors: 蒲原一男
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2020-05-13
Filing date: 2021-04-12
Publication date: 2022-12-30
Also published as: EP4151411A4; WO2021229974A1; JPWO2021229974A1; EP4151411A1; JP7430785B2

Abstract

本发明提供一种油墨组及其应用，所述油墨组具备：底漆组合物，其含有包含ClogP值2.0以下的聚合性单体(A1)的聚合性单体(A)和碱可溶性聚合物中的至少一者、以及表面活性剂；以及油墨，其含有聚合性化合物(B)，单官能聚合性单体在聚合性单体(A)中所占的比例为30质量％以上，底漆组合物中的异氰酸酯化合物的含量相对于底漆组合物的总量低于10质量％，碱可溶性聚合物的含量相对于底漆组合物的固体成分质量为1质量％～20质量％，在设单位分子量为100的情况下，基于聚合性化合物(B)中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值为0.65以上，油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物(B)的总量低于10质量％。

Description

油墨组、图像记录方法及记录物

技术领域

本公开涉及一种油墨组、图像记录方法及记录物。

背景技术

一直以来，已知有使用油墨在基材上记录图像时，预先在基材上使用底漆组合物形成底漆层的方法。

例如，日本特开2017-132091号公报中记载了一种图像形成工序，包括：第一喷吐处理，在基材上将活性能量射线固化型油墨的液滴喷吐为实地状，形成实地液滴膜；第一照射处理，对实地液滴膜照射活性能量射线，形成实地固化膜；第二喷吐处理，在实地固化膜上将活性能量射线固化型油墨的液滴喷吐为点图案状，形成点图案的液滴膜；以及第二照射处理，对点图案的液滴膜照射活性能量射线，形成点图案。另外，日本特开2012-219212号公报中记载了一种印刷物，具备：基材；第一印刷层，其设于基材上的第一加工区域，使用至少含有单官能聚合性化合物的第一固化型油墨印刷而成；以及第二印刷层，其设于基材上的第二加工区域，使用至少含有多官能聚合性化合物的第二固化型油墨印刷而成。

发明内容

发明要解决的技术课题

在通过在基材上赋予底漆组合物和油墨所得的图像记录物中，有时要求可从基材上剥离图像。另一方面，有时要求耐水性，以免发生因水导致的图像剥离，两者难以兼顾。

本公开是鉴于这种情况而完成的，根据本发明的实施方式，提供一种可记录碱剥离性及耐水性优异的图像的油墨组及图像记录方法。

根据本发明的其他实施方式，提供一种包含碱剥离性及耐水性优异的图像的记录物。

用于解决技术课题的手段

本公开包括下面的方案。

<1>一种油墨组，其具备：底漆组合物，其含有包含ClogP值为2.0以下的聚合性单体A1的聚合性单体A和碱可溶性聚合物中的至少一者、以及表面活性剂；以及油墨，其含有聚合性化合物B，单官能聚合性单体在聚合性单体A中所占的比例为30质量％以上，底漆组合物中的异氰酸酯化合物的含量相对于底漆组合物的总量低于10质量％，底漆组合物中的碱可溶性聚合物的含量相对于底漆组合物的固体成分质量为1质量％以上且20质量％以下，在设单位分子量为100的情况下，基于聚合性化合物B中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值为0.65以上，油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物B的总量低于10质量％。

<2>根据<1>所述的油墨组，其中，聚合性单体A1为单官能聚合性单体和二官能聚合性单体中的至少一者。

<3>根据<1>或<2>所述的油墨组，其中，聚合性单体A1的含量相对于聚合性单体A的总量为5质量％～40质量％。

<4>根据<1>～<3>中任一项所述的油墨组，其中，聚合性单体A1的分子量为200以上。

<5>根据<1>～<4>中任一项所述的油墨组，其中，聚合性单体A1的ClogP值为1.0以下，且所述聚合性单体A1为单官能聚合性单体。

<6>根据<1>～<5>中任一项所述的油墨组，其中，聚合性单体A1包含具有酸基的聚合性单体A11。

<7>根据<1>～<6>中任一项所述的油墨组，其中，聚合性单体A进一步包含具有支链结构和脂环结构中的至少一者的二官能聚合性单体A2，二官能聚合性单体A2的含量相对于聚合性单体A的总量为3质量％～20质量％。

<8>根据<1>～<7>中任一项所述的油墨组，其中，聚合性化合物B的分子量为200以上。

<9>根据<1>～<8>中任一项所述的油墨组，其中，二官能聚合性化合物在聚合性化合物B中所占的比例为50质量％以上。

<10>根据<1>～<9>中任一项所述的油墨组，其中，聚合性化合物B包含ClogP值为1.5以下的聚合性化合物B1，聚合性化合物B1的含量相对于聚合性化合物B的总量为1质量％～30质量％。

<11>根据<1>～<10>中任一项所述的油墨组，其中，碱可溶性聚合物在分子中具有酸基。

<12>根据<11>所述的油墨组，其中，碱可溶性聚合物为具有自由基聚合性基团(下面，也简称为“聚合性基团”。)的自由基聚合性化合物。

<13>根据<12>所述的油墨组，其中，自由基聚合性化合物的一分子中的自由基聚合性基团的数量为2个～4个。

<14>一种图像记录方法，其使用<1>～<13>中任一项所述的油墨组，所述图像记录方法包括：底漆组合物赋予工序，用喷墨记录方式在基材上赋予底漆组合物；第一活性能量射线照射工序，对底漆组合物照射第一活性能量射线；油墨赋予工序，用喷墨记录方式在经照射第一活性能量射线的底漆组合物上赋予油墨；以及第二活性能量射线照射工序，对油墨照射第二活性能量射线。

<15>根据<14>所述的图像记录方法，其中，在第一活性能量射线照射工序中，使底漆组合物半固化，在第二活性能量射线照射工序中，在氧浓度低于1体积％的气氛下照射第二活性能量射线。

<16>一种记录物，其中，包括：底漆层，其为<1>～<13>中任一项所述的油墨组的底漆组合物的固化物；以及至少两个油墨图像，其为<1>～<13>中任一项所述的油墨组的油墨的固化物，并呈现相互不同的色相，两个油墨图像中的一者包含点码，另一者包含从包含二维矩阵码和一维条码的码图像以及码图像以外的图像构成的组中选择的至少一者。

<17>根据<16>所述的记录物，其中，点码具有黄色系的色相和红外线吸收能力中的至少一者，且从所述组中选择的至少一者具有黄色系的色相以外的可见色。

发明效果

根据本公开，提供一种可记录碱剥离性及耐水性优异的图像的油墨组及图像记录方法。

根据本公开，提供一种包含碱剥离性及耐水性优异的图像的记录物。

附图说明

图1是表示作为本公开的记录物的一例的瓶盖的概略立体图。

图2是图1的瓶盖的概略俯视图。

具体实施方式

下面，对本公开的油墨组、图像记录方法及记录物进行详细说明。

在本说明书中，使用“～”所示的数值范围表示分别包括“～”前后所记载的数值作为最小值及最大值的范围。

在本说明书中分段记载的数值范围中，在某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段记载的数值范围的上限值或下限值。另外，在本说明书所记载的数值范围中，在某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为实施例中所示的值。

在本说明书中，组合物中存在多种相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，组合物中的各成分的量则表示组合物中存在的多种物质的合计量。

在本说明书中，两个以上优选方案的组合为更优选方案。

在本说明书中，术语“工序”不仅包括独立的工序，而且即使在不能与其他工序明确区分的情况下，只要能够实现该工序预期的目的，则其也包含于本术语中。

在本说明书中，“图像”表示通过依次赋予底漆组合物及油墨而形成的所有膜，“图像记录”表示图像(即膜)的形成。

另外，本说明书中的“图像”概念也包括实地图像(solid image)。

在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者的概念。另外，“(甲基)丙烯酸”是包括丙烯酸和甲基丙烯酸两者的概念。

[油墨组]

本公开的油墨组具备：底漆组合物，其含有包含ClogP值为2.0以下的聚合性单体A1的聚合性单体A和碱可溶性聚合物中的至少一者、以及表面活性剂；以及油墨，其含有聚合性化合物B，单官能聚合性单体在聚合性单体A中所占的比例为30质量％以上，底漆组合物中的异氰酸酯化合物的含量相对于底漆组合物的总量低于10质量％，底漆组合物中的碱可溶性聚合物的含量相对于底漆组合物的固体成分质量为1质量％以上且20质量％以下，在设单位分子量为100的情况下，基于聚合性化合物B中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值为0.65以上，油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物B的总量低于10质量％。

在本公开的油墨组中，作为一种方案，底漆组合物含有包含ClogP值为2.0以下的聚合性单体A1的聚合性单体A。ClogP值为2.0以下的聚合性单体A1的亲水性高。因此，若底漆组合物包含ClogP值为2.0以下的聚合性单体A1，则所记录的图像容易通过碱从基材剥离。即，所记录的图像的碱剥离性优异。

另外，作为其他方案，底漆组合物含有碱可溶性聚合物。碱可溶性聚合物的亲水性高。因此，若底漆组合物包含碱可溶性聚合物，则所记录的图像容易通过碱从基材剥离。

在本公开的油墨组中，底漆组合物中的异氰酸酯化合物的含量相对于底漆组合物的总量低于10质量％。底漆组合物中的异氰酸酯化合物具有容易与基材形成氢键，从而提高与基材的密合性的倾向。若底漆组合物中的异氰酸酯化合物的含量相对于底漆组合物的总量低于10质量％，则所记录的图像的碱剥离性优异。底漆组合物中的异氰酸酯化合物的含量也可以为0质量％。

并且推测，通过包含表面活性剂，碱液容易浸入基材间，进而提高碱剥离性。从底漆组合物与油墨之间的表面张力平衡的观点出发，若控制底漆组合物的表面张力低于油墨的表面张力，则油墨容易滞留，从而抑制滴落后的液滴(dot)过度扩散，还有助于改善图像质量。

在本公开的油墨组中，推测通过使单官能聚合性单体在聚合性单体A中所占的比例为30质量％以上，固化收缩所产生的残留应力不会变得过大。即，若多官能聚合性单体增加，则交联密度升高，耐水性提高，另一方面，固化收缩所产生的残存应力容易变大，从而容易产生剥落。由此，在本公开的油墨组中，所记录的图像的耐水性优异。

在本公开的油墨组中，通过使特定聚合物的含量为1质量％以上且20质量％以下，能够有效地谋求所记录的图像的碱剥离性和耐水性。

在本公开的油墨组中，在设单位分子量为100的情况下，基于聚合性化合物B中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值为0.65以上。在本公开的油墨组中，使用底漆组合物形成底漆层之后，向底漆层上赋予油墨，并照射活性能量射线，由此能够形成油墨层。照射活性能量射线后，油墨中所含的聚合性化合物B聚合。本发明人等着眼于聚合性化合物B所具有的官能团数及聚合性化合物B的分子量会导致固化收缩产生变化，并发现若基于聚合性化合物B中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值为0.65以上，则所记录的图像的碱剥离性及耐水性优异。认为若上述加权平均值为0.65以上，则交联引起固化收缩导致产生残留应力，因此所记录的图像通过碱而容易从基材剥离。另外，认为若上述加权平均值为0.65以上，则借助聚合性化合物B的聚合形成交联结构，使水难以浸入油墨层，从而使耐水性优异。

在本公开的油墨组中，油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物B的总量低于10质量％。若三官能以上的聚合性化合物的含量升高，则交联密度提高。认为若油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物B的总量低于10质量％，则交联密度不会变得过高，碱适度浸入油墨层及底漆层，进而容易从基材剥落。

油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量也可以为0质量％。

下面，对构成本公开的油墨组的底漆组合物及油墨中所含的各成分进行说明。

<底漆组合物>

在本公开中，底漆组合物含有包含ClogP值为2.0以下的聚合性单体A1的聚合性单体A和碱可溶性聚合物中的至少一者。

首先，作为一方式，对底漆组合物含有包含ClogP值为2.0以下的聚合性单体A1的聚合性单体A的方式进行说明。

(聚合性单体A)

在本公开中，将底漆组合物中所含的聚合性单体称为“聚合性单体A”。聚合性单体A是分子量低于1000的化合物，与聚合物区分开。另外，聚合性单体A中，将ClogP值为2.0以下的聚合性单体称为“聚合性单体A1”。

聚合性单体A包含ClogP值为2.0以下的聚合性单体A1。

底漆组合物中可以单独包含一种聚合性单体A，也可以包含两种以上。底漆组合物中可以单独包含一种聚合性单体A1，也可以包含两种以上。聚合性单体A1的详细内容将在后文叙述。

聚合性单体是指一分子中具有至少一个聚合性基团的化合物。聚合性单体A中的聚合性基团可以为阳离子聚合性基团，也可以为自由基聚合性基团，从固化性的观点出发，优选为自由基聚合性基团。另外，从固化性的观点出发，自由基聚合性基团优选为烯键式不饱和基团。

聚合性单体A可以为具有一个聚合性基团的单官能聚合性单体，也可以为具有两个以上聚合性基团的多官能聚合性单体。

-单官能聚合性单体-

单官能聚合性单体只要为具有一个聚合性基团的化合物，则不受特别限定。从固化性的观点出发，单官能聚合性单体优选为单官能的自由基聚合性单体，更优选为单官能烯键式不饱和基团。

作为单官能烯键式不饱和基团，可列举例如：单官能(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酰胺、单官能芳香族乙烯基化合物、单官能乙烯醚及单官能N-乙烯基化合物。

作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-正丁基环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、2-乙基己基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸4-溴丁酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-甲氧基乙氧基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,2-四氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,2H,2H-全氟癸基(甲基)丙烯酸酯、4-丁基苯基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、2、4、5-四甲基苯基(甲基)丙烯酸酯、4-氯苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、苯基缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯、三甲氧基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单烷醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单烷醚(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(PO)改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性-2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯及2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基琥珀酸酯。

作为单官能(甲基)丙烯酰胺，可列举例如：(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺及(甲基)丙烯酰基吗啉。

作为单官能芳香族乙烯基化合物，可列举例如：苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲基酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3-丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3-(2-乙基己基)苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、烯丙基苯乙烯、异丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-叔丁氧基羰基苯乙烯及4-叔丁氧基苯乙烯。

作为单官能乙烯醚，可列举例如：甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、叔丁基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、正壬基乙烯醚、月桂基乙烯醚、环己基乙烯醚、环己基甲基乙烯醚、4-甲基环己基甲基乙烯醚、苄基乙烯醚、双环戊烯基乙烯醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙基乙烯醚、丁氧基乙基乙烯醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯醚、甲氧基聚乙二醇乙烯醚、四氢糠基乙烯醚、2-羟乙基乙烯醚、2-羟丙基乙烯醚、4-羟丁基乙烯醚、4-羟基甲基环己基甲基乙烯醚、二乙二醇单乙烯醚、聚乙二醇乙烯醚、氯乙基乙烯醚、氯丁基乙烯醚、氯乙氧基乙基乙烯醚、苯基乙基乙烯醚及苯氧基聚乙二醇乙烯醚。

作为单官能N-乙烯基化合物，可列举例如N-乙烯基-ε-己内酰胺及N-乙烯基吡咯烷酮。

-多官能聚合性单体-

多官能聚合性单体只要为具有两个以上聚合性基团的化合物，则不受特别限定。从固化性的观点出发，多官能聚合性单体优选为多官能的自由基聚合性单体，更优选为多官能烯键式不饱和基团。

作为多官能烯键式不饱和基团，可列举例如多官能(甲基)丙烯酸酯化合物及多官能乙烯醚。

作为多官能(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO加成三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰基氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯及三(2-丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯。

多官能(甲基)丙烯酸酯可以为二官能异氰酸酯化合物与含羟基多官能(甲基)丙烯酸酯的反应物即尿烷(甲基)丙烯酸酯。作为二官能异氰酸酯化合物，可列举后述化合物。

多官能(甲基)丙烯酸酯可以为(甲基)丙烯酸与环氧树脂的反应物即(甲基)丙烯酸环氧酯。作为环氧树脂，可列举例如双酚A型环氧树脂及甲酚酚醛清漆型环氧树脂。

作为多官能乙烯醚，可列举例如：1,4-丁二醇二乙烯醚、乙二醇二乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、聚乙二醇二乙烯醚、丙二醇二乙烯醚、丁二醇二乙烯醚、己二醇二乙烯醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯醚、双酚A烯化氧二乙烯醚、双酚F烯化氧二乙烯醚、三羟甲基乙烷三乙烯醚、三羟甲基丙烷三乙烯醚、二三羟甲基丙烷四乙烯醚、甘油三乙烯醚、季戊四醇四乙烯醚、二季戊四醇五乙烯醚、二季戊四醇六乙烯醚、EO加成三羟甲基丙烷三乙烯醚、PO加成三羟甲基丙烷三乙烯醚、EO加成二三羟甲基丙烷四乙烯醚、PO加成二三羟甲基丙烷四乙烯醚、EO加成季戊四醇四乙烯醚、PO加成季戊四醇四乙烯醚、EO加成二季戊四醇六乙烯醚及PO加成二季戊四醇六乙烯醚。

单官能聚合性单体在聚合性单体A中所占的比例为30质量％以上，优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。若单官能聚合性单体在聚合性单体A中所占的比例为30质量％以上，则固化收缩所产生的残留应力不会变得过大，所记录的图像的耐水性优异。单官能聚合性单体在聚合性单体A中所占的比例的上限值不受特别限定，例如100质量％。

(聚合性单体A1)

聚合性单体A1是ClogP值为2.0以下的聚合性单体。ClogP值使用碎片法计算。作为使用碎片法的计算软件，可列举例如ChemDraw Professioal16。

聚合性单体A1的ClogP值为2.0以下表示聚合性单体A1的亲水性较高。若底漆组合物包含ClogP值为2.0以下的聚合性单体A1，则所记录的图像容易通过碱从基材剥离。即，所记录的图像的碱剥离性优异。

从更为提高碱剥离性的观点出发，聚合性单体A1的ClogP值优选为1.0以下。若聚合性单体A1的ClogP值较小，则聚合性单体A1的亲水性变高，进而容易通过碱从基材剥离。ClogP值的下限值不受特别限定，从确保耐水性的观点出发，例如为0.1。

聚合性单体A1可以为单官能聚合性单体和多官能聚合性单体中的任意一种，优选为单官能聚合性单体和二官能聚合性单体中的至少一者，更优选为单官能聚合性单体。若聚合性单体A1为单官能聚合性单体或二官能聚合性单体，则通过聚合性单体A1的亲水性使碱剥离性提高。特别是，若聚合性单体A1为单官能聚合性单体，则聚合时，聚合性单体A1位于聚合物的末端，因此通过聚合性单体A1的亲水性使碱剥离性更为提高。

从更为提高碱剥离性的观点出发，优选聚合性单体A1的ClogP值为1.0以下，且聚合性单体A1为单官能聚合性单体。

从臭味及安全性的观点出发，聚合性单体A1优选分子量为150以上，更优选为200以上。聚合性单体A1的分子量的上限值低于1000。如果为分子量低于1000的化合物，则喷墨的喷吐性优异。分子量可根据构成化合物的元素的种类及数量来计算出分子量。此外，从臭味的观点出发，聚合性单体A1以外的其他聚合性单体A优选分子量为150以上。

作为聚合性单体A1的具体例，可列举上述单官能聚合性单体和多官能聚合性单体的具体例中ClogP值为2.0以下的物质。下面示出聚合性单体A1的具体例。聚合性单体A1并不限定于下面的具体例。

[化学式1]

[化学式2]

另外，作为聚合性单体A1，可列举：N-乙烯基己内酰胺、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、羧基乙基丙烯酸酯、2-丙烯酰基氧基乙基琥珀酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯及季戊四醇三丙烯酸酯。

从降低ClogP值的观点出发，聚合性单体A1优选为包含选自由环状醚、酸基、羟基、酰胺基及烯化氧基构成的组中的至少一个官能团的(甲基)丙烯酸化合物或乙烯醚，更优选为具有选自由酸基、羟基及烯化氧基构成的组中的至少一个官能团的(甲基)丙烯酸化合物或乙烯醚。此外，(甲基)丙烯酸化合物表示具有丙烯酰基(CH₂＝CH-C(＝O)-)或甲基丙烯酰基(CH₂＝C(CH₃)-C(＝O)-)的化合物。丙烯酸化合物中包括(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酰胺化合物。

从使交联密度在适当范围的观点出发，聚合性单体A1中所含的碳原子数优选为5～30，更优选为6～25，进一步优选为6～20。若聚合性单体A1中所含的碳原子数为5以上，则交联密度不会变得过高，碱剥离性更优异。另一方面，若聚合性单体A1中所含的碳原子数为30以下，则交联密度不会变得过低，耐水性更优异。

作为ClogP值为2.0以下、且具有选自由环状醚、酸基、羟基、酰胺基及烯化氧基构成的组中的至少一个官能团的(甲基)丙烯酸化合物或乙烯醚，可列举例如：N-乙烯基己内酰胺、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、羟乙基甲基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯、2-羧基乙基丙烯酸酯、2-丙烯酰基氧基乙基琥珀酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯及季戊四醇三丙烯酸酯。

聚合性单体A1的含量优选相对于聚合性单体A的总量为5质量％～40质量％。若含量为5质量％以上，则所记录的图像的碱剥离性提高。另一方面，若含量为40质量％以下，则所记录的图像的耐水性提高。

另外，聚合性单体A1优选包含具有酸基的聚合性单体(下面，为聚合性单体A11)。聚合性单体A11是ClogP值为2.0以下、且具有酸基的聚合性单体。聚合性单体A1优选为聚合性单体A11、或聚合性单体A11与不具有酸基的聚合性单体A1的组合。

作为酸基，可列举羧基、磺基、膦酸基、磷酸基及磺胺基。其中，酸基优选为羧基。

从更为降低ClogP值的观点出发，聚合性单体A11优选为具有选自由环状醚、羟基、酰胺基及烯化氧基构成的组中的至少一个官能团、且包含酸基的(甲基)丙烯酸化合物或乙烯醚。

若底漆组合物包含聚合性单体A11(即，“ClogP值为2.0以下、且具有酸基的聚合性单体”)，则碱剥离性及耐水性更优异。这使得酸基与碱反应形成盐后，水溶性提高，变得容易剥离。另一方面，对于水而言，酸基直接保留，因此认为能够获得耐水性。

聚合性单体A11优选作为上述具体例所列举的化合物。具体而言，聚合性单体A11优选为SHPA(2-羟基-3-磺丙基丙烯酸酯、AMPS(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸)、SEA(2-磺乙基丙烯酸酯)、SPA(3-磺丙基丙烯酸酯)、SEM(2-磺乙基甲基丙烯酸酯)、SPM(3-磺丙基甲基丙烯酸酯)、MMA(甲基丙烯酸)、SS(4-苯乙烯磺酸)、P-1M(2-膦酰氧基乙基甲基丙烯酸酯)、CEA(2-羧基乙基丙烯酸酯)或A-SA(2-丙烯酰基氧基乙基琥珀酸酯)，更优选为CEA或A-SA。

在底漆组合物包含聚合性单体A11的情况下，聚合性单体A11的含量相对于聚合性单体A的总量优选为3质量％～30质量％，更优选为8质量％～20质量％。

(二官能聚合性单体A2)

优选聚合性单体A除聚合性单体A1之外还包含具有支链结构和脂环结构中的至少一者的二官能聚合性单体(下面，为二官能聚合性单体A2)。若包含具有支链结构和脂环结构中的至少一者的二官能聚合性单体A2，则能够通过空间位阻扩展交联结构，从而能够提高所记录的图像的碱剥离性及耐水性。

支链结构表示分子内具有叔碳原子和季碳原子中的至少一者的结构。具体而言，作为具有支链结构的分子骨架，可列举例如：三羟甲基丙烷骨架、季戊四醇骨架、二季戊四醇骨架、丙二醇骨架、新戊二醇骨架、山梨糖醇骨架及甘油骨架。

作为具有支链结构和脂环结构中的至少一者的二官能聚合性单体A2，可列举例如：3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等二官能(甲基)丙烯酸酯；及

1,4-环己烷二甲醇二乙烯醚等二官能二乙烯醚。

其中，二官能聚合性单体A2优选为选自由3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯及PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯构成的组中的至少一种。

在底漆组合物包含二官能聚合性单体A2的情况下，从提高碱剥离性及耐水性的观点出发，二官能聚合性单体A2的含量相对于聚合性单体A的总量优选为2质量％～90质量％，更优选为3质量％～20质量％，进一步优选为3质量％～10质量％。

底漆组合物中的聚合性单体A的含量相对于底漆组合物的总量优选为50质量％～99质量％，更优选为70质量％～98质量％，进一步优选为80质量％～97质量％。此外，在底漆组合物包含后述的着色剂(例如，白色颜料)的情况下，底漆组合物中的聚合性单体A的含量相对于底漆组合物的总量更优选为60质量％～80质量％。

接着，作为其他方式，对底漆组合物含有碱可溶性聚合物的方式进行说明。

(特定聚合物)

本公开的油墨组也可以为底漆组合物含有碱可溶性聚合物(下面，称为“特定聚合物”)的方式。碱可溶性聚合物是对于碱溶液具有溶解性的聚合物，表示分子量为1,000以上的化合物。通过使底漆组合物包含碱可溶性聚合物，所记录的图像通过碱而容易从基材剥离。即，所记录的图像的碱剥离性优异。本公开中的底漆组合物可以包含碱可溶性聚合物代替聚合性单体A，也可以包含聚合性单体A再加上碱可溶性聚合物。

可通过使用水溶液作为碱溶液来确认碱可溶。通过使其为碱可溶，记录在被记录体上的图像容易在与碱溶液接触时从基材的表面剥离(下面，也称为碱剥离性)。碱可溶表示在85℃下在100mL氢氧化钠1.5质量％水溶液中溶解0.1g以上。

作为碱可溶性聚合物，可列举在主链或侧链上具有选自由尿烷键、醚键、酯键、磷酸二酯键、酰胺键、苯酚性羟基、酸基及来自酸酐的结构构成的组中的至少一个的聚合物。

作为酸基，可列举羧基、磺基、膦酸基、磷酸基、及磺胺基。其中，酸基优选为羧基。作为来自酸酐的结构，可列举来自乙酸酐的结构、来自磷酸的结构等。

底漆组合物优选含有具有酸基的聚合物作为碱可溶性聚合物的方式。具有酸基的聚合物的亲水性高，并且与碱溶液形成碱盐而变得更加亲水。因此，更容易溶解于碱溶液，结果是遇水难以剥离，可期待提高耐水性。

作为特定聚合物，可列举例如：(甲基)丙烯酸类共聚物、聚氨酯、聚乙烯基醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基缩甲醛、聚酰胺、聚酯及环氧树脂。其中，特定聚合物优选为(甲基)丙烯酸类共聚物、聚氨酯或聚乙烯醇缩丁醛。

(甲基)丙烯酸类共聚物是指包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯等)、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺衍生物等(甲基)丙烯酸类单体作为结构单元的共聚物。

作为具体例，可列举：选自(甲基)丙烯酸类单体〔例如，(甲基)丙烯酸酯(例：(甲基)丙烯酸羟基乙酯等)等〕、腈类单体(例如，(甲基)丙烯腈等)、酰胺类单体(例如，(甲基)丙烯酰胺等)以及酰胺类单体的N-烷氧基取代体及酰胺类单体的N-羟甲基取代体、苯乙烯类单体(例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯等)、烯丙基类单体(例如，邻苯二甲酸二烯丙酯、烯丙基缩水甘油醚、异氰脲酸三烯丙酯等)、以及具有聚合性双键的单体(例如，乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮等)中的一种或两种以上的单体、与选自具有羧基的不饱和羧酸〔例如，(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、四氢邻苯二甲酸酐、衣康酸等〕中的一种或两种以上单体共聚而成的共聚物。

聚氨酯是指通过具有两个以上异氰酸酯基的多官能异氰酸酯化合物与具有两个以上羟基的多价醇的缩合反应而得到的聚合物。

聚乙烯醇缩丁醛是指使将聚乙酸乙烯酯的一部分或全部皂化而得到的聚乙烯基醇与丁基醛在酸性条件下反应而得到的聚合物。

聚乙烯醇缩丁醛中也包括分子内导入有官能团的聚合物。

(甲基)丙烯酸类共聚物优选包含具有酸基的结构单元。作为酸基，可列举：羧基、磺基、膦酸基、磷酸基及磺胺基。其中，酸基优选为羧基。作为具有羧基的结构单元，可列举来自(甲基)丙烯酸的结构单元及下述式1所表示的结构单元。

[化学式3]

式1中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示单键或n+1价的连接基团。A表示氧原子或-NR³-，R³表示氢原子或碳原子数1～10的一价的烃基。n表示1～5的整数。

式1所表示的结构单元的优选方式和具体例、以及式1所表示的结构单元以外的其他结构单元的优选方式，可参考日本专利第4668111号公报和日本专利第5588887号公报。

特定聚合物优选为具有自由基聚合性基团(也简称为聚合性基团。)的自由基聚合性化合物。通过具有自由基聚合性基团，能够在分子中形成交联结构。通过使特定聚合物具有交联结构，图像的耐水性提高。推测在特定聚合物具有酸基和自由基聚合性基团的情况下，通过具有酸基，特定聚合物与碱溶液接触时进行酸解离，使碱溶液容易浸入，从而使碱剥离性优异，并且，通过具有交联结构，能够提高图像的耐水性。由此，更容易兼顾碱剥离性和耐水性。

特定聚合物优选自由基聚合性化合物中具有选自由来自单官能单体的结构单元和来自多官能单体的结构单元构成的组中的单体单元的自由基聚合性化合物。

关于来自单官能单体的结构单元和来自多官能单体的结构单元的具体例，可例示与上述聚合性单体A中的“-单官能聚合性单体-”和“-多官能聚合性单体-”同样的化合物。

自由基聚合性化合物的一分子中的自由基聚合性基团的数量(官能团数)优选为2个～4个。通过使官能团数为2个以上，所记录的图像的耐水性变良好。可以推测，通过使官能团数为4个以下，交联结构不会变得过密，且更为抑制伴随固化收缩产生的应力，因此容易抑制意外从基材上发生剥落。

作为特定聚合物，也可以使用市场上出售的市售品。作为市售品的具体例，可列举：川原油化株式会社制的SMA17352P(苯乙烯-马来酸酐共聚物)、楠本化成株式会社制的NeoCryl系列(例如，NeoCryl BT20；丙烯酸聚合物)、荒川化学工业株式会社制的UREARNO系列(例如，UREARNO KL424；聚氨酯)、萨托玛日本株式会社制的酸改性丙烯酸酯(例如，SB404、SB520M35)、Daicel-Allnex株式会社制的CYCLOMER P系列(例如，CYCLOMER P Z200M(平均分子量12000)、CYCLOMER P Z254F(平均分子量21000)；含酸基丙烯酸聚合物)等。

特定聚合物的重均分子量优选为1,000～1,000,000，更优选为5,000～500,000，进一步优选为10,000～200,000。重均分子量表示通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定时，作为测定装置，使用HLC(注册商标)-8020GPC(东曹公司制)，作为色谱柱，使用三根TSKgel(注册商标)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm，东曹公司制)，作为洗脱液，使用THF(四氢呋喃)。另外，将试样浓度设为0.45质量％、流速设为0.35ml/min、样品注入量设为10μl、及测定温度设为40℃，使用RI检测器进行测定。校正曲线根据东曹公司制的“标准试样TSK standard、polystyrene”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、及“正丙基苯”这八个样品来制作。

在底漆组合物含有特定聚合物的情况下，底漆组合物中的特定聚合物的含量为1质量％以上且20质量％以下。底漆组合物中的特定聚合物的含量优选1质量％～10质量％，更优选5质量％～10质量％。

关于通过使特定聚合物的含量在上述范围内来提高耐水性及碱剥离性的理由，推测如下。若特定聚合物的含量为1质量％以上，则所记录的图像的碱剥离性提高。若特定聚合物的含量为20质量％以下，则确保所记录的图像的碱剥离性的同时，有效提高所记录的图像的耐水性。并且，通过使特定聚合物的含量为10质量％以下，在含有不具有聚合性基团的碱可溶性聚合物的情况下，容易更良好地保持图像耐水性，在含有具有聚合性基团的碱可溶性聚合物的情况下，交联不会变得过密，容易保持碱剥离性，同时还会抑制固化收缩，容易更良好地保持图像的耐水性。另外，通过使特定聚合物的含量在上述范围内，通过喷墨法喷出油墨时的喷吐性变得良好。

(表面活性剂)

底漆组合物含有至少一种表面活性剂。通过包含表面活性剂，碱剥离性提高，在使用喷墨记录方式赋予底漆组合物的情况下，喷吐稳定性提高。

作为表面活性剂，可列举日本特开昭62-173463号公报和日本特开昭62-183457号公报中记载的物质。作为表面活性剂，可列举例如：二烷基磺基琥珀酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪酸盐等阴离子型表面活性剂；聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯烷基烯丙醚、乙炔二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物等非离子性表面活性剂；及烷基胺盐、季铵盐等阳离子性表面活性剂。另外，表面活性剂可以为氟类表面活性剂或聚硅氧烷类表面活性剂。

在本公开中，从碱剥离性及通过喷墨记录方式记录时的喷吐稳定性的观点出发，表面活性剂优选为聚硅氧烷类表面活性剂。作为聚硅氧烷类表面活性剂，可列举例如聚硅氧烷化合物。聚硅氧烷类表面活性剂优选为向二甲基聚硅氧烷的部分甲基导入有机基而成的改性聚硅氧烷化合物。作为改性，可列举聚醚改性、甲基苯乙烯改性、醇改性、烷基改性、芳烷基改性、脂肪酸酯改性、环氧改性、胺改性、氨基改性、及巯基改性。也可以向二甲基聚硅氧烷的部分甲基导入多种有机基。其中，从碱剥离性及喷吐稳定性的观点出发，聚硅氧烷类表面活性剂优选为聚醚改性聚硅氧烷化合物。

作为聚醚改性聚硅氧烷化合物，可列举例如：SILWETL-7604、SILWETL-7607N、SILWETFZ-2104及SILWETFZ-2161(Momentive Performance Materials日本合同公司制)；BYK306、BYK307、BYK331、BYK333、BYK347及BYK348(BYK Chemie公司制)；以及KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-6191、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015及KF-6017(信越化学工业公司制)。

底漆组合物中的表面活性剂的含量相对于底漆组合物的总量优选0.001质量％～4.0质量％，更优选0.01质量％～3.0质量％，进一步优选0.05质量％～2.0质量％。

(异氰酸酯化合物)

在本公开的油墨组中，底漆组合物中的异氰酸酯化合物的含量相对于底漆组合物的总量低于10质量％。底漆组合物中的异氰酸酯化合物与水反应形成脲键，并与基材表面的羟基形成氢键。另外，异氰酸酯化合物与基材表面的羟基反应形成尿烷键。由于这些键的形成，存在提高与基材的密合性的倾向。因此，从确保所记录的图像的碱剥离性的观点出发，优选底漆组合物中的异氰酸酯化合物的含量较少。若底漆组合物中的异氰酸酯化合物的含量相对于底漆组合物的总量低于10质量％，则所记录的图像的碱剥离性优异。异氰酸酯化合物的含量优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为0质量％。即，底漆组合物优选不包含异氰酸酯化合物。

底漆组合物包含异氰酸酯化合物的情况下，异氰酸酯化合物只要为具有异氰酸酯基的化合物，则不受特别限定，从确保碱剥离性、同时提高与基材的密合性的观点出发，优选为一分子内具有两个以上异氰酸酯基的多官能异氰酸酯化合物。

作为一分子内具有两个异氰酸酯基的二官能异氰酸酯化合物，可列举例如：亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二丙醚二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、3-甲氧基己烷二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基己烷二异氰酸酯、1,4-丁二醇二丙醚二异氰酸酯、硫代二己基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；

间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、2,7-萘二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；以及

氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯。

异氰酸酯化合物可以为作为二官能异氰酸酯化合物的三聚物的缩二脲体或异氰脲酸酯体，也可以为三羟甲基丙烷等多元醇与二官能异氰酸酯化合物的加成物(即，加合物)，还可以为甲醇等醇与二官能异氰酸酯化合物的加成物(即，脲基甲酸酯体)。

异氰酸酯化合物可以是市场上销售的市售品。作为市售品，可列举例如：TAKENATED103H、D204、D160N、D170N、D165N、D178NL、D110N等TAKENATE系列(三井化学公司制)、及CORONATE HX、HXR、HXL、HXLV、HK、HK-T、HL、2096(日本聚氨酯工业公司制)。

底漆组合物中可以单独包含一种异氰酸酯化合物，也可以包含两种以上。

在本公开中，底漆组合物还可以包含聚合性单体A或特定聚合物以外的其他成分。作为其他成分，可列举聚合引发剂、表面活性剂及添加剂。

(聚合引发剂)

底漆组合物可以包含至少一种聚合引发剂。聚合引发剂优选为产生自由基的自由基聚合引发剂。

作为自由基聚合引发剂，可列举：(a)烷基苯酮化合物、(b)酰基氧化膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(d)有机过氧化物、(e)硫代化合物、(f)六芳基联咪唑化合物、(g)酮肟酯化合物、(h)硼酸酯化合物、(i)吖嗪鎓化合物、(j)茂金属化合物、(k)活性酯化合物、(l)具有碳卤键的化合物、及(m)烷基胺化合物。

自由基聚合引发剂优选为(b)酰基氧化膦化合物。

作为酰基氧化膦化合物，可列举：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2-甲氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二戊基氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4-二戊基氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦、2,6-二甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基甲氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,6-二甲基苯甲酰基甲氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基(4-戊基氧基苯基)苯基氧化膦、及2,6-二甲基苯甲酰基(4-戊基氧基苯基)苯基氧化膦。

其中，酰基氧化膦化合物优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦或2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，更优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦可以从IGM Resins B.V.公司以产品名称“Omnirad 819”来获得。

底漆组合物中的聚合引发剂的含量相对于底漆组合物的总量优选1.0质量％～15.0质量％，更优选为1.5质量％～10.0质量％，进一步优选为2.0质量％～6.0质量％。

(添加剂)

根据需要，底漆组合物可以含有共敏剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐、溶剂、碱性化合物、金属化合物等添加剂。另外，底漆组合物也可以含有着色剂，但优选不含有着色剂。在底漆组合物含有着色剂的情况下，着色剂优选为非彩色着色剂，更优选为白色着色剂。作为着色剂，能够使用与后述的油墨中所含的着色剂相同的物质。在底漆组合物含有着色剂的情况下，底漆组合物中的着色剂的含量相对于底漆组合物的总量优选为0.01质量％～30质量％，更优选为7质量％～18质量％。另外，底漆组合物也可以含有光亮性颜料，以获得设计性。

在底漆组合物含有特定聚合物的情况下，底漆组合物可以进一步含有ClogP值超过2.0的聚合性单体。作为ClogP值超过2.0的聚合性单体，可列举上述聚合性单体A一栏中所示的单官能聚合性单体和多官能聚合性单体中ClogP值超过2.0的单体。

底漆组合物中的ClogP值超过2.0的聚合性单体的含量相对于底漆组合物的总量优选50质量％～98质量％，更优选60质量％～97质量％，进一步优选80质量％～95质量％。

(物性)

从使用喷墨记录方式赋予底漆组合物时提高喷吐稳定性的观点出发，底漆组合物的pH优选为7～10，更优选为7.5～9.5。pH使用pH计在25℃下测定，例如，使用东亚DKK公司制的pH计(型号“HM-31”)测定。

底漆组合物的粘度优选为0.5mPa·s～30mPa·s，更优选为2mPa·s～20mPa·s，优选为2mPa·s～15mPa·s，进一步优选为3mPa·s～10mPa·s。粘度使用粘度计在25℃下测定，例如，使用东机产业公司制的TV-22型粘度计测定。

底漆组合物的表面张力优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为25mN/m～45mN/m。表面张力使用表面张力仪在25℃下测定，例如，使用协和界面科学公司制的自动表面张力仪(产品名称“CBVP-Z”)通过板法测定。

<油墨>

在本公开中，油墨包含聚合性化合物B。在本公开中，将油墨中所含的聚合性化合物称为“聚合性化合物B”。油墨中可以单独包含一种聚合性化合物B，也可以包含两种以上。

(聚合性化合物B)

聚合性化合物B中的聚合性基团可以为阳离子聚合性基团，也可以为自由基聚合性基团，从固化性的观点出发，优选为自由基聚合性基团。另外，从固化性的观点出发，自由基聚合性基团优选为烯键式不饱和基团。

聚合性化合物B可以为单官能聚合性化合物，也可以为多官能聚合性化合物。作为单官能聚合性化合物和多官能聚合性化合物，可列举聚合性单体A一栏中所说明的单官能聚合性单体和多官能聚合性单体。

在本公开中，油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物B的总量低于10质量％。可认为若油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物B的总量低于10质量％，则固化不会导致交联密度变得过高，碱会适度浸入油墨层及底漆层。因此，所记录的图像的碱剥离性优异。

从更为提高所记录的图像的碱剥离性的观点出发，油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物B的总量优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量可以为0质量％，而从更为提高所记录的图像的耐水性的观点出发，优选为1质量％以上。

二官能聚合性化合物在聚合性化合物B中所占的比例优选为50质量％以上，更优选为75质量％以上，进一步优选为90质量％以上。二官能聚合性化合物在聚合性化合物B中所占的比例的上限值不受特别限定，上述比例也可以为100质量％。即，聚合性化合物B可以全部为二官能聚合性化合物。若二官能聚合性化合物在聚合性化合物B中所占的比例为50质量％以上，则固化收缩所产生的残留应力大，碱剥离性提高。另外，若二官能聚合性化合物在聚合性化合物B中所占的比例为50质量％以上，则交联密度较高，耐水性提高。

基于聚合性化合物B中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值为0.65以上。单位分子量采用100。上述加权平均值通过例如下面的方法算出。

首先，针对油墨中所含的各聚合性化合物B，使用下面的式子计算每单位分子量的官能团数。

每单位分子量的官能团数＝(聚合性化合物B的官能团数)÷(聚合性化合物B的分子量)×100

接着，使用得到的值，基于各聚合性化合物B的含量(质量％)计算平均值。各聚合性化合物B的含量是指相对于聚合性化合物B的总量的含量。具体而言，加权平均值使用下面的式子计算。

加权平均值＝Σ(每单位分子量的官能团数)×(含量)/100

本发明人等着眼于固化收缩根据聚合性化合物B所具有的官能团数和聚合性化合物B的分子量而变化。认为若上述加权平均值为0.65以上，则交联引起的固化收缩会导致产生残留应力，因此所记录的图像容易通过碱从基材剥离。另外，认为若上述加权平均值为0.65以上，则通过聚合性化合物B的聚合形成交联结构，水不易浸入油墨层，耐水性优异。

基于聚合性化合物B中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值优选为0.65以上，更优选为0.80以上。上述加权平均值的上限值不受特别限定。但是，在本公开中，油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物B的总量低于10质量％，因此上述加权平均值一定程度受限。上述加权平均值的上限值例如为0.90。

从臭味的观点出发，聚合性化合物B优选分子量为200以上。分子量的上限值不受特别限定，但从通过喷墨记录方式进行记录时的喷吐稳定性的观点出发，分子量的上限值例如为600。只要为分子量低于1000的化合物，则能够根据构成化合物的元素的种类及数量计算分子量。

聚合性化合物B优选包含ClogP值为1.5以下的聚合性化合物(下面，也称为“聚合性化合物B1”)。作为ClogP值为1.5以下的聚合性化合物，可列举上述聚合性单体A一栏中所示的单官能聚合性单体和多官能聚合性单体中ClogP值为1.5以下的单体。作为ClogP值为1.5以下的聚合性化合物，可列举例如：四氢糠基丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯、羧基乙基丙烯酸酯、2-丙烯酰基氧基乙基琥珀酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯及季戊四醇三丙烯酸酯。

从降低ClogP值的观点出发，聚合性化合物B1优选为包含选自由环状醚、酸基、羟基、酰胺基及烯化氧基构成的组中的至少一个官能团的(甲基)丙烯酸化合物或乙烯醚，更优选为具有选自由酸基、羟基及烯化氧基构成的组中的至少一个官能团的(甲基)丙烯酸化合物或乙烯醚。从使交联密度在适当范围内的观点出发，聚合性化合物B1中所含的碳原子数优选为5～30，更优选为6～25，进一步优选为6～20。若聚合性化合物B1中所含的碳原子数为5以上，则交联密度不会变得过高，碱剥离性更优异。另一方面，若聚合性化合物B1中所含的碳原子数为30以下，则交联密度不会变得过低，耐水性更优异。

作为ClogP值为1.5以下、且具有选自由环状醚、酸基、羟基、酰胺基及烯化氧基构成的组中的至少一个官能团的(甲基)丙烯酸化合物，可列举例如：四氢糠基丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、羟乙基甲基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯及季戊四醇三丙烯酸酯。

在油墨包含聚合性化合物B1的情况下，聚合性化合物B1的含量相对于聚合性化合物B的总量优选为1质量％～30质量％，更优选为2质量％～15质量％，进一步优选为3质量％～8质量％。ClogP值为1.0以下的聚合性化合物的亲水性高。若聚合性化合物B1的含量为1质量％以上，则通过聚合性化合物B1的亲水性使碱剥离性提高。另一方面，若聚合性化合物B1的含量为30质量％以下，则可确保耐水性。

油墨中的聚合性化合物B的含量相对于油墨的总量优选为50质量％～95质量％，更优选为70质量％～94质量％。

(着色剂)

油墨可以含有着色剂。

着色剂可使用各种色素化合物(也称为色素)，可列举例如染料及颜料。从耐热性、耐光性、耐水性等耐久性的观点出发，着色剂优选为颜料。

在使用颜料作为着色剂的情况下，颜料可以作为颜料分散液包含于油墨。颜料分散液是通过使用分散剂使颜料分散在液状介质中而得到的液体，至少包含颜料、分散剂及液状介质。分散剂的详细内容将在后文叙述。另外，液状介质可以为有机溶剂，也可以为聚合性化合物B。

作为颜料，可使用通常市售的任意有机颜料和无机颜料。作为颜料，可列举例如：伊藤征司郎编著“颜料辞典”(2000年刊)、W.Herbst，K.Hunger“Industrial OrganicPigments”、日本特开2002-12607号公报、日本特开2002-188025号公报、日本特开2003-26978号公报及日本特开2003-342503号公报所记载的颜料。

如下所述，在记录点码作为油墨图像的情况下，用于记录点码的油墨优选含有黄色颜料作为着色剂，更优选至少含有在350nm～450nm的波长区域具有极大吸收波长的黄色颜料。

色素化合物也可使用红外线吸收色素。油墨中所含有的红外线吸收色素更为提高所记录的油墨图像的不可视性(即，通过目测难以观察到的性质)及红外线读取性。作为红外线吸收色素，可列举例如：吡咯并吡咯化合物、花青化合物、斯夸琳化合物、二亚铵化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、及氧杂菁化合物等有机色素；六硼化镧(LaB6)、氧化钨铯(CWO)、氧化铟锡(ITO)、氧化锑锡(ATO)等无机色素等。关于色素化合物，可参考例如国际公开第2020/059509号、国际公开第2018/155173号、国际公开第2019/049626号等中的记载。

油墨中的着色剂的含量相对于油墨的总量优选为0.5质量％～15质量％，更优选为1质量％～12质量％，进一步优选2质量％～10质量％。

油墨中可以单独包含一种着色剂，也可以包含两种以上。

(分散剂)

在使用颜料作为着色剂的情况下，颜料可作为颜料分散液包含于油墨。颜料可使用分散剂分散在液状介质中。作为分散剂，通常可使用公知的物质。从分散稳定性的观点出发，分散剂优选为具有亲水性的结构和疏水性的结构两者的化合物。

作为分散剂，可列举例如：高级脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基酯硫酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷醚磷酸盐、聚氧化烯烷基苯醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇、甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、氧化胺等分子量低于1000的低分子量分散剂。

另外，作为分散剂，可列举通过使亲水性单体与疏水性单体共聚所得到的分子量1000以上的高分子量分散剂。从分散稳定性的观点出发，亲水性单体优选为含离解性基团单体，优选为具有离解性基团和烯键式不饱和键的含离解性基团单体。作为含离解性基团单体，可列举例如含羧基单体、含磺酸基单体及含磷酸基单体。从分散稳定性的观点出发，疏水性单体优选为具有芳香族基和烯键式不饱和键的含芳香族基单体、或具有脂肪族烃基和烯键式不饱和键的含脂肪族烃基单体。聚合物可以是无规共聚物和嵌段共聚物中的任一种。

分散剂也可以为市售品。作为市售品，可列举例如：

DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-110、DISPERBYK-111、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-182(以上由BYK化学公司制)；以及

SOLSPERSE3000、SOLSPERSE5000、SOLSPERSE9000、SOLSPERSE12000、SOLSPERSE13240、SOLSPERSE13940、SOLSPERSE17000、SOLSPERSE22000、SOLSPERSE24000、SOLSPERSE26000、SOLSPERSE28000、SOLSPERSE32000、SOLSPERSE36000、SOLSPERSE39000、SOLSPERSE41000、SOLSPERSE71000(以上由Lubrizol公司制)。

作为用于分散颜料的分散装置，可使用公知的分散装置，可列举例如：球磨机、砂磨机、珠磨机、辊磨机、喷射磨机、涂料振荡器、磨碎机、超声波分散机及分散器。

从分散稳定性的观点出发，油墨中分散剂相对于颜料含量的含量以质量标准计优选为0.05～1.0，更优选为0.1～0.5。

(聚合引发剂)

油墨可以含有至少一种聚合引发剂。聚合引发剂优选为产生自由基的自由基聚合引发剂。

自由基聚合引发剂优选为选自由(b)酰基氧化膦化合物和(e)硫代化合物构成的组中的至少一种。硫代化合物优选为具有噻吨酮骨架的噻吨酮化合物，作为自由基聚合引发剂，更优选联用酰基氧化膦化合物和噻吨酮化合物。

油墨中的聚合引发剂的含量相对于油墨的总量优选1.0质量％～15.0质量％，更优选1.5质量％～10.0质量％，进一步优选4.0质量％～8.0质量％。

在联用酰基氧化膦化合物和噻吨酮化合物的情况下，油墨中的酰基氧化膦化合物的含量相对于油墨的总量优选0.6质量％～9.0质量％，更优选1.0质量％～6.0质量％，进一步优选3.0质量％～5.0质量％。油墨中的噻吨酮化合物的含量相对于油墨的总量优选0.4质量％～6.0质量％，更优选0.5质量％～4.0质量％，进一步优选1.0质量％～3.0质量％。

(表面活性剂)

从使用喷墨记录方式赋予时提高喷吐稳定性的观点出发，油墨至少含有一种表面活性剂。表面活性剂的具体例如上所述。

在本公开中，从通过喷墨记录方式进行记录时的喷吐稳定性的观点出发，表面活性剂优选为聚硅氧烷类表面活性剂。作为聚硅氧烷类表面活性剂，可列举例如聚硅氧烷化合物，优选为向二甲基聚硅氧烷的部分甲基导入有机基而成的改性聚硅氧烷化合物。作为改性，可列举：聚醚改性、甲基苯乙烯改性、醇改性、烷基改性、芳烷基改性、脂肪酸酯改性、环氧改性、胺改性、氨基改性、及巯基改性。也可以向二甲基聚硅氧烷的部分甲基导入多种有机基。其中，从喷吐稳定性的观点出发，聚硅氧烷类表面活性剂优选为聚醚改性聚硅氧烷化合物。

油墨中的表面活性剂的含量相对于油墨的总量优选0.001质量％～4.0质量％，更优选0.01质量％～3.0质量％，进一步优选0.05质量％～2.0质量％。

(添加剂)

根据需要，油墨可以含有共敏剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐、溶剂、碱性化合物等添加剂。

(物性)

从使用喷墨记录方式赋予时提高喷吐稳定性的观点出发，油墨的pH优选为7～10，更优选为7.5～9.5。pH使用pH计在25℃下测定，例如，使用东亚DKK公司制的pH计(型号“HM-31”)测定。

油墨的粘度优选为0.5mPa·s～30mPa·s，更优选为2mPa·s～20mPa·s，优选为2mPa·s～15mPa·s，进一步优选为3mPa·s～10mPa·s。粘度使用粘度计在25℃下测定，例如，使用东机产业公司制的TV-22型粘度计测定。

油墨的表面张力优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为25mN/m～45mN/m。表面张力使用表面张力仪在25℃下测定，例如，使用协和界面科学公司制的自动表面张力仪(产品名称“CBVP-Z”)，通过板法测定。

[图像记录方法]

本公开的图像记录方法使用上述油墨组，包括：底漆组合物赋予工序，通过喷墨记录方式在基材上赋予底漆组合物；第一活性能量射线照射工序，向底漆组合物照射第一活性能量射线；油墨赋予工序，通过喷墨记录方式在经照射第一活性能量射线的底漆组合物上赋予油墨；以及第二活性能量射线照射工序，向油墨照射第二活性能量射线。

(底漆组合物赋予工序)

在底漆组合物赋予工序中，通过喷墨记录方式向基材上赋予上述油墨组中所含的底漆组合物。

基材的种类不受特别限定，作为基材，通常可使用公知的基材。在用于软包装用的食品包装组件印刷的情况下，基材优选透明。此外，“透明”表示可见光透射率为80％以上，优选可见光透射率为90％以上。另外，透明基材只要透明即可，也可以着色，但优选无色。

作为基材，可列举例如：玻璃、石英、以及塑料膜和塑料成形体。作为形成塑料膜和塑料成形体的树脂，可列举例如：二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、丙烯酸树脂、氯化聚烯烃树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚环烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、及聚乙烯醇缩醛。塑料膜和塑料成形体可以为仅包含这些树脂中的一种的膜，也可以为两种以上混合成的膜。作为塑料成形体的具体例，可列举：软包装用的食品包装组件、PET容器(例如PET瓶)、容器的盖部(例如瓶盖(PET瓶的盖等))等。

基材的厚度不受特别限定，例如为1μm～10mm。在基材为膜的情况下，厚度优选为1μm～500μm，更优选为2μm～200μm，进一步优选为5μm～100μm，特别优选为10μm～90μm。另外，在基材为玻璃的情况下，厚度优选为0.1mm～10mm，更优选为0.15mm～8mm，进一步优选为0.2mm～5mm。

喷墨记录方式只要为能够记录图像的方式即可，不受特别限定，可使用公知的方式。作为喷墨记录方式，可列举例如：利用静电诱导力喷出油墨的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需滴墨方式(压力脉冲方式)、将电信号转换为声束并向油墨照射以利用放射压喷出油墨的声学喷墨方式、以及加热油墨形成气泡并利用所产生的压力的热喷墨(Bubble Jet(注册商标))方式。

作为用于喷墨记录方式的喷墨头，可列举：使用较短的串行头，一边沿基材的宽度方向扫描头一边进行记录的往返方式、及使用对应基材的一边的整个区域排列有记录元件的线形头的线形方式。

在线形方式中，可通过使基材沿与记录元件的排列方向交叉的方向扫描而在基材整个面上形成图案，不需要对短头进行扫描的托架等输送系统。另外，在线形方式中，无需对托架的移动和基材进行复杂的扫描控制，由于仅基材移动，因此与往返方式相比能够实现记录速度的高速化。

从喷墨头喷出的底漆组合物的打滴量优选为1pL(皮升)～100pL，更优选为3pL～80pL，进一步优选为3pL～50pL。

(第一活性能量射线照射工序)

在第一活性能量射线照射工序中，向底漆组合物照射第一活性能量射线。

在第一活性能量射线照射工序中，从更为提高画质的观点出发，优选通过照射活性能量射线使底漆组合物半固化。在本公开中，“半固化”表示底漆组合物中所含的聚合性单体的聚合率为80％以下的状态。聚合率优选为10％以上。聚合率通过下面的方法计算。

向基材上赋予底漆组合物之后，从通过照射活性能量射线而形成的膜上切取20mm×50mm大小的试片(下面，称为照射后试片)。将切取的照射后试片在10mL的THF(四氢呋喃)中浸渍24小时，得到底漆组合物洗脱后的洗脱液。针对得到的洗脱液，通过高效液相色谱测定聚合性单体的量(下面，设为“X1”)。

另外，向基材上赋予底漆组合物后，不再照射活性能量射线，除此之外，实施与上述相同的操作，测定聚合性单体的量(下面，设为“X2”)。使用X1和X2，根据下述式计算聚合率。

聚合率(％)＝{(X2-X1)/X2}×100

作为活性能量射线，可列举例如紫外线、可见光及电子束，其中，优选紫外线(下面，也称为“UV”)。

紫外线的峰波长例如优选为200nm～405nm，更优选为250nm～400nm，进一步优选为300nm～400nm。

从使底漆组合物半固化的观点出发，照射活性能量射线时的曝光量优选为3mJ/cm²～100mJ/cm²，更优选为5mJ/cm²～20mJ/cm²。

作为紫外线照射用的光源，主要利用水银灯、气体激光器及固态激光器，广泛公知有水银灯、金属卤化物灯及紫外线荧光灯。另外，UV-LED(发光二极管)和UV-LD(激光二极管)小型、寿命长、效率高且成本低，期待作为照射紫外线的光源。其中，紫外线照射用的光源优选为金属卤化物灯、高压水银灯、中压水银灯、低压水银灯或UV-LED。

(油墨赋予工序)

在油墨赋予工序中，通过喷墨记录方式在经照射第一活性能量射线的底漆组合物上赋予上述油墨组中所含的油墨。

喷墨记录方式如底漆组合物赋予工序中所述。在油墨赋予工序中，优选使用与底漆组合物赋予工序相同的喷墨记录方式。

从喷墨头喷出的油墨的打滴量优选为1pL(皮升)～100pL，更优选为3pL～80p，进一步优选为3pL～50pL。

在油墨赋予工序中，可以仅赋予一种油墨，也可以赋予两种以上。例如，在记录彩色图像的情况下，优选至少赋予黄色、青色、品红色及黑色各色油墨，更优选赋予白色、黄色、青色、品红色及黑色各色油墨。另外，也可以将上述各色油墨与淡品红色、淡青色等淡色油墨、橙色、绿色及紫色等特色油墨、透明油墨或金属油墨组合后赋予。

(第二活性能量射线照射工序)

在第二活性能量射线照射工序中，向油墨照射第二活性能量射线。在第二活性能量射线照射工序中，从提高所记录的图像的固化性的观点出发，优选在氧浓度低于1体积％的气氛下照射第二活性能量射线。氧浓度更优选为0.5体积％以下，进一步优选为0.3体积％以下。

在第二活性能量射线照射工序中，优选以底漆组合物中的自由基聚合性化合物和油墨中的自由基聚合性化合物的聚合率超过80％且为100％以下的方式使底漆组合物和油墨固化。各自的聚合率更优选85％～100％，进一步优选90％～100％。

作为活性能量射线，可列举例如紫外线、可见光及电子束，其中，优选紫外线。作为紫外线照射用的光源，可列举上述光源。

从使底漆组合物和油墨完全固化的观点出发，照射活性能量射线时的曝光量优选为50mJ/cm²～1000mJ/cm²，更优选为100mJ/cm²～500mJ/cm²。

(其他工序)

本公开的图像记录方法还可以包括底漆组合物赋予工序、第一活性能量射线照射工序、油墨赋予工序及第二活性能量射线照射工序以外的其他工序。作为其他工序，例如，可以在油墨赋予工序后，设置使油墨半固化的工序。特别是，在赋予两种以上油墨的情况下，优选在赋予了最初的油墨之后，使最初的油墨半固化，接着，赋予接下来的油墨。此外，优选在赋予了最后的油墨之后，不使最后的油墨半固化，而直接进入第二活性能量射线照射工序。

优选通过赋予底漆组合物所形成的底漆层的厚度为3μm～8μm，且通过赋予油墨所形成的油墨层的厚度为5μm～15μm。在赋予多个油墨的情况下，上述油墨层的厚度表示通过赋予多种油墨所形成的整个油墨层的厚度。若底漆层的厚度与油墨层的厚度分别在上述范围内，则碱剥离性及耐水性更为提高。油墨层的厚度与底漆层的厚度的比率优选为1～10。

[记录物]

本公开的记录物是使用已述的本公开的油墨组记录的记录物。本公开的记录物包括作为本公开的油墨组的底漆组合物的固化物的底漆层、及作为本公开的油墨组的油墨的固化物且呈现相互不同的色相的至少两个油墨图像。在两个油墨图像中，一个油墨图像包含点码，另一个油墨图像包含选自由包含二维矩阵码和一维条码的码图像以及上述码图像以外的图像构成的组中的至少一个。由于两个油墨图像呈现相互不同的色相进行记录，因此底漆层上具有复合图像。相互不同的色相表示在相同波长范围不具有极大吸收波长的颜色彼此。例如在黄色于350nm～450nm处具有极大吸收波长的情况下，且青色在550nm～750nm处具有极大吸收波长的情况下，则表示两者为相互不同的色相。如下所述，极大吸收波长是使用具备积分球附属装置的分光光度计所求得的值。

点码是指将多个点(dot)配置于二维空间后的码。

码图像是包括通过读取装置读取信息的码的图像，包括二维矩阵码和一维条码。二维矩阵码是在二维空间中配置有点以外的形状的码，包括QR码(注册商标)、SP码、AztecCode等。一维条码是将不同粗度的多个线条配置为条纹形状而成的码，称为所谓的条形码。

作为码图像以外的图像，可列举文字(包括数字)、形状等。

底漆层为“底漆组合物的固化物”是指使底漆组合物干燥后的干燥物、或使其聚合固化反应而固化后的固化物。

油墨图像为“油墨的固化物”是指使油墨中的成分聚合固化反应而固化的固化物。

本公开的记录物是在固化形成有底漆组合物的底漆层上记录有呈现相互不同的色相的两个以上油墨图像的记录物。两个以上油墨图像的组合可以为点码或包括点码的第一图像与第二图像的组合，所述第二图像为选自由包括二维矩阵码和一维条码的码图像以及上述码图像以外的图像构成的组中的一个或两个。油墨图像的组合还可以为例如由点码和二维矩阵码构成的图像、由点码和一维条码构成的图像、由点码、二维矩阵码及码图像以外的图像(例如文字)构成的图像等复合图像。

至少两个呈现相互不同的色相的油墨图像可以在底漆层上的面内方向并列配置，也可以在底漆层的法线方向上重叠配置于相互重合的位置。例如，可以将两个油墨图像中的一个和另一个沿面内方向并列配置，也可以在两个油墨图像中的一个之上重叠配置另一个。在后者的情况下，可以以形成重合区域的方式，在点码或包括点码的第一图像的上方配置第二图像，所述第二图像为选自由包括二维矩阵码和一维条码的码图像以及上述码图像以外的图像构成的组中的一个或两个。由于点码的可视性低，因此优选在上述第一图像的上方配置上述第二图像。通过在上述第一图像的上方配置上述第二图像，能够提供一种不会损害可视图像的显示性地将信息图像和可视图像重叠得到的复合图像。

上述第一图像和上述第二图像具有呈现相互不同的色相的关系。由此，可包括点码或包括点码的第一图像中的信息和与第一图像不同的第二图像中的信息。优选上述第一图像具有黄色系的色相和红外线吸收能力中的至少一者，且上述第二图像具有黄色系的色相以外的可见颜色。更优选作为上述第一图像的点码具有黄色系的色相和红外线吸收能力中的至少一者，且选自由码图像和码图像以外的图像构成的组中的一个或两个第二图像具有黄色系的色相以外的可见颜色。

黄色系的色相是指在350nm～450nm的波长范围内具有极大吸收波长的色相。具有黄色系的色相的点码可以为包含在350nm～450nm的波长范围内具有极大吸收波长的着色剂(优选为黄色颜料)的油墨的固化物。极大吸收波长可通过使用具备150mmφ大形积分球附属装置LISR-3100(岛津制作所公司制)的分光光度计UV-3100PC(岛津制作所公司制)测定反射光谱而求得。

黄色系的色相以外的可见颜色是指在350nm～450nm的波长范围内具有极大吸收波长的色相以外的任意色相。黄色系的色相以外的可见颜色可以为有彩色，也可以为无彩色。可见颜色中包括蓝色、绿色、橙色、红色、白色等。

红外线吸收能力是指在700nm～1500nm的波长范围内具有极大吸收波长的性质。

从油墨图像的不可视性的观点出发，在本公开的记录物上的油墨图像中，450nm处的光学密度(OD)优选为极大吸收波长处的光学密度的1/7以下。上述光学密度更优选为极大吸收波长处的光学密度的1/8以下，更优选为极大吸收波长处的光学密度的1/9以下。另外，从读取性的观点出发，上述红外线吸收图像的极大吸收波长处的光学密度优选为0.1以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上。

极大吸收波长可与上述黄色系的色相时同样地通过测定反射光谱来求得。

本公开的记录物优选包括基材、以及设于基材上的上述底漆层和至少两个油墨图像。基材的详细内容如上所述，因此在此不予赘述。

参照图1对本公开的记录物的一例进行说明。图1示出了在PET瓶的盖部(盖子)的顶面附设有底漆层和两个油墨图像的状态。

如图1所示，在PET瓶的瓶盖1的顶面10设有赋予底漆组合物所形成的未图示的底漆层，在底漆层的上方附设有点码12与“FUJIFILM”的文字图像14依次重叠所形成的复合图像。在图1中，例如，通过用黄色系的油墨记录点码12，并在点码12上用青色系的油墨记录文字图像，能够以不显眼的方式放置点码的信息，同时保持文字图像的显示质量。并且，在再次利用瓶盖时，可以通过将底漆层碱剥离来容易地除去点码12和文字图像14。

[实施例]

下面，通过实施例对本公开进一步具体地进行说明，但只要不超出其主旨，则本公开并不限定于下面的实施例。

(实施例1～实施例37、比较例1～比较例5)

[底漆组合物的制备]

以各成分为表1～表5所记载的含量(质量％)的方式，将下述表1～表5所记载的聚合性单体A(单官能聚合性单体和二官能聚合性单体)、聚合引发剂及表面活性剂混合。使用混合器(产品名称“L4R”，Silverson公司制)，在25℃、5000转/分钟的条件下将混合物搅拌20分钟，得到底漆组合物。

[油墨的制备]

首先，制备青色颜料分散液。

将青色颜料300质量份、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯(聚合性化合物；SR9003(将新戊二醇环氧丙烷2摩尔加成物二丙烯酸酯化而成的化合物)，Sartomer公司制)620质量份、及分散剂(SOLSPERSE32000)80质量份装入分散机电动搅拌磨机M50(Eiger公司制)中，使用直径0.65mm的氧化锆微珠，按照圆周速度9m/s进行分散处理4小时，得到青色颜料分散液。

接着，以各成分为表5所记载的含量(质量％)的方式，将所制备的青色颜料分散液、下述表5所述的聚合性化合物B(单官能聚合性化合物、二官能聚合性化合物及三官能以上的聚合性化合物)、聚合引发剂及表面活性剂混合。使用混合器(产品名称“L4R”，Silverson公司制)，在25℃、5000转/分钟的条件下将混合物搅拌20分钟，得到油墨。

表1～表5中记载的各成分的详细内容如下所述。此外，制备油墨时使用Speedcure7010L(Lambson公司制)。Speedcure7010L是Speedcure7010与EOTMPTA的混合物，混合比以质量标准计为1:1。Speedcure7010是聚合引发剂，EOTMPTA是聚合性化合物，因此分别在聚合引发剂及聚合性化合物B栏中进行说明。

<聚合性单体A>

-单官能聚合性单体-

·LA：月桂基丙烯酸酯

·IBOA：异冰片基丙烯酸酯

·PEA：2-苯氧基乙基丙烯酸酯

·CTFA：环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯

·NVC：N-乙烯基己内酰胺

·THFA：四氢糠基丙烯酸酯

·EOEOEA：乙氧基二乙二醇丙烯酸酯

·4HBA：4-羟丁基丙烯酸酯

·CEA：2-羧基乙基丙烯酸酯

·A-SA：2-丙烯酰基氧基乙基琥珀酸酯(产品名称“A-SA”，新中村化学工业公司制)

-二官能聚合性单体-

·3MPDDA：3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯(产品名称“SR341”，Sartomer公司制)

·PEG4DA：聚乙二醇(200)二丙烯酸酯(产品名称“A-200”，新中村化学工业公司制)

·TCDDMDA：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(产品名称“SR833S”，Sartomer公司制)

·NPGPODA：丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯(产品名称“SR9003”，Sartomer公司制)

·HDDA：1,6-己二醇二丙烯酸酯

·TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯(产品名称“SR306”，Sartomer公司制)

<聚合性化合物B>

-单官能聚合性化合物-

IBOA、NVC、PEA及CTFA如上所述。

-二官能聚合性化合物-

3MPDDA及NPGPODA如上所述。

·PEG9DA：聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(产品名称“SR344”，Sartomer社)

-三官能以上的聚合性化合物-

·EOTMPTA：三羟甲基丙烷EO加成三丙烯酸酯(三官能)

·PETA：季戊四醇三丙烯酸酯(三官能)

<异氰酸酯化合物>

·TAKENATE D170N：六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(三井化学公司制)

<着色剂>

青色颜料：PB15：4，产品名称“Heliogen(注册商标)Blue D 7110F”(BASF公司制)

<分散剂>

·SOLSPERSE32000：聚乙烯亚胺类分散剂(Lubrizol公司制)

<聚合引发剂>

·Omnirad 819：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IGM Resins B.V.公司制)

·Speedcure7010：1,3-二({α-[1-氯-9-氧代-9H-硫杂蒽-4-基)氧基]乙酰基聚[氧基(1-甲基亚乙基)]}氧基)-2,2-双({α-[1-甲基亚乙基)]}氧基甲基)丙烷

<表面活性剂>

·BYK-307：聚醚改性聚二甲基硅氧烷(BYK Chemie公司制)

·BYK-331：聚醚改性聚二甲基硅氧烷(BYK Chemie公司制)

·TEGO(注册商标)Wet500：环氧乙烷,甲基-,环氧乙烷聚合物,单(3,5,5-三甲基己基)醚(Evonik公司制)

[图像记录]

使用喷墨记录装置(产品名称“CylinderJET”，Tritech公司制)和喷墨头(产品名称“KJ4A-RH”，京瓷制)，在玻璃瓶(产品名称“酒M720PP”，经销商“株式会社关守制作所”)的主体部上赋予所制备的底漆组合物。具体而言，在打滴量11pL(皮升)及分辨率600×600dpi(dot per inch)的条件下，在玻璃瓶的长度方向上7cm、玻璃瓶的圆周方向上10cm大小的面上赋予底漆组合物，从而记录厚度4μm的100％实地图像。进而，在与赋予漆组合物时相同的条件下，向底漆组合物上赋予所制备的油墨，记录厚度4μm的100％实地图像。赋予底漆组合物后和赋予油墨后，分别使用附属于喷墨记录装置的LED光源，按照曝光量40mJ/cm²照射紫外线。作为LED光源，使用峰波长385nm的UV-LED照射机(产品名称“G4B”，京瓷公司制)。然后，将记录图像后的玻璃瓶放入曝光机内。横向设置上述玻璃瓶。曝光机能够使上述玻璃瓶旋转。一边使记录于玻璃瓶的整个图像旋转，一边使用LED光源曝光。将曝光机和带有压缩机的氮气产生装置(产品名称“Maxi-Flow30”，Inhouse Gas公司制)在0.2MPa·s的压力下进行连接，以使曝光机内的氧浓度达到1体积％以下的方式，吹入氮气。使用LED光源，按照曝光量500mJ/cm²照射紫外线，从而使底漆组合物和油墨完全固化，得到图像记录物。

此外，“完全固化”可通过使用均匀的力(在500mN/cm²～1,000mN/cm²范围内恒定的值)将普通纸(例如，富士施乐公司制复印纸C2，商品码“V436”)抵接于图像、并通过图像是否转印于普通纸来判断。即，将丝毫未转印时称为完全固化的状态。

[评价]

针对各实施例及比较例，使用得到的图像记录物进行碱剥离性、耐水性及臭味的评价。评价方法如下所述。

<碱剥离性>

使得到的图像记录物在1摩尔/升的氢氧化钠水溶液中于约70℃下浸渍30分钟。30分钟后，取出图像记录物，通过目测观察剥离状态。在图像未从图像记录物上完全剥离的情况下，用水压0.15MPa的自来水进行清洗，测定直至图像完全剥离的时间(水洗时间)。水洗时间设为最大10秒，在清洗10秒后仍未剥离的情况下，观察清洗10秒后的剥离状态。评价基准如下所述。可以说，直至图像完全剥离的水洗时间越短，碱剥离性越优异。

<评价基准>

5：未水洗，图像完全剥离。

4：水洗时间为5秒以内。

3：水洗时间超过5秒且在10秒以内。

2：清洗10秒后，图像部分剥离。

1：清洗10秒后，图像完全未剥离。

<耐水性>

使得到的图像记录物在纯净水中于40℃下浸渍24小时。24小时后，取出图像记录物，用Kimtowel(注册商标，日本制纸crecia公司制)擦掉水滴后，目测观察剥离状态。作为剥离比例，计算剥离的面积与记录有图像的面积的比例。评价基准如下所述。可以说，剥离面积越少，耐水性越优异。

<评价基准>

5：完全未剥离。

4：剥离面积超过0％且小于1％。

3：剥离面积为1％以上且小于5％。

2：剥离面积为5％以上且小于30％。

1：剥离面积为30％以上。

<臭味>

将图像记录物装入333mm×449mm的带有拉链的乙烯塑料袋，在60℃下放置24小时。24小时后，打开乙烯塑料袋，10名评价者判定臭味。评价者基于如下判定基准进行评分：几乎无臭时4分，存在微量臭味但基本上不介意时3分，存在一定程度的臭味且会介意时2分，臭味强烈时1分。基于10名评价者评出的分数平均值，进行臭味评价。评价基准如下所述。

<评价基准>

4：平均值为4分。

3：平均值为3分以上且小于4分。

2：平均值为2分以上且小于3分。

1：平均值小于2分。

表1～表5示出实施例及比较例中使用的底漆组合物中所含的成分。表1～表5中，ClogP值为2.0以下的聚合性单体的比例、具有支链结构和脂环结构中的至少一者的二官能聚合性单体的比例、及单官能聚合性单体的比例分别表示相对于聚合性单体A的总量的比例。表5示出实施例及比较例中使用的油墨所含的成分。表5中，ClogP值为2.0以下的聚合性单体的比例、及二官能聚合性单体的比例表示相对于聚合性化合物B的总量的比例。表5中，基于每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值表示基于聚合性化合物B中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值。加权平均值通过下面的方法计算。

接着，使用得到的值，基于各聚合性化合物B的含量(质量％)计算加权平均值。各聚合性化合物B的含量是相对于聚合性化合物B的总量的含量。具体而言，加权平均值使用下面的式子计算。

加权平均值＝Σ(每单位分子量的官能团数)×(含量)/100

表7中示出评价结果。

表7中，底漆组合物一栏中记载了与底漆组合物的种类、底漆组合物中所含的异氰酸酯化合物的含量、底漆组合物中所含的聚合性单体A相关的数据。具体而言，记载了聚合性单体A中所含的ClogP值为2.0以下的聚合性单体A1的含量；聚合性单体A1的分子量是否为200以上；聚合性单体A1的ClogP值是否为1.0以下、且聚合性单体A1是否为单官能聚合性单体；聚合性单体A1是否具有具有酸基；具有支链结构和脂环结构中的至少一者(特定结构)的二官能聚合性单体的比例；以及单官能聚合性单体的比例。关于含量及比例，记载了数值。异氰酸酯化合物的含量以底漆组合物的总量为基准，与聚合性单体A相关的含量及比例以聚合性单体A的总量为基准，单位均为质量％。另外，关于是否满足表7所记载的条件，满足时记作“Y”，不满足时记作“N”。

上述方面在以下所示的表11中也是相同的。

在表7中，油墨一栏记载了与油墨的种类及油墨中所含的聚合性化合物B相关的数据。具体而言，记载了基于聚合性化合物B中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值；三官能以上的聚合性化合物的比例；聚合性化合物B的分子量是否为200以上；二官能聚合性化合物的比例；以及ClogP值为1.5以下的聚合性化合物的含量。关于加权平均值、含量及比例，记载了数值。二官能聚合性化合物的比例、ClogP值为1.5以下的聚合性化合物的含量、及三官能以上的聚合性化合物的比例以聚合性化合物B的总量为基准，单位均为质量％。另外，关于是否满足表7所记载的条件，满足时记作“Y”，不满足时记作“N”。

上述方面在以下所示的表11中也是相同的。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

如表7所示，在实施例1～实施例37中，与比较例1～比较例5相比，可知所记录的图像的碱剥离性及耐水性优异。

另一方面，在比较例1中，可知由于底漆组合物中不包含ClogP值为2.0以下的聚合性单体，因此所记录的图像的碱剥离性差。

在比较例2中，可知由于底漆组合物中包含相对于底漆组合物的总量为10质量％以上的异氰酸酯化合物，因此所记录的图像的碱剥离性差。

在比较例3中，可知由于基于油墨中所含的聚合性化合物中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值低于0.65，因此所记录的图像的碱剥离性及耐水性差。

在比较例4中，可知由于油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于油墨中所含的聚合性化合物的总量为10质量％以上，因此所记录的图像的碱剥离性差。

在比较例5中，可知由于底漆组合物不含有表面活性剂，因此所记录的图像的碱剥离性差。

与使用ClogP值为2.0以下的聚合性单体的含量低于5质量％的底漆1的实施例1相比，可知使用ClogP值为2.0以下的聚合性单体的含量为5质量％以上的底漆2的实施例2所记录的图像的碱剥离性优异。

与使用ClogP值为2.0以下的聚合性单体的含量超过40质量％的底漆16的实施例15相比，可知使用ClogP值为2.0以下的聚合性单体的含量为40质量％以下的底漆15的实施例14所记录的图像的耐水性优异。

实施例27是使用ClogP值为2.0以下的聚合性单体的分子量均为200以上的底漆23的例子。实施例2是使用ClogP值为2.0以下的聚合性单体中一部分聚合性单体的分子量低于200的底漆2的例子。与实施例2相比，可知实施例27所记录的图像的碱剥离性优异，且可抑制臭味。

与使用不含有ClogP值为2.0以下、且具有酸基的聚合性单体的底漆9的实施例9相比，可知使用含有ClogP值为2.0以下、且具有酸基的聚合性单体的底漆10的实施例10所记录的图像的耐水性优异。

与使用单官能聚合性单体在聚合性单体中所占的比例低于30质量％的底漆22的参考例26相比，可知使用单官能聚合性单体在底漆组合物中所含的聚合性单体中所占的比例为30质量％以上的底漆25的实施例29所记录的图像的碱剥离性优异。

与使用具有支链结构和脂环结构中的至少一者的二官能聚合性单体低于3质量％的底漆24的实施例28相比，可知使用包含具有支链结构和脂环结构中的至少一者的二官能聚合性单体3质量％～20质量％的底漆25及底漆28的实施例29及实施例32所记录的图像的碱剥离性及耐水性优异。

与使用具有支链结构和脂环结构中的至少一者的二官能聚合性单体超过20质量％的底漆14的实施例13相比，可知使用包含具有支链结构和脂环结构中的至少一者的二官能聚合性单体3质量％～20质量％的底漆13的实施例12所记录的图像的碱剥离性及耐水性优异。

与使用油墨中所含的聚合性化合物中一部分聚合性化合物的分子量低于200的油墨2的实施例20相比，可知使用油墨中所含的聚合性化合物的分子量均为200以上的油墨1的实施例19可抑制所记录的图像的臭味。

与使用二官能聚合性化合物在油墨中所含的聚合性化合物中所占的比例低于50质量％的油墨3的实施例21相比，可知使用二官能聚合性化合物在油墨中所含的聚合性化合物中所占的比例为50质量％以上的油墨1的实施例19所记录的图像的碱剥离性及耐水性优异，且可抑制臭味。

与使用ClogP值为1.5以下的聚合性化合物的含量为0质量％的油墨4的实施例22相比，可知使用包含ClogP值为1.5以下的聚合性化合物1质量％～30质量％的油墨1的实施例19所记录的图像的碱剥离性优异。

与使用ClogP值为1.5以下的聚合性化合物的含量超过30质量％的油墨6的实施例24相比，可知使用包含ClogP值为1.5以下的聚合性化合物1质量％～30质量％的油墨1的实施例19所记录的图像的耐水性优异。

(实施例100)

另外，作为包含特定聚合物的底漆组合物，制备包含下面成分的底漆100。作为特定聚合物A，使用日本专利第5588887号公报的段落0225中记载的下述粘合剂A。

-底漆100-

使用底漆100和油墨1，通过与上述实施例1相同的图像记录方法，得到图像记录物。使用得到的图像记录物，通过与上述评价方法相同的方法，进行碱剥离性及耐水性评价。与比较例1～比较例5相比，在使用底漆100的实施例100中，碱剥离性及耐水性优异。

[化学式4]

(实施例101～实施例113、比较例6～比较例11)

[底漆组合物的制备]

以各成分达到表8及表9所记载的含量(质量％)的方式，将下述表8及表9所记载的聚合性单体A(单官能聚合性单体)、碱可溶性聚合物或者非碱可溶性聚合物、聚合引发剂、及表面活性剂混合。使用混合器(产品名称“L4R”，Silverson公司制)，在25℃、5000转/分钟的条件下，将混合物搅拌20分钟，得到底漆组合物。

表9所记载的碱可溶性聚合物及非碱可溶性聚合物的含量(质量％)表示各聚合物的固体成分量。例如，在苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA17352P，川原油化株式会社制)的情况下，表示相对于底漆组合物的固体成分质量的固体成分量为5质量％。

[油墨的制备]

首先，按照与上述实施例1等相同的方法制备青色颜料分散液。

接着，以各成分达到表10所记载的含量(质量％)的方式，将所制备的青色颜料分散液、下述表10所记载的聚合性化合物B(二官能聚合性化合物及三官能以上的聚合性化合物)、聚合引发剂及表面活性剂混合。使用混合器(产品名称“L4R”，Silverson公司制)，在25℃、5000转/分钟的条件下，将混合物搅拌20分钟，得到油墨9。

下面将示出表9中记载的一部分成分。此外，下面所示以外的表8～表10中记载的各成分的详细内容如上所述。

·DIANAL BR113：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA；三菱丽阳公司制)

接着，通过与上述[图像记录]及[评价]相同的方法进行图像记录及评价。评价结果示于表11。

[表8]

[表9]

[表10]

[表11]

如表11所示，与使用非碱可溶性聚合物的比较例6～比较例9相比，在实施例101～实施例113中，所记录的图像的碱剥离性及耐水性优异。

在比较例10中，可知由于基于油墨中所含的聚合性化合物中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值低于0.65，因此所记录的图像的碱剥离性及耐水性差。

在比较例11中，可知由于油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于油墨中所含的聚合性化合物的总量为10质量％以上，因此所记录的图像的碱剥离性差。

(实施例201)

使用喷墨打印机(Dimatix公司制，DMP-2381)，在600dpi、打滴量10pl的喷吐条件下，向PET瓶的盖子(瓶盖)的表面赋予表2的底漆12，记录25mmφ的100％实地图像(厚度4μm)。记录后，使用配置于喷墨打印机的下游侧的作为曝光单元的LED曝光机，在照射波长395nm、曝光量40mJ/cm²的条件下，对实地图像进行曝光，由此将实地图像设为半固化状态。接着，在与上述相同的条件下，向半固化状态的实地图像上赋予黄色油墨，从而如图1～图2所示记录株式会社阿波罗日本的屏幕代码。黄色油墨是将表5的油墨1的青色颜料替换为Novoperm Yellow H2G(CLARIANT公司)而制备的油墨。接着，在与上述相同的条件下，在所记录的屏幕代码上进一步赋予表5的油墨1，如图1～图2所示，在屏幕代码上重叠记录“FUJIFILM”标识(文字图像、厚度4μm)。记录后，在氧浓度1％以下的氮气气氛下，使用LED曝光单元，在波长385nm、照度3000mW/cm²的条件下曝光1秒，从而使底漆层、屏幕代码及标识(文字图像)固化。

[评价]

使屏幕代码与富士胶卷株式会社的首页的WEB网站链接。使用安装有阿波罗日本公司的读取程序的智能手机读取点码。

(a)屏幕代码读取性

能够读取屏幕代码，能够在智能手机的显示部显示富士胶卷株式会社的首页。

(b)文字可见性

能够充分地视觉辨认文字。

(c)碱剥离性

将记录有点码及标识的瓶盖在温度80℃的氢氧化钠1.5质量％水溶液中浸渍15分钟。结果，能够除去图像。

(d)耐水性

将记录有点码及标识的瓶盖在25℃的水中浸渍一天。结果，未能观测到点码及标识的剥落。

(实施例202)

在实施例201中，将喷墨打印机替换为移印机(PAD BOY TH-1A)，制作分别与底漆层、屏幕代码或标识(文字图像)对应的版，并使用silicone pad(型号045-F2)进行记录，除此之外，与实施例201同样操作，在瓶盖的表面进行记录及曝光，由此制作样品。对所制作的样品进行与实施例201同样的评价(a～d)，结果确认均具有与实施例201相同的性能。

此外，2020年5月13日申请的日本专利申请2020-084438号、及2020年9月16日申请的日本专利申请2020-155882号的公开，其整体通过参照被引入本说明书中。另外，关于本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术规格，与具体且单独记载各个文献、专利申请及技术规格通过参照被引入的情况相同程度地通过参照被引入本说明书中。

Claims

1.一种油墨组，其具备：

底漆组合物，其含有包含ClogP值为2.0以下的聚合性单体A1的聚合性单体A和碱可溶性聚合物中的至少一者、以及表面活性剂；以及

油墨，其含有聚合性化合物B；

单官能聚合性单体在所述聚合性单体A中所占的比例为30质量％以上，

所述底漆组合物中的异氰酸酯化合物的含量相对于所述底漆组合物的总量低于10质量％，所述底漆组合物中的所述碱可溶性聚合物的含量相对于所述底漆组合物的固体成分质量为1质量％以上且20质量％以下，

在设单位分子量为100的情况下，基于所述聚合性化合物B中每单位分子量的官能团数的质量比例的加权平均值为0.65以上，

所述油墨中的三官能以上的聚合性化合物的含量相对于所述聚合性化合物B的总量低于10质量％。

2.根据权利要求1所述的油墨组，其中，所述聚合性单体A1为单官能聚合性单体和二官能聚合性单体中的至少一者。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的油墨组，其中，所述聚合性单体A1的含量相对于所述聚合性单体A的总量为5质量％～40质量％。

4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的油墨组，其中，所述聚合性单体A1的分子量为200以上。

5.根据权利要求1～权利要求4中任一项所述的油墨组，其中，所述聚合性单体A1的ClogP值为1.0以下，且所述聚合性单体A1为单官能聚合性单体。

6.根据权利要求1～权利要求5中任一项所述的油墨组，其中，所述聚合性单体A1包含具有酸基的聚合性单体A11。

7.根据权利要求1～权利要求6中任一项所述的油墨组，其中，

所述聚合性单体A进一步包含具有支链结构和脂环结构中的至少一者的二官能聚合性单体A2，

所述二官能聚合性单体A2的含量相对于所述聚合性单体A的总量为3质量％～20质量％。

8.根据权利要求1～权利要求7中任一项所述的油墨组，其中，所述聚合性化合物B的分子量为200以上。

9.根据权利要求1～权利要求8中任一项所述的油墨组，其中，二官能聚合性化合物在所述聚合性化合物B中所占的比例为50质量％以上。

10.根据权利要求1～权利要求9中任一项所述的油墨组，其中，

所述聚合性化合物B包含ClogP值为1.5以下的聚合性化合物B1，

所述聚合性化合物B1的含量相对于所述聚合性化合物B的总量为1质量％～30质量％。

11.根据权利要求1～权利要求10中任一项所述的油墨组，其中，所述碱可溶性聚合物在分子中具有酸基。

12.根据权利要求11所述的油墨组，其中，所述碱可溶性聚合物为具有自由基聚合性基团的自由基聚合性化合物。

13.根据权利要求12所述的油墨组，其中，所述自由基聚合性化合物的一分子中的自由基聚合性基团的数量为2个～4个。

14.一种图像记录方法，其使用权利要求1～权利要求13中任一项所述的油墨组，所述图像记录方法包括：

底漆组合物赋予工序，用喷墨记录方式在基材上赋予所述底漆组合物；

第一活性能量射线照射工序，对所述底漆组合物照射第一活性能量射线；

油墨赋予工序，用喷墨记录方式在经所述第一活性能量射线照射过的底漆组合物上赋予所述油墨；以及

第二活性能量射线照射工序，对所述油墨照射第二活性能量射线。

15.根据权利要求14所述的图像记录方法，其中，

在所述第一活性能量射线照射工序中，使所述底漆组合物半固化，

在所述第二活性能量射线照射工序中，在氧浓度低于1体积％的气氛下照射所述第二活性能量射线。

16.一种记录物，其包括：

底漆层，其为权利要求1～权利要求13中任一项所述的油墨组的底漆组合物的固化物；以及

至少两个油墨图像，其为权利要求1～权利要求13中任一项所述的油墨组的油墨的固化物，并呈现相互不同的色相；

所述两个油墨图像中的一者包含点码，另一者包括从包含二维矩阵码和一维条码的码图像以及所述码图像以外的图像构成的组中选择的至少一者。

17.根据权利要求16所述的记录物，其中，所述点码具有黄色系的色相和红外线吸收能力中的至少一者，且从所述组中选择的至少一者具有黄色系的色相以外的可见色。