WO2002020487A1 - Substituierte 1-aryl-pyridin-2-(thi)one - Google Patents

Substituierte 1-aryl-pyridin-2-(thi)one Download PDF

Info

Publication number
WO2002020487A1
WO2002020487A1 PCT/EP2001/009769 EP0109769W WO0220487A1 WO 2002020487 A1 WO2002020487 A1 WO 2002020487A1 EP 0109769 W EP0109769 W EP 0109769W WO 0220487 A1 WO0220487 A1 WO 0220487A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
chlorine
fluorine
cyano
diyl
optionally substituted
Prior art date
Application number
PCT/EP2001/009769
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Karl-Heinz Linker
Otto Schallner
Albrecht Marhold
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Priority to AU2001291794A priority Critical patent/AU2001291794A1/en
Publication of WO2002020487A1 publication Critical patent/WO2002020487A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to new substituted l-aryl-pyridin-2- (thi) ones, processes and new intermediates for their preparation and their use as plant treatment agents, in particular as herbicides.
  • Q represents O (oxygen) or S (sulfur), R 1 represents halogen,
  • R 2 represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or optionally substituted alkyl, alkoxy or arylalkoxy
  • R 3 represents the group -A ⁇ A ⁇ A 3 , in which A 1 represents a single bond, O (oxygen) , S (sulfur), -SO-, -SO 2 -, -CO- or the grouping -N (A 4 ) -, wherein A 4 is hydrogen, hydroxy, or represents optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkyltl io, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, aryl or arylsulfonyl, A 1 furthermore stands for optionally substituted alkanediyl, alkenediyl, azaalkenediyl, alkindiyl, cycloalkanediyl, cycloalkened
  • a 1 and A 2 do not equally represent one of the radicals O, S, -SO- or -SO2-, II
  • X 1 represents hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl
  • X 2 represents cyano, haloalkyl, haloalkoxy, alkylsulfonyl or haloalkylsulfonyl
  • X 3 represents hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or optionally substituted alkyl or alkoxycarbonyl, found.
  • hydrocarbon chains such as alkyl or alkanediyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy - are each straight-chain or branched.
  • R 2 preferably represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, alkyl or alkoxy each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, each having 1 to 10 carbon atoms, or optionally nitro, cyano, halogen, dC 4 -alkyl, - -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 4 -haloalkoxy-substituted arylalkoxy having 6 or 10 carbon atoms in the aryl group and 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part.
  • R 3 preferably represents the grouping -A ⁇ A ⁇ A 3 , in which
  • a 1 for a single bond for O (oxygen), S (sulfur), -SO-,
  • a 4 represents hydrogen, hydroxyl, or represents in each case optionally halogen-substituted Ci-C ö alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C ⁇ .-C 6 -alkoxy, -Ce-alkylthio, C ⁇ -C 6 -Alkylsulfmyl, C ⁇ -C 6 - alkylsulphonyl, phenyl or phenylsulphonyl,
  • a 1 furthermore for CC o -alkanediyl, C 2 -C 6 -alkenediyl, C 2 -C 6 -zazaalkenediyl, C 2 -C 6 -alkanediyl, C 3 -C.
  • a 2 represents a single bond, O (oxygen), S (sulfur), -SO-, -SO 2 -, -CO- or the grouping -N (A 4 ) -, wherein A 4 represents hydrogen, hydroxy, - Ce-alkyl, Ci-C 6 alkoxy, phenyl, -C ⁇ - alkylsulfonyl or phenylsulfonyl,
  • a for hydrogen (with the proviso that A and A then do not equally represent single bonds), hydroxy, amino, cyano, isocyano, thiocyanato, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, sulfo, chlorosulfonyl, fluorine, chlorine, bromine, each for if appropriate Fluorine, chlorine or C ⁇ . -C 6 - alkoxy substituted CrC 6 - alkyl, -
  • a 1 and A 2 in each individual case do not equally represent one of the radicals O, S, -SO- or -SO2-.
  • X 1 preferably represents hydrogen, halogen or alkyl having 1 to 10 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy.
  • X 2 preferably represents cyano, haloalkyl, haloalkoxy, alkylsulfonyl or
  • Haloalkylsulfonyl each having 1 to 10 carbon atoms.
  • X 3 preferably represents hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or alkyl or alkoxycarbonyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 alkoxy, each having up to 10 carbon atoms.
  • R 1 particularly preferably represents fluorine or chlorine
  • R particularly preferably stands for cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy -, i-, s- or t-butyl, n-, i-, s-, t- or neo-pentyl, methoxy, ethoxy, n- or i- propoxy, n-, i-, s- or t- Butoxy, or for each optionally by nitro, cyano, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloro
  • a 1 represents a single bond, O (oxygen), S (sulfur), -SO-, -SO 2 -, -CO- or the grouping -N (A 4 ) -, wherein A 4 represents
  • a 1 furthermore for methylene, ethane-l, l-diyl, ethane-l, 2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-l, 2-diyl, propane-l, 3-diyl, ethene-l, 2-diyl, propene-1,2-diyl or propene-1,3-diyl,
  • a 2 for a single bond for O (oxygen), S (sulfur), -SO-,
  • a 4 represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl or phenylsulfonyl,
  • a 2 also for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane, -diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, ethene-1,2- is diyl, propene-1,2-diyl or propene-1,3-diyl, for hydrogen (with the proviso that A 1 and A 2 then do not equally represent single bonds), hydroxy, amino, cyano, nitro, carboxy, carbamoyl, sulfo, fluorine, chlorine, bromine, each optionally with fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, n-, i-, s- or t-pentyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy ,
  • a 1 and A 2 are not both each one of the radicals O, S, -SO- or -SO 2 -.
  • X 1 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, which is in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, i-, s- or t-butyl.
  • X 2 particularly preferably represents cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-, each substituted by fluorine and / or chlorine.
  • cyano methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-, each substituted by fluorine and / or chlorine.
  • X 3 particularly preferably represents hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy
  • R 2 very particularly preferably represents cyano, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine,
  • a 1 represents a single bond, O (oxygen), S (sulfur), -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -N (A 4 ) -, where A 4 represents hydrogen, hydroxy, methyl, Ethyl, n- or i-propyl, propenyl, butenyl, propynyl, butinyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t- butylthio,
  • a 1 furthermore for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-l, 3-diyl, ethene-1, 2-diyl, propene-1,2-diyl or propene-1,3-diyl,
  • a 2 represents a single bond, represents O (oxygen), S (sulfur), -SO-, -SO 2 -, -CO- or the grouping -N (A 4 ) -, wherein A 4 represents
  • a 2 furthermore for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, ethene-1, 2-diyl, propene-1, 2-diyl or propene-1,3-diyl, A 3 for hydrogen (with the proviso that A 1 and A 2 then do not equally represent single bonds), hydroxy, amino, cyano, nitro, carboxy, carbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, each optionally with fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfmyl, ethylsulf
  • Propoxycarbonyl for propenyl, butenyl, propenyloxy, butenyloxy, propenylamino, butenylamino, propenyloxycarbonyl, butenyloxycarbonyl, propynyl, butynyl, propynyloxy, butynyloxy, propynylarnino, butynylamino, propynyloxycarbonyl or butynyloxycarbonyl, each optionally substituted by fluorine or chlorine, or for optionally phenyl, furyl substituted by nitro, cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methoxycarbonyl and / or ethoxycarbonyl , Thienyl, pyrrol
  • a 1 and A 2 are not both each one of the radicals O, S, -SO- or -SO 2 -.
  • X 2 very particularly preferably represents cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy or ethoxy each substituted by fluorine and / or chlorine, methylsulfonyl or trifluoromethylsulfonyl.
  • X very particularly preferably represents hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i- which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy Propyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl.
  • Preferred compounds according to the invention are those of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as preferred.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl
  • alkyl or alkenyl are in each case straight-chain or branched as far as possible, even in conjunction with heteroatoms, such as in alkoxy.
  • a special groups of compounds of the invention may be mentioned: a) Compounds wherein X 2 is haloalkyl having 1 to 10 carbon atoms, preferably substituted by fluorine or chlorine, C j -C-alkyl, and b) compounds in which X 3 is as defined above, but does not represent amino or nitro.
  • Optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, whereby in the case of multiple substitution the substituents can be the same or different.
  • a very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents fluorine or chlorine
  • R> 2 represents cyano, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine or bromine,
  • R J for hydroxy, amino, cyano, nitro, carboxy, carbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyanomethyl, cyanoethyl, carboxymethyl, carboxyethyl, fluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, di- methyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, fluorodichloromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, chloroethyl, difluoroethyl, dichloroethyl, chlorofluoromethyl, trifluoroethyl, trichloroethyl, fluorodichloroethyl, chlorodifluoromethyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, ethoxyethyl, methoxyethyl,
  • Fluoropropenyloxy chloropropenyloxy, difluoropropenyloxy, dichloropropenyloxy, chlorofluoropropenyloxy, fluorobutenyloxy, chlorobutenyloxy, difluorobutenyloxy, dichlorobutenyloxy, chlorofluorobutenyloxy, trifluorobutenyloxy, trichlorobutenyloxy, fluorobichloxybenzenyloxy, fluorobichyloxybenzenyloxy, fluorobichyloxybenzenyloxy, fluorobichyloxybenzyloxy, Butynyloxy, propynylamino, butynylamino, propynyloxycarbonyl, butynyloxycarbonyl, each methoxy or ethoxy, methylsulfonylamino, ethylsulfonylamino, n- or i-propylsulfony
  • X 1 represents hydrogen or methyl
  • X 2 represents trifluoromethyl
  • X ⁇ -3 represents hydrogen, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.
  • the new substituted l-aryl-pyridin-2- (thi) ones of the general formula (I) have interesting biological properties. They are particularly characterized by their strong herbicidal activity.
  • X 4 represents halogen (especially fluorine or chlorine),
  • Subsequent reactions are preferably substitution reactions (for example R: Br ⁇ CN, R 3 : F ⁇ OCH 3 , NH-SO 2 -CH 3 ) and oxidation reactions (for example R 3 : SCH 3 ⁇ SO 2 CH 3 ), and addition reactions (for example R 2 : CN ⁇ CSNH 2 ) (see manufacturing examples).
  • substitution reactions for example R: Br ⁇ CN, R 3 : F ⁇ OCH 3 , NH-SO 2 -CH 3
  • oxidation reactions for example R 3 : SCH 3 ⁇ SO 2 CH 3
  • addition reactions for example R 2 : CN ⁇ CSNH 2
  • Formula (II) provides a general definition of the pyridin-2- (thi) ones to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • Q, X 1 , X 2 and X 3 preferably or in particular have those meanings which are preferred or particularly preferred for Q in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention , X, X and X have been specified.
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. J. Fluorine Chem. 93 (1999), 153-157; EP-A-216541, EP-A-259048, EP-A-398499, EP-A-488220, US-A-3754088, US-A-4156734).
  • X 1 , X 2 and X 3 have the meaning given above, with diazotizing agents such as sodium nitrite and aqueous sulfuric acid at temperatures between -10 ° C and + 10 ° C and after heating to temperatures between 40 ° C and 100 ° C with an alkali metal or alkaline earth metal compound such as sodium or potassium -hydroxide or sodium or potassium carbonate at a pH between 6 and 9 (see the preparation examples)
  • diazotizing agents such as sodium nitrite and aqueous sulfuric acid at temperatures between -10 ° C and + 10 ° C and after heating to temperatures between 40 ° C and 100 ° C with an alkali metal or alkaline earth metal compound such as sodium or potassium -hydroxide or sodium or potassium carbonate at a pH between 6 and 9 (see the preparation examples)
  • X 1 , X 2 and X 3 have the meaning given above and
  • X 5 represents halogen (especially fluorine or chlorine)
  • alkali metal or alkaline earth metal hydroxides e.g. Sodium or potassium hydroxide
  • diluents such as e.g. converts tert-butanol at temperatures between 20 ° C and 120 ° C (cf. the preparation examples).
  • R 1 , R 2 and R 3 preferably or in particular have those meanings which are preferred or particularly preferred for R 1 in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention, R 2 and R 3 have been given;
  • X 4 preferably represents fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the starting materials of the general formula (III) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP-A-191181, EP-A-370332, EP-A-431373, EP-A-441004, EP- A-597360).
  • Formula (I) is preferably carried out using a reaction auxiliary.
  • the usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction aids for the process according to the invention. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal, acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or
  • alkanolates such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium , Sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, ethanolate, -n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyldicyclohexylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4-dimethyl, 2,6-dimethyl
  • the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) is preferably carried out using a diluent.
  • Inert organic solvents are particularly suitable as diluents for carrying out the process according to the invention. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or but
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land as well as for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active compounds according to the invention can be used in certain concentrations or
  • Plants are understood to mean all plants and plant populations, such as desired and unwanted wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Cultivated plants can be plants which are produced by conventional breeding and optimization methods or by bio-technological and genetic engineering methods or combinations thereof
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies,
  • Fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes are listed.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space using the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, evaporating, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by means of one or more layers
  • the active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
  • Solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient impregnated natural and synthetic substances as well as very fine encapsulation in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable
  • Oils Oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural
  • Rock powders such as kaolins, alumina, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, Marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks;
  • Possible emulsifying and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates;
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight
  • Active ingredient preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop tolerance ("safeners") for weed control, ready-to-use formulations or tank mixes being possible Mixtures with weed control agents possible, which contain one or more known herbicides and a safener.
  • safeners substances which improve crop tolerance
  • Acetochlor Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosul possiblyon, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benulfuresate, Benfuresate -methyl), bentazone, benzfendizone, benzobicyclone, benzofenap, benzoylprop (-ethyl), bialaphos, bifenox, bispyribac (-sodium), bromobutide, bromofenoxime,
  • Cycloxydim Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • plants and their parts can be treated according to the invention.
  • wild or by conventional organic breeding methods such as crossing or Protoplast fusion received plant species and plant varieties and their parts treated.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (genetically modified organisms) and their parts are treated.
  • Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention.
  • Plant cultivars are taken to mean plants with certain properties (“traits”) which have been obtained both by conventional breeding, by mutagenesis and by recombinant DNA techniques. These can be varieties, bio and genotypes.
  • the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening of the spectrum of action and / or an increase in the action of the substances and agents which can be used according to the invention - also in combination with other agrochemical active compounds -, better plant growth of the crop plants, increased tolerance of the
  • Crop plants against high or low temperatures increased tolerance of the crop plants to dryness or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher storage stability and / or workability of harvested products possible that go beyond the expected effects.
  • transgenic plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which, through the genetic engineering modification, have received genetic material which contains them
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, accelerated ripening, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value Harvest products, higher shelf life and / or workability of the
  • Harvested products Further and particularly highlighted examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses, and an increased tolerance of the plants to certain herbicidal active ingredients.
  • transgenic plants are the important crop plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybeans, potatoes and cotton and rapeseed are highlighted.
  • the traits are particularly emphasized as the increased defense of the plants against insects by toxins which arise in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a), CrylAfb), Cry ⁇ A ( c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Bt plants The increased resistance of plants against fungi, bacteria and viruses through systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins are also particularly emphasized as traits.
  • the plant's increased tolerance to certain herbicidal active ingredients for example imidazolinones, sulfonylharas, glyphosate or phosphinothricin (e.g. "PAT"), is also particularly emphasized.
  • herbicidal active ingredients for example imidazolinones, sulfonylharas, glyphosate or phosphinothricin (e.g. "PAT"
  • genes imparting the desired properties can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • “Bt plants” are maize varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties which are marketed under the trade names YIELD GARD ® (eg maize, cotton, soy), KnockOut ® (eg maize), StarLink ® (eg maize), Bollgard ®
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soy varieties that are marketed under the trade names Roundup Ready ® (tolerance to glyphosate e.g. corn, cotton, soy), Liberty Link ® (tolerance to phosphinothricin, e.g. rapeseed), IMI ® (tolerance to Imidazolinone) and STS ® (tolerance to sulfonylureas such as maize).
  • Herbicide-resistant plants (bred conventionally for herbicide tolerance) plants also sold under the name Clearfield ® varieties (eg maize) are mentioned. Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
  • the plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active compound mixtures according to the invention, the synergistic effects mentioned above occurring with the transgenic plants or plant cultivars in addition to the good control of the weed plants.
  • the preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
  • the calibration was carried out using unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values on the basis of the retention times by linear interpolation between two successive alkanones).
  • a mixture of 33 g of 2-fluoro-4-trichloromethyl-pyridine, 35 g of antimony (IÜ) fluoride and 3 ml of antimony (V) chloride is heated to 140 ° C to 142 ° C for one hour and then worked up by distillation. 20 g of a product mixture are obtained which, according to gas chromatographic analysis, contains 60.3% of 2-fluoro-4-trifluoromethyl-pyridine.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the concentration of active ingredient in the spray liquor is chosen so that the desired amount of active ingredient is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active compound preparation in such a way that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Active ingredient according to the application rate (g / ha) Avena fatua Setaria Datura Galium Ipomoea Matricaria Preparation example no.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft 1-Aryl-pyridin-2-(thi)one der allgemeinen Formel (I), in welcher Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht, R1 für Halogen steht, R2 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Arylalkoxy steht, R3 die in der Beschreibung angegebene Bedeutung hat, X1 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, X2 für Halogenalkyl steht, und X3 für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl steht, sowie Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als selektive Herbizide.

Description

Substituierte l-Aryl-pyridin-2-(thQone
Die Erfindung betrifft neue substituierte l-Aryl-pyridin-2-(thi)one, Verfahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere als Herbizide.
Es ist bekannt, dass bestimmte substituierte l-Aryl-pyridin-2-one herbizide bzw. in- sektizide Eigenschaften aufweisen (vgl. DE-A-2830700, EP-A-216541, EP-A- 259048, EP-A-488220, US-A-3711488, US-A-3838155, US-A-4394156). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine nennenswerte Bedeutung erlangt.
Es wurden nun die neuen substituierten l-Aryl-pyridin-2-(thi)one der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000002_0001
in welcher
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht, R1 für Halogen steht,
R2 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Arylalkoxy steht, R3 für die Gruppierung -A^A^A3 steht, in welcher A1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkyltl io, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Aryl oder Arylsulfonyl steht, A1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Aza- alkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl oder Phenylen steht, A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy, Aryl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht, A2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Aza- alkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl oder Phenylen steht, A3 für Wasserstoff (mit der Maßgabe, dass dann A1 und A2 nicht gleichermaßen für Einfachbindungen stehen), Hydroxy, Amino, Cyano, Isocyano, Thio- cyanato, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl oder Dialkoxy(thio)phosphoryl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes
Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino oder Alkinyloxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl oder Cyclo- alkylalkoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder
Heterocyclyl steht,
wobei jedoch A1 und A2 in jedem einzelnen Fall nicht gleichermaßen jeweils für einen der Reste O, S, -SO- oder -SO2- stehen, I I
X1 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
X2 für Cyano, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkylsulfonyl oder Halogen- alkylsulfonyl steht, und X3 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl steht, gefunden.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl oder Alkandiyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - jeweils geradkettig oder verzweigt.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.
R2 steht bevorzugt für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, d-C4-Alkyl, - -Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy substituiertes Arylalkoxy mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R3 steht bevorzugt für die Gruppierung -A^A^A3, in welcher
A1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -SO-,
-SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cι.-C6-Alkoxy, -Ce-Alkylthio, Cι-C6-Alkylsulfmyl, Cι-C6- Alkylsulfonyl, Phenyl oder Phenylsulfonyl steht,
A1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen (insbesondere Fluor und/oder Chlor) substituiertes C Cö- Alkandiyl, C2-C6- Alkendiyl, C2-C6-Azaalkendiyl, C2-C6-Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3- C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht, A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -SO-, -SO2- , -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, -Ce-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, Phenyl, -Cβ- Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen (insbesondere Fluor und/oder Chlor) substituiertes Cι-C6-Alkandiyl, C2-C6-Alken- diyl, C2-C6-Azaalkendiyl, C2-C6-Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3- C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,
A für Wasserstoff (mit der Maßgabe, dass dann A und A nicht gleichermaßen für Einfachbindungen stehen), Hydroxy, Amino, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Cι.-C6- Alkoxy substituiertes CrC6- Alkyl, -
C6-Alkoxy, d-Ce-Alkylthio, CrC6- Alkylsulfinyl, Q-Q-Alkyl- sulfonyl, Q-Cθ-Alkylamino, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, CrC6-Alkoxy- carbonyl oder Di-(C1-C6-alkoxy)-(thio)phosphoryl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor und/oder Chlor und/oder C1-C4- Alkoxy-carbonyl substituiertes C -C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy oder C2-C6-Alkenylamino, für C2-C6-Alkylidenamino oder C2-C6- Alkenyloxy-carbonyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor und/oder Chlor und/oder C1-C4- Alkoxy-carbonyl substituiertes C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkinyloxy oder C2-C6-Alkinylamino, für C2-C6-Alkinyloxy- carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, CrC4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C3- C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkyl-C C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι -C4-alkoxy, C3-C6-Cycloalkylidenamino, C3-C6- Cycloalkyl-oxycarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl-CrC4-alkoxy-car- bonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy,
Fluor, Chlor, Brom, Q-Q-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, d-C4-Alkyl- oxy, C1-C4-Halogenalkyloxy und/oder C1-C4- Alkoxy-carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen oder Heterocyclyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder 1 der 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen steht,
wobei jedoch A1 und A2 in jedem einzelnen Fall nicht gleichermaßen jeweils für einen der Reste O, S, -SO- oder -SO2- stehen.
X1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.
X2 steht bevorzugt für Cyano, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkylsulfonyl oder
Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.
X3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 10 Kohlenstoffatomen.
R1 steht besonders bevorzugt für Fluor oder Chlor;
R steht besonders bevorzugt für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s-, t- oder neo-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlor- methyl oder Chlordifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlor- difluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluor- ethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy, Trichlorethoxy, Chlordifluorethoxy oder Fluordichlorethoxy substituiertes Phenylmethoxy, Phenylethoxy oder Phenylpropoxy.
steht besonders bevorzugt für die Gruppierung -A^A^A3, in welcher
A1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für
Wasserstoff, Hydroxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl,
Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Phenyl oder Phenylsulfonyl steht,
A1 weiterhin für Methylen, Ethan-l,l-diyl, Ethan-l,2-diyl, Propan-1,1- diyl, Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Ethen-l,2-diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propen-l,3-diyl steht,
A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -SO-,
-SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl- sulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan-l,2-diyl, Propan- , - diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Ethen- 1,2-diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propen-l,3-diyl steht, für Wasserstoff (mit der Maßgabe, dass dann A1 und A2 nicht gleichermaßen für Einfachbindungen stehen), Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl- sulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl,
Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylamino oder Butenylamino, für Propylidenamino, Butylidenamino, Propenyloxycarbonyl oder But- enyloxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy,
Propinylamino oder Butinylamino, für Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy,
Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl- methyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmeth- oxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopentyliden- amino, Cyclohexylidenamino, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyl- oxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl oder Cyclohexylmethoxy- carbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Tri- fluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxiranyl, Oxetanyl, Dioxolanyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl oder Pyrimidinyl steht,
wobei jedoch A1 und A2 nicht beide gleichzeitig jeweils für einen der Reste O, S, -SO- oder -SO2- stehen.
X1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl.
X2 steht besonders bevorzugt für Cyano, für jeweils durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl- oder Ethylsulfonyl.
X3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy,
Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxy- carbonyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor,
Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl oder Chlordifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Tri- fluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy oder Trifluorethoxy substituiertes Phenylmethoxy.
steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierung -AJ-A2-A3,
in welcher
A1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio,
Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Phenyl oder Phenylsulfonyl steht,
A1 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1- diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Ethen- 1,2-diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propen-1 ,3-diyl steht,
A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1- diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Ethen-1 ,2-diyl, Propen-1 ,2-diyl oder Propen- 1,3-diyl steht, A3 für Wasserstoff (mit der Maßgabe, dass dann A1 und A2 nicht gleichermaßen für Einfachbindungen stehen), Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propyl- amino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyl- amino, Butenylamino, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylarnino, Butinyl- amino, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Furyl, Thi- enyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxetanyl, Dioxolanyl, Pyridinyl oder Pyrimidinyl steht, i
wobei jedoch A1 und A2 nicht beide gleichzeitig jeweils für einen der Reste O, S, -SO- oder -SO2- stehen.
steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl. X2 steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, für jeweils durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy oder Ethoxy, für Methylsulfonyl oder Trifluormethylsulfonyl.
X steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor- zugten B ereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der
Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl oder Alkenyl, sind - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt. Als besondere Gruppen von erfindungsgemäßen Verbindungen seien noch genannt: a) Verbindungen, bei denen X2 für Halogenalkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt für durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Ci-alkyl, steht und b) Verbindungen, bei denen X3 wie oben definiert ist, jedoch nicht für Amino oder Nitro steht.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitution die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
Q für O (Sauerstoff) steht,
R1 für Fluor oder Chlor steht,
R >2 für Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor oder Brom steht,
RJ für Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Carboxy- methyl, Carboxyethyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difiuor- methyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Fluordichlorethyl, Chlordifluor- ethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxy- carbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxy- carbonylethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Di- chlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propyl- sulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i- Propylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, , Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, Propenyl, Butenyl, Fluorpropenyl, Chlorpropenyl, Difluor- propenyl, Dichlorpropenyl, Chlorfluorpropenyl, Fluorbutenyl, Chlorbutenyl, Difluorbutenyl, Dichlorbutenyl, Chlorfluorbutenyl, Trifluorbutenyl, Trichlor- butenyl, Fluordichlorbutenyl, Chlordifluorbutenyl, Propenyloxy, Butenyloxy,
Fluorpropenyloxy, Chlorpropenyloxy, Difluorpropenyloxy, Dichlorpropenyl- oxy, Chlorfluorpropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Difluor- butenyloxy, Dichlorbutenyloxy, Chlorfluorbutenyloxy, Trifluorbutenyloxy, Trichlorbutenyloxy, Fluordichlorbutenyloxy, Chlordifluorbutenyloxy, Pro- penylamino, Butenylamino, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Pro- pinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylamino, Butinylamino, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, jeweils durch Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methoxy oder Ethoxy, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonyl- amino, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonylamino, Cyclopropylsulfonylamino, N,N-
Bis-(methylsulfonyl)-amino, N,N-Bis-(ethylsulfonyl)-amino, N-ethylsulfo- nyl-N-methylsulfonyl-amino, N-Acetyl-N-methylsulfonyl-amino, N-Propio- nyl-N-methylsulfonyl-amino, N-Butyroyl-N-methylsulfonyl-amino, N-i-
Butyroyl-N-methylsulfonyl-amino, N-Pivaloyl-N-methylsulfonyl-amino, N, Ethenylcarbonyl-N-methylsulfonylamino, N-(t-Butylthio)-N-methylsulfonyl- amino, N-Cyclopentylcarbonyl-N-methylsulfonylamino, N-Acetyl-N-ethyl- sulfonyl-amino, N-Propionyl-N-ethylsulfonyl-amino, N-Butyroyl-N-ethyl- sulfonyl-amino, N-i-Butyroyl-N-ethylsulfonyl-amino, N-Pivaloyl-N-ethyl- sulfonyl-amino, N-Ethenylcarbonyl-N-ethylsulfonylamino, N-(t-Butylthio)- N-methylsulfonylamino, N-Cyclopropylcarbonyl-N-ethylsulfonylamino, N-
(4-Methoxy-phenylacetyl)-N-methylsulfonyl-amino, N-(4-Methoxy-phenyl- acetyl)-N-ethylsulfonyl-amino, 4-(Methoxycarbonylmethoxy)-phenoxy, 4- (Ethoxycarbonylmethoxy)-phenoxy, 4-(l-Methoxycarbonyl-ethoxy)-phenoxy, 4-(l-Ethoxycarbonyl-ethoxy)-phenoxy, l-Methyl-pyrazol-5-yl-oxy, 1-Ethyl- pyrazol-5-yl-oxy, l,3-Dimethyl-pyrazol-5-yl-oxy oder Pyrimidin-2-yl-oxy steht,
X1 für Wasserstoff oder Methyl steht,
X2 für Trifluormethyl steht, und
X τ-3 für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht.
Die neuen substituierten l-Aryl-pyridin-2-(thi)one der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten l-Aryl-pyridin-2-(thi)one der allgemeinen Formel (I), wenn man Pyridin-2-(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000015_0001
in welcher
Q, X Λ, V X2 und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit Halogenarenen der allgemeinen Formel (LTI)
Figure imgf000016_0001
in welcher
R ,ι , R und R die oben angegebene Bedeutung haben und
X4 für Halogen (insbesonderer Fluor oder Chlor) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls mit den so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weitere Umwandlungsreaktionen („Folgeumsetzungen") im Rahmen der Sub- stituentendefinition nach üblichen Methoden durchfuhrt.
Als Folgeumsetzungen seien vorzugsweise Substitutionsreaktionen (z.B. R : Br → CN, R3: F → OCH3, NH-SO2-CH3) und Oxidationsreaktionen (z.B. R3: SCH3 → SO2CH3), sowie Additionsreaktionen (z.B. R2: CN → CSNH2) genannt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Verwendet man beispielsweise 5-Methyl-4-trifluormethyl-2(lH)-pyridinon und 2,4,5-Trifluor-benzonitril als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000017_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Pyridin-2-(thi)one sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (H) haben Q, X1, X2 und X3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q, X , X und X angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Fluorine Chem. 93 (1999), 153-157; EP-A-216541, EP-A-259048, EP-A-398499, EP-A-488220, US-A- 3754088, US-A-4156734).
Man erhält die Pyridin-2-(thi)one der allgemeinen Formel (II), wenn man
(α) Aminopyridine der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000017_0002
in welcher
X1, X2 und X3 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Diazotierungsmitteln, wie z.B. Natriumnitrit und wässriger Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen -10°C und +10°C umsetzt und nach Erwärmen auf Temperaturen zwischen 40°C und 100°C mit einer Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- Verbindung, wie z.B. Natrium- oder Kalium-hydroxid oder Natrium- oder Kalium-carbonat bei einem pH- Wert zwischen 6 und 9 umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele)
oder wenn man
(ß) Halogenpyridine der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000018_0001
in welcher
X1, X2 und X3 die oben angegebene Bedeutung haben und
X5 für Halogen (insbesondere Fluor oder Chlor steht)
mit Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-hydroxiden, wie z.B. Natrium- oder Kalium- hydroxid, in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z.B. tert-Butanol bei Temperaturen zwischen 20°C und 120°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Vorprodukte der Formeln (IV) und (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Fluorine Chem. 21 (1982), 265- 286; loc. cit. 93 (1999), 153-157; US-A-4699983, US-A-4725607, US-A-4775762; Herstellungsbeispiele). Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenarene sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) haben R1, R2 und R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R1, R2 und R3 angegeben worden sind; X4 steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-191181, EP-A-370332, EP-A-431373, EP-A-441004, EP-A-597360).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen
Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-, -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder
-alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kaliumoder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t- butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropyl- amin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4- Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-ρyridin, 5-
Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1,4-Diaza- bicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Verdüimungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylen- glykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether oder Diethylenglykol- monoethylether.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegen- wart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea,
Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea,
Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia. Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk- samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw.
Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter
Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch bio- technologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser
Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper,
Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungs- material, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges
Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im- prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver- mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emul- gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen- Verträglichkeit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind- also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfüron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulf- uron (-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim,
Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cini- don (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Clor- ansulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron,
Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimetha- metryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron
(-methyl), Ethofümesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P- ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron
(-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxypropyl, -meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfüron, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl, -P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr,
Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Lin- uron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Metha- benzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Napro- anilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide,
Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quin- oclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulf- uron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor,
Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tio- carbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-methyl), Tritosulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenslxukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Wie bereits oben erwähnt, können erfmdungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfüsion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von
Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfmdungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten ver- steht man Pflanzen mit bestimmten Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese als auch durch rekombinante DNA-Techniken erhalten worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedin- gungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel - auch in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen - , besseres Pflanzenwachstum der Kulturpflanzen, erhöhte Toleranz der
Kulturpflanzen gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz der Kulturpflanzen gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen
Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Er- nährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der
Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CrylAfb), CryΙA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders her- vorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imid- azolinonen, Sulfonylharastoffen, Glyphosate oder Phosphinothricin (z.B. "PAT"-
Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard®
(Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinothricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden, wobei zusätzlich zur guten Bekämpfung der Unkraut- pflanzen die obengenannten synergistischen Effekte mit den transgenen Pflanzen oder Pflanzensorten auftreten. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele: Beispiel 1
Figure imgf000031_0001
13 g (80 mMol) 4-Trifluormethyl-pyridm-2(lH)-on werden in 90 ml Dimethyl- sulfoxid mit 11,5 g (84 mMol) Kaliumcarbonat und 12,6 g (80 mMol) 2,4,5-Trifluor- benzonitril 90 Minuten bei 40°C gerührt, anschließend mit 300 ml Wasser versetzt, mit konz. Salzsäure angesäuert, ausgefallenes Produkt durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Zur Reinigung wird aus Cyclohexan mit 10 % Isopropanol umkristallisiert.
Man erhält 11,2 g (47 % der Theorie) l-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-4-trifluor- methyl-2(lH)-pyridon vom Schmelzpunkt 131°C. Log P (pH2): 2,30.
Beispiel 2
Figure imgf000031_0002
(Folgeumsetzung) 3,6 g (12 mMol) l-(4-Cyano-2,5-difluor-ρhenyl)-4-trifluormethyl-2(lH)-ρyridon werden in 100 ml Dimethylsulfoxid mit 3,3 g (24 mMol) Kaliumcarbonat und 1,47 g (13,5 mMol) Ethansulfonsäureamid 4 Stunden bei 120°C gerührt. Die Mischung wird unter vermindertem Druck eingeengt, der Rückstand mit Wasser verrührt, mit konz. Salzsäure angesäuert, ausgefallenes Produkt durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 4,45 g (95 % der Theorie) l-(4-Cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluor- phenyl)-4-trifluormethyl-2(lH)-pyridon vom Schmelzpunkt 75°C. Log P (pH 2): 2,07
Beispiel 3
Figure imgf000032_0001
(Folgeumsetzung)
1,5 g (4,8 mMol) l-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-4-trifluormethyl-5-methyl-2(lH)- pyridon werden in 50 ml Acetonitril mit 0,7 g (9,6 mMol) 3-Butin-2-ol vorgelegt, bei Raumtemperatur (ca. 20°C) portionsweise mit 0,24 g (9,6 mMol) Natriumhydrid (95 %ig in Paraffin) versetzt und 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die
Mischung wird unter vermindertem Druck eingeengt, der Rückstand mit Wasser verrührt, mit konz. Salzsäure auf pH 5 eingestellt und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert. Man erhält 1,4 g (82 % der Theorie) l-[5-(But-l-in-3-yl-oxy)-4-cyano-2-fluor- phenyl]-4-trifluormethyl-5-methyl-2(lH)-pyridon vom Schmelzpunkt 169°C. Log P (pH 2): 3,01.
Beispiel 4
Figure imgf000033_0001
(Folgeumsetzung)
0,13 g (3,25 mMol) Natriumhydrid (60 %ig) werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) zu einer Lösung von 0,95 g (2,32 mMol) l-(4-Cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluor- phenyl)-4-trifluormethyl-2(lH)-pyridon in 10 ml Tetrahydrofuran gegeben und die Mischung wird 20 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Parallel werden 0,23 g (1,29 mMol) Bis-t-butyl-disulfid in 10 ml Tetrahydrofuran bei -30°C mit 0,185 g (1,37 mMol) Sulfurylchlorid versetzt und die Mischung wird 30 Minuten bei -30°C bis -35°C gerührt. Die beiden Mischungen werden vereinigt und ohne Kühlung 150 Minuten gerührt. Anschließend wird vorsichtig Wasser dazu gegeben und dann mit wässriger IN-Salzsäure / Essigsäureethylester geschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter ver- mindertem Druck eingeengt und der Rückstand (1,3 g Rohprodukt) säulenchromato- grafisch aufgearbeitet.
Man erhält 0,50 g (43 % der Theorie) l-[4-Cyano-5-(N-ethylsulfonyl-N-t-butylthio- amino)-2-fluor-phenyl]-4-tιifluormethyl-2(lH)-pyridon als öliges Produkt. Log P (pH 2): 3,31. Analog zu den Beispielen 1 bis 4 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000034_0002
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0001
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000045_0001
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000056_0001
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000065_0001
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP- Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1 % wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01-molare wässrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit b) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxi a der chromatographischen Signale ermittelt. Ausgangsstoffe der Formel (IT): Beispiel (II-l)
Figure imgf000066_0001
Stufe 1
Figure imgf000066_0002
24,5 g (135 mMol) 2-Chlor-4-trifluormethyl-pyridin werden in 400 ml konz. wässrigem Ammoniak 24 Stunden bei 170°C im Autoklaven gerührt. Nach dem Entspannen wird mit Essigsäureethylester extrahiert, die organische Phase mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck sorgfältig eingeengt. Man erhält 18,5 g (85 % der Theorie) 2-Amino-4-trifluormethyl-pyridin vom Schmelzpunkt 72°C.
Stufe 2
Figure imgf000066_0003
10 g (61,7 mMol) 2-Amino-4-trifluormethyl-pyridin werden in eine Mischung aus 150 ml 10 %iger Schwefelsäure und 100 g Eis eingetragen und bei 0°C bis 5°C wird dann eine Lösung von 4,3 g (61,7 mMol) Natriumnitrit in 50 ml Wasser innerhalb von 30 Minuten zugetropft. Anschließend wird die Mischung auf 70°C erwärmt, eine Stunde bei 70°C gerührt, mit Natriumcarbonat auf pH .7 eingestellt und die Lösung auf 100 ml Volumen unter vermindertem Druck eingeengt. Der ausgefallene Feststoff wird durch Filtration isoliert und mit Wasser gewaschen.Man erhält 6,2 g
(62 % der Theorie) 4-Trifluormethyl-pyridin-2(lH)-on vom Schmelzpunkt 16°C. Beispiel flI-2)
Figure imgf000067_0001
Stufe 1
Figure imgf000067_0002
216 g 4-Methyl-pyridin-2-amin werden bei -5°C bis +5°C in 800 ml Hydrogen- fluorid portionsweise eingetragen und die Mischung wird 3 Stunden bei 0°C bis +5°C gerührt. Dann gibt man 152 g Natriumnitrit portionsweise dazu, lässt die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur (ca. 20°C) kommen und erwärmt schließlich auf 70°C, bis die Gasentwicklung abgeklungen ist. Anschließend gießt man die Reaktionsmischung auf Eis, stellt durch Zugabe von Kaliumhydroxid auf einen pH- Wert zwischen 8 und 9 ein und extrahiert mit Methylenchlorid. Die organische Phase wird durch Destillation, zunächst unter atmosphärischem Druck, dann unter vermindertem Druck aufgearbeitet. Man erhält 155 g (70 % der Theorie) 2-Fluor-4- methyl-pyridm vom Siedebereich 84°C bis 86°C (bei 101 mbar).
Stufe 2
Figure imgf000067_0003
323 g 2-Fluor-4-methyl-pyridin werden in 1950 ml Tetrachlormethan vorgelegt und bei 80°C werden innerhalb von 5 Stunden 348 g Chlor eingeleitet. In weiteren 5 Tagen werden bei Rückflußtemperatur insgesamt 1059 g Chlor eingeleitet. Dann wird das Tetrachlormethan abdestilliert und der Rückstand in 1000 ml 4-Chlor- benzotrifluorid aufgenommen. Innerhalb von 3 Tagen werden dann bei 110°C noch 600 g Chlor eingeleitet. Nach Durchleiten von Stickstoff wird durch Destillation unter vermindertem Druck aufgearbeitet. Man erhält 412 g 2-Fluor-4-trichlormethyl-
20 pyridin vom Siedebereich 103°C bis 107°C (bei 29 mbar). Refraktionsindex nD = 1,5303.
Stufe 3
Figure imgf000068_0001
Eine Mischung von 33 g 2-Fluor-4-trichlormethyl-pyridin, 35 g Antimon(IÜ)-fluorid und 3 ml Antimon(V)-chlorid wird eine Stunde auf 140°C bis 142°C erhitzt und dann durch Destillation aufgearbeitet. Man erhält 20 g eines Produktgemisches welches nach gaschromatografischer Analyse 60,3 % 2-Fluor-4-trifluormethyl-pyridin enthält.
Stufe 4
Figure imgf000068_0002
25 g (151 mMol) 2-Fluor-4-trifluormethyl-pyridin werden in 200 ml tert. Butanol vorgelegt, mit 16,3 g (290 mMol) Kaliumhydroxid versetzt und 3 Stunden bei Rück- flußtemperatur gerührt. Die Lösung wird unter vermindertem Druck eingeengt, der
Rückstand mit Wasser versetzt, mit konz. Salzsäure angesäuert und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck sorgfältig eingeengt. Man erhält 13 g (53 % der Theorie) 4-Trifluormethyl-pyridin-2(lH)-on vom Schmelzpunkt 160°C. Der Herstellungsweg gemäß Beispiel (H-2) für die Verbindungen der Formel (II) ist noch nicht aus der Literatur bekannt und ist als solcher auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Beispiel (ΪI-3)
Figure imgf000069_0001
2,45 g (15 mMol) 4-Trifluormethyl-pyridin-2(lH)-on werden in 20 ml Trichlor- methan vorgelegt und mit 2,02 g (15 mMol) N-Chlor-succinimid versetzt. Die Mischung wird 4 Stunden bei Rückflusstemperatur gerührt und dann unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und ausgefallenes Produkt durch Filtration isoliert. Das Rohprodukt wird säulenchromato- grafϊsch (Kieselgel, Laufmittel: 1. Toluol/Essigsäureethylester zur Abtrennung der Verunreinigung, 2. Methanol zur Produktisolierung) gereinigt. Man erhält 1,1 g (37 % der Theorie) 5-Chlor-4-trifluormethyl-pyridin-2(lH)-on vom Schmelzpunkt
171°C.
An endungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 3, 5, 6 und 7 bei zum Teil guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Soja und Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter. Tabelle AI: Pre-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwandmenge Setaria. Abutilon Amaranthus Galium Ipomoea Herstellungsbei(g/ha) spiel-Nr.
(5) 2000 100 100 100 90 100 (1) 500 95 100 100 80 100
Tabelle A2: Pre-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwandmenge (g/ha) Soja Avena fatua Digitaria Amaranthus Datura Matricaria Solanum Herstellungs- beispiel-Nr.
(2) 250 10 100 100 100 100 100 100
Tabelle A3: Pre-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwand-menge (g/ha) Alopecurus Setaria Abutilon Datura Galium Ipomoea Matricaria Herstellungs- beispiel-Nr.
(6) 250 100 100 100 100 100 100 100
Figure imgf000071_0001
Tabelle A4: Pre-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwandmenge (g/ha) Weizen Soja Digitaria Amaranthus Datura Matricaria Solanum Herstellungs- beispiel-Nr.
(3) 125 10 10 100 100 100 100 100
Tabelle A5: Pre-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwand-menge (g/ha) Weizen Soja Abutilon Datura Matricaria Solanum Stellaria Herstellungs- beisρiel-Nr.
(7) 250 0 0 100 100 100 100 100
Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
\
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 3, 5, 6 und 7 bei zum Teil guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter. Tabelle Bl: Post-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwandmenge (g/ha) Setaria Abutilon Amaranthus Galium Ipomoea Herstellungs- beispiel-Nr.
(5) 1000 80 100 100 80 100 (1) 2000 100 100 100 95 100
Tabelle B2: Post-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwand-menge (g/ha) Avena fatua Setaria Datura Galium Ipomoea Matricaria Herstellungs- beispiel-Nr.
(2) 60 95 100 100 100 100 100
Tabelle B3: Post-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwandmenge (g/ha) Lolium Abutilon Datura Galium Ipomoea Solanum Herstellungs- beispiel-Nr.
(6) 250 90 100 100 100 100 100
Figure imgf000074_0001
Tabelle B4: Post-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwandmenge (g/ha) Weizen Abutilon Amaranthus Datura Ipomoea Solanum
Herstellungs- beispiel-Nr.
(3) 125 0 100 100 100 100 100
Tabelle B5: Post-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwand-menge (g/ha) Weizen Echinochloa Abutilon Galium Matricaria Stellaria Herstellungs- beispiel-Nr.
(7) 250 0 70 100 100 100 100
Figure imgf000075_0001

Claims

Patentansprüche:
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000076_0001
in welcher
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R1 für Halogen steht,
R >2 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Arylalkoxy steht,
R3 für die Gruppierung -Ax-A2-A3 steht,
in welcher
A1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), - SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Aryl oder Arylsulfonyl steht,
A1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Azaalkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl oder Phenylen steht, A2 für eine Emfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy, Aryl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht,
A weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Azaalkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,
A3 für Wasserstoff (mit der Maßgabe, dass dann A1 und A2 nicht gleichermaßen für Einfachbindungen stehen), Hydroxy, Amino, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl- sulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl oder Dialkoxy(thio)phosphoryl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino oder Alkinyloxy carbonyl, für jeweils gege- benenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cyclo- alkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylidenamino, Cyclo- alkyloxycarbonyl oder Cycloalkylalkoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heterocyclyl steht,
wobei jedoch A1 und A2 in jedem einzelnen Fall nicht gleichermaßen jeweils für einen der Reste O, S, -SO- oder -SO2- stehen,
für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, X2 für Cyano, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkylsulfonyl oder Halo- genalkylsulfonyl steht, und
X3 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes
Alkyl oder Alkoxycarbonyl steht.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R2 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C C4- Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C -Halogenalkoxy substituiertes Arylalkoxy mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R3 für die Gruppierung -A^A^A3 steht,
in welcher
A1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel),
-SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin
A für Wasserstoff, Hydroxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes -CÖ- Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-
Ce-Alkinyl, d-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylthio, -Cö-Alkyl- sulfinyl, -Cό- Alkylsulfonyl, Phenyl oder Phenylsulfonyl steht,
A1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen (insbesondere Fluor und/oder Chlor) substituiertes - j- Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl, C2-C6-Azaalkendiyl, C2-C6-Alkindiyl, C3-C6- Cycloalkandiyl, C3-C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht, A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -
SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A ι 4\ )- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, d-Cö-Alkyl, d-C6-Alkoxy,
Phenyl, d-C6- Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen (insbesondere Fluor und/oder Chlor) substituiertes d-C6- Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl, C2-C6-Azaalkendiyl, C2-C6-Alkindiyl, C3-C6-
Cycloalkandiyl, C3-C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,
A3 für Wasserstoff (mit der Maßgabe, dass dann A1 und A2 nicht gleichermaßen für Einfachbindungen stehen), Hydroxy, Amino, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Carboxy, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder d-C6-Alkoxy substituiertes d-C6-Alkyl, d-C6-Alkoxy, d-C6-Alkyιthio, d-C6- Alkylsulfinyl, d-C6- Alkylsulfonyl, d-Cö-AUcylamino, Di-(d-C4-alkyl)-amino, d-C6- Alkoxy-carbonyl oder Di-(C1-
C6-alkoxy)-(thio)phosphoryl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor und/oder Chlor und/oder d-C4- Alkoxy-carbonyl substituiertes C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy oder C2-C6- Alkenylamino, für C2-C6-Alkylidenamino oder d-Cö-Alkenyl- oxy-carbonyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor und/oder
Chlor und/oder d-C4- Alkoxy-carbonyl substituiertes C2-C6- Alkinyl, C2-C6-Alkinyloxy oder C2-C6-Alkinylamino, für C2- C6-Alkinyloxy-carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, d-C4-Alkyl und/oder d-C4- Alkoxy-carbonyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-
Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cyclo- alkyl-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Cycloalkylidenamino, C3-C6- Cycloalkyl-oxycarbonyl oder d-Cö-Cycloalkyl-d-Q-alkoxy- carbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogen- alkyl, C1-C4-Alkyloxy, C1-C4-Halogenalkyloxy und oder d- C4- Alkoxy-carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen oder Heterocyclyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder 1 der 2 Sauerstoff- oder Schwefel-atomen steht,
wobei jedoch A1 und A2 in jedem einzelnen Fall nicht gleichermaßen jeweils für einen der Reste O, S, -SO- oder -SO2- stehen,
X1 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen oder d-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht,
X2 für Cyano, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkylsulfonyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, und
X3 für Wasserstoff, Cyano, Amino, Nitro, Carboxy, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 10 Kohlenstoffatomen steht.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Fluor oder Chlor steht, R2 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s-, t- oder neo-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl oder Chlordifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy, Trichlorethoxy, Chlordifluorethoxy oder Fluordichlorethoxy substituiertes Phenylmethoxy, Phenylethoxy oder Phenylpropoxy steht,
R3 für die Gruppierung -A^A^A3 steht,
in welcher
A1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfmyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Phenyl oder Phenylsulfonyl steht, A1 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1 -diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3 -diyl, Ethen- 1,2- diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propen-l,3-diyl steht,
A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin A4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1 -diyl, Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Ethen-1,2- diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propen-l,3-diyl steht,
A3 für Wasserstoff (mit der Maßgabe, dass dann A1 und A2 nicht gleichermaßen für Einfachbindungen stehen), Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Pro- pylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylamino oder Butenylamino, für Pro- pylidenamino, Butylidenamino, Propenyloxycarbonyl oder Butenyloxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl substituiertes Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylamino oder Butinylamino, für Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo- hexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy,
Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclo- pentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo-propylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmeth- oxy, Cyclopentylidenamino, Cyclohexylidenamino, Cyclo- pentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentyl- methoxycarbonyl oder Cyclohexylmethoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Tri- fluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxiranyl, Oxetanyl, Dioxolanyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl oder Pyrimidinyl steht,
wobei jedoch A1 und A2 nicht beide gleichzeitig jeweils für einen der Reste O, S, -SO- oder -SO2- stehen,
X1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
X für Cyano, für jeweils durch Fluor und/oder Chlor sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und oder chlor substituiertes Methyl- oder Ethylsulfonyl steht, und
X3 für Wasserstoff, Cyano, Amino, Nitro, Carboxy, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl steht.
Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Fluor oder Chlor steht,
R2 für Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gege- benenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlor- methyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl oder Chlordifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Di- chlorethoxy, Chlorfluorethoxy oder Trifluorethoxy substituiertes
Phenylmethoxy steht, für die Gruppierung -A 1 -A Λ 2 -A A 3 steht,
in welcher
A1 für eine Emfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel),
-SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin
A4 für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl,
Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, n- oder i- Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i- Propylsulfonyl, Phenyl oder Phenylsulfonyl steht,
A1 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl,
Propan- 1,1 -diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Ethen-1,2- diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propen- 1,3-diyl steht,
A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), - SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N(A4)- steht, worin
A4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl,
Propan- 1,1 -diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3-diyl, Ethen-1,2- diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propen- 1,3-diyl steht,
A3 für Wasserstoff (mit der Maßgabe, dass dann A1 und A2 nicht gleichermaßen für Einfachbindungen stehen), Hydroxy,
Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfϊnyl, n- oder i- Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyl- oxy, Propenylamino, Butenylamino, Propenyloxycarbonyl,
Butenyloxycarbonyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyl- oxy, Propinylamino, Butinylamino, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-
Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxetanyl, Dioxolanyl, Pyridinyl oder Pyrimidinyl steht,
wobei jedoch A1 und A2 nicht beide gleichzeitig jeweils für einen der Reste O, S, -SO- oder -SO2- stehen,
X1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
X2 für Cyano, für jeweils durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy oder Ethoxy, für Methylsulfonyl oder Trifluormethylsulfonyl steht, und X3 für Wasserstoff, Cyano, Amino, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl steht.
5. Verfahren zum Herstellen der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Pyridin-2-(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000087_0001
in welcher
Q, X Λ , v X2 und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit Halogenarenen der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000087_0002
in welcher
R , R und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umgesetzt werden,
und gegebenenfalls mit den so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weitere Umwandlungsreaktionen im Rahmen der Substituenten- definition nach üblichen Methoden durchgeführt werden.
6. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
7. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.
Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.
PCT/EP2001/009769 2000-09-06 2001-08-24 Substituierte 1-aryl-pyridin-2-(thi)one WO2002020487A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2001291794A AU2001291794A1 (en) 2000-09-06 2001-08-24 Substituted 1-aryl-pyridin-2-(thi)ones

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000143790 DE10043790A1 (de) 2000-09-06 2000-09-06 Substituierte 1-Aryl-pyridin-2-(thi)one
DE10043790.7 2000-09-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2002020487A1 true WO2002020487A1 (de) 2002-03-14

Family

ID=7655103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2001/009769 WO2002020487A1 (de) 2000-09-06 2001-08-24 Substituierte 1-aryl-pyridin-2-(thi)one

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2001291794A1 (de)
DE (1) DE10043790A1 (de)
WO (1) WO2002020487A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7259277B2 (en) 2003-07-25 2007-08-21 Wyeth Advanced route for the synthesis of cPLA2 inhibitors
US8269032B1 (en) * 2011-04-05 2012-09-18 Duquesne University Of The Holy Ghost Composition, synthesis, and use of isonitriles
CN105085383A (zh) * 2015-08-19 2015-11-25 四川大学 5-甲基-2(1h)吡啶酮衍生物及其制备方法和用途

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3503986A (en) * 1968-01-16 1970-03-31 Rohm & Haas N-aryl-3-cyano-4,6-dimethylpyrid-2-ones
US4208202A (en) * 1977-04-15 1980-06-17 Ciba-Geigy Corporation N-Phenyl-substituted N-heterocyclic compounds, their preparation and use in agents for regulating plant growth
US4238220A (en) * 1977-07-15 1980-12-09 Rohm And Haas Company 1-Aryl-5-carboxy-2-pyridones and derivatives thereof
EP0216541A1 (de) * 1985-09-19 1987-04-01 Imperial Chemical Industries Plc Arylpyridone
EP0259048A2 (de) * 1986-09-03 1988-03-09 Imperial Chemical Industries Plc Chemische Verbindungen
EP0488220A2 (de) * 1990-11-27 1992-06-03 Sumitomo Chemical Company Limited Pyridonderivate, ihre Herstellung und Verwendung

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3503986A (en) * 1968-01-16 1970-03-31 Rohm & Haas N-aryl-3-cyano-4,6-dimethylpyrid-2-ones
US4208202A (en) * 1977-04-15 1980-06-17 Ciba-Geigy Corporation N-Phenyl-substituted N-heterocyclic compounds, their preparation and use in agents for regulating plant growth
US4238220A (en) * 1977-07-15 1980-12-09 Rohm And Haas Company 1-Aryl-5-carboxy-2-pyridones and derivatives thereof
EP0216541A1 (de) * 1985-09-19 1987-04-01 Imperial Chemical Industries Plc Arylpyridone
EP0259048A2 (de) * 1986-09-03 1988-03-09 Imperial Chemical Industries Plc Chemische Verbindungen
EP0488220A2 (de) * 1990-11-27 1992-06-03 Sumitomo Chemical Company Limited Pyridonderivate, ihre Herstellung und Verwendung

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7259277B2 (en) 2003-07-25 2007-08-21 Wyeth Advanced route for the synthesis of cPLA2 inhibitors
US8269032B1 (en) * 2011-04-05 2012-09-18 Duquesne University Of The Holy Ghost Composition, synthesis, and use of isonitriles
US8563763B2 (en) * 2011-04-05 2013-10-22 Duquesne University Of The Holy Ghost Composition, synthesis and use of isonitriles
CN105085383A (zh) * 2015-08-19 2015-11-25 四川大学 5-甲基-2(1h)吡啶酮衍生物及其制备方法和用途
CN105085383B (zh) * 2015-08-19 2017-09-01 四川大学 5‑甲基‑2(1h)吡啶酮衍生物及其制备方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
DE10043790A1 (de) 2002-03-14
AU2001291794A1 (en) 2002-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10219435A1 (de) Substituierte Pyrazolo-pyrimidin-4-one
WO2004067518A1 (de) Substituierte pyrimidine
WO2002006244A1 (de) Heterozyklisch substituierte herbizide sulfonsäureanilide
EP1444208A1 (de) Substituierte pyrimidine
WO2002081473A1 (de) Substituierte azoloazin(thi)one
DE10000600A1 (de) Substituierte Oxazolyl- und Thiazolyl-uracile
DE10024938A1 (de) Substituierte Iminoazine
WO2002006277A1 (de) Substituierte benzostickstoffheterocyclen und deren verwendung als herbizide
WO2001091558A1 (de) Herbizide mittel auf basis von substituierten carbonsäureamiden
WO2001090102A2 (de) 6-heterocyclyl-3-oxo-3,4-dihydro-chinoxaline
WO2001066527A1 (de) Substituierte benzoylcyclohexenone
WO2001010861A2 (de) Substituierte heterocyclyl-2h-chromene
EP1395565A1 (de) Herbizidwirksame substituierte benzoylpyrazole
WO2002010160A2 (de) Substituierte heterocyclylalkylamino-1,3,5-triazine
WO2002020487A1 (de) Substituierte 1-aryl-pyridin-2-(thi)one
WO2002096884A2 (de) Substituierte benzoylketone als herbizide wirkstoffe zur verwendung asl pflanzenbehandlungsmittel
DE10255416A1 (de) Substituierte 2-Aryl-1,2,4-triazin-3,5-di(thi)one
WO2002034725A1 (de) Substituierte phenyluracile
EP1322639A1 (de) Substituierte arylketone und ihre verwendung als herbizide
DE10206792A1 (de) Substituierte Arylketone
WO2003006461A1 (de) Substituierte benzostickstoffheterocyclen
WO2001068616A1 (de) Substituierte 1-aryl-cyclopropylmethylamino-1,3,5-triazine
WO2003056922A1 (de) Substituierte thiazolylsulfonylharnstoffe
WO2001010862A2 (de) Substituierte heterocyclylbenzofurane
EP1501360A1 (de) 2,6 substituierte pyridin-3-carbonyl derivate als pflanzenschutzmittel mit herbizider wirkung

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ PH PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

122 Ep: pct application non-entry in european phase
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP