WO2001010862A2 - Substituierte heterocyclylbenzofurane - Google Patents

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WO2001010862A2
WO2001010862A2 PCT/EP2000/007264 EP0007264W WO0110862A2 WO 2001010862 A2 WO2001010862 A2 WO 2001010862A2 EP 0007264 W EP0007264 W EP 0007264W WO 0110862 A2 WO0110862 A2 WO 0110862A2
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fluorine
optionally substituted
chlorine
halogen
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Karl-Heinz Linker
Roland Andree
Karl-Julius Reubke
Otto Schallner
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
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Bayer Aktiengesellschaft
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    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
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    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the invention relates to new substituted heterocyclylbenzofurans, a process for their preparation and their use as herbicides.
  • R represents hydrogen, cyano or halogen
  • R represents cyano or thiocarbamoyl
  • R for hydrogen, amino, nitro, formyl, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, for hydroxyiminoalkyl or for optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonylamino, alkoxyiminoalkyl, alkenyl, alkenyloxy , Alkenylthio, alkynyl, alkynyloxy, alkynylthio, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkyloxycarbonyl, phenyl or benzyl, for hydrogen, amino, nitro, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, for hydroxyiminoalkyl or for optionally substituted alkyl,
  • Q represents O (oxygen) or S (sulfur),
  • R for hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl,
  • Halogen or represents in each case optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, alkoxycarbonyl, dialkylamino, alkenyl, alkenyloxy, alkenylthio, alkynyl, alkynyloxy, alkynylthio, cycloalkyl or cycloalkylalkyl, and
  • R represents hydrogen, hydroxy, amino, cyano, or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylamino, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, phenyl or phenylalkyl,
  • radicals - R 5 and R 5 , R 6 and R 6 or R 5 and R 6 - together for each optionally substituted and / or optionally by O (oxygen), S (sulfur) or a group from the series - SO-, -SO2-, -NH- or -N (alkyl) - are interrupted alkanediyl or alkenediyl at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain,
  • hydrocarbon chains such as alkyl or alkanediyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy - are each straight-chain or branched.
  • R 1 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 2 preferably represents cyano
  • R 3 preferably represents hydrogen, amino, nitro, formyl, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, hydroxyiminoalkyl having up to 6 carbon atoms, each optionally by cyano, hydroxy, halogen, C 1 -C 4 -alkoxy, C ⁇ - C 4 - alkylthio, C ⁇ -C - alkylsulfinyl or C ⁇ -C 4 - alkylsulfonyl substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or
  • Alkylsulfonyl each with up to 6 carbon atoms, for alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkyloxycarbonyl, alkylcarbonylamino or alkoxyiminoalkyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, each having up to 6 carbon atoms, for alkenyl, alkenyloxy, alkenylthio optionally substituted by cyano or halogen , Alkynyl, alkynyloxy or alkynylthio, each with up to 6 carbon atoms, for cycloalkyl, cycloalkylalkyl or cycloalkyloxycarbonyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally up to 4 carbon atoms in the alkyl part, or for each optional
  • R 4 preferably represents hydrogen, amino, nitro, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, hydroxyiminoalkyl having up to 6 carbon atoms, each optionally by cyano, halogen, C 1 -C 4 -alkoxy, - C 4 -alkylthio, C ⁇ -C 4 - Alkylsulfinyl or CpC - alkylsulfonyl substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, each with up to 6 carbon atoms, for alkoxycarbonyl, alkylcarbonylamino or optionally substituted by cyano, halogen or -C 4 - alkoxy
  • Alkoxyiminoalkyl each with up to 6 carbon atoms, for each counter optionally alkenyl, alkenyloxy, alkenylthio, alkynyl, alkynyloxy or alkynylthio each substituted by cyano or halogen, each having up to 6 carbon atoms, for each cycloalkyl, cycloalkylalkyl or cycloalkyloxycarbonyl optionally substituted by cyano, halogen or CpC - alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally up to 4 carbon atoms in the alkyl part, or for phenyl or benzyl substituted in each case optionally by nitro, cyano, halogen, dC -alkyl or -CC 4 -alkoxy.
  • Q is preferably O (oxygen).
  • R 5 preferably represents hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or alkoxycarbonyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, each with up to 6 Carbon atoms, for dialkylamino each having up to 4 carbon atoms in the alkyl groups, for alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, alkenylthio, alkynylthio each having up to 6 carbon atoms each optionally substituted by cyano or halogen, or for each optionally by cyano, halogen or C ⁇ -C 4 - Alkyl substituted cycloalkyl or cycloalkylalkyl, each with 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally up to
  • R 6 preferably represents hydrogen, hydroxyl, amino, cyano, alkyl which is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy,
  • Two adjacent radicals - R 5 and R 5 , R 6 and R 6 or R 5 and R 6 - optionally together preferably represent optionally substituted by halogen and / or optionally by O (oxygen), S (sulfur) or a group from the Series -SO-, -SO2-, -NH- or -N (-CC 4 - alkyl) - at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain interrupted alkanediyl or alkenediyl, each with up to 5 carbon atoms.
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine.
  • R particularly preferably represents hydrogen, amino, nitro, formyl, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, hydroxyimino-methyl, hydroxyiminoethyl or hydroxyiminopropyl, each optionally by cyano, hydroxy, fluorine, chlorine, methoxy, Ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfmyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy,
  • Methoxyiminoethyl or ethoxyiminoethyl for propenyl, butenyl, propenyloxy, butenyloxy, propenylthio, butenylthio, propynyl, butynyl, propynyloxy, butinyloxy, propynylthio or butynylthio, each optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine, for each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or methyl
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen, amino, nitro, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, hydroxyiminomethyl, hydroxyiminoethyl or hydroxyiminopropyl, each optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfmyl, ethylsulfmyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy , n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio,
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, Ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl, for dimethylamino or diethylamin
  • R 6 particularly preferably represents hydrogen, hydroxyl, amino, cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or, respectively, optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy t-butyl, methoxy,
  • Two adjacent radicals - R 5 and R 5 , R 6 and R 6 or R 5 and R 6 - optionally particularly preferably together represent optionally substituted by fluorine or chlorine and / or optionally by O (oxygen), S (sulfur) or one Grouping from the series -SO-, -SO2-, -NH- or -N (methyl) - propane-1,3-diyl interrupted at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain (Trimethylene), butane-1,4-diyl (tetramethylene), pentane-1,5-diyl (pentamethylene), propene-1,3-diyl, 1-butene-1,4-diyl or 2-butene-1, 4-diyl.
  • R 1 very particularly preferably represents fluorine.
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, each in each case methyl, ethyl substituted by fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfmyl, ethylsulfmyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl , n- or i-Propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfmyl, ethylsulfmyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, each optionally with cyano, fluorine, chlorine, methoxy or Ethoxy substituted methoxycarbonyl, e
  • R very particularly preferably represents hydrogen.
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-, each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • R 6 very particularly preferably represents hydrogen, represents amino, methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or propenyl, butenyl which is optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine, Propynyl or butynyl.
  • Preferred compounds according to the invention are those of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as preferred.
  • a very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the most preferred meanings given above and Z represents the heterocyclic grouping below,
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the most preferred meanings given above and
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the most preferred meanings given above and
  • R 5 has the meaning given above as being particularly preferred.
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the most preferred meanings given above and
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the most preferred meanings given above and
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the most preferred meanings given above and
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the most preferred meanings given above and
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 , R 2 , R and R have the most preferred meanings given above and
  • the new substituted heterocyclylbenzofurans of the general formula (I) have interesting biological properties. They are particularly characterized by their strong herbicidal activity.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Z have the meaning given above,
  • Formula (II) provides a general definition of the 3-alkynyloxyphenyl heterocycles to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Z preferably or in particular have those meanings which are preferred or in particular in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention have preferably been given for R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Z.
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP-A-370332, EP-A-597360, EP-A-599135, EP-A-610733, EP- A-617026, WO-A-96/18618, WO-A-97/30980, WO-A-97/26248, WO-A-97/40018, WO-A-97/46535, production examples).
  • the process for the preparation of compounds of the general formula (I) is carried out using basic organic nitrogen compounds.
  • basic organic nitrogen compounds preferably include trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tri-butylamine, ethyl-diisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyl-dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-aniline, N, N-diethyl-aniline, N , N-dimethyl-benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4-dimethyl, 2,6-dimethyl, 3,4-dimethyl and 3.5 -Dimethyl-pyridine, 5-ethyl-2-methyl-pyridine, 4-dimethylamino-pyridine, N-methyl-piperidine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO), 1,5-diazabicy
  • 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinedione is particularly well suited as a basic organic nitrogen compound in the process according to the invention.
  • metal fluorides preferably include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, magnesium, calcium, barium and aluminum fluoride.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 150 ° C and 250 ° C, preferably between 180 ° C and 220 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • reaction components are generally mixed at room temperature and the reaction mixture is generally stirred for one or more hours at the required temperature.
  • Working up is carried out according to customary methods
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow in places grow where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Lepidium Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenus Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land as well as for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active compounds according to the invention can be used in certain concentrations or
  • Application rates can also be used to control animal pests and fungal or bacterial plant diseases. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active compounds.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and unwanted wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Cultivated plants can be plants which are produced by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods can be obtained, including the transgenic plants and including plant varieties that can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes become.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space using the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular seeds, furthermore by single- or multi-layer coating.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as Chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as Chlorobenzene
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foam-generating agents are possible: e.g.
  • natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop tolerance (“safeners”) for weed control, finished formulations or tank mixes being possible. Mixtures are also possible possible with weed control agents which contain one or more known herbicides and a safener.
  • safeners substances which improve crop tolerance
  • Acetochlor Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosul disorderson, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsul wholeon, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensul lyingon (-methyl)
  • Flufenacet flumetsulam, flumiclorac (-pentyl), flumioxazin, flumipropyn, flumet- sulam, fluometuron, fluorochloridone, fluoroglycofen (-ethyl), flupoxam, fluprop-acil, flurpyrsulfuron (-methyl, -sodium), flurenol (-butyl), fluridone, fluroxypyr (- meptyl), flurprimidol, flurtamone-flethylacetate , Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop- (-ethoxyethyl), Haloxyfop (-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl),
  • Imazamethapyr Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), loxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutac, Moxin, MCP, MCP , Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron,
  • Metribuzin Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasul possiblyon, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Pendolon, Pendralquin, Pendralquin, Paraquin Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor,
  • Promsulfuron Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron,
  • Tebutam Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thifluamamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tiocarb-azil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuroni-, Tribenuroni----di- Trifluralin and triflusulfuron.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active ingredients as such in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solvents. solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the customary manner, for example by watering, spraying, spraying or scattering.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the calibration was carried out using unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values on the basis of the retention times by linear interpolation between two successive alkanones).
  • the mixture is refluxed for a further 24 hours. Then it is concentrated, the residue is mixed with water and ethyl acetate, the precipitated product is isolated by suction and washed with water.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the concentration of active ingredient in the spray liquor is chosen so that the desired amount of active ingredient is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active compound preparation in such a way that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Heterocyclylbenzofurane der allgemeinen Formel (I), in welcher Z, R?1, R2, R3 und R4¿ die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte Heterocyclylbenzofurane
Die Erfindung betrifft neue substituierte Heterocyclylbenzofurane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Heterocyclylbenzofurane herbi- zide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP-A-476697, EP-A-561319, WO-A-97/07104 / EP-A-850227, WO-A-97/28127 / EP-A-885885). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun die neuen substituierten Heterocyclylbenzofurane der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000002_0001
in welcher
R für Wasserstoff, Cyano oder Halogen steht,
R für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für Hydroxyiminoalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkyl- carbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxyiminoalkyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Phenyl oder Benzyl steht, für Wasserstoff, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für Hydroxyiminoalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl Alkylsulfo- nyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxyiminoalkyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyl- thio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cyclo- alkyloxycarbonyl, Phenyl oder Benzyl steht, und
für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000003_0001
(Z1 ) (Z2) (Z3)
Figure imgf000003_0002
(Z7) (ZB) (z9)
Figure imgf000003_0003
Figure imgf000004_0001
wobei
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkyl - thio, Alkylamino, Alkoxycarbonyl, Dialkylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl oder Cycloalkyl- alkyl steht, und
R für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylamino, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Phenyl oder Phenylalkyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - zusammen für jeweils gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl stehen,
gefunden.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl oder Alkandiyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - jeweils geradkettig oder verzweigt. R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom.
R2 steht bevorzugt für Cyano.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für Hydroxyiminoalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4- Alkylthio, Cι-C - Alkylsulfinyl oder Cι-C4- Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder
Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonylamino oder Alkoxyiminoalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyl - oxy oder Alkinylthio mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkyloxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro,
Cyano, Halogen, Cι-C -Alkyl oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für Hydroxyiminoalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cι-C -Alkoxy, - C4-Alkylthio, Cι-C4- Alkylsulfinyl oder CpC - Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonylamino oder
Alkoxyiminoalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gege- benenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinylthio mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CpC - Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkyloxy- carbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, d-C -Alkyl oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
Q steht bevorzugt für O (Sauerstoff).
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl,
Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder d-C -Alkyl substituiertes Cyclo- alkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den
Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl- teil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4- Alkyl oder CrC4-Alkoxy substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl.
Zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - stehen gegebenenfalls bevorzugt zusammen für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Cι-C4- Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen.
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor.
R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für Hydroxyimino- methyl, Hydroxyiminoethyl oder Hydroxyiminopropyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethyl- sulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl,
Methoxyiminoethyl oder Ethoxyiminoethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclo- butyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclo- butyloxycarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl oder Cyclohexyloxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für Hydroxyiminomethyl, Hydroxyiminoethyl oder Hydroxyiminopropyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxyiminomethyl, Ethoxy- iminomethyl, Methoxyiminoethyl oder Ethoxyiminoethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinyl, Butinyl,
Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclo- butylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropyloxy- carbonyl, Cyclobutyloxycarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl oder Cyclohexyloxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propyl- amino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinyl- thio oder Butinylthio, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl- methyl oder Cyclohexylmethyl.
R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclo- pentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
Zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - stehen gegebenenfalls besonders bevorzugt zusammen für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Propan-l,3-diyl (Trimethylen), Butan- 1,4-diyl (Tetramethylen), Pentan-l,5-diyl (Pentamethylen), Propen- 1,3-diyl, 1 -Buten- 1,4-diyl oder 2-Buten- 1,4-diyl.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl.
R steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-
Propoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, für Dimethyl- amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio oder Butinylthio.
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl. Die einzelnen Reste R5 und R6 - soweit sie mehr als einmal mit der gleichen hetero- cyclischen Gruppierung verbunden sind, können die gleiche oder verschiedene Bedeutungen im Rahmen der obigen als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt angegebenen Definitionen haben.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor- zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der
Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3 und R4 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben und Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000012_0001
(Z1) worin
Q, R5 und R6 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3 und R4 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben und
Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000012_0002
(z2) worin
Q und R > 6 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben. Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3 und R4 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben und
für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000013_0001
(z5) worin
R5 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebene Bedeutung hat.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3 und R4 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben und
Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000013_0002
(Z6) worin
Q und R5 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben. Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3 und R4 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben und
Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000014_0001
worin
Q und R5 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3 und R4 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben und
Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000014_0002
(z10) woπn R5 und R6 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der
Formel (I), in welcher
R1, R2, R3 und R4 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben und
Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000015_0001
1) woπn
Q, R5 und R6 die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R und R die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben und
Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000016_0001
(z12) worin
Q, R und R die oben angegebenen, jeweils bevorzugtesten Bedeutungen haben.
Die neuen substituierten Heterocyclylbenzofurane der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Heterocyclylbenzofurane der allgemeinen Formel (I), wenn man 3-Alkinyloxy-phenylheterocyclen der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000016_0002
in welcher
R1, R2, R3, R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart von basischen Stickstoffverbindungen und gegebenenfalls in Gegenwart von Metallfluoriden pyrolysiert.
Verwendet man beispielsweise 4-(3,4-Dimethyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH-l,2,4-triazol- l-yl)-5-fluor-2-[(l-methyl-2-propinyl)-oxy]-benzonitril als Ausgangsstoff, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000017_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden 3-Alkinyloxy-phenyl- heterocyclen sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben R1, R2, R3, R4 und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R1, R2, R3, R4 und Z angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-370332, EP-A-597360, EP-A-599135, EP-A-610733, EP-A-617026, WO-A-96/18618, WO-A-97/30980, WO-A-97/26248, WO-A-97/40018, WO-A-97/46535, Herstellungsbeispiele).
Das Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird unter Verwendung von basischen organischen Stickstoffverbindungen durchgeführt. Hierzu gehören vorzugsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tri- butylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexyl- amin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Diethyl-anilin, N,N-Di- methyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6- Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Di- methylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), l,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU) und l,3-Dimethyl-2-imidazolidindion.
l,3-Dimethyl-2-imidazolidindion ist als basische organische Stickstoffverbindung beim erfindungsgemäßen Verfahren besonders gut geeignet.
Das Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird gegebenenfalls unter Verwendung von Metallfluoriden durchgeführt. Hierzu gehören vorzugsweise Lithium-, Natrium-, Kalium-, Rubidium-, Cäsium-, Magnesium-, Calcium-, Barium- und Aluminium-fluorid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 150°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 180°C und 220°C.
Das erfindungsgemäßen Verfahren wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Reaktionskomponenten im allgemeinen bei Raumtemperatur vermischt und die Reaktionsmischung wird im Allgemeinen eine oder mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt
(vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf- wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium,
Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus,
Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk- samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw.
Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei bei- spielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum- erzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulga- toren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfüron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfüron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfüron(-methyl), Bentazon,
Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlo- methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlor- sulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim,
Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra- sulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefüron, Dimepiperate, Dimethachlor,
Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di- thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf- uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop- (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(- methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone,
Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet- sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Fluprop- acil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(- meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop- (-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl),
Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo- sulfuron, Iodosulfuron(-methyl, -sodium), loxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz- uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron,
Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop- amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa- diazon, Oxasulfüron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendi- methalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi- sulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor,
Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfüron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulf- uron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(- methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop- (-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron,
Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thia- fluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarb- azil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lö- sungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im Allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1:
Figure imgf000026_0001
Eine Mischung aus 1,0 g (3 mMol) 4-(3-Difluormethyl-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro- lH-l,2,4-triazol-l-yl)-5-fluor-2-[(l-methyl-2-propinyl)-oxy]-benzonitril, 20 ml 1,3- Dimethyl-2-imidazolindion und 2 mg Kaliumfluorid wird 4 Stunden bei 200°C bis 210°C gerührt, nach Erkalten mit Wasser verrührt und mit konz. Salzsäure sauer gestellt (pH 2). Das ausgefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert, mit Wasser gewaschen und durch Säulenchromatografie über Kieselgel mit Toluol Essigsäure- ethylester (Vol.: 3:1) gereinigt.
Man erhält 0,40 g (40 % der Theorie) 4-(3-Difluormethyl-4-methyl-5-oxo-4,5- dihydro- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-2-ethyl-5 -fluor- 1 -benzofüran-7-carbonitril vom
Schmelzpunkt 115°C (logP: 2,79).
Beispiel 2:
Figure imgf000026_0002
Eine Mischung aus 1,3 g (3,9 mMol) 4-(3-Difluormethyl-4-ethyl-5-oxo-4,5-dihydro- lH-l,2,4-triazol-l-yl)-5-fluor-2-[(2-propinyl)-oxy]-benzonitril und 20 ml N,N-Di- ethyl-anilin wird eine Stunde bei 210°C gerührt, nach Erkalten mit Wasser verrührt und mit konz. Salzsäure sauer gestellt (pH 2). Das ausgefallene Produkt durch Ab- saugen isoliert, mit Wasser gewaschen und säulenchromatografisch über Kieselgel mit Tokio 1/Essigsäureethylester (Vol.: 3:1) gereinigt.
Man erhält 0,60 g (46 % der Theorie) 4-(3-Difluormethyl-4-ethyl-5-oxo-4,5-dihydro- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yι)-2-methyl-5-fluor- 1 -benzofuran-7-carbonitril vom Schmelzpunkt 102°C (logP: 2,73).
Analog zu den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000027_0001
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP- Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit °) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt. Ausgangsstoffe der Formel (II):
Beispiel (IM)
Figure imgf000032_0001
Stufe 1
Figure imgf000032_0002
Eine Mischung aus 8,0 g (50 mMol) 4-Cyano- 2-fluor-5-methoxy-anilin, 7,4 g (50 mMol) Phthalsäureanhydrid und 150 ml Methanol wird 2 Tage unter Rückfluß erhitzt. Anschließend werden 0,8 g 4-Dimethylamino-pyridin dazu gegeben und die
Mischung wird weitere 24 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wird eingeengt, der Rückstand mit Wasser und Essigsäureethylester versetzt, das ausgefallene Produkt durch Absaugen isoliert und mit Wasser gewaschen.
Man erhält 11,2 g (76 % der Theorie) N-(2-Fluor-4-cyano-5-methoxy-phenyl)- phthalimid vom Schmelzpunkt 245°C (logP: 2,51).
Stufe 2
Figure imgf000032_0003
10,6 g (35,8 mMol) N-(2-Fluor-4-cyano-5-methoxy-phenyl)-phthalimid werden in
300 ml Dichlormethan vorgelegt und bei 10°C bis 20°C werden 107 ml (107 mMol) Bortribromid (1 molare Lsg. in Dichlormethan) tropfenweise dazu gegeben. Die Mischung wird 2 Tage bei 25°C gerührt, dann mit Wasser versetzt, 10 Minuten nachgerührt und das feste Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 9,2 g (91 % der Theorie) N-(2-Fluor-4-cyano-5-hydroxy-phenyl)-phthal- imid vom Schmelzpunkt 247°C (logP: 2,04).
Stufe 3
Figure imgf000033_0001
Eine Mischung aus 3,0 g (10,6 mMol) N-(2-Fluor-4-cyano-5-hydroxy-phenyl)- phthalimid, 100 ml Acetonitril, 1,91 g (13,8 mMol) Kaliumcarbonat und 1,39 g (11,7 mMol) Propargylbromid wird 18 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird eingeengt, der Rückstand mit Essigsäureethylester und 2N-Salzsäure versetzt, und das ausgefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,8 g (52,9 % der Theorie) N-(2-Fluor-4-cyano-5-propargyloxy-phenyl)- phthalimid vom Schmelzpunkt 242°C.
Beispiel (II-2)
Figure imgf000034_0001
1,0 g (3,55 mMol) N-(2-Fluor-4-cyano-5-hydroxy-phenyl)-phthalimid werden in 40 ml Tetrahydrofuran mit 1,02 g (3,9 mMol) Triphenylphosphin und 0,30 g (4,26 mMol) 3-Butin-2-ol vorgelegt und unter Eiskühlung (max 20°C) 0,70g (3,9 mMol) Azodicarbonsäure-diethylester (gelöst in 20 ml Tetrahydrofuran) dazu gegeben. Die Mischung wird 24 Stunden bei 25°C gerührt, eingeengt und über Kieselgel mit Cyclohexan Essigsäureethylester 2:1 gereinigt.
Man erhält 0,35 g (29 % der Theorie) N-[2-Fluor-4-cyano-5-(but-l-in-3-yl)-oxy- phenylj-phthalimid vom Schmelzpunkt 170°C (logP: 2,92).
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 und 2 sehr starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 und 2 sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000037_0001
in welcher
R für Wasserstoff, Cyano oder Halogen steht,
R , 2 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Halogen, für Hydroxyiminoalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxyiminoalkyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyloxy- carbonyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R4 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für Hydroxyiminoalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxyiminoalkyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Phenyl oder Benzyl steht, und für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000038_0001
(z1) (Z2) (Z3)
Figure imgf000038_0002
(z4) (z5) (z6)
Figure imgf000038_0003
wobei Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R5 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Alkoxycarbonyl, Dialkylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht, und
R6 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, oder für jeweils gegebenen- falls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylamino,
Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Phenyl oder Phenyl- alkyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - zusammen für jeweils gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl stehen.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R1 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R2 für Cyano steht,
R3 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für Hydroxyiminoalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C4-Alkoxy, C,-C4- Alkylthio, d-C4- Alkylsulfinyl oder
Cι-C - Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl- sulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder -C4-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonylamino oder Alkoxyiminoalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes
Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinylthio mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkyloxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C -Alkyl oder Cι-C -Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
für Wasserstoff, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für Hydroxyiminoalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cι-C - Alkoxy, C C4-Alkylthio, C C4- Alkylsulfinyl oder C C -Alkyl- sulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder d-C4- Alkoxy substituiertes Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonylamino oder Alkoxyiminoalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinylthio mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkyloxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Q-G*- Alkyl oder CrC4- Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, und
für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen,
Figure imgf000041_0001
(z1) (z2) (Z3)
Figure imgf000041_0002
Figure imgf000042_0001
wobei
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R5 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C - Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und
R6 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C - Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C]-C4- Alkyl oder C]-C4- Alkoxy substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl steht, oder
zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - zusammen für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(C C4- Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alken- diyl mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen stehen.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R1 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R3 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für Hydroxyiminomethyl, Hydroxyiminoethyl oder Hydroxyiminopropyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Acetylamino, Propionyl- amino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxyiminomethyl, Ethoxyimino- methyl, Methoxyiminoethyl oder Ethoxyiminoethyl, für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl,
Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclo- pentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclo- butyloxycarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl oder Cyclohexyloxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
für Wasserstoff, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für Hydroxyiminomethyl, Hydroxy- iminoethyl oder Hydroxyiminopropyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl, Methoxyiminoethyl oder Ethoxyiminoethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes
Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenyl- thio, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclo- pentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclo- butyloxycarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl oder Cyclohexyloxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, und
für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000045_0001
(z1) (z2) (z3)
Figure imgf000045_0002
(z4) (Z5) (Z6)
Figure imgf000045_0003
(z7) (Z8) (z9)
Figure imgf000045_0004
Figure imgf000046_0001
wobei
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio oder Butinylthio, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht, und
R6 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro,
Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, oder
zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - zusammen für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Propan-l,3-diyl (Trimethylen), Butan- 1,4-diyl (Tetramethylen), Pentan-l,5-diyl (Penta- methylen), Propen- 1 ,3-diyl, 1 -Buten- 1 ,4-diyl oder 2-Buten- 1 ,4-diyl stehen.
4. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R1 für Fluor steht,
R für Cyano steht,
R3 für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl steht, R für Wasserstoff steht, und
für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000048_0001
(Z1) (z2) (Z3)
Figure imgf000048_0002
Figure imgf000049_0001
wobei
für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, für Dimethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio oder Butinylthio steht, und
R6 für Wasserstoff, für Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
zwei benachbarte Reste - R5 und R5, R6 und R6 oder R5 und R6 - zusammen für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Propan-l,3-diyl (Trimethylen), Butan- 1,4-diyl (Tetramethylen), Pentan-l,
5-diyl (Pentamethylen), Propen- 1,3-diyl, 1 -Buten- 1,4-diyl oder 2-Buten- 1,4-diyl stehen.
. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
3-Alkinyloxy-phenylheterocyclen der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000050_0001
in welcher
R1, R2, R3, R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart von basischen Stickstoffverbindungen und gegebenenfalls in Gegenwart von Metallfluoriden pyrolysiert werden.
6. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Verbindung gemäß einem der
Ansprüche 1 bis 4 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
7. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.
Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.
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