WO2001023367A1 - Substituierte arylketone - Google Patents

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WO2001023367A1
WO2001023367A1 PCT/EP2000/009090 EP0009090W WO0123367A1 WO 2001023367 A1 WO2001023367 A1 WO 2001023367A1 EP 0009090 W EP0009090 W EP 0009090W WO 0123367 A1 WO0123367 A1 WO 0123367A1
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cyano
alkyl
optionally
optionally substituted
carbon atoms
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PCT/EP2000/009090
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English (en)
French (fr)
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Klaus-Helmut Müller
Stefan Lehr
Otto Schallner
Hans-Georg Schwarz
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to new substituted aryl ketones, processes for their preparation and their use as herbicides.
  • n the numbers 0, 1 or 2
  • A represents a single bond or alkanediyl
  • R 1 represents hydrogen or optionally substituted alkyl, alkenyl,
  • R 2 represents hydrogen, amino, or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkenyl, alkenyloxy, alkynyl, alkynyloxy, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylamino or arylalkyl,
  • R for hydrogen, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl,
  • Halogen or represents optionally substituted alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or dialkylaminosulfonyl,
  • R 4 represents hydrogen, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or each optionally substituted alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or dialkylaminosulfonyl, and
  • n the numbers 0 to 6
  • R 5 represents halogen or represents optionally substituted alkyl or alkylthio, or - if m represents 2 - together with a second radical R 5 represents alkanediyl (alkylene),
  • R for hydroxy, formyloxy, or for each optionally substituted alkoxy, alkylthio, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyloxy, alkyl aminocarbonyloxy, alkylsulfonyloxy, alkenyloxy, alkynyloxy, arylalkyl, aryloxy, arylthio, arylcarbonyloxy, arylcarbonylalkoxy, arylsulfonyloxy, arylalkoxy or arylalkylthio,
  • R 7 represents hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl, alkoxycarbonyl or cycloalkyl,
  • R 8 represents hydrogen or represents optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl or arylalkyl,
  • R 9 for hydroxyl, formyloxy, or for optionally substituted alkoxy, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyloxy, alkylaminocarbonyloxy, alkylsulfonyloxy, alkenyloxy, alkynyloxy, arylalkoxy,
  • R 10 represents hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or optionally substituted alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, alkoxycarbonyl or alkylthio,
  • R n stands for hydrogen or for optionally substituted alkyl or cycloalkyl
  • R 12 stands for hydrogen or for optionally substituted alkyl or cycloalkyl
  • R 13 represents hydrogen, cyano, carbamoyl, halogen, or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfmyl or alkylsulfonyl, - Including all possible tautomeric forms of the compounds of the general formula (I) and the possible salts of the compounds of the general formula (I) - found.
  • hydrocarbon chains such as alkyl or alkanediyl
  • A preferably represents a single bond or alkanediyl having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 1 preferably represents hydrogen, alkyl optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, alkenyl or alkynyl optionally substituted by cyano or halogen each having 2 to 6 carbon atoms, each optionally substituted by Cyano, halogen or -CC 4 -alkyl-substituted cycloalkyl or cycloalkylalkyl each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl group and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part, or for each optionally by nitro, cyano, halogen, C] -C 4 -Alkyl, -C-C 4 - haloalkyl, CpC 4 - alkoxy or C ⁇ -C 4 -haloalkoxy substituted aryl or arylalkyl, each with 6 or 10 carbon atoms in the aryl group and optionally 1
  • R 2 preferably represents hydrogen, amino, in each case optionally by
  • R 3 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl, alkylamino, which are each optionally substituted by cyano, halogen or Cj-C 4 -alkoxy , Dialkylamino or Dialkylaminosulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups.
  • R 4 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl which is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy , Alkylamino, dialkylamino or dialkylaminosulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups.
  • m preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4.
  • R > 5 preferably represents halogen or in each case optionally by cyano
  • R 5 radical represents alkanediyl (alkylene) having 2 to 6 carbon atoms.
  • R 6 preferably represents hydroxyl, formyloxy, or alkoxy, alkylthio, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyloxy, alkylaminocarbonyloxy or alkylsulfonyloxy each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy cyano or halogen-substituted alkenyloxy or alkynyloxy having in each case 2 to 6 carbon atoms, or represents in each case optionally substituted by nitro, cyano, halo, C ⁇ -C 4 alkyl, C] -C 4 haloalkyl, C] -C 4 alkoxy or C ⁇ - C -haloalkoxy substituted arylalkyl, aryloxy, arylthio,
  • Aryl group and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part are optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part.
  • R 7 preferably represents hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl or alkoxycarbonyl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy , or for cycloalkyl with 3 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 alkyl.
  • R 8 preferably represents hydrogen, in each case optionally by cyano
  • R 9 preferably represents hydroxyl, formyloxy, alkoxy, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyloxy, alkylaminocarbonyloxy or alkylsulfonyloxy each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, optionally substituted by cyano or, in each case by cyano, halogen or C 1 -C alkoxy halogen-substituted alkenyloxy or alkynyloxy having in each case 2 to 6 carbon atoms, or represents in each case optionally substituted by nitro, cyano, halo, C ⁇ -C 4 -alkyl, C 4 haloalkyl, C ⁇ -C 4 alkoxy or C] -C 4 - Halogenalkoxy substituted arylalkoxy, arylcarbonyloxy, arylcarbonylalkoxy or arylsulfonyloxy, each with 6 or 10 carbon atoms in the aryl group and optionally 1 to
  • R 10 preferably represents hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, alkoxycarbonyl or optionally substituted by cyano, halogen or C] -C 4 -alkoxy
  • Alkylthio each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups.
  • R n preferably represents hydrogen, alkyl which has 1 to 6 carbon atoms and is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy or substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkyl
  • R 12 preferably represents hydrogen, alkyl with 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen or CpC 4 - alkoxy or cycloalkyl with 3 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 alkyl.
  • R 13 preferably represents hydrogen, cyano, carbamoyl, halogen, or alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, each of which has 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy.
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally by
  • R particularly preferably represents hydrogen, amino, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i- or s-butylamino, dimethylamino or diethylamino, each propenyl, butenyl, propenyloxy, butenyloxy, propynyl, fluorine, chlorine or bromine optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, for each cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl optionally substituted by cyano,
  • R particularly preferably represents hydrogen, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy -, i-, s- or t-butyl, acetyl, propionyl, n- or i-
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, n-, i-, s- or t-butyl, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylsulfinyl,
  • n particularly preferably represents the numbers 0, 1, 2 or 3.
  • R 5 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy. Butyl, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, or optionally - for - lü ⁇
  • m is 2 - together with a second radical R 5 for ethane-1,2-diyl (dimethylene), propane-l, 3-diyl (trimethylene) or butane-1,4-diyl (tetramethylene).
  • R 5 for ethane-1,2-diyl (dimethylene), propane-l, 3-diyl (trimethylene) or butane-1,4-diyl (tetramethylene).
  • R particularly preferably represents hydroxy, formyloxy, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , n- or i-Propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, acetyloxy, propionyloxy, n- or i-butyroyloxy, methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, n- or i-propoxycarbonyloxy, methylaminocarbonyloxy, ethylaminocarbonyloxy , n- or i-Propylaminocarbonyloxy, methylsulfonyloxy, ethylsulfonyloxy, n- or i-propy
  • R 7 particularly preferably represents hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy. , s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s - or t-
  • R 8 particularly preferably represents hydrogen, in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy, each for propenyl, butenyl, propynyl or butynyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine,
  • Bromine methyl or ethyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl or cyclohexylmethyl, or for each optionally by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n- , i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-
  • R 9 particularly preferably represents hydroxyl, formyloxy, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i, optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy -, s- or t-butoxy, acetyloxy, propionyloxy, n- or i-butyroyloxy, methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, n- or i-propoxycarbonyloxy, methylaminocarbonyloxy, ethylaminocarbonyloxy, n- or i-propylaminocarbonyloxy, methylsulfonyloxy, ethylsulfonyl n- or i-Propylsulfonyloxy, for propenyloxy, butenyloxy, propynyloxy or butynyloxy, each
  • Phenylmethoxy, benzoyloxy, benzoylmethoxy or phenylsulfonyloxy are examples of substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for substituents for phenyloxy.
  • R 10 particularly preferably represents hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or for each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy
  • R ⁇ particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, or for each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl or ethyl cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
  • R ' 2 particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally through
  • R 13 particularly preferably represents hydrogen, cyano, carbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy -, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy,
  • R 1 very particularly preferably represents hydrogen, each methyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, Ethyl, n- or i-propyl, for propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, each optionally substituted by fluorine or chlorine, for cyclopropyl or cyclopropylmethyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine or methyl, or for each optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, Methyl, trifluoromethyl, methoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy substituted phenyl or benzyl.
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen, amino, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylamino, ethylamino, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , n- or i-Propylamino, dimethylamino or diethylamino, for propenyl, butenyl, propynyl or butinyl, each optionally substituted by fluorine or chlorine, for cyclopropyl or cyclopropylmethyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine or methyl, or for each optionally substituted by fluorine, chlorine , Bromine, methyl, trifluoromethyl, methoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy substituted phenyl, phenylamino or benzyl.
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen, nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or, if appropriate, in each case
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, nitro, cyano, carbamoyl
  • n very particularly preferably represents the numbers 0, 1 or 2.
  • R 5 very particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, each optionally substituted by fluorine or chlorine, or, if appropriate, in the case where m is 2 - together with a second radical R 5 for ethane-1,2-diyl (dimethylene).
  • R 6 very particularly preferably represents hydroxy
  • R 7 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy which are each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , Methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, or for cyclopropyl optionally substituted by fluorine, chlorine or methyl.
  • R 8 very particularly preferably represents hydrogen, in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, for propenyl, butenyl, propynyl or butynyl optionally substituted by fluorine or chlorine, for in each case optionally substituted by fluorine, chlorine or methyl cyclopropyl or cyclopropylmethyl, or for in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy phenyl or benzyl.
  • R 9 very particularly preferably represents hydroxyl, formyloxy, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, acetyloxy, propionyloxy, methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, methylaminocarbonyloxy, ethylaminocarbonyloxy, methylsulfonyloxy, ethylsulfonyloxy, for propenyloxy, butenyloxy, propynyloxy or butynyloxy, each optionally substituted by fluorine or chlorine, or for phenylmethoxy, benzoyloxy, benzoylmethoxy or phenylsulfonyloxy each optionally substituted by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, methoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • R 10 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, acetyl, propionyl, methoxy, ethoxy, n, each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy - or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio,
  • R 11 very particularly preferably represents hydrogen, in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or cyclopropyl optionally substituted by fluorine, chlorine or methyl.
  • R 12 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or cyclopropyl optionally substituted by fluorine, chlorine or methyl.
  • R 13 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-, each optionally substituted by fluorine, chlorine or methoxy.
  • R 3 most preferably represents (2) chlorine or (2) trifluoromethyl.
  • R 4 most preferably represents hydrogen, (4) chlorine or (4) methyl sulfonyl.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Z have the meanings given above as being particularly preferred.
  • the invention optionally also preferably comprises sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, C 1 -C 4 -alkyl-ammonium, di- (C ⁇ - C4-alkyl) -ammonium, tri- (C ⁇ -C4-alkyl) -ammonium-, tetra- (C ⁇ -C4-alkyl) - ammonium, tri- (C ⁇ -C4-alkyl) -sulfonium-, C5- or Cg-cycloalkyl-ammonium- and di- (C ⁇ - C2-alkyl) -benzyl-ammonium salts of compounds of the formula (I) in which n, A, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Z have the meanings given above as preferred.
  • the new substituted aryl ketones of the general formula (I) are notable for their strong and selective herbicidal activity.
  • u intentionnd ⁇ TR J have the meaning given above - or reactive derivatives thereof, such as corresponding acid halides, acid cyanides or esters -
  • reaction auxiliaries In the presence of one or more reaction auxiliaries and, if appropriate, in the presence of a diluent,
  • R 1 and R 2 have the meaning given above and
  • M represents hydrogen or a metal equivalent
  • n, A, R ] , R 2 , R 3 , R 4 and R 11 have the meaning given above,
  • Formula (II) provides a general definition of the substituted benzoic acids to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • n, A, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the inventive Bonds of the general formula (I) have been indicated as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for n, A, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 .
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. WO-A-96/35680).
  • substituted benzoic acids of the general formula (II) are obtained if substituted benzoic acid derivatives of the general formula (VI)
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meaning given above and
  • Y represents cyano or alkoxycarbonyl (in particular methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl),
  • a hydrolysis aid e.g. Hydrobromic acid, sulfuric acid or sodium hydroxide solution
  • an organic solvent e.g. Dioxane, implemented at temperatures between 50 ° C and 120 ° C (see the manufacturing examples).
  • Formula (III) provides a general definition of the compounds to be used further as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • Z preferably has the meaning which has already been given as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for Z in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention.
  • the starting materials of the general formula (III) are known and / or can be prepared by processes known per se.
  • Formula (IV) provides a general definition of the haloalkyl aryl ketones to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • A, R 3 , R 4 and Z preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for A, R, R and Z have been specified;
  • X preferably represents fluorine
  • Chlorine, bromine or iodine especially for chlorine or bromine.
  • the starting materials of the general formula (IV) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP-A-90369, EP-A-93488, EP-A-399732, EP-A-480641, EP- A-609798, EP-A-763524, DE-A-2126720, WO-A-93/03722, WO-A-97/38977, US-A-3978127, US-A-4837333).
  • Formula (V) provides a general definition of the compounds to be used further as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • R 1 and R 2 preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general invention
  • M preferably represents hydrogen or a lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, magnesium or calcium equivalent, in particular hydrogen, sodium or potassium.
  • the starting materials of the general formula (V) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. J. Med. Chem. 35 (1992), 2573-2581; US-A-3767666).
  • Formula (Ia) provides a general definition of the benzoyl ketones to be used as starting materials in process (c) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • n, A, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 11 preferably have those meanings which are already preferred above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention, have been specified particularly preferably or very particularly preferably for n, A, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 11 .
  • the starting materials of the general formula (Ia) are new compounds according to the invention; they can be prepared by processes (a) or (b) according to the invention.
  • Process (a) according to the invention for the preparation of the new substituted aryl ketones of the general formula (I) is preferably carried out using a dehydrating agent.
  • a dehydrating agent The usual chemicals suitable for binding water can be considered.
  • Examples of this include dicyclohexylcarbodumide and carbonyl-bis-imidazole.
  • Dicyclohexylcarbodumide may be mentioned as a particularly suitable dehydrating agent.
  • Process (a) according to the invention for the preparation of the new substituted aryl ketones of the general formula (I) is optionally carried out using one or more reaction auxiliaries.
  • Examples include sodium cyanide, potassium cyanide, acetone cyanohydrin, 2-
  • Trimethylsilyl cyanide may be mentioned as a particularly suitable further reaction auxiliary.
  • Process (a) according to the invention for the preparation of the new substituted aryl ketones of the general formula (I) is optionally carried out using a further reaction auxiliary.
  • Basic organic nitrogen compounds such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, are generally further reaction auxiliaries for the process according to the invention.
  • DABCO 1,4-diazabicyclo [2.2.2] o
  • Process (c) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) is optionally carried out using orthoformic acid esters or N, N-
  • Dimethylformamide acetals performed. These compounds preferably contain alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, especially methyl or ethyl. Examples include trimethyl orthoformate, triethyl orthoformate, N, N-dimethylformamide dimethyl acetal and N, N-dimethylformamide diethyl acetal.
  • Process (c) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) is optionally carried out using cyano formic acid esters. These compounds preferably contain alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, especially methyl or ethyl. Examples include methyl cyano formate and ethyl cyano formate.
  • the process (c) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) is optionally carried out using (carbon disulfide and) alkylating agents.
  • These compounds preferably contain alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, especially methyl or ethyl.
  • alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, especially methyl or ethyl.
  • Methyl chloride methyl bromide, methyl iodide, dimethyl sulfate, ethyl chloride, ethyl bromide, ethyl iodide and diethyl sulfate.
  • the process (c) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) is carried out using hydroxylamine or an acid adduct thereof.
  • Hydroxylamine hydrochloride may be mentioned as the preferred acid adduct.
  • reaction auxiliaries for processes (b) and (c) according to the invention are generally the customary inorganic or organic bases or acid acceptors.
  • alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, hydrogen carbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, ethanolate, n- or i-propanolate, -n-, i-, -s- or -t-butanolate; basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine,
  • DABCO 1,4-diazabicyclo [2.2 .
  • Suitable diluents for carrying out processes (a), (b) and (c) are, above all, inert organic solvents.
  • aliphatic, alicyclic or aromatic optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethyl glycol dimethyl or diethyl ether;
  • Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides, such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, alcohols such as methanol, ethanol, n- or i-propanol,
  • Ethylene glycol monomethyl ether ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (a), (b) and (c). In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Pharbitis Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanth.
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land and for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active compounds according to the invention can also be used to control animal pests and fungal or bacterial plant diseases. If appropriate, they can also be used as intermediates or products for the synthesis of further active ingredients.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or cultivated plants (including naturally occurring cultivated plants).
  • Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Parts and organs of the plants such as sprout, leaf, flower and root, are understood, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and
  • the active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
  • Solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as fine encapsulation in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite,
  • emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol
  • Ethers for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates as well as protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: eg lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight
  • Active ingredient preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop tolerance (“safeners”) for weed control, finished formulations or tank mixes being possible. Mixtures are therefore also possible possible with weed control agents which contain one or more known herbicides and a safener.
  • safeners substances which improve crop tolerance
  • Cybutryne Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethyl ( -ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimef ron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, Ethalamural, Esprocurin methyl), ethofumesate, ethoxyfen, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop (-P-ethyl), fentrazamide, flamprop (-iso
  • Imazapyr Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Is-oxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Meturopen, MCP, MCP, MCP, MCP, MCP, MCP, MCP, MCP , Metazachlor, methabenzthiazuron, metobenzuron, metobromuron, (alpha-) metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulognion (-methyl),
  • Insecticides Insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and soil structure improvers are possible.
  • Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the calibration was carried out using unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values using the
  • the lambda max values were determined using the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Example 67 1.5 g (17 mmol) of N, N-dimethylformamide dimethylacetal and 50 ml of toluene are stirred at 90 ° C. for 18 hours and then concentrated in a water jet vacuum. The residue is taken up in 50 ml of ethanol and 0.95 g (13.7 mmol) of hydroxylamine hydrochloride are added. The reaction mixture is then stirred for 2 hours at room temperature (approx. 20 ° C.) and then concentrated in a water jet vacuum. The residue is shaken with water / methylene chloride, the organic phase is washed with saturated aqueous sodium chloride solution, dried with sodium sulfate and filtered. The filtrate is concentrated in a water jet vacuum and the residue is purified by column chromatography (silica gel, cyclohexane / ethyl acetate, vol .: 7: 3).
  • Example 22 the compound listed above in Table 1 as Example 22 can be made as follows:
  • Example (II-4) and 1 g of dibenzo-18-crown-6 in 40 ml of acetone.
  • the reaction mixture is heated under reflux for 60 minutes, after cooling to room temperature, about the same volume of saturated aqueous ammonium chloride solution is added, and the mixture is then shaken with ethyl acetate.
  • the organic phase is dried with sodium sulfate and filtered. The solvent is carefully distilled off from the filtrate under reduced pressure.
  • Hydrobromic acid is heated to 95 ° C for 12 hours.
  • the suspension is diluted with 20 ml of water and filtered.
  • the residue is stirred at 50 ° C. with 40 ml of saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and from the undissolved Solid filtered off.
  • the filtrate is acidified with 2N hydrochloric acid, the precipitate which has separated out is filtered off and dried in vacuo.
  • the organic phase is washed once more with water and with saturated aqueous sodium chloride solution, dried with sodium sulfate and filtered.
  • the filtrate is concentrated in a water jet vacuum, the residue is digested with petroleum ether and the crystalline product is isolated by suction.
  • Example A Pre-emergence test Solvent 5 parts by weight of acetone
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the active ingredient concentration in the spray liquor is chosen so that the desired amount of active ingredient is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants with a height of 5 to 15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the compounds according to Preparation Examples 1 and 15 show good tolerance to cultivated plants, such as Corn, strong

Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Arylketone der allgemeinen Formel (I) in welcher n, A, R?1, R2, R3, R4¿ und Z die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte Arylketone
Die Erfindung betrifft neue substituierte Arylketone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte substituierte Arylketone herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP-A-090262, EP-A-135191, EP-A-186118, EP-A-186119, EP-A-186120, EP-A-319075, EP-A-352543, EP-A-418175, EP-A-487357, EP-A- 527036, EP-A-527037, EP-A-560483, EP-A-609797, EP-A-609798, EP-A-625505, EP-A-625508, EP-A-636622, US-A-5804532, US-A-5834402, US-A-5846906, US-
A-5863865, WO-A-96/26192, WO-A-96/26193, WO-A-96/26200, WO-A-96/26206, WO-A-97/27187, WO-A-97/35850, WO-A-97/41105, WO-A-97/41116, WO-A- 97/41117, WO-A-97/41118, WO-A-97/43270, WO-A-97/46530, WO-A-98/28981, WO-A-98/31681, WO-A-98/31682, WO-A-99/03856, WO-A-99/07688). Die Wirkung dieser Verbindungen ist j edoch nicht in allen B elangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten Arylketone der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000002_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl steht,
R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl,
Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, R2 für Wasserstoff, Amino, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl, Alkinyl- oxy, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylamino oder Arylalkyl steht,
R für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl steht, und
Z für eine der nachstehenden Gruppierungen steht
Figure imgf000003_0001
(z1) (z2) (z3) (z4) wobei
m für die Zahlen 0 bis 6 steht,
R5 für Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkylthio steht, oder - für den Fall, dass m für 2 steht - zusammen mit einem zweiten Rest R5 für Alkandiyl (Alkylen) steht,
R für Hydroxy, Formyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkyl- aminocarbonyloxy, Alkylsulfonyloxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Aryl- alkyl, Aryloxy, Arylthio, Arylcarbonyloxy, Arylcarbonylalkoxy, Aryl- sulfonyloxy, Arylalkoxy oder Arylalkylthio steht,
R7 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkoxycarbonyl oder Cycloalkyl steht,
R8 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R9 für Hydroxy, Formyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkoxy, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylamino- carbonyloxy, Alkylsulfonyloxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Arylalkoxy,
Arylcarbonyloxy, Arylcarbonylalkoxy oder Arylsulfonyloxy steht,
R10 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylthio steht,
Rn für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R12 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht, und
R13 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl steht, - einschließlich aller möglichen tautomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und der möglichen Salze der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) - gefunden.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl oder Alkandiyl
- auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - jeweils geradkettig oder verzweigt.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der oben und nachstehend auf- geführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.
A steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkyl- gruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C]-C4-Alkyl, Cι-C4- Halogenalkyl, CpC4- Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Halogen oder C]-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes
Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlen- stoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy oder Ci-
C4-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, Arylamino oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxy- carbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.
m steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4.
R > 5 steht bevorzugt für Halogen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder gegebenenfalls auch - für den Fall, dass m für
2 steht - zusammen mit einem zweiten Rest R5 für Alkandiyl (Alkylen) mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. R6 steht bevorzugt für Hydroxy, Formyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy oder Alkylsulfonyloxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, C]-C4-Halogenalkyl, C]-C4-Alkoxy oder Cι-C -Halogenalkoxy substituiertes Arylalkyl, Aryloxy, Arylthio, Arylcarbonyloxy, Arylcarbonylalkoxy, Arylsulfonyloxy, Aryl- alkoxy oder Arylalkylthio mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der
Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
R8 steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cyclo- alkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, C]-C4- Halogenalkyl, Cι-C4- Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil. R9 steht bevorzugt für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C - Alkoxy substituiertes Alkoxy, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy oder Alkylsulfonyloxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenen- falls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder C]-C4-Halogenalkoxy substituiertes Arylalkoxy, Arylcarbonyloxy, Arylcarbonylalkoxy oder Arylsulfonyloxy mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoff- atomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil.
R10 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C]-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder
Alkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.
Rn steht bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
R12 steht bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CpC4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
R13 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen. A steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cy- clopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexyl- methyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl.
R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propyl- amino, n-, i- oder s-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy oder Butinyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluor- methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenylamino, Benzyl oder Phenylethyl. R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-
Butyroyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, n- oder i-Propylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl,
Ethylsulfmyl, n- oder i-Propylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl.
m steht besonders bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3.
R »5 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, oder gegebenenfalls auch - für - lü ¬
den Fall, dass m für 2 steht - zusammen mit einem zweiten Rest R5 für Ethan- 1,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,3-diyl (Trimethylen) oder Butan- 1,4-diyl (Tetramethylen).
R steht besonders bevorzugt für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyl- oxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylamino- carbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, Methylsulfonyloxy, Ethyl- sulfonyloxy, n- oder i-Propylsulfonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenoxy, Phenylthio, Benzoyloxy, Benzoylmethoxy, Phenylsulfonyloxy, Phenyl- methoxy, Phenylmethylthio oder Benzyl.
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-
Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, n- oder i-Propylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. R8 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-
Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R9 steht besonders bevorzugt für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenen- falls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyl- oxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, Methyl- sulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, n- oder i-Propylsulfonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes
Phenylmethoxy, Benzoyloxy, Benzoylmethoxy oder Phenylsulfonyloxy.
R10 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio.
Rπ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
R'2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
R13 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl.
A steht ganz besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Methylen (CH2), Dimethylen (Ethan-l,2-diyl, -CH2CH2-) oder Ethyliden (Ethan-1,1- diyl, -CH(CH3)-).
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenylamino oder Benzyl.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, n- oder i-Propylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-
Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl.
m steht ganz besonders bevorzugt für die Zahlen 0, 1 oder 2.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, oder gegebenenfalls auch - für den Fall, dass m für 2 steht - zusammen mit einem zweiten Rest R5 für Ethan-l,2-diyl (Dimethylen).
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Hydroxy.
R7 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl.
R8 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl. R9 steht ganz besonders bevorzugt für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Acetyloxy, Propionyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenylmethoxy, Benzoyloxy, Benzoylmethoxy oder Phenylsulfonyloxy.
R10 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Acetyl, Propionyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio,
Ethylthio, n- oder i-Propylthio.
R11 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl.
R12 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl.
R13 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methoxy substitu- iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propyl- thio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, n- oder i-Propylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl.
R3 steht am meisten bevorzugt für (2)-Chlor oder (2)-Trifluormethyl.
R4 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, (4)-Chlor oder (4)-Methyl- sulfonyl.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (1-1) bis (1-6) seien ganz besonders hervorgehoben:
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000018_0003
Figure imgf000018_0004
Figure imgf000019_0001
n, A, R1, R2, R3, R4 und Z haben hierbei die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen.
Insbesondere hervorzuheben sind die Verbindungen der Formeln (I-l) bis (1-6), bei ddeenneenn ZZ ffüürr Z1 steht und Z1 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebene Be deutung hat.
Insbesondere hervorzuheben sind weiter die Verbindungen der Formeln (I-l) bis
( (11--66)),, bbeeii ddeenneenn ZZ f füürr i Z2 steht und Z2 die oben als ganz besonders bevorzugt ange- gebene Bedeutung hat.
Insbesondere hervorzuheben sind weiter die Verbindungen der Formeln (I-l) bis ((11--66)),, bbeeii ddeenneenn ZZ f füürr Α Z3 steht und Z3 die oben als ganz besonders bevorzugt ange gebene Bedeutung hat.
Die folgenden tautomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen in Betracht:
Im Fall von Z=Z1, wenn R6 für Hydroxy steht:
Figure imgf000020_0001
Im Fall von Z=Z2, wenn R9 für Hydroxy steht:
Figure imgf000020_0002
Im Fall von Z=Z4:
Figure imgf000020_0003
Weitere tautomere Formen existieren in Abhängigkeit von den Substituenten und sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Gegenstand der Erfindung sind gegebenenfalls vorzugsweise auch Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, Cι -C4-Alkyl-ammonium-, Di-(C}- C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(C \ -C4-alkyl)-ammonium-, Tetra-(C \ -C4-alkyl)- ammonium, Tri-(Cι-C4-alkyl)-sulfonium-, C5- oder Cg-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(Cι -C2-alkyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher n, A, R1, R2, R3, R4 und Z die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restede- fmitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Die neuen substituierten Arylketone der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Arylketone der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) substituierte Benzoesäuren der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000021_0001
in welcher
n, A, R , 1 , τ R2 , D R3 . u„nd Λ T RJ die oben angegebene Bedeutung haben - oder reaktionsfähige Derivate hiervon, wie z.B. entsprechende Säurehalogenide, Säurecyanide oder Ester -
mit Verbindungen der allgemeinen Formel (III) Z-H (III) in welcher
Z die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Dehydratisierungsmittels, gegebenenfalls in
Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(b) Halogenalkyl-arylketone der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000022_0001
in welcher
A, R , R und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen steht,
mit Verbindungen der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000022_0002
in welcher
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und
M für Wasserstoff oder ein Metall-äquivalent steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
(c) Benzoylketone der allgemeinen Formel (Ia)
Figure imgf000023_0001
in welcher
n, A, R], R2, R3, R4 und R11 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Orthoameisensäureester oder mit einem N,N-Dimethyl-formamid-acetal oder mit einem Cyanoameisensäureester oder mit Carbondisulfid (Schwefelkohlenstoff) und einem Alkylierungsmittel, und anschhessend mit Hydroxylamin oder einem Säureaddukt hiervon
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt,
und gegebenenfalls im Anschluss an die Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) oder (c) an den so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Substituentendefinition auf übliche Weise Substitutions-, Oxidations- oder Reduktionsreaktionen durchführt und/oder die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auf übliche Weise in salzartige Verbindungen überführt.
Verwendet man beispielsweise 4-Chlor-3-[(l,4-dimethyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH- 1 ,2,4-triazol-3-yl)-sulfonyl]-2-fluor-benzoesäure und 1 ,3-Dimethyl-5-hydroxy-pyra- zol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000024_0001
Verwendet man beispielsweise 2-(2-Chlormethyl-4-trifluormethyl-benzoyl)-l,3-cy- clohexan-1 ,3-dion und 4-Ethyl-2-methyl-5-mercapto-2,4-dihydro-3H-l ,2,4-triazol-3- on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000025_0001
Verwendet man beispielsweise l-[2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-l,4-dimethyl-5-oxo-lH- l,2,4-triazol-3-yl)-sulfanyl]-phenyl]-3-cyclopropyl-l,3-propandion, Cyanoameisen- säure-ethylester und Hydroxylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000025_0002
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Benzoe- säuren sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben n, A, R1, R2, R3 und R4 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfmdungsgemäßen Ver- bindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n, A, R1, R2, R3 und R4 angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A-96/35680).
Man erhält die substituierten Benzoesäuren der allgemeinen Formel (II), wenn man substituierte Benzoesäurederivate der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000026_0001
in welcher
n, A, R1, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben und
Y für Cyano oder Alkoxycarbonyl (insbesondere Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl) steht,
mit Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart eines Hydrolysehilfsmittel, wie z.B. Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure oder Natronlauge, und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie z.B. Dioxan, bei Temperaturen zwischen 50°C und 120°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Voφrodukte der allgemeinen Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A-96/35680, Herstellungsbeispiele). Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) hat Z vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Be- Schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für Z angegeben worden ist.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenalkyl-aryl- ketone sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IV) haben A, R3, R4 und Z vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für A, R , R und Z angegeben worden sind; X steht vorzugsweise für Fluor,
Chlor, Brom oder Iod, insbesondere für Chlor oder Brom.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-90369, EP-A-93488, EP- A-399732, EP-A-480641, EP-A-609798, EP-A-763524, DE-A-2126720, WO-A- 93/03722, WO-A-97/38977, US-A-3978127, US-A-4837333).
Die beim erfmdungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Verbindungen sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (V) haben R1 und R2 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammen- hang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen
Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R1 und R2 angegeben worden sind; M steht vorzugsweise für Wasserstoff oder für ein Lithium-, Natrium-, Kalium-, Rubidium-, Cäsium-, Magnesium- oder Calcium- äquivalent, insbesondere für Wasserstoff, Natrium oder Kalium.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Med. Chem. 35 (1992), 2573- 2581; US-A-3767666).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzoylketone sind durch die Formel (Ia) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (Ia) haben n, A, R1, R2, R3, R4 und R11 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevor- zugt für n, A, R1, R2, R3, R4 und R11 angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (Ia) sind erfindungsgemäße, neue Verbindungen; sie können nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a) oder (b) hergestellt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) zur Herstellung der neuen substituierten Arylketone der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Dehydratisierungsmittels durchgeführt. Es kommen hierbei die üblichen zur Bindung von Wasser geeigneten Chemikalien in Betracht.
Als Beispiele hierfür seien Dicyclohexylcarbodumid und Carbonyl-bis-imidazol genannt.
Als besonders gut geeignetes Dehydratisierungsmittel sei Dicyclohexylcarbodumid genannt. Das erfindungsgemäße Verfahren (a) zur Herstellung der neuen substituierten Arylketone der allgemeinen Formel (I) wird gegebenenfalls unter Verwendung eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittels durchgeführt.
Als Beispiele hierfür seien Natriumcyanid, Kaliumcyanid, Acetoncyanhydrin, 2-
Cyano-2-(trimethylsilyloxy)-propan und Trimethylsilylcyanid genannt.
Als besonders gut geeignetes weiteres Reaktionshilfsmittel sei Trimethylsilylcyanid genannt.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) zur Herstellung der neuen substituierten Arylketone der allgemeinen Formel (I) wird gegebenenfalls unter Verwendung eines weiteren Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als weitere Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen im allgemeinen basische organische Stick- Stoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin,
Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexyl- amin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Di- methyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5 -Ethyl-2-methyl -pyridin, 4-Dimethylamino- pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), 1,5-Diaza- bicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU) in Betracht.
Das erfindungsgemäße Verfahren (c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) wird gegebenenfalls unter Verwendung von Orthoameisensäureestern oder N,N-
Dimethyl-formamid-acetalen durchgeführt. Diese Verbindungen enthalten vorzugsweise Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder Ethyl. Als Beispiele seien Orthoameisensäure-trimethylester, Orthoameisensäure-tri ethyl - ester, N,N-Dimethyl-formamid-dimethylacetal und N,N-Dimethyl-formamid-diethyl- acetal genannt. Das erfindungsgemäße Verfahren (c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) wird gegebenenfalls unter Verwendung von Cyanoameisensäureestern durchgeführt. Diese Verbindungen enthalten vorzugsweise Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder Ethyl. Als Beispiele seien Cyanoameisen- säure-methylester und Cyanoameisensäureethylester genannt.
Das erfmdungsgemäße Verfahren (c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) wird gegebenenfalls unter Verwendung von (Carbondisulfid und) Alkylierungs- mitteln durchgeführt. Diese Verbindungen enthalten vorzugsweise Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder Ethyl. Als Beispiele seien
Methylchlorid, Methylbromid, Methyliodid, Dimethylsulfat, Ethylchlorid, Ethyl- bromid, Ethyliodid und Diethylsulfat genannt.
Das erfindungsgemäße Verfahren (c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) wird unter Verwendung von Hydroxylamin oder einem Säureaddukt hiervon durchgeführt. Als bevorzugtes Säureaddukt sei Hydroxylamin-Hydrochlorid genannt.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (b) und (c) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung eines Reaktions- hilfsmittels durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel für die erfindungsgemäße Verfahren (b) und (c) kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kaliumoder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i- propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stick- Stoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin,
Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexyl- amin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Di- methyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino- , pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), 1,5-Diaza- bicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU).
Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Ver- fahren (a), (b) und (c) kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlor- methan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropyl- ether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethyl englykoldimethyl- oder -diethylether;
Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethyl- acetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphor- säuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol,
Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykol- monomethylether, Diethylenglykolmonoethylether.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Ver- fahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) werden die Aus- gangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf- wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver,
Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus,
Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese
Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalun- krautbekämpfüng z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkraut- bekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Voφrodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfmdungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kultuφflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kultuφflanzen). Kultuφflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen
Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtköφer, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und
Samen.
Die erfmdungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen,
Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit,
Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-
Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfit- ablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurem ährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kultuφflanzen- Verträglichkeit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifen- ox, Bispyribac(-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Car- fentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfüron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulf- uron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clo- pyralid, Clopyrasulfüron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine,
Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4- DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Di- ethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimef ron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphen- amid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethal- fluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Eto- benzanid, Fenoxaprop(-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(- isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone(-sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoro- glycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Fluφyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Fluφrimidol, Flurtamone, Flu- thiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(- isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic,
Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Is- oxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfüron(-methyl),
Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Nor- flurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclo- mefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pent- oxazone, Pethoxamid, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primi- sulfuron(-methyl), Procarbazone(-sodium), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propa- quizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Py- ridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quin- oclamine, Quizalofop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tef ryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn,
Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfüron(-methyl), Thio- bencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Tri- clopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron, Tritosulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden,
Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele :
Figure imgf000039_0001
(Verfahren (a))
Eine Mischung aus 0,80 g (2,5 mMol) 2-[(4-Methyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH-l,2,4- triazol-3-yl)-sulfanyl]-4-trifluormethyl-benzoesäure, 0,28 g (2,5 mMol) 1,3-Cyclo- hexandion und 0,63 g (3,1 mMol) N,N' -Dicyclohexylcarbodumid wird 48 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Danach gibt man 0,7 ml (5 mMol) Triethyl- amin und einen Tropfen Trimethylsilylcyanid dazu und rührt die Mischung weitere 24 Stunden. Danach wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand mit 10%iger wässriger Natriumcarbonat-Lösung verrührt. Dann wird filtriert, das Filtrat zweimal mit Diethylether gewaschen, mit 2N Salzsäure angesäuert und mit Dichlor- methan extrahiert. Nach Trocknen der organischen Phase über Magnesiumsulfat und
Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum erhält man 0,7 g (68% der Theorie) 2-[2- [(4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH-l,2,4-triazol-3-yl)-sulfanyl]-4-trifluormethyl- benzoyl]-l,3-cyclohexandion als Öl (log P = 2,00). Beispiel 2
Figure imgf000040_0001
(Verfahren (a))
Eine Mischung aus 1,45 g (5 mMol) 2-Chlor-4-[(4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH- l,2,4-triazol-3-yl)-sulfanyl]-benzoesäure, 0,70 g (6 mMol) l-Ethyl-5-hydroxy- pyrazol, 1,3 g (6 mMol) Dicyclohexylcarbodumid und 100 ml Methylenchlorid wird 16 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Anschhessend wird filtriert, das Filtrat mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt, der Rückstand in 50 ml Dioxan aufgenommen und mit 1,4 g
(10 mMol) Kaliumcarbonat und 3 Tropfen Trimethylsilylcyanid 60 Minuten unter Rückfluss erhitzt. Dann wird die Mischung in 150 ml Wasser aufgenommen und zweimal mit Methylenchlorid geschüttelt. Zur wässrigen Phase werden dann 100 ml Methylenchlorid gegeben und die Mischung wird unter Rühren mit Salzsäure ange- säuert. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,90 g (47 % der Theorie) 5-[3-Chlor-[4-(l-ethyl-5-hydroxy-lH-pyrazol- 4-yl]-carbonyl]-phenylsulfanyl]-4-methyl-2,4-dihydro-3H-l ,2,4-triazol-3-on vom
Schmelzpunkt 216°C.
Analog zu den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000041_0001
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000049_0001
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1 % wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige
Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit D) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff- atomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der
Retentionszeiten durch lineare Inteφolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 3 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
(Verfahren (c))
Eine Mischung aus 5,0 g (13,7 mMol) l-[2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-l,4-dimethyl-5- oxo-lH-l,2,4-triazol-3-yl)-sulfanyl]-phenyl]-3-cyclopropyl-l,3-propandion (vgl.
Beispiel 67), 1,5 g (17 mMol) N,N-Dimethyl-formamid-dimethylacetal und 50 ml Toluol wird 18 Stunden bei 90°C gerührt und anschhessend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in 50 ml Ethanol aufgenommen und mit 0,95 g (13,7 mMol) Hydroxylamin-Hydrochlorid versetzt. Die Reaktionsmischung wird dann 2 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt und anschhessend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser / Methylenchlorid geschüttelt, die organische Phase mit gesättigter wässriger Natriumchlorid-Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand durch Säulenchromatografie (Kieselgel, Cyclohexan / Essigsäureethylester, Vol.: 7:3) gereinigt.
Man erhält 0,13 g (2,5 % der Theorie) 5-[3-Chlor-4-[(5-cyclopropyl-isoxazol-4-yl)- carbonyl]-phenylsulfanyl]-2,4-dihydro-2,4-dimethyl-3H-l,2,4-triazol-3-on.
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 22 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
Figure imgf000051_0001
(Folgeumsetzung)
1,4 g (3 mMol) 2-[2,4-Dichlor-3-[(4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH-l,2,4-triazol-3- yl)-sulfanylmethyl]-benzoyl]-l,3-cyclohexandion (vgl. Beispiel 18) werden in 100 ml Methylenchlorid vorgelegt und mit 0,35 g (7,5 mMol) Ameisensäure, 1,1 g wässrigem Hydrogenperoxid (30%ig, d.h. 9 mMol H2O2) sowie einer Spatelspitze Ammoniummolybdat versetzt. Die Reaktionsmischung wird 24 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt, anschhessend mit Wasser, dann mit lN-Natronlauge, wieder mit Wasser und schliesshch mit gesättigter wässriger Natriumchlorid-Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 1,0 g (75 % der Theorie) 2-[2,4-Dichlor-3-[(4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro- lH-l,2,4-triazol-3-yl)-sulfinylmethyl]-benzoyl]-l,3-cyclohexandion.
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 67 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
Figure imgf000051_0002
(Verfahren (a)) 3,7 g (44 mMol) Cyclopropyl-methylketon werden in 80 ml Aceton vorgelegt und mit 1,32 g Natriumhydrid (75%ig, 44 mMol NaH) versetzt. Die Mischung wird 30 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt und dann mit einer Suspension von 8,0 g (22 mMol) 2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-l,4-dimethyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-yl)- sulfanyl]-benzoesäure-(2,2-dimethyl-propylester) - vgl. Beispiel (II-4) - und 1 g Di- benzo-18-krone-6 in 40 ml Aceton versetzt. Die Reaktionsmischung wird 60 Minuten unter Rückfluss erhitzt, nach Abkühlen auf Raumtemperatur mit etwa der gleichen Volumenmenge gesättigter wässriger Ammoniumchlorid-Lösung versetzt und dann mit Essigsäureethylester geschüttelt. Die organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 6,0 g (75 % der Theorie) l-[2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-l,4-dimethyl-5-oxo- lH-l,2,4-triazol-3-yl)-sulfanyl]-phenyl]-3-cyclopropyl-l,3-propandion.
Ausgangsstoffe der Formel (II):
Beispiel (II- 1)
Figure imgf000053_0001
Eine Mischung aus 2,0 g (6,7 mMol) 2-[(4-Methyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH-l,2,4- triazol-3-yl)-sulfanyl]-4-trifluormethyl-benzonitril und 25 ml 48 %iger wässriger Bromwasserstoffsäure wird 5 Stunden auf 40°C erwärmt. Die gelbe Suspension wird mit 10 ml Wasser verdünnt und filtriert. Der Rückstand wird bei 50°C mit 40 ml ge- sättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung verrührt und vom ungelösten
Feststoff abfiltriert. Das Filtrat wird mit 2N-Salzsäure angesäuert, der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und im Vakuum getrocknet.
Man erhält 1,0 g (47 % der Theorie) 2-[(4-Methyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH-l,2,4- triazol-3-yl)-sulfanyl]-4-trifluormethyl-benzoesäure vom Schmelzpunkt 229°C.
Beispiel (II-2)
Figure imgf000053_0002
Eine Mischung aus 3,0 g (9,5 mMol) 2-[(l,4-Dimethyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH-l,2,4- triazol-3-yl)-sulfanyl]-4-trifluormethyl-benzonitril und 30 ml 48 %iger wässriger
Bromwasserstoffsäure wird 12 Stunden auf 95 °C erwärmt. Die Suspension wird mit 20 ml Wasser verdünnt und filtriert. Der Rückstand wird bei 50°C mit 40 ml gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung verrührt und vom ungelösten Feststoff abfiltriert. Das Filtrat wird mit 2N-Salzsäure angesäuert, der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und im Vakuum getrocknet.
Man erhält 1,85 g (58 % der Theorie) 2-[(l,4-Dimethyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH-l,2,4- triazol-3-yl)-sulfanyl]-4-trifluormethyl-benzoesäure vom Schmelzpunkt 211°C .
Beispiel (II-3)
Figure imgf000054_0001
5,4 g (15 mMol) 2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-4-methyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-yl)- sulfanyl]-benzoesäure-(2,2-dimethyl-propylester) werden in einer Mischung aus 50 ml Dioxan, 50 ml Wasser und 1,2 g (30 mMol) Natriumhydroxid 60 Minuten auf 80°C erhitzt. Dann wird mit 100 ml Wasser verdünnt und mit konz. Salzsäure auf pH=2 angesäuert und anschließend mit Methylenchlorid versetzt. Das hierbei kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 2,9 g (67 % der Theorie) 2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-4-methyl-5-oxo-lH- l,2,4-triazol-3-yl)-sulfanyl]-benzoesäure vom Schmelzpunkt 236°C.
Beispiel (II-4)
Figure imgf000054_0002
7,4 g (20 mMol) 2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-l,4-dimethyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-yl)- sulfanyl]-benzoesäure-(2,2-dimethyl-propylester) werden in einer Mischung aus Dioxan, 50 ml Wasser und 1 g (25 mMol) Natriumhydroxid 60 Minuten unter Rühren auf 80°C erhitzt. Dann wird im Wasserstrahlvakuum auf etwa das halbe Volumen eingeengt, mit 100 ml Wasser verdünnt und mit 10%iger Salzsäure angesäuert. Das hierbei kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 4,9 g (81 % der Theorie) 2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-l,4-dimethyl-5-oxo- lH-l,2,4-triazol-3-yl)-sulfanyl]-benzoesäure vom Schmelzpunkt 222°C.
Analog zu den Beispielen (II- 1) bis (II-4) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (II) hergestellt werden.
Figure imgf000055_0001
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000055_0002
Figure imgf000056_0002
Die oben in Tabelle 2 als Beispiel (II-9) aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
Figure imgf000056_0001
11,5 g (31,9 mMol) 2-[(4,5-Dihydro-l,4-dimethyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-yl)- sulfanylmethyl]-4-trifluormethyl-benzoesäure-methylester werden in 200 ml Cyclo- hexan vorgelegt, mit 50 ml 2-Methoxy-ethanol und dann mit 1,8 g Kaliumhydroxid versetzt. Die Reaktionsmischung wird 2 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt und anschhessend auf 200 ml Wasser gegossen. Nach Schütteln mit 2N-Salz- säure wird das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 7,5 g (68 % der Theorie) 2-[(4,5-Dihydro-l,4-dimethyl-5-oxo-lH-l,2,4- triazol-3-yl)-sulfanylmethyl]-4-trifluormethyl-benzoesäure.
Vorprodukte der Formel (VI):
Beispiel (VI- 1)
Figure imgf000058_0001
48,4 g (0,20 Mol) 4-Amino-2-chlor-benzoesäure-neopentylester (vgl. DE-A- 2 445 529) werden in 100 ml Wasser aufgenommen und unter Rühren tropfenweise mit 100 g konz. Salzsäure versetzt. Eine Lösung von 14,1 g (0,20 Mol) Natriumnitrit in 40 ml Wasser wird bei -5°C unter Rühren zu obiger Mischung tropfenweise ge- geben. Die so erhaltene Lösung wird dann zu einer Mischung aus 26,2 g (0,20 Mol)
5-Mercapto-4-methyl-2,4-dihydro-l,2,4-triazol-3-on, 8,0 g (0,20 Mol) Natriumhydroxid, 40,8 g (0,3 Mol) Natriumacetat-trihydrat, 2 g Kupfer-(II)-chlorid-dihydrat, 300 ml Wasser und 300 ml Methylenchlorid unter starkem Rühren schnell zugetropft, wobei Temperaturanstieg bis etwa 30°C und Gasentwicklung zu beobachten sind. Nach 30 Minuten Rühren wird die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand aus Diisopropylether umkristallisiert.
Man erhält 26,7 g (37 % der Theorie) 2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-4-methyl-5-oxo-lH- l,2,4-triazol-3-yl)-sulfanyl]-benzoesäure-(2,2-dimethyl-propylester) vom Schmelzpunkt 138°C. Beispiel (VI-2)
Figure imgf000059_0001
21,4 g (60 mMol) 2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-4-methyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-yl)- sulfanyl]-benzoesäure-(2,2-dimethyl-propylester) werden in 150 ml Aceton aufgenommen und mit 13,8 g (0,1 Mol) Kaliumcarbonat und 14,2 g (0,1 Mol) lodmethan 16 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Dann wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen und mit lN-Salzsäure schwach sauer gestellt. Die organische Phase wird noch einmal mit Wasser und mit gesättigter wässriger Natriumchlorid-Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Petrolether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 20,5 g (92 %. der Theorie) 2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-l,4-dimethyl-5-oxo- lH-l,2,4-triazol-3-yl)-sulfanyl]-benzoesäure-(2,2-dimethyl-propylester) vom
Schmelzpunkt 101°C.
Beispiel (VI-3)
Figure imgf000059_0002
3,6 g (10 mMol) 2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-4-methyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-yl)- sulfanyl]-benzoesäure-(2,2-dimethyl-propylester) werden in 150 ml Methylenchlorid aufgenommen und mit 10 g 3-Chlor-perbenzoesäure versetzt. Nach 16 Stunden Rühren bei 20°C wird mit wässriger Natriumhydrogensulfit-Lösung, dann mit Wasser und schliesshch mit gesättigter wässriger Natriumchlorid-Lösung gewaschen. Die organische Phase wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 3,3 g (85 % der Theorie) 2-Chlor-4-[(4,5-dihydro-4-methyl-5-oxo-lH- l,2,4-triazol-3-yl)-sulfonyl]-benzoesäure-(2,2-dimethyl-propyIester) vom Schmelzpunkt 177°C.
Beispiel (VI-4)
Figure imgf000060_0001
Zu einer Mischung aus 10 g (76 mMol) 4-Methyl-5-sulfanyl-2,4-dihydro-3H-l,2,4- triazol-3-on und 22,5 g (163 mMol) Kaliumcarbonat in 100 ml Dimethylsulfoxid gibt man innerhalb von 2 Stunden 14 g (65 mMol) 2-Nitro-4-trifluormethyl-benzonitril. Nach 4-stündigem Rühren bei 50°C wird der grösste Teil des Lösungsmittels im Vakuum entfernt und der Rückstand auf Wasser ausgetragen. Der ausgefallene Feststoffwird ab filtriert, getrocknet und aus n-Propanol umkristallisiert.
Man erhält 6,5 g (33 % der Theorie) 2-[(4-Methyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH-l,2,4- triazol-3-yl)-sulfanyl]-4-trifluormethyl-benzonitril vom Schmelzpunkt 182°C (unter Zers.). Beispiel (VI-5)
Figure imgf000061_0001
Zu einer Mischung aus 5,0 g (16,7 mMol) 2-[(4-Methyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH-l,2,4- triazol-3-yl)-sulfanyl]-4-trifluormethyl-benzonitril und 4,6 g (33,4 mMol) Kaliumcarbonat in 50 ml Acetonitril gibt man 2,5 g (17,6 mMol) lodmethan und erwärmt die Reaktionsmischung 6 Stunden auf 50°C. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und der ölige Rückstand in Wasser und Dichlormethan aufgenommen. Die organische Phase wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit.
Man erhält 5,1 g (97 % der Theorie) 2-[(l,4-Dimethyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH-l,2,4- triazol-3-yl)-sulfanyl]-4-trifluormethyl-benzonitril vom Schmelzpunkt 113°C.
Analog zu den Beispielen (VI- 1) bis (VI-5) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (VI) hergestellt werden.
Figure imgf000061_0002
Tabelle 3: Beispiele für die Verbindungen der Formel (VI)
Figure imgf000062_0001
Anwendungsbeispiele :
Beispiel A Pre-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, dass die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 und 15 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z.B. Baumwolle, Mais, Soja und Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % - keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 und 15 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z.B. Mais, starke
Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Arylketone der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000065_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl steht,
R für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R für Wasserstoff, Amino, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes
Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylamino oder Arylalkyl steht,
R für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkyl- carbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl steht, und
für eine der nachstehenden Gruppierungen steht
Figure imgf000066_0001
(z1) (z2) (Z3) (z4) wobei
m für die Zahlen 0 bis 6 steht,
R5 für Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkylthio steht, oder - für den Fall, dass m für 2 steht - zusammen mit einem zweiten Rest R5 für Alkandiyl (Alkylen) steht,
R für Hydroxy, Formyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkyl- aminocarbonyloxy, Alkylsulfonyloxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Arylalkyl, Aryloxy, Arylthio, Arylcarbonyloxy, Arylcarbonylalkoxy, Aryl- sulfonyloxy, Arylalkoxy oder Arylalkylthio steht,
R7 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkoxycarbonyl oder Cycloalkyl steht,
R8 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, R9 für Hydroxy, Formyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkoxy, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylamino- carbonyloxy, Alkylsulfonyloxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Arylalkoxy, Arylcarbonyloxy, Arylcarbonylalkoxy oder Arylsulfonyloxy steht,
R10 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylthio steht,
R11 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R , 12 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht, und
1 ^
R für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
einschließlich aller möglichen tautomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und der möglichen Salze der Verbindungen der allgemeinen Formel (I).
Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R1 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-
Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder d-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, CpC4- Alkoxy oder d- C4-Halogenalkoxy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cyclo- alkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cj- C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, CpC4- Alkoxy oder Cι-C4-Halogen- alkoxy substituiertes Aryl, Arylamino oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R3 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder
Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxy- carbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Di- alkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, und
R4 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass
m für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
R5 für Halogen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder gegebenenfalls auch - für den Fall, dass m für 2 steht - zusammen mit einem zweiten Rest R5 für Alkandiyl (Alkylen) mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R6 für Hydroxy, Formyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Halogen oder C]-C4- Alkoxy substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy oder Alkylsulfonyloxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4- Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, C]-C4- Alkoxy oder Ci- C4-Halogenalkoxy substituiertes Arylalkyl, Aryloxy, Arylthio, Aryl- carbonyloxy, Arylcarbonylalkoxy, Arylsulfonyloxy, Arylalkoxy oder
Arylalkylthio mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Aryl- gruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R7 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R8 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff- atomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-
Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, d- C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R9 für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkoxy, Alkylcarbonyloxy,
Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy oder Alkylsulfonyloxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-
Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cj-C4- Alkoxy oder C]-C4-Halogenalkoxy substituiertes Arylalkoxy, Arylcarbonyloxy, Arylcarbonylalkoxy oder Arylsulfonyloxy mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R10 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C -Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder
Alkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R1 ! für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C]-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
1
R für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C]-C4-
Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkyl- sulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht.
4. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R1 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder
Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl steht,
R2 für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i- oder s-Butylamino, Dimethylamino oder Diethyl- amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder
Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy oder Butinyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl- methyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenylamino, Benzyl oder Phenylethyl steht, R3 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-
Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methyl- amino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl steht, und
R4 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-
Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl steht.
5. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, R5 für Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-
Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, oder gegebenenfalls auch - für den Fall, dass m für 2 steht - zusammen mit einem zweiten Rest R für
Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,3-diyl (Trimethylen) oder Butan- 1,4-diyl (Tetramethylen) steht,
R6 für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylamino- carbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, Methylsulfonyloxy,
Ethylsulfonyloxy, n- oder i-Propylsulfonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenoxy, Phenylthio, Benzoyloxy, Benzoylmethoxy, Phenylsulfonyloxy, Phenylmethoxy, Phenylmethyl- thio oder Benzyl steht,
R7 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-
Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R8 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gege- benenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R9 für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyl- oxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methyl- aminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propylamino- carbonyloxy, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, n- oder i-Propylsulfonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenylmethoxy, Benzoyloxy, Benzoylmethoxy oder Phenylsulfonyl- oxy steht,
R10 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor,
Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio steht,
R11 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-
Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, und
R für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl steht.
6. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man
(a) substituierte Benzoesäuren der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000077_0001
in welcher
n, A, R , R , R und R4 die in einem der Ansprüche 1 , 2 und 4 angegebene Bedeutung haben
oder reaktionsfähige Derivate hiervon
mit Verbindungen der allgemeinen Formel (III)
Z-H (III) in welcher
Z die in einem der Ansprüche 1, 3 und 5 angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Dehydratisierungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder dass man (b) Halogenalkyl-arylketone der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000078_0001
in welcher
A, R3, R4 und Z die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen steht,
mit Verbindungen der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000078_0002
in welcher
1 ") R und R die in einem der Ansprüche 1, 2 und 4 angegebene Bedeutung haben und
M für Wasserstoff oder ein Metall-äquivalent steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder dass man
(c) Benzoylketone der allgemeinen Formel (Ia)
Figure imgf000079_0001
in welcher
n, A, R1, R2, R3, R4 und Rn die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben,
mit einem Orthoameisensäureester oder mit einem N,N-Dimethyl-formamid- acetal oder mit einem Cyanoameisensäureester oder mit Carbondisulfid (Schwefelkohlenstoff) und einem Alkylierungsmittel, und anschhessend mit Hydroxylamin oder einem Säureaddukt hiervon
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt,
und gegebenenfalls im Anschluss an die Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) oder (c) an den so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Substituentendefmition auf übliche Weise Substitutions-, Oxidations- oder Reduktionsreaktionen durchführt und/oder die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auf übliche Weise in salzartige Verbindungen überführt.
7. Benzoylketone der allgemeinen Formel (Ia)
Figure imgf000080_0001
in welcher
n, A, R , R , R , R und R die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben.
8. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.
9. Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und üblichen Streckmitteln.
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