CN1152868C - 取代的芳基酮类 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(I)新的取代的芳基酮类，其中A、R1、R2、R3、R4和Z具有在说明书中给出的含义。本发明还涉及制备所述取代的芳基酮的方法，及其作为除草剂的应用。

Description

取代的芳基酮类
技术领域
本发明涉及新的取代的芳基酮类，其制备方法，以及其作为除草剂的应用。
背景技术
已知某些取代的芳基酮类具有除草活性(参见EP-A-090262、EP-A-135191、EP-A-186118、EP-A-186119、EP-A-186120、EP-A-319075、EP-A-352543、EP-A-418175、EP-A-487357、EP-A-527036、EP-A-527037、EP-A-560483、EP-A-609797、EP-A-609798、EP-A-625505、EP-A-625508、EP-A-636622、US-A-5804532、US-A-5834402、US-A-5846906、US-A-5863865、WO-A-96/26192、WO-A-96/26193、WO-A-96/26200、WO-A-96/26206、WO-A-97/27187、WO-A-97/35850、WO-A-97/41105、WO-A-97/41116、WO-A-97/41117、WO-A-97/41118、WO-A-97/43270、WO-A-97/46530、WO-A-98/28981、WO-A-98/31681、WO-A-98/31682、WO-A-99/03856、WO-A-99/07688)。然而，这些化合物的活性不能令人完全满意。
发明内容
因此本发明提供了通式(I)新的取代的芳基酮类
包括通式(I)化合物的所有可能的互变异构形式，以及通式(I)化合物的可能的盐，
其中
n代表数字0、1或2，
A代表单键或代表烷二基，
R1代表氢或代表在各种情况下任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳基烷基，
R2代表氢、氨基，或代表在各种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、链烯基、链烯氧基、炔基、炔氧基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳基氨基或芳基烷基，
R3代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，或代表在各种情况下任选取代的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，
R4代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，或代表在各种情况下任选取代的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，且
Z代表其中一个下列基团
Figure C0081365800061
其中
m代表0-6的数字，
R5代表卤素或代表在各种情况下任选取代的烷基或烷硫基，或者，如果m代表2，R5与另一个基团R5一起代表烷二基(亚烷基)，
R6代表羟基、甲酰氧基，或代表在各种情况下任选取代的烷氧基、烷硫基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基、烷基磺酰基氧基、链烯氧基、炔氧基、芳基烷基、芳氧基、芳硫基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基、芳基磺酰基氧基、芳基烷氧基或芳基烷硫基，
R7代表氢、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，或代表在各种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基或环烷基，
R8代表氢或代表在各种情况下任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳基烷基，
R9代表羟基、甲酰氧基，或代表在各种情况下任选取代的烷氧基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基、烷基磺酰基氧基、链烯氧基、炔氧基、芳基烷氧基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基或芳基磺酰基氧基，
R10代表氢、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，或代表在各种情况下任选取代的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基或烷硫基，
R11代表氢或代表在各种情况下任选取代的烷基或环烷基，
R12代表氢或代表在各种情况下任选取代的烷基或环烷基，且
R13代表氢、氰基、氨基甲酰基、卤素，或代表在各种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基。
在定义中，烃链例如烷基或烷二基分别是—包括与杂原子的组合例如在烷氧基中—是直链或支链。
在上文和下文给出的式中存在的优选取代基和优选的基团范围定义如下。
A优选代表单键或代表具有1-6个碳原子的烷二基。
R1优选代表氢，代表任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6个碳原子的烷基；代表在各种情况下任选被氰基或卤素取代的分别具有2-6个碳原子的链烯基或炔基；代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的环烷基或环烷基烷基，其中所述基团各自在环烷基中具有3-6个碳原子并任选在烷基部分中具有1-4个碳原子；或代表在各种情况下任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代的芳基或芳基烷基，其中所述基团各自在芳基中具有6或10个碳原子并任选在烷基部分中具有1-4个碳原子。
R2优选代表氢、氨基；代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，其中所述基团在各种情况下分别在烷基中具有1-6个碳原子；代表在各种情况下任选被氰基或卤素取代的分别具有2-6个碳原子的链烯基、链烯氧基、炔基或炔氧基；代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的环烷基或环烷基烷基，其中所述基团各自在环烷基中具有3-6个碳原子并任选在烷基部分中具有1-4个碳原子；或代表在各种情况下任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代的下列基团：芳基、芳基氨基或芳基烷基，其中所述基团各自在芳基中具有6或10个碳原子并任选在烷基部分中具有1-4个碳原子。
R3优选代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素；或代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的下列基团：烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，其中所述基团分别在烷基中具有1-6个碳原子。
R4优选代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素；或代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的下列基团：烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，其中所述基团分别在烷基中具有1-6个碳原子。
m优选代表数字0、1、2、3或4。
R5优选代表卤素或代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的分别具有1-6个碳原子的烷基或烷硫基，或者，如果m代表2，R5可任选与另一个基团R5一起代表具有2-6个碳原子的烷二基(亚烷基)。
R6优选代表羟基、甲酰氧基；或代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的下列基团：烷氧基、烷硫基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基或烷基磺酰基氧基，其中所述基团分别在烷基中具有1-6个碳原子；代表在各种情况下任选被氰基或卤素取代的分别具有2-6个碳原子的链烯氧基或炔氧基；或代表在各种情况下任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代的下列基团：芳基烷基、芳氧基、芳硫基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基、芳基磺酰基氧基、芳基烷氧基或芳基烷硫基，其中所述基团分别在芳基中具有6或10个碳原子并任选在烷基部分中具有1-4个碳原子。
R7优选代表氢、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素；代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或烷氧基羰基，其中所述基团分别在烷基中具有1-6个碳原子；或代表任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的具有3-6个碳原子的环烷基。
R8优选代表氢；代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6个碳原子的烷基；代表在各种情况下任选被氰基或卤素取代的分别具有2-6个碳原子的链烯基或炔基；代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的环烷基或环烷基烷基，其中所述基团分别在环烷基中具有3-6个碳原子并任选在烷基部分中具有1-4个碳原子；或代表在各种情况下任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代的芳基或芳基烷基，其中所述基团分别在芳基中具有6或10个碳原子并任选在烷基部分中具有1-4个碳原子。
R9优选代表羟基、甲酰氧基；代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的下列基团：烷氧基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基或烷基磺酰基氧基，其中所述基团分别在烷基中具有1-6个碳原子；代表在各种情况下任选被氰基或卤素取代的分别具有2-6个碳原子的链烯氧基或炔氧基；或代表在各种情况下任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代的下列基团：芳基烷氧基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基或芳基磺酰基氧基，其中所述基团分别在芳基中具有6或10个碳原子并任选在烷基部分中具有1-4个碳原子。
R10优选代表氢、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素；或代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的下列基团：烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基或烷硫基，其中所述基团分别在烷基中具有1-6个碳原子。
R11优选代表氢；代表优选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6个碳原子的烷基；或代表任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的具有3-6个碳原子的环烷基。
R12优选代表氢；代表任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6个碳原子的烷基；或代表任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的具有3-6个碳原子的环烷基。
R13优选代表氢、氰基、氨基甲酰基、卤素；或代表在各种情况下任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的下列基团：烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，其中所述基团分别在烷基中具有1-6个碳原子。
A特别优选代表单键或代表具有1-4个碳原子的烷二基。
R1特别优选代表氢；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯或溴取代的下列基团：丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的下列基团：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基；或代表在各种情况下任选被下列基团取代的苯基、苄基或苯基乙基：硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
R2特别优选代表氢、氨基；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基或仲丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯或溴取代的下列基团：丙烯基、丁烯基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔基、丁炔基、丙炔氧基或丁炔氧基；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的下列基团：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基；或代表在各种情况下任选被下列基团取代的苯基、苯基氨基、苄基或苯基乙基：硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
R3特别优选代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴；或代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺酰基。
R4特别优选代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴；或代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺酰基。
m特别优选代表数字0、1、2或3。
R5特别优选代表氟、氯、溴；或代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，或者，如果m代表2，R5可任选与另一个基团R5一起代表乙-1，2-二基(二亚中基)、丙-1，3-二基(1，3-亚丙基)或丁-1，4-二基(1，4-亚丁基)。
R6特别优选代表羟基、甲酰氧基；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、乙酰氧基、丙酰氧基、正丁酰氧基或异丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正丙氧基羰基氧基或异丙氧基羰基氧基、甲基氨基羰基氧基、乙基氨基羰基氧基、正丙基氨基羰基氧基或异丙基氨基羰基氧基、甲基磺酰基氧基、乙基磺酰基氧基、正丙基磺酰基氧基或异丙基磺酰基氧基；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯或溴取代的下列基团：丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基；或代表在各种情况下任选被下列基团取代的苯氧基、苯硫基、苯甲酰氧基、苯甲酰基甲氧基、苯基磺酰基氧基、苯基甲氧基、苯基甲硫基或苄基：硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
R7特别优选代表氢、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基；或代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的下列基团：环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
R8特别优选代表氢；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯或溴取代的下列基团：丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的下列基团：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基；或代表在各种情况下任选被下列基团取代的苯基或苄基：硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
R9特别优选代表羟基、甲酰氧基，代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的下列基团：甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、正丁酰氧基或异丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正丙氧基羰基氧基或异丙氧基羰基氧基、甲基氨基羰基氧基、乙基氨基羰基氧基、正丙基氨基羰基氧基或异丙基氨基羰基氧基、甲基磺酰基氧基、乙基磺酰基氧基、正丙基磺酰基氧基或异丙基磺酰基氧基；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基；或代表在各种情况下任选被下列基团取代的苯基甲氧基、苯甲酰氧基、苯甲酰基甲氧基或苯基磺酰基氧基：硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
R10特别优选代表氢、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴；或代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基。
R11特别优选代表氢；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；或代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的下列基团：环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
R12特别优选代表氢；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；或代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
R13特别优选代表氢、氰基、氨基甲酰基、氟、氯、溴；或代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基。
A非常特别优选代表单键或代表亚甲基(CH2)、1，2-亚乙基(乙-1，2-二基、-CH2CH2-)或亚乙基(乙-1，1-二基、-CH(CH3)-)。
R1非常特别优选代表氢；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基；代表在各种情况下任选被氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各种情况下任选被氟、氯或甲基取代的环丙基或环丙基甲基；或代表在各种情况下任选被下列基团取代的苯基或苄基：氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
R2非常特别优选代表氢、氨基；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基；代表在各种情况下任选被氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各种情况下任选被氟、氯或甲基取代的环丙基或环丙基甲基；或代表在各种情况下任选被下列基团取代的苯基、苯基氨基或苄基：氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
R3非常特别优选代表氢、硝基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴；或代表在各种情况下任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺酰基。
R4非常特别优选代表氢、硝基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴；或代表在各种情况下任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺酰基。
m非常特别优选代表数字0、1或2。
R5非常特别优选代表在各种情况下任选被氟或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基，或者，如果m代表2，R5可任选与另一个基团R5一起代表乙-1，2-二基(1，2-亚乙基)。
R6非常特别优选代表羟基。
R7非常特别优选代表氢、氰基、氟、氯、溴；代表在各种情况下任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基；或代表任选被氟、氯或甲基取代的环丙基。
R8非常特别优选代表氢；代表在各种情况下任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基；代表在各种情况下任选被氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各种情况下任选被氟、氯或甲基取代的环丙基或环丙基甲基；或代表在各种情况下任选被氟、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基或苄基。
R9非常特别优选代表羟基、甲酰氧基；代表在各种情况下任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、甲基氨基羰基氧基、乙基氨基羰基氧基、甲基磺酰基氧基、乙基磺酰基氧基；代表在各种情况下任选被氟或氯取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基；或代表在各种情况下任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的下列基团：苯基甲氧基、苯甲酰氧基、苯甲酰基甲氧基或苯基磺酰基氧基。
R10非常特别优选代表氢、氰基、氟、氯、溴；或代表在各种情况下任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、乙酰基、丙酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基。
R11非常特别优选代表氢；代表在各种情况下任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基；或代表任选被氟、氯或甲基取代的环丙基。
R12非常特别优选代表氢；代表在各种情况下任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基；或代表任选被氟、氯或甲基取代的环丙基。
R13非常特别优选代表氢、氰基、氟、氯、溴；或代表在各种情况下任选被氟、氯或甲氧基取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基。
R3最优选代表(2-)-氯或(2)-三氟甲基。
R4最优选代表氢、(4-)-氯或(4)-甲基磺酰基。
依据本发明，包含上述优选含义的组合的式(I)化合物是优选的。
依据本发明，包含上述特别优选含义的组合的式(I)化合物是特别优选的。
依据本发明，包含上述非常特别优选含义的组合的式(I)化合物是非常特别优选的。
通式(I-1)-(I-6)化合物是非常特别需要强调的：
其中n、A、R1、R2、R3、R4和Z分别具有上述列出的非常特别优选的含义。
其中Z代表Z1，且Z1具有上述非常特别优选含义的通式(I-1)-(I-6)化合物是特别需要强调的。
其中Z代表Z2，且Z2具有上述非常特别优选含义的通式(I-1)-(I-6)化合物是特别需要强调的。
其中Z代表Z3，且Z3具有上述非常特别优选含义的通式(I-1)-(I-6)化合物是特别需要强调的。
下述互变异构形式的通式(I)化合物是可行的：
在Z＝Z1时，如果R6代表羟基：
Figure C0081365800191
在Z＝Z2时，如果R9代表羟基：
在Z＝Z4时：
Figure C0081365800193
根据取代基，还可以存在其它互变异构形式，并且这些互变异构形式也构成了本发明主题的一部分。
如果必要，本发明还优选提供了式(I)化合物的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铵盐、C1-C4-烷基铵盐、二-(C1-C4-烷基)铵盐、三-(C1-C4-烷基)铵盐、四-(C1-C4-烷基)铵盐、三-(C1-C4-烷基)锍盐、C5-或C6-环烷基铵盐和二-(C1-C2-烷基)-苄基铵盐，其中n、A、R1、R2、R3、R4和Z分别具有上述优选的含义。
上述一般或优选的基团定义既适用于式(I)终产物，也相应地适用于制备终产物所需的原料或中间体。这些基团定义可以按照需要彼此组合，即包括在给定优选范围之间的组合。
通式(I)新的取代的芳基酮类具有强的选择性除草活性。
通式(I)新的取代的芳基酮类可通过下述方法制得：
(a)将通式(II)取代的苯甲酸类
其中
n、A、R1、R2、R3和R4分别如上所定义，
或其反应性衍生物例如酰卤、和氰化物或酯与通式(III)化合物反应
Z-H  (III)
其中
Z如上所定义，
根据需要在脱水剂存在下、根据需要在一种或多种反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反应，
或者
(b)将通式(IV)卤代烷基-芳基酮类
其中
A、R3、R4和Z分别如上所定义，
且X代表卤素，
与通式(V)化合物反应
其中
R1和R2分别如上所定义，且
M代表氢或金属等价物，
根据需要在反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反应，
或者
(c)将通式(Ia)苯甲酰基酮类
其中
n、A、R1、R2、R3、R4和R11分别如上所定义，
与原甲酸酯或N，N-二甲基甲酰胺醛缩醇或者与氰基甲酸酯或者与二硫化碳和烷化剂反应，然后与羟基胺或其酸加成物反应，
根据需要在一种或多种反应辅助剂存在下、和根据需要在一种或多种稀释剂存在下进行所述反应，
根据需要，进行完本发明方法(a)、(b)或(c)后，以常规方式在所得通式(I)化合物上进行在取代基定义范围内的取代、氧化或还原，和/或以常规方法将通式(I)化合物转化成类盐化合物。
使用例如4-氯-3-[(1，4-二甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-磺酰基]-2-氟苯甲酸和1，3-二甲基-5-羟基吡唑作为原料，本发明方法(a)中的反应路线可如下述反应式所示：
Figure C0081365800221
使用例如2-(2-氯甲基-4-三氟甲基苯甲酰基)-1，3-环己烷-1，3-二酮和4-乙基-2-甲基-5-巯基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮作为原料，本发明方法(b)中的反应路线可如下述反应式所示：
使用例如1-[2-氯-4-[(4，5-二氢-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯基]-3-环丙基-1，3-丙二酮、氰基甲酸乙酯和羟基胺作为原料，本发明方法(c)中的反应路线可如下述反应式所示：
Figure C0081365800232
式(II)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(a)中用作原料的取代苯甲酸的一般定义。在通式(I I)中，n、A、R1、R2、R3和R4分别优选具有在上文中描述本发明通式(I)化合物时所提及的关于n、A、R1、R2、R3和R4的优选、特别优选、或非常特别优选的含义。
通式(II)原料是已知的，和/或可通过本身已知方法制得(参见WO-A-96/35680)。
通式(II)取代的苯甲酸类可这样获得：将通式(VI)取代的苯甲酸衍生物与水反应
其中
n、A、R1、R2、R3和R4分别如上所定义，且
Y代表氰基或烷氧基羰基(特别是甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基或叔丁氧基羰基)，
根据需要在水解辅助剂例如氢溴酸、硫酸或氢氧化钠水溶液存在下，及根据需要在有机溶剂例如二氧杂环己烷存在下，于50℃-120℃进行该反应(参见制备实施例)。
通式(VI)原料是已知的，和/或可通过本身已知方法制得(参见WO-A-96/35680，制备实施例)。
式(III)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(a)中用作原料的另外化合物的一般定义。在通式(III)中，Z优选具有在上文中描述本发明通式(I)化合物时所提及的关于Z的优选、特别优选、或非常特别优选的含义。
通式(III)原料是已知的，和/或可通过本身已知方法制得。
式(IV)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(b)中用作原料的卤代烷基-芳基酮的一般定义。在通式(IV)中，A、R3、R4和Z分别优选具有在上文中描述本发明通式(I)化合物时所提及的关于A、R3、R4和Z的优选、特别优选、或非常特别优选的含义；X优选代表氟、氯、溴或碘，特别是氯或溴。
通式(IV)原料是已知的，和/或可通过本身已知方法制得(参见EP-A-90369、EP-A-93488、EP-A-399732、EP-A-480641、EP-A-609798、EP-A-763524、DE-A-2126720、WO-A-9 3/03722、WO-A-97/38977、US-A-3978127、US-A-4837333)。
式(V)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(b)中用作原料的另外化合物的一般定义。在通式(V)中，R1和R2分别优选具有在上文中描述本发明通式(I)化合物时所提及的关于R1和R2的优选、特别优选、或非常特别优选的含义；M优选代表氢，或代表锂、钠、钾、铷、铯、镁或钙等价物，特别是氢、钠或钾。
通式(V)原料是已知的，和/或可通过本身已知方法制得(参见J.Med.Chem.35(1992)，2573-2581；US-A-3767666)。
式(Ia)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(c)中用作原料的苯甲酰基酮类的一般定义。在通式(Ia)中，n、A、R1、R2、R3、R4和R11分别优选具有在上文中描述本发明通式(I)化合物时所提及的关于n、A、R1、R2、R3、R4和R11的优选、特别优选、或非常特别优选的含义。
通式(Ia)原料是本发明新化合物；它们可通过本发明方法(a)或(b)制得。
制备通式(I)新的取代芳基酮的本发明方法(a)优选使用脱水剂来进行。合适的脱水剂是适于结合水的常规化学试剂。
可提及的脱水剂的实例有二环己基碳化二亚胺和羰基二咪唑。
可提及的特别合适的脱水剂是二环己基碳化二亚胺。
根据需要，制备通式(I)新的取代芳基酮的本发明方法(a)可使用一种或多种反应辅助剂来进行。
可提及的反应辅助剂的实例有氰化钠、氰化钾、丙酮氰醇、2-氰基-2-(三甲基甲硅烷氧基)丙烷和三甲基甲硅烷基氰化物。
可提及的特别合适的其他反应辅助剂是三甲基甲硅烷基氰化物。
根据需要，使用其它反应辅助剂来进行制备通式(I)新的取代芳基酮的本发明方法(a)。适用于本发明方法的其它反应辅助剂一般是碱性有机氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙基胺、三丁基胺、乙基二异丙基胺、N，N-二甲基环己基胺、二环己基胺、乙基二环己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶和3，5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1.5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、或1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
根据需要，使用原甲酸酯或N，N-二甲基甲酰胺醛缩醇来进行制备式(I)化合物的本发明方法(c)。这些化合物优选包含具有1-4个碳原子的烷基、特别是甲基或乙基。可提及的实例有原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、N，N-二甲基甲酰胺缩二甲醇和N，N-二甲基甲酰胺缩二乙醇。
根据需要，使用氰基甲酸酯来进行制备式(I)化合物的本发明方法(c)。这些化合物优选包含具有1-4个碳原子的烷基、特别是甲基或乙基。可提及的实例是氰基甲酸甲酯和氰基甲酸乙酯。
根据需要，使用(二硫化碳和)烷化剂来进行制备式(I)化合物的本发明方法(c)。这些化合物优选包含具有1-4个碳原子的烷基、特别是甲基或乙基。可提及的实例有甲基氯、甲基溴、甲基碘、硫酸二甲酯、乙基氯、乙基溴、乙基碘和硫酸二乙酯。
制备式(I)化合物的本发明方法(c)是用羟基胺或其酸加成物进行的。可提及的优选的酸加成物是羟基胺盐酸盐。
优选使用反应辅助剂来进行制备通式(I)化合物的本发明方法(b)和(c)。适用于本发明方法(b)和(c)的反应辅助剂一般是常规无机或有机碱或酸受体。它们优选包括碱金属或碱土金属乙酸盐、氨基化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇化物，例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙，氨基锂、氨基钠、氨基钾或氨基钙，碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙，碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙，氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙，氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙，甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、异丙醇钠、正丁醇钠、异丁醇钠、仲丁醇钠或叔丁醇钠，甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、异丙醇钾、正丁醇钾、异丁醇钾、仲丁醇钾或叔丁醇钾；此外还有碱性有机氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙基胺、三丁基胺、乙基二异丙基胺、N，N-二甲基环己基胺、二环己基胺、乙基二环己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶和3，5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、或1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
优选使用稀释剂来进行制备通式(I)化合物的本发明方法。适用于进行本发明方法(a)、(b)和(c)的稀释剂尤其是惰性有机溶剂。它们特别包括脂族、脂环族或芳族任选卤代的烃，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚，例如乙醚、二异丙基醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮，例如丙酮、丁酮或甲基异丁基酮；腈，例如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、或六甲基磷酰三胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，例如二甲亚砜；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚。
当进行本发明方法(a)、(b)和(c)时，反应温度可以在较宽的范围内变化。本发明方法一般在0℃-150℃、优选10℃-120℃温度下进行。
本发明方法(a)、(b)和(c)一般在常压下进行。然而，也可以在高压或减压条件下—一般是0.1巴-10巴压力下进行本发明方法。
为了进行本发明方法(a)、(b)和(c)，原料一般以大约等摩尔量使用。然而，也可以以较大过量使用一种成分。反应一般在合适的稀释剂中进行，并且一般将反应混合物在所需温度搅拌数小时。通过常规方法进行后处理(参见制备实施例)。
本发明活性化合物可用作脱叶剂、干燥剂、稻草杀死剂、和尤其是除草剂。所谓杂草，从最广义上来讲，应理解为在不需要它们的地方生长的所有植物。本发明物质是起广谱除草剂的作用还是起选择性除草剂的作用基本上取决于其用量。
本发明活性化合物可用于杀灭例如下述植物：
以下各属的双子叶杂草：苘麻属、苋属、豕草属、Anoda、春黄菊属、Aphanes、滨藜属、雏菊属、鬼针草属、荠属、飞廉属、决明属、矢车菊属、藜属、蓟属、旋花属、曼陀罗属、金钱草属、刺酸模属、糖芥属、大戟属、鼬瓣花属、牛膝菊属、猪殃殃属、木槿属、番薯属、地肤属、夜芝麻属、独行菜属、母草属、母菊属、薄荷属、山靛属、羊鱼属(Mullugo)、勿忘草属、罂粟属、牵牛属、车前属、蓼属、马齿苋属、毛茛属、萝卜属、焊菜属、水松叶属、酸模属、猪毛菜属、千里光属、田菁属、黄花稔属、芸苔属、茄属、苦苣菜属、尖瓣花属、繁缕属、蒲公英属、遏蓝菜属、三叶草属、荨麻属、婆婆纳属、堇菜属、苍耳属。
以下各属的双子叶农作物：落花生属、甜菜属、芥属、黄瓜属、南瓜属、向日葵属、胡萝卜属、大豆属、棉属、番薯属、莴苣属、亚麻属、番茄属、烟草属、菜豆属、豌豆属、茄属、野豌豆属。
以下各属的单子叶杂草：山羊草属、冰草属、翦股颖属、看麦娘属、Apera、燕麦属、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、鸭跖草属、狗牙根属、莎草属、龙爪茅属、马唐属、稗属、荸荠属、蟀蟋草属、画眉草属、野黍属、羊茅属、飘拂草属、异蕊花属、白矛属、鸭嘴草属、千斤子属、毒麦属、雨久花属、黍属、雀稗属、鹃草属、梯牧草属、早熟禾属、筒轴茅属、慈菇属、厂草属、狗尾草属、蜀黍属。
以下各属的单子叶农作物：葱属、菠罗属、天门冬属、燕麦属、大麦属、稻属、黍属、甘蔗属、黑麦属、高粱属、黑小麦属、小麦属、玉蜀黍属。
然而，本发明活性化合物的应用决不限于这些属的植物，还可以以相同方式延伸到其它植物。
根据浓度，本发明化合物适于控制例如工业场地和铁路轨道，以及有和没有树木生长的道路和场院的所有杂草。同样，本发明化合物可用于控制多年生农作物例如森林、观赏林、果园、葡萄园、柑桔园、坚果园、香蕉林、咖啡园、茶叶种植园、橡胶种植园、油棕榈种植园、可可种植园、浆果种植园和蛇麻草田中的杂草，以及控制草坪、草地以及牧场中的杂草，和用于选择性地控制一年生长农作物中的杂草。
本发明式(I)化合物特别适于在单子叶农作物中通过芽前和芽后法选择性地控制单子叶和双子叶杂草。
本发明活性化合物还可以以某种浓度或施用速度用于控制动物害虫和真菌或细菌植物疾病。根据需要，本发明活性化合物还可以用作合成其它活性化合物的中间体或前体。
本发明化合物可用于处理所有植物和植物的部分。在本文中，应当理解植物是指所有植物和植物群体，例如需要和不需要的野生植物或农作物(包括天然农作物)。农作物可以是可通过下述方法获得的植物：常规繁殖法和优化方法，或生物技术和基因工程法，或这些方法的组合，包括转基因植物，和包括可以或不可以受植物繁殖证书保护的植物品种。应当理解，植物部分是指所有上述植物的土壤下面和土壤上面的部分以及植物器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例有叶、针叶、茎、树干、花、果实体、果实和种子以及根、块茎和根茎。植物部分还包括收割的植物以及生长性和生殖性繁殖材料，例如秧苗、块茎、根茎、切块和种子。
用本发明活性化合物处理植物和植物部分可直接进行，或通过依据常规处理法作用于其环境、习生地或贮藏区域来进行，例如通过浸泡、喷雾、蒸发、雾化、洒、刷来施加活性化合物，对于繁殖材料、特别是对于种子，通过单层或多层包衣来施加活性化合物。
可将本发明活性化合物转化成常规制剂，例如溶液、乳剂、可润湿粉剂、悬浮剂、粉剂、撒粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粒剂、悬浮剂-乳剂浓缩物、浸渗着活性化合物的天然或合成物质、和在聚合物中的微囊。
这些制剂可通过已知方法制得，例如通过将活性化合物与增容剂即液体溶剂和/或固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂来制得。
如果所用的增容剂是水，还可以使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。主要合适的液体溶剂有：芳族化合物例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族烃和氯代脂族烃例如氯苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃例如环己烷或烷属烃如石油馏分，矿物油和植物油，醇例如丁醇或二醇，及其醚和酯，酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，和水。
合适的固体载体有：例如铵盐和磨碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物例如细分散的二氧化硅、矾土和硅酸盐；适用于粒剂的固体载体有：例如粉碎或分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，和合成的无机和有机粗粉颗粒及有机物质的颗粒例如锯屑、椰壳、玉米棒碎块、烟草茎；合适的乳化剂和/或泡沫形成剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐和蛋白水解产物；合适的分散剂有：例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
可在制剂中使用增粘剂，例如粉末、颗粒或胶乳形式的羧甲基纤维素、天然和合成聚合物例如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂类例如脑磷脂类和卵磷脂类，与合成磷脂类。其它合适的添加剂是矿物油和植物油。
还可以使用着色剂，例如无机颜料如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝，和有机染料例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂一般含有0.1-95％重量的活性化合物、优选0.5-90％重量的活性化合物。
为了控制杂草，本发明活性化合物(自身或在其制剂中)可以作为与已知除草剂和/或改善农作物相容性的物质(“安全剂”)的混合物使用，其中成品制剂或罐装混合物都是可行的。与包含一种或多种已知除草剂和安全剂的杂草杀灭剂的混合物也是可行的。
所述混合物的可能组分是已知的除草剂，例如：乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草灭、莠灭净、Amidochlor、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草灵、莠去津、Azafenidin、四唑嘧磺隆、草除灵、呋草黄、苄嘧磺隆、苯达松、Benzfendizone、Benzobicyclon、吡草酮、新燕灵、双丙胺膦、治草醚、双草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴草腈、丁草胺、Butafenacil、Butroxydim、苏达灭、苯酮唑、Caloxydim、双酰草胺、Carfentrazone(-ethyl)、甲氧除草醚、豆科畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、绿黄隆、绿麦隆、Cinidon(-ethyl)、环庚草醚、醚磺隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酸、异噁草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、Cloransulam(-methyl)、Cumyluron、氰乙酰肼、Cybutryne、草减特、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-D、2，4-DB、2，4-DP、甜菜安、燕麦敌、麦草畏、禾草灵、Diclosulam、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、Diflufenzopyr、唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、Dimexyflam、敌乐氨、草乃敌、杀草快、氟硫草定、敌草隆、Dymron、Epropodan、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、唑啶草、Ethoxyfen、Ethoxysulfuron、Etobenzanid、精噁唑禾草灵、Fentrazamide、麦草氟异丙酯、麦草氟异丙酯、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、Florasulam、精吡氟禾草灵、Fluazolate、Flucarbazone(-sodium)、Flufenacet、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、Flumipropyn、唑嘧磺草胺、伏草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、Flupropacil、Flurpyrsulfuron(-methyl、-sodium)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、氟嘧醇、呋草酮、Fluthiacet(-methyl)、Fluthiamide、氟磺胺草醚、草铵膦、草甘膦(-异丙基铵)、Halosafen、氟吡乙禾灵、氟吡甲禾灵、环嗪酮、咪草酸、Imazamethapyr、Imazamox、Imazapic、咪唑烟酸、Imazaquin、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、Iodosulfuron(-methyl、-sodium)、碘苯腈、异丙乐灵、异丙隆、异噁隆、异噁酰草胺、Isoxachlortole、Isoxaflutole、异噁草醚、乳氟禾草灵、环草定、利农伦、MCPA、MCPP、苯噻酰草胺、Mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、唑隆、吡喃隆、秀谷隆、(α-)甲氧毒草安、磺草唑胺、甲氧隆、草克净、甲磺隆、禾草特、绿谷隆、萘丙胺、草萘胺、草不隆、烟嘧磺隆、达草减、坪草丹、氨磺乐灵、Oxadiargyl、噁草酮、Oxasulfuron、Oxaziclomefone、氧氟吩、对草快、Pelargonsure、喷达曼萨林、Pendralin、Pentoxazone、Pethoxamid、苯敌草、Picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、Procarbazone(-Sodium)、扑草净、毒草安、敌稗、噁草酸、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、Pyraflufen(-ethyl)、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、Pyribenzoxim、稗草丹、哒草特、Pyriminobac(-methyl)、嘧草硫醚、Quinchlorac、氯甲喹啉酸、灭藻醌、精喹禾灵、喹禾糠酯、砜嘧磺隆、稀禾定、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、Sulfosate、Sulfosulfuron、牧草胺、丁噻隆、Tepraloxydim、特丁津、去草净、噻吩草胺、Thiafluamide、噻唑烟酸、Thidiazimin、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦威、醚苯磺隆、苯磺隆、定草酯、灭草环、氟乐灵和氟胺磺隆、Tritosulfuron。
与其它已知活性化合物例如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养素、和改善土壤结构的活性剂的混合物也是可行的。
活性化合物可以以自身的形式使用，在其制剂中使用，或者在通过进一步稀释由其制得的使用剂型例如即用溶液、悬浮剂、乳剂、粉剂、糊剂和粒剂中使用。它们可通过常规方式例如通过灌溉、喷雾、雾化或散射来使用。
本发明活性化合物可在植物发芽之前和之后施用。可在播种前将本发明活性化合物掺入到土壤中。
活性化合物的用量可在较宽的范围内变化。其用量基本上取决于所需效果的性质。其用量一般为1g-10kg活性化合物/公顷土壤表面积、优选为5g-5kg/公顷。
本发明活性化合物的制备和应用可见下述实施例。
通过下述实施例来举例说明本发明活性化合物的制备。
具体实施方式
制备实施例
实施例1
Figure C0081365800321
(方法(a))
将0.80g(2.5mmol)2-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基苯甲酸、0.28g(2.5mmol)1，3-环己烷二酮和0.63g(3.1mmol)N，N′-二环己基碳化二亚胺的混合物在室温(约20℃)搅拌48小时。然后加入0.7ml(5mmol)三乙胺和一滴三甲基甲硅烷基氰化物，并将该混合物再搅拌24小时，然后将该混合物在水泵真空下浓缩，并将残余物与10％浓度碳酸钠水溶液搅拌。然后将该混合物过滤，用乙醚将滤液洗涤2次，用2N盐酸酸化，用二氯甲烷萃取。用硫酸镁将有机相干燥，并减压除去溶剂，获得了0.7g(理论产率的68％)2-[2-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基苯甲酰基]-1，3-环己烷二酮，为油状物(log P＝2.00)。
实施例2
Figure C0081365800331
(方法(a))
将1.45g(5mmol)2-氯-4-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸、0.70g(6mmol)1-乙基-5-羟基吡唑、1.3g(6mmol)二环己基碳化二亚胺和100ml二氯甲烷的混合物在室温(约20℃)搅拌16小时。然后将该混合物过滤，用水将滤液洗涤，用硫酸钠干燥，并干燥。将滤液浓缩，把残余物置于50ml二氧杂环己烷中，并与1.4g(10mmol)碳酸钾和3滴三甲基甲硅烷基氰化物一起加热回流60分钟。然后将该混合物置于150ml水中，并与二氯甲烷一起振摇2次。然后向水相中加入100ml二氯甲烷，通过与盐酸搅拌将该混合物酸化。分离出有机相，用硫酸钠干燥并过滤。将滤液在水泵真空下浓缩，用乙醚将残余物蒸煮，通过抽滤来分离出所得结晶产物。
获得了0.90g(理论产率的47％)5-[3-氯-[4-(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基]-羰基]-苯基硫烷基]-4-甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔点为216℃。
按照类似于实施例1和2的方式，并依据本发明制备方法的一般描述，还可以制得例如在下表1中列出的通式(I)化合物。
Figure C0081365800341
    表1：式(I)化合物的实施例
Figure C0081365800351
Figure C0081365800361
Figure C0081365800381
Figure C0081365800401
在表1中给出的logP值是依据EEC-Directive 79/831 AnnexV.A8，通过HPLC(高效液相色谱法)使用反相柱(C18)测定的。温度：43℃。
(a)在酸性范围内的用于测定的流动相：0.1％磷酸水溶液，乙腈；从10％乙腈到90％乙腈的线性梯度—在表1中的相应数据作了标记a)。
(b)在中性范围内的用于测定的流动相：0.01M磷酸盐缓冲水溶液，乙腈；从10％乙腈到90％乙腈的线性梯度—在表1中的相应数据作了标记b)。
用具有已知logP值的直链烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行校准(在两个连续链烷酮之间使用内插法通过保留时间来测定logP值)。
λ-max值是用UV光谱从200到400nm在色谱信号的最大点测定的。
上述在表1中作为 实施例3列出的化合物可例如如下所述制得：
Figure C0081365800421
(方法(c))
将5.0g(13.7mmol)1-[2-氯-4-[(4，5-二氢-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯基]-3-环丙基-1，3-丙二酮(参见实施例67)、1.5g(17mmol)N，N-二甲基甲酰胺缩二甲醇和50ml甲苯的混合物在90℃搅拌18小时，然后在水泵真空下浓缩。将残余物置于50ml乙醇中，与0.95g(13.7mmol)羟基胺盐酸盐混合。然后将该反应混合物在室温(约20℃)搅拌2小时，之后在水泵真空下浓缩。将残余物与水/二氯甲烷一起振摇，用饱和氯化钠水溶液洗涤有机相，用硫酸钠干燥，并过滤。将滤液在水泵真空下浓缩，通过柱色谱法纯化残余物(硅胶，环己烷/乙酸乙酯，Vol.：7∶3)。
获得了0.13g(理论产率的2.5％)5-[3-氯-4-[(5-环丙基-异噁唑-4-基)-羰基]-苯基硫烷基]-2，4-二氢-2，4-二甲基-3H-1，2，4-三唑-3-酮。
上述在表1中作为 实施例22列出的化合物可例如如下所述制得：
Figure C0081365800422
(随后的反应)
将1.4g(3mmol)2-[2，4-二氯-3-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基甲基]-苯甲酰基]-1，3-环己烷二酮(参见实施例18)首先置于100ml二氯甲烷中，并与0.35g(7.5mmol)甲酸、1.1g过氧化氢水溶液(30％浓度，即9mmol H2O2)和一匙尖钼酸铵混合。将该反应混合物在室温(约20℃)搅拌24小时，依次用水、1N氢氧化钠水溶液、水、和饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸钠干燥，并过滤。通过减压蒸馏将溶剂小心地从滤液中除去。
获得了1.0g(理论产率的75％)2-[2，4-二氯-3-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-亚磺酰基甲基]-苯甲酰基]-1，3-环己烷二酮。
上述在表1中作为 实施例67列出的化合物可例如如下所述制得：
Figure C0081365800431
(方法(a))
将3.7g(44mmol)环丙基甲基酮首先置于80ml丙酮中，并与1.32g氢化钠(75％纯度，44mmol NaH)混合。将该混合物在室温(约20℃)搅拌30分钟，然后与8.0g(22mmol)2-氯-4-[(4，5-二氢-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯—参见实施例(II-4)—和1g二苯并-18-冠-6在40ml丙酮中的悬浮液混合。将该反应混合物加热回流60分钟，冷却至室温后，与大约相同体积的饱和氯化铵水溶液混合，然后与乙酸乙酯振摇。用硫酸钠将有机相干燥，并过滤。通过减压蒸馏将溶剂小心地从滤液中除去。
获得了6.0g(理论产率的75％)1-[2-氯-4-[(4，5-二氢-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯基]-3-环丙基-1，3-丙二酮。
式(II)原料：
实施例(II-1)
Figure C0081365800441
将2.0g(6.7mmol)2-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基苄腈与25ml 48％浓度氢溴酸水溶液的混合物在40℃加热5小时。用10ml水将该黄色悬浮液稀释，并过滤。将残余物与40ml饱和碳酸氢钠水溶液一起在50℃搅拌，并滤除不溶固体。用2N盐酸将滤液酸化，过滤出所得沉淀，并减压干燥。
获得了1.0g(理论产率的47％)2-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基苯甲酸，熔点为229℃。
实施例(II-2)
Figure C0081365800442
将3.0g(9.5mmol)2-[(1，4-二甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基苄腈与30ml 48％浓度氢溴酸水溶液的混合物在95℃加热12小时。用20ml水将该悬浮液稀释，并过滤。将残余物与40ml饱和碳酸氢钠水溶液一起在50℃搅拌，并滤除不溶固体。用2N盐酸将滤液酸化，过滤出所得沉淀，并减压干燥。
获得了1.85g(理论产率的58％)2-[(1，4-二甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基苯甲酸，熔点为211℃。
实施例(II-3)
将5.4g(15mmol)2-氯-4-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯在50ml二氧杂环己烷、50ml水和1.2g(30mmol)氢氧化钠的混合物中于80℃搅拌60分钟。然后用100ml水将该混合物稀释，用浓盐酸酸化至pH＝2，与二氯甲烷混合。通过抽滤分离出所得结晶产物。
获得了2.9g(理论产率的67％)2-氯-4-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸，熔点为236℃。
实施例(II-4)
Figure C0081365800452
将7.4g(20mmol)2-氯-4-[(4，5-二氢-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯在二氧杂环己烷、50ml水和1g(25mmol)氢氧化钠的混合物中于80℃搅拌加热60分钟。然后在水泵真空下将该混合物浓缩至大约一半其初始体积，用100ml水稀释，并用10％浓度的盐酸酸化。通过抽滤分离出所得结晶产物。
获得了4.9g(理论产率的81％)2-氯-4-[(4，5-二氢-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸，熔点为222℃。
按照类似于实施例(II-1)-(II-4)的方法，还可以制备例如在下表2中列出的通式(II)化合物。
Figure C0081365800461
           表2：式(II)化合物的实施例
Figure C0081365800471
上述在表2中作为 实施例(II-9)列出的化合物可例如如下所述制得：
Figure C0081365800481
将11.5g(31.9mmol)2-[(4，5-二氢-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基甲基]-4-三氟甲基苯甲酸甲酯首先置于200ml环己烷中，与50ml 2-甲氧基乙醇混合，然后与1.8g氢氧化钾混合。将该反应混合物在室温(约20℃)搅拌2小时，然后倒入200ml水中。与2N盐酸振摇后，通过抽滤分离出所得结晶产物。
获得了7.5g(理论产率的68％)2-[(4，5-二氢-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基甲基]-4-三氟甲基苯甲酸。
式(VI)中间体：
实施例(VI-1)
Figure C0081365800482
将48.4g(0.20mol)4-氨基-2-氯苯甲酸新戊酯(参见DE-A-2445 529)置于100ml水中，在搅拌下逐滴与100g浓盐酸混合。在-5℃、搅拌下，向上述混合物中滴加14.1g(0.20mol)亚硝酸盐钠在40ml水中的溶液。然后在剧烈搅拌下将所得溶液迅速滴加到26.2g(0.20mol)5-巯基-4-甲基-2，4-二氢-1，2，4-三唑-3-酮、8.0g(0.20mol)氢氧化钠、40.8g(0.3mol)乙酸钠三水合物、2g氯化铜(II)二水合物、300ml水和300ml二氯甲烷的混合物中，将温度升高至约30℃，观察到有气体释放出来。搅拌30分钟后，分离出有机相，用水洗涤，用硫酸钠干燥，并过滤。将滤液在水泵真空下浓缩，用二异丙基醚将残余物重结晶。
获得了26.7g(理论产率的37％)2-氯-4-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯，熔点为138℃。
实施例(VI-2)
Figure C0081365800491
将21.4g(60mmol)2-氯-4-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯置于150ml丙酮中，与13.8g(0.1mol)碳酸钾和14.2g(0.1mol)碘甲烷混合，加热回流16小时。然后在水泵真空下将该混合物浓缩，将残余物置于二氯甲烷中，并用1N盐酸轻微酸化。用水和饱和氯化钠水溶液将有机相再次洗涤，用硫酸钠干燥，并过滤。将滤液在水泵真空下浓缩，用石油醚将残余物蒸煮，通过抽滤分离出所得结晶产物。
获得了20.5g(理论产率的92％)2-氯-4-[(4，5-二氢-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯，熔点为101℃。
实施例(VI-3)
Figure C0081365800501
将3.6g(10mmol)2-氯-4-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯置于150ml二氯甲烷中，并与10g 3-氯过苯甲酸混合。在20℃搅拌16小时后，将该混合物依次用亚硫酸氢钠水溶液、水、和饱和氯化钠水溶液洗涤。将有机相在水泵真空下浓缩，用乙醚蒸煮残余物，通过抽滤分离出所得结晶产物。
获得了3.3g(理论产率的85％)2-氯-4-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-磺酰基]-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯，熔点为177℃。
实施例(VI-4)
Figure C0081365800502
用2小时将14g(65mmol)2-硝基-4-三氟甲基苄腈加到10g(76mmol)4-甲基-5-硫烷基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮和22.5g(163mmol)碳酸钾在100ml二甲亚砜内的混合物中。在50℃搅拌4小时后，减压除去大部分溶剂，并将残余物置于水中。过滤出沉淀出的固体，干燥，并用正丙醇重结晶。
获得了6.5g(理论产率的33％)2-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基苄腈，熔点为182℃(分解)。
实施例(VI-5)
Figure C0081365800511
将2.5g(17.6mmol)碘甲烷加到5.0g(16.7mmol)2-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基苄腈和4.6g(33.4mmol)碳酸钾在50ml丙腈内的混合物中，并将该反应混合物在50℃加热6小时。然后减压除去溶剂，将油状残余物置于水和二氯甲烷中。分离出有机相，用硫酸镁干燥，并减压除去溶剂。
获得了5.1g(理论产率的97％)2-[(1，4-二甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基苄腈，熔点为113℃。
按照类似于实施例(VI-1)-(VI-5)的方法，还可以制备例如在下表3中列出的通式(VI)化合物。
Figure C0081365800512
            表3：式(VI)化合物的实施例
Figure C0081365800521
应用实施例：
实施例A
芽前测试
溶剂：5重量份的丙酮
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚二醇醚
为了制备活性化合物的合适制剂，将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂混合，加入上述量的乳化剂，并用水将该浓缩物稀释至所需浓度。
将测试植物的种子播种在标准土壤中。约24小时后，用上述活性化合物的制剂喷雾该土壤，以使得每单位面积施加上特定量的所需活性化合物。选择活性化合物在喷雾溶液中的浓度，以使得每公顷施加上在1000升水中的特定量的所需活性化合物。
3周后，通过与未处理对照组进展的比较来评估以％损害表示的植物的受损程度。数据表示：
0％＝没有效果(与未处理的对照组一样)
100％＝完全破坏
在该测试中，例如制备实施例1和15的化合物表现出强的抗杂草活性，并且它们被某些农作物例如棉花、玉米、大豆和小麦良好地耐受。
实施例B
芽后测试
溶剂：5重量份的丙酮
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚二醇醚
为了制备活性化合物的合适制剂，将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂混合，加入上述量的乳化剂，并用水将该浓缩物稀释至所需浓度。
用上述活性化合物的制剂喷雾高5-15cm的测试植物，以使得每单位面积上施加特定量的所需活性化合物。选择喷雾溶液的浓度，以使得每公顷施加上在1000升水中的特定量的所需活性化合物。
3周后，通过与未处理对照组的发展比较来评估以％损害表示的植物的受损程度。
数据表示：
0％＝没有效果(与未处理的对照组一样)
100％＝完全破坏
在该测试中，例如制备实施例1和15的化合物表现出强的抗杂草活性，并且它们被农作物例如玉米良好地耐受。

Claims (4)

1.通式(I)取代的芳基酮类化合物
Figure C0081365800021
或其互变异构形式，或其盐，
其中
n代表数字0、1或2，
Z代表其中一个下列基团：
Figure C0081365800022
A代表单键或代表具有1-4个碳原子的烷二基；
R1代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；代表丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基；或代表苯基、苄基或苯基乙基；
R2代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
R3代表氢、氟、氯、溴；或代表在各种情况下被氟、氯取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基；
R4代表氢、氟、氯、溴；或代表在各种情况下被氟、氯取代的下列基团：甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基；
m代表0；
R6代表羟基；
R7代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
R8代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
R9代表羟基；
R10代表氢；
R11代表氢、环丙基、环丁基、环戊基或环己基；
R12代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基；和
R13代表氰基；
其中所述的通式(I)化合物的盐选自：钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铵盐、C1-C4-烷基铵盐、二-(C1-C4-烷基)铵盐、三-(C1-C4-烷基)铵盐、四-(C1-C4-烷基)铵盐、三-(C1-C4-烷基)锍盐、C5-或C6-环烷基铵盐和二-(C1-C2-烷基)-苄基铵盐。
2.制备权利要求1化合物的方法，其特征在于
(a)将通式(II)取代的苯甲酸
Figure C0081365800031
其中
n、A、R1、R2、R3和R4分别如权利要求1所定义，
与通式(III)化合物反应
Z-H    (III)
其中
Z如权利要求1所定义，
非必要地在选自二环己基碳化二亚胺的脱水剂存在下、非必要地在一种或多种选自三甲基甲硅烷基氰化物和氰化钠的反应辅助剂存在下、和非必要地在选自卤代烃、醚和酯的稀释剂存在下进行该反应；
或者
在进行完本发明方法(a)后，在所得通式(I)化合物上进行在取代基定义范围内的取代、氧化或还原，或将通式(I)化合物转化成盐类化合物。
3.通式(Ia)的苯甲酰基酮类化合物
Figure C0081365800041
其中
n、A、R1、R2、R3、R4和R11分别如权利要求1所定义。
4.至少一种权利要求1的化合物在控制不需要的植物中的应用。
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