MXPA02003255A - Arilcetonas substituidas. - Google Patents

Arilcetonas substituidas.

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MXPA02003255A
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Abstract

La invencion se refiere a nuevas arilcetonas, substituidas de la formula general (1) (ver formula) en la que n, A, Rl, R2, R3 y Z tienen el significado indicado en la descripcion, a procedimientos para su obtencion y a su empleo como herbicidas.

Description

AR? CETONAS SUBSTITUIDAS. Campo de la invención La invención se refiere a nuevas arilcetonas substituidas, a procedimientos para su obtención y a su empleo como herbicidas. Descripción de la técnica anterior Se sabe ya que determinadas arilcetonas substituidas presentan propiedades herbicidas (véanse las EP-A-090262, EP-A-135191, EP-A-186118, EP-A- 186119, EP-A-186120, EP-A-319075, EP-A-352543, EP-A-418175, EP-A-487357, EP-A-527036, EP-A-527037, EP-A-560483, EP-A-609797, EP-A-609798, EP-A-625505, EP-A-625508, EP-A-636622, US-A-5804532, US-A-5834402, US-A-5846906, US-A-5863865, WO-A-96/26192, WO-A-96/26193, WO-A-96/26200, WO-A-96/26206, WO-A-97/27187, WO-A-97/35850, WO-A-97/41105, WO-A-97/41116, WO-A-97/41117, WO-A-97/41118, WO-A-97/43270, WO-A-97/46530, WO-A-98/28981, WO-A-98/31681, WO-A-98/31682, WO-A-99/03856, WO-A-99/07688). Sin embargo el efecto de estos compuestos no es satisfactorio desde todos los puntos de vista. Descripción detallada de la invención Se han encontrado ahora nuevas arilcetonas substituidas de la fórmula general (I) en la que REF: 136442 n los números 0, 1 o 2, A significa un enlace sencillo o significa alcanodiilo, R1 significa hidrógeno o significa alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo o arilalquilo substituidos respectivamente en caso 5 dado, R2 significa hidrógeno, amino, o significa alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquenilo, alqueniloxi, alquinilo, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilamino o arilalquilo substituidos respectivamente en caso dado, 10 R3 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosul-fonilo substituidos respectivamente en caso dado, " R4 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, 15 halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosul-fonilo substituidos respectivamente en caso dado, y Z significa uno de los agrupamientos siguientes (Z1) (Z2) (Z3) (Z4) donde 25 m significa los números 0 hasta 6, y Rs significa halógeno o significa alquilo o alquiltio substituidos respectivamente en caso dado, o -en el caso en que m signifique 2- significa, junto con un segundo resto R5, alcanodiilo (alquileno), R6 significa hidroxi, formiloxi, o significa alcoxi, alquiltio, alquilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, alquilaminocarboniloxi, alquilsulfoniloxi, alqueniloxi, alquinil-oxi, arilalquilo, ariloxi, ariltio, arilcarboniloxi, arilcarbonilalcoxi, arilsulfoniloxi, arilalcoxi o arilalquiltio substituidos respectivamente en caso dado, R7 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo o cicloal-quilo substituidos respectivamente en caso dado, R* significa hidrógeno o significa alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, o arilalquilo substituidos respectivamente en caso dado, Ry significa hidroxi, formiloxi, o significa alcoxi, alquilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, alquilaminocarboniloxi, alquilsulfoniloxi, alqueniloxi, alquiniloxi, arilalcoxi, arilcarboniloxi, arilcarbonilalcoxi o arilsulfoniloxi substituidos respectivamente en caso dado, R 10 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo o alquiltio substituidos respectivamente en caso dado, Rp significa hidrógeno o significa alquilo o cicloalquilo substituidos respectivamente en caso dado, R 12 significa hidrógeno o significa alquilo o cicloalquilo substituidos respectivamente en caso dado, y R 13 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alcoxi, alc x?carbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado, - con inclusión de todas las posibles formas tautómeras de los compuestos de la fórmula general (I) y de las sales posibles de los compuestos de la fórmula general (I)-. En las definiciones las cadenas hidrocarbonadas, tales como alquilo o alcanodiilo -incluso en combinación con heteroátomos, como en alcoxi- son respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. Los substituyentes preferentes o bien los intervalos preferentes de los restos existentes en las fórmulas anteriormente indicadas y que se indicarán a continuación, se definen seguidamente. Preferentemente, A significa un enlace sencillo o significa alcanodiilo con 1 a 6 átomos de carbono. Preferentemente, R1 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa arilo ? arilalquilo con respectivamente 6 o 10 átomos de carbono en los grupos arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente, R2 significa hidrógeno, amino, significa alquilo, alcoxi, alquilamino, o dialquilamino con, respectivamente, 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alqueniloxi, alquinilo o alquiniloxi con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa arilo, arilamino o arilalquilo con respectivamente 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente, R3 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino, o dialquilaminosul-fonilo con respec-tivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectiva-mente en caso dado por ciano, poi halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. •«f ' * k -6- Preferentemente, R4 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo. halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosulfonilo con respecti-vamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectiva-mente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente, m significa los números 0, 1, 2, 3 o 4. Preferentemente, R5 significa halógeno o significa alquilo o alquiltio con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano, poi halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o en caso dado -significa también, cuando m signifique 2- junto con un segundo resto R5, alcanodiilo (alquileno) con 2 a 6 átomos de carbono. Preferentemente, R6 significa hidroxi, formiloxi, o significa alcoxi, alquiltio, alquilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, alquilaminocarboniloxi o alquilsulfoniloxi con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alqueniloxi o alquiniloxi con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substi-tuidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, o significa arilalquilo, ariloxi, ariltio, arilcarboniloxi, arilcarbonilalcoxi, arilsulfoniloxi, aril-alcoxi o arilalquiltio con respectivamente 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en í1 . i caso dado por nitro, por cíano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente, R7 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o alcoxicarbonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente , R8 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa arilo o arilalquilo con respectivamente 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respec-tivamente en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
Preferentemente, R9 significa hidroxi, formiloxi, significa alcoxi, alquilcarboniloxi. alcoxicarboniloxi, alquilaminocarboniloxi o alquilsulfoniloxi con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alqueniloxi o alquiniloxi con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, o significa arilalcoxi, arilcarboniloxi, arilcarbonilalcoxi o arilsulfoniloxi con respectivamente 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente, R10 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo o alquiltio con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente, R11 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Preferentemente, % X"- -9- R 12 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a. 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente , R 13 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, significa un enlace sencillo o significa alcanodiilo con 1 a 4 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, R1 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, o significa fenilo, bencilo o feniletilo substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t- butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi.
De forma especialmente preferente, R2 significa hidrógeno, amino, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t- butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, o s-butilamino, dimetüapuno o dietilamino substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propeniloxi, buteniloxi, propinilo, butinilo, propiniloxi o butiniloxi substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por biomo, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo ciclobutilmetilo, cicloperftilmetilo o ciclohexil-metilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, o significa fenilo, femlamino, bencilo o feniletilo substi-tuidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t- butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi. De forma especialmente preferente, R significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, acetilo, propio-nilo, n- o i-butiroilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t- butoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etiisulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino. dimetilamino, dietilamino, dimetilamino-sulfonilo o dietilaminosulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi. De forma especialmente preferente, R4 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t- butoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metiisulfinilo, etiisulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosul-fonilo o dietilaminosulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi. De forma especialmente preferente, m significa los números 0, 1, 2 0 3. De forma especialmente preferente, R5 significa flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o en caso dado también -cuando m signifique 2- significa junto con un segundo resto R5, etano- 1-2-diilo (dimetileno), propano- 1,3-diilo (trinietileno) o butano- 1,4-diilo (tetrametileno). De forma especialmente preferente, R6 significa hidroxi, formiloxi, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, acetiloxi, propio-niloxi, n- o i-butiroiloxi, metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n- o i- propo-xicarboniloxi, metilaminocarboniloxi, etilaminocarboniloxi, n- o i- propilami-nocarboniloxi, metiisulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n- o i- propilsulfoniloxi substitui-dos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, o significa fenoxi, feniltio, benciloxi, bencilmetoxi, fenilsulfoniloxi, fenilmetoxi, fenilmetiltio o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t- butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi. De forma especialmente preferente, R7 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i- propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t- butiltio, metiisulfinilo, etilsulfmilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o í- propoxicarbonilo substi-tuidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por metoxi o por etoxi o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substitui-dos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo. De forma especialmente preferente, R8 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropil-metilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respec-tivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t- butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi. De forma especialmente preferente, Ry significa hidroxi, formiloxi, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-,s- o t-butoxi, acetiloxi, propioniloxi, n- o i-butiroiloxi, metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n- o i-propoxicarboniloxi, metilaminocarboniloxi, etilaminocarboniloxi, n- o i-propilaminocarboniloxi, metiisulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n- o i-propilsulfo-niloxi substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, significa propeniloxí, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, o significa fenilmetoxi, benciloxi, benzoilmetoxi, o fenilsulfoniloxi substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i- propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi. De forma especialmente preferente, R 10 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi, por etoxi, por n- o i- propoxi. De forma especialmente preferente, R1 ' significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo. De forma especialmente preferente, R significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo. De forma especialmente preferente, R13 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metiisulfinilo, etiisulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi. De forma muy especialmente preferente, A significa un enlace sencillo o significa metileno (CH2), dimetileno (etano- 1,2- diilo, -CH2CH2-) o etilideno (etano- 1,1-diilo, -CH(CH3)-).
De forma muy especialmente preferente, R! significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectiva-mente en caso dado por flúor o por cloro, significa ciclopropilo o ciclopropilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro o por metilo, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado po: flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por triflúormetilo, por metoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi. De forma muy especialmente preferente, R2 significa hidrógeno, amino, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino o dietil-amino substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, significa ciclopropilo o ciclopropilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, o por metilo, o significa fenilo, fenilamino o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por triflúormetilo, por metoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi. De forma muy especialmente preferente, R3 significa hidrógeno, nitro, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metiisulfinilo, etiisulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo substitui-dos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi. De forma muy especialmente preferente, R4 significa hidrógeno, nitro, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metiisulfinilo, etiisulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo substitui-dos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi. De forma muy especialmente preferente, m significa los números 0, 1 o 2. De forma muy especialmente preferente, R5 significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, o en caso dado también -cuando m signifique 2- junto con un segundo resto R5, significa etano-l,2-diilo (dimetileno). De forma muy especialmente preferente, Rb significa hidroxi. De forma muy especialmente preferente, R' significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i- propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa ciclopropilo substituido en caso dado por flúor, por cloro o po/ metilo. De forma muy especialmente preferente, R8 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, significa ciclopropilo o ciclopropilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro o por metilo, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi. De forma muy especialmente preferente, Ry significa hidroxi, formiloxi, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, acetiloxi, propeniloxi, metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, metilaminocarboniloxi, etilaminocarboniloxi, metiisulfoniloxi, etilsulfoniloxi substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, o significa fenilmetoxi, benzoiloxi, benzoilmetoxi o fenilsulfoniloxi substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por triflúormetilo, por metoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi. De forma muy especialmente preferente, R 10 significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i- propilo, acetilo, propionilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi. De forma muy especialmente preferente, Rp significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa ciclopropilo substituido en caso dado por flúor, por cloro o por metilo. De forma muy especialmente preferente, R1" significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa ciclopropilo substituido en caso dado por flúor, por cloro o por metilo. De forma muy especialmente preferente, R13 significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i- propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metiisulfinilo, etilsulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metil-sulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro o por metoxi.
Del modo mas preferente, R significa (2)-cloro o (2)-triflúormetilo. Del modo mas preferente, R significa hidrógeno, (4)-cloro o (4)-metilsulfonilo. Según la invención son preferentes los compuestos de la fórmula (I) en los cuales se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente de manera preferente. Según la invención son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) en los que se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente de manera especialmente preferente. Según la invención son muy especialmente preferentes los compuestos de la anteriopnente de manera muy especialmente preferente. Deben señalarse de una manera muy especial los compuestos de las fórmulas generales (1-1) hasta (1-6): (1-3) n, A, R1, R2, R3, R4 y Z tienen en este caso los significados indicados anteriormente como muy especialmente preferentes. Deben señalarse especialmente los compuestos de las fórmulas (1-1) hasta (I-6), en los cuales Z significa Z1 y Z1 tiene el significado indicado anteriormente como muy especialmente preferente. Deben señalarse especialmente además los compuestos de las fórmulas (1-1) hasta (1-6), en los cuales Z significa Z2 y Z2 tiene el significado indicado anterior- mente como muy especialmente preferente. Deben señalarse especialmente además los compuestos de las fórmulas (I- i) hasta (1-6), en los cuales Z significa Z3 y Z3 tiene el significado indicado anteriormente como muy especialmente preferente. Entran en consideración las siguientes formas tautómeras de los compuestos de la fórmula general (I): En el caso en que Z = Z1, cuando R6 signifique hidroxi: En el caso en que Z = = Z 72 , cuando R signifique hidroxi: En el caso en que Z = *r- Z7* .
Existen otras formas tautómeras en función de los substituyentes y constituyen igualmente un objeto de la invención. El objeto de la invención son en caso dado, preferentemente también las sales de sodio, de potasio, de magnesio, de calcio, de amonio, de alquil-amonio con 1 a 4 átomos de carbono, de di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amonio, de tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amonio, de tetra-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amonio, de tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-sulfonio, de cicloal-quil-amonio con 5 o 6 átomos de carbono y de di-(alquilo con 1 a 2 átomos de carbono)-bencil-amonio de los compuestos de la fórmula (I), en la que n, A, R1, R2, R3, R4 y Z tienen los significados anteriormente indicados como preferentes. Las definiciones de los restos dadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) como también, de manera correspondiente, para los productos de partida o para los productos intermedios necesarios, respectivamente, para la obtención. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos preferentes indicados. Las nuevas arilcetonas substituidas de la fórmula general (I) se caracterizan por una actividad herbicida potente y selectiva. Se obtienen las nuevas arilcetonas substituidas de la fórmula general (I), si (a) se hacen reaccionar ácidos benzoicos substituidos de la fórmula general (II) en la que n, A, R1, R2, R3 y R4 tienen el significado anteriormente indicado, -o derivados reactivos de los mismos, tales como, por ejemplo, los correspondientes halogenuros de acilo, cianuros de ácido o ésteres- con compuestos de la fórmula general (III) Z-H (III) en la que Z tiene el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un agente deshidratante, en caso dado en presencia de uno o varios agentes auxiliares de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o si * (b) se hacen reaccionar halógenoalquil-arilcetonas de la fórmula general (IV) en la que A, R3, R4 y Z tienen el significado anteriormente indicado y X significa halógeno, con compuestos de la fórmula general (V) en la que R1 y R2 tienen el significado anteriormente indicado y M significa hidrógeno o un equivalente de metal, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción, y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o si (c) se hacen reaccionar benzoilcetonas de la fórmula general (la) en la que n, A, R1, R2, R3, R4 y Rn tienen el significado anteriormente indicado, con un éster del ácido ortofórmico o con N,N-dimetil-formamido-acetal o con un éster del ácido cianofórmico o con disulfuro de carbono (sulfuro de carbono) y con un agente de alquilación, y a continuación con hidroxilamina o con un aducto de ácido de la misma, en caso dado en presencia de uno o varios agentes auxiliares de la reacción y, en caso dado, en presencia de uno o varios diluyentes, y, en caso dado después de la realización de los procedimientos (a), (b) o (c) según la invención se llevan a cabo en los compuestos, obtenidos de este modo, de la fórmula general (I) en el ámbito de la definición de los substituyentes, de manera usual, reacciones de substitución, de oxidación o de reducción y/o los compuestos de la fórmula general (I) se transforman, de manera usual, en compuestos de tipo salino. Si se emplean, por ejemplo, el ácido 4-cloro-3-[(l,4-dimetil-5-oxo-4,5-d?-hidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfonil]-2-flúor-benzoico y 1 ,3-dimetil-5-hidroxi-pira-zol como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (a) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Si se emplean por ejemplo la 2-(2-clorometil-4-triflúormetil-benzoil)-l,3-ciclohexano- 1,3 -diona y la 4-etil-2-metil-5-mercapto-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (b) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Si se emplean por ejemplo la l-[2-cloro-4-[(4,5-dihidro-l,4-dimetil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-fenil]-3-ciclopropil-l,3-propanodiona, el cianofor-miato de etilo y la hidroxilamina como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (c) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Los ácidos benzoicos substituidos, a ser empleados como productos de partida en el caso del procedimiento (a) según la invención para la obtención de lo-s compuestos de la fórmula general (I), están definidos en general por medio de la fórmula (II). En la fórmula general (II), n, A, R!, R2, R3 y R4 tienen preferentemente y*. , aquellos significados que ya han sido citados anteriormente como preferentes, especialmente preferentes o como muy especialmente preferentes para n, A, R , R", R3 y R4 en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula general (II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véase la WO-A-96/35680). Se obtienen los ácidos benzoicos substituidos de la fórmula general (II), si se hacen reaccionar derivados substituidos del ácido benzoico de la fórmula general (VI) en la que n, A, R1, R2, R3 y R4 tienen el significado anteriormente indicado y Y significa ciano o alcoxicarbonilo (especialmente metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, n-, i-, s- o t-butoxicarbonilo), con agua, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la hidrólisis, tal como por ejemplo ácido bromhídrico, ácido sulfúrico o lejía de hidróxido de sodio y, en caso dado, en presencia de un disolvente orgánico, tal como por ejemplo dioxano, a temperaturas comprendidas entre 50°C y 120°C (véanse los ejemplos de obtención).
Los productos de partida de la fórmula general (VI) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véase la WO-A-96/35680, ejemplos de obtención).
Los compuestos a ser empleados además como productos de partida en el caso del procedimiento (a) según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I), están definidos en general por medio de la fórmula (III). En la fórmula general (III), Z tiene preferentemente aquel significado que ya ha sido indicado anteriormente como preferente, como especialmente preferente o como muy especialmente preferente para Z, en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula general (III) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos. Las halógenoalquil-arilcetonas, a ser empleadas como productos de partida en el caso del procedimiento (b) según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I), están definidas en general por medio de la fórmula (IV). En la fórmula general (IV), A, R3, R4 y Z tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente, de manera especialmente preferente y de manera muy especialmente preferente para A, RJ, R4 y Z en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) según la invención; preferentemente X significa flúor, cloro, bromo o yodo, especialmente significa cloro o bromo. Los productos de partida de la fórmula general (IV) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las EP-A-90369, EP-A-93488, EP-A-399732, EP-A-480641, EP-A-609798, EP-A-763524, DE-A-2126720, WO-A-93/03722, WO-A-97/38977, US-A-3978127, US-A-4837333). Los compuestos a ser empleados además como productos de partida en el caso del procedimiento (b) según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I), están definidos en general por medio de la fórmula (V). En la fórmula general (V), R1 y R2 tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente, de manera especialmente 1 ") preferente o de manera muy especialmente preferente para R y R en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) según la invención; preferentemente M significa hidrógeno o significa un equivalente de litio, de sodio, de potasio, de rubidio, de cesio, de magnesio o de calcio, especialmente significa hidrógeno, sodio o potasio. Los productos de partida de la fórmula general (V) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véase J. Med. Chem. 35 (1992), 2573-2581 ; US-A-3767666). Las benzoilcetonas, a ser empleadas como productos de partida en el caso del procedimiento (c) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I), están definidas en general por medio de la fórmula (la). En la fórmula general (la), n, A, R1, R2, R3, R4 y R11 tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente, de manera especialmente preferente o de manera muy especialmente preferente para n, A, R1, R2, R3, R4 y R11 en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula general (la) son compuestos nuevos. que corresponden a la invención; éstos pueden prepararse según los procedimientos (a) o (b) según la invención. El procedimiento (a) según la invención para la obtención de las nuevas arilcetonas substituidas de la fórmula general (I) se lleva a cabo preferentemente con empleo de un agente deshidratante. En este caso entran en consideración los productos químicos usuales, adecuados para el enlace de agua. Como ejemplos a este respecto pueden citarse diciclohexilcarbodiimida y carbonil-bis-imidazol.
Puede citarse la diciclohexilcarbodiimida como agente deshidratante adecuado de una manera especialmente buena. El procedimiento (a) según la invención para la obtención de las nuevas arilcetonas substituidas de la fórmula general (I) se lleva a cabo, en caso dado, con empleo de uno o varios agentes auxiliares de la reacción. Como ejemplo a este respecto puede citarse cianuro de sodio, cianuro de potasio, cianhidrina de acetona, 2-ciano-2-(trimetilsililoxi)-propano y cianuro de trimetilsililo. Puede citarse el cianuro de trimetilsililo a modo de otro agente auxiliar de la reacción adecuado de una manera especialmente buena. El procedimiento (a) según la invención para la obtención de las nuevas arilcetonas substituidas de la fórmula general (I) se lleva a cabo en caso dado con empleo de otro agente auxiliar de la reacción. A modo de otros agentes auxiliares de la reacción para el procedimiento según la invención entran en consideración, en general, compuestos orgánicos nitrogenados básicos, tales como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexilamina, diciclohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3,5-dimetil-?iridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetil-aminopiridina, N-metil-piperidina, l,4-diazabiciclo[2.2.2]-octano (DABCO), 1,5-diazabiciclo[4.3.0]-non-5-eno (DBN) o l,8-diazabiciclo[5.4.0]-undec-7-eno (DBU). El procedimiento (c) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se lleva a cabo, en caso dado, con empleo de esteres del ácido ortofórmico o de N,N-dimetil-formamido-acetales. Estos compuestos contienen, preferentemente, grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metilo o etilo. Como ejemplos pueden citarse ortoformiato de trimetilo, ortoformiato de trietilo, N,N-dimetil-formamido-dimetilacetal y N,N-dimetil-formamido-dietil-acetal.
El procedimiento (c) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se lleva a cabo, en caso dado, con empleo de esteres del ácido cianofórmico. Estos compuestos contienen, preferentemente, grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metilo o etilo. Como ejemplos pueden citarse cianoformiato de metilo y cianoformiato de etilo. El procedimiento (c) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se lleva a cabo, en caso dado, con empleo de (disulfuro de carbono y) agentes de alquilación. Estos compuestos contienen, preferentemente, grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metilo o etilo. Como ejemplos pueden citarse cloruro de metilo, bromuro de metilo, yoduro de metilo, sulfato de dimetilo, cloruro de etilo, bromuro de etilo, yoduro de etilo y sulfato de dietilo. El procedimiento (c) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se lleva a cabo con empleo de hidroxilamina o de un aducto con ácido de la misma. Como aducto con ácido preferente puede citarse el hidrocloruro de hidroxilamina. Los procedimientos (b) y (c) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I) se llevan a cabo, preferentemente, con empleo de un agente auxiliar de la reacción. Como agentes auxiliares de la reacción para los procedimientos (b) y (c) según la invención entran en consideración, en general, las bases o aceptores de ácido inorgánicos u orgánicos usuales. A éstos pertenecen, preferentemente, acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos tales como, por ejemplo, acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de litio, de sodio, de potasio o de calcio, metanolato, etanolato, n- o i-propanolato, n-, i-, s- o t-butanolato de sodio o de potasio; además también compuestos orgánicos nitrogenados básicos, tales como, por ejemplo, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexilamina, diciclohe-xilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piri-dina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3,5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilaminopiridina, N-metil-piperidina, l,4-diazabiciclo[2.2.2]-octano (DABCO) l,5-diazabiciclo[4.3.0]-non-5-eno (DBN), o l,8-diazabiciclo[5.4.0]-undec-7-eno (DBU). Los procedimientos según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I) se llevan a cabo, preferentemente, con empleo de diluyentes. Como diluyentes para la realización de los procedimientos (a), (b) y (c) según la invención entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, especialmente, hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como, por ejemplo, bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciciohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrof rano o etilenglicoldimetil- o -dietiléter; cetonas, tales como acetona, butanona o metil-isobutil-cetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametilfósforo-triamida; esteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tal como dimetiisulfóxido, alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, etilen-glicolmonometilóter, etilenglicolmonoetiléter, dietilenglicolmono-metiléter, dietilen-glicolmonoetiléter. Las temperaturas de la reacción en la realización de los procedimientos (a), (b) y (c) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 150°C, preferentemente entre 10°C y 120°C. Los procedimientos (a), (b) y (c) según la invención se llevan a cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible también llevar a cabo los procedimientos según la invención bajo presión mas elevada o a presión mas reducida -en general comprendida entre 0,1 bar y 10 bares-. Para la realización de los procedimientos (a), (b) y (c) según la invención se emplearán los productos de partida, en general, en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno de los componentes en un exceso mayor. La reacción se lleva a cabo, en general, en un diluyente adecuado y la mezcla de la reacción se agita en general durante varias horas a la temperatura necesaria. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención). Los productos activos según la invención se pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada Los productos activos según la invención pueden emplearse por ejemplo en las plantas siguientes: Malas hierbas dicotiledóneas de las clases: Abutilón, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verónica, Viola, Xanthium. Cultivos dicotiledóneos de las clases: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucúrbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia. Malas hierbas monocotiledóneas de las clases: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Cultivos monocotiledóneos de las clases: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Sécale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea. El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras plantas. Los compuestos son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del mismo modo, se pueden emplear los compuestos para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, de goma de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies de prados y para combatir las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales.
Los compuestos según la invención de la fórmula (I) son adecuados especialmente para combatir de manera selectiva las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos, tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote. Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro-encapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los cloroben-cenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclo-hexano, o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o ghcol, así como sus esteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohe-xanona, los disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetiisulfóxido, así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo, sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emul-sionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como esteres polioxietilenados de ácidos grasos, éteres polioxietilenadas de alcoholes grasos, tales como por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa. En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboxúnetil-celulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90 %. Los productos activos según la invención pueden encontrar aplicación como tales o en sus formulaciones también en mezcla con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles preparados listos para su empleo o mezclas de tanque. Para las mezclas entran en consideración herbicidas conocidos, por ejemplo: Acetochlor, Acifluorfen(-sodio), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodio), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, .Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-etilo), Benfuresate, Bensulfuron(-metilo), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop-(etilo), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodio) Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacol, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-etilo), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-etilo), Chlomitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Conidon(-etilo) Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargilo), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-metilo), Cloransulam(-metilo), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-metilo), Diclosulam, Diethatyl(-etilo), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-etilo), Fentrazamide, Flamprop(-isopropilo), Flamprop(-isopropilo-L), Flamprop(-metilo), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butilo), Fluazolate, Flucarbazone(-sodio), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), Flurenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate (-amonio), Glyphosate(-isopropila onio), Halosafen, Haloxyfop(-etoxietilo), Haloxyfop(-P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metiio), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron(-metilo, -sodio), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfi?ron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Pethoxamid, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfi?ron(-metilo), Procarbazone(-sodio), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-etilo), Pyrazolate, Pyrazosulf ron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyrimmobac(-metilo), Pyrithiobac(-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo), Quizalofop(-P-tef?rilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-met?lo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin y Triflusulfuron, Tptosulfuron. También es posible una mezcla con otras substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la ingestión por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios mejoradores de la estructura del terreno. Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus -39-formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión, esparcido. Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra. La cantidad de producto activo empleada puede oscilar dentro de un amplio margen. Esta depende fundamentalmente del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se sitúa entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por hectárea. La obtención y el empleo de las substancias activas según la invención se deducen de los ejemplos siguientes: Ejemplos de obtención: Ejemplo 1.
(Procedimiento (a)). Se agita durante 48 horas a temperatura ambiente (aproximadamente a 20°C), una mezcla constituida por 0,80 g (2,5 mmoles) del ácido 2-[(4-metil-5-oxo-4,5-dihidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-4-triflúormetil-benzoico, 0,28 g (2,5 mmoles) de 1,3-ciclohexanodiona y 0,63 g (3,1 mmoles) de N,N'-diciclohexilcarbodümida. A continuación se añaden 0,7 ml (5 mmoles) de trietilamina y una gota de cianuro de trimetilsililo y se agita la mezcla durante otras 24 horas. A continuación se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua y el residuo se agita con solución acuosa al 10 % de carbonato de sodio. A continuación se filtra, el filtrado se lava dos veces con dietiléter, se acidifica con ácido clorhídrico 2N y se extrae con diclorometano. Tras secado de la fase orgánica sobre sulfato de magnesio y eliminación del disolvente en vacío, se obtienen 0,7 g (68 % de la teoría) de la 2-[2- {(4-metil-5-oxo-4,5-dihidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-4-triflúormetil-benzoil]- 1,3-ciclohexanodiona en forma de aceite (log P = 2,00). Ejemplo 2.
(Procedimiento (a)). Se agita durante 16 horas a temperatura ambiente (aproximadamente a 20°C), una mezcla constituida por 1,45 g (5 mmoles) del ácido 2-cloro-4-[(4-metil-5-oxo- 4,5-dihidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-benzoico, 0,70 g (6 mmoles) de l-etil-5- hidroxi-pirazol, 1,3 g (6 mmoles) de diciclohexilcarbodiimida y 100 ml de cloruro de metileno. A continuación se filtra, el filtrado se lava con agua, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra por evaporación, el residuo se recoge en 50 ml de dioxano y se calienta durante 60 minutos a reflujo con 1,4 g (10 mmoles) de carbonato de potasio y 3 gotas de cianuro de trimetilsililo. A continuación se recoge la mezcla en 150 ml de agua y se sacude tres veces con cloruro de metileno. Se añaden a la fase acuosa a continuación 100 ml de cloruro de metileno y la mezcla se acidifica, bajo agitación, con ácido clorhídrico. La fase orgánica se separa, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua, el residuo se digiere con dietiléter y el producto cristalino formado se aisla mediante filtración por succión. Se obtienen 0,90 g (47 % de la teoría) de la 5-[3-cloro-[4-(l-etil-5-hidroxi-1 H-pirazol-4-il]-carbonil]-fenilsulfanil]-4-metil-2,4-dihidro-3H- 1 ,2,4-triazol-3-ona con un punto de fusión de 216°C. De manera análoga a la de los ejemplos 1 y 2 así como de acuerdo con la descripción general de los procedimientos de obtención según la invención pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula general (I) indicados en la tabla 1 siguiente.
Tabla 1: Ejemplos de los compuestos de la fórmula (I). <*.*. -44- í -46- La determinación de los valores logP- indicados en la taba 1 se llevó a cabo según la Directiva EEC 79/831 anexo V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una columna con inversión de fases (C18). Temperatura: 43°C. (a) Eluyentes para la determinación en el intervalo ácido: ácido fosfórico acuoso al 0,1 %, acetonitrilo; gradiente lineal desde 10 % de acetonitrilo hasta 90 % de acetonitrilo -los resultados de medida correspondientes se han marcado en la tabla 1 con a). 15 (b) Eluyentes para la determinación en el intervalo neutro: solución acuosa de tampón de fosfato 0,01 molar, acetonitrilo; gradiente lineal desde 10 % de acetonitrilo hasta 90 % de acetonitrilo - los resultados de medida correspondientes se han marcado en la tabla 1 con b). El calibrado se llevó a cabo con alcano-2-onas no ramificadas (con 3 hasta 16 átomos de carbono), cuyos valores logP- son conocidos (determinación de los valores logP- por medio de los tiempos de retención mediante interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas).
Los valores lambda máximos se determinaron por medio de los espectros de UV desde 200 nm hasta 400 nm en los máximos de las señales cromatográficas. El compuesto indicado en la tabla 1 anterior como ejemplo 3 puede prepararse, por ejemplo, de la manera siguiente: •rf (Procedimiento ( . Se agita durante 18 horas a 90°C una mezcla constituida por 5,0 g (1 ,7 mmoles) de la l-[2-cloro-4-[(4,5-dihidro-l,4-dimetil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-il sulfanil]-fenil]-3-ciclopropil-l,3-propanodiona (véase el ejemplo 67), 1,5 g (17 mmoles) de N,N-dimetil-formamida-dimetilacetal y 50 ml de tolueno y a continuación se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua. El residuo se recoge en 50 ml de etanol y se combina con 0,95 g (13,7 mmoles) de hidrocloruro de hidroxilamina. La mezcla de la reacción se agita durante 2 horas a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) y a continuación se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua. El residuo se sacude con agua/cloruro de metileno, la fase orgánica se lava con solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua y el residuo se cromatografía en columna (gel de sílice, ciclohexano/acetato de etilo, volumen: 7:3). 20 Se obtienen 0,13 g (2,5 % de la teoría) de la 5-[3-cloro-4-[(5-ciclopropil- isoxazol-4-il)-carbonil]-fenilsulfanil]-2,4-dihidro-2,4-dimetil-3H-l,2,4-triazol-3-ona. El compuesto indicado anteriormente en la tabla 1, ejemplo 22 puede prepararse, por ejemplo, de la manera siguiente: (Reacción subsiguiente^. Se disponen 1,4 g (3 mmoles) de 2-[2,4-dicloro-3-[(4-metil-5-oxo-4,5- dihidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanilmetil]-benzoil]-l,3-ciclohexanodiona (véase el ejemplo 18) en 100 ml de cloruro de metileno y se combinan con 0,35 g (7,5 mmoles) de ácido fórmico, 1,1 g de peróxido de hidrógeno acuoso (al 30 %, es decir 9 mmoles de H2O2) así como una punta de espátula de molibdato de amonio. La mezcla de la reacción se agita durante 24 horas a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C), a continuación se lava con agua, seguidamente con lejía de hidróxido de sodio 1N y de nuevo con agua y finalmente con solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El disolvente se elimina cuidadosamente por destilación del filtrado a presión reducida. Se obtiene 1,0 g (75 % de la teoría) de la 2-[2,4-dicloro-3-[(4-metil-5-oxo- 4,5-dihidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfinilmetil]-benzoil]-l,3-ciclohexanodiona. El compuesto indicado anteriormente en la tabla 1 como ejemplo 67 puede prepararse, por ejemplo, de la manera siguiente: -52- (Procedimiento (a .. Se disponen 3,7 g (44 mmoles) de ciclopropil-metilcetona en 80 ml de acetona y se combinan con 1,32 g de hidruro de sodio (al 75 %, 44 mmoles de NaH). La mezcla se agita durante 30 minutos a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) y a continuación se combina con una suspensión de 8,0 g (22 mmoles) de 2-cloro-4-[(4,5-dihidro-l,4-dimetil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-benzoato de (2,2-dimetil-propilo) -véase el ejemplo (II-4)- y 1 g de dibenzo- 18-corona-6 en 40 ml de acetona. La mezcla de la reacción se calienta a reflujo durante 60 minutos, a continuación se refrigera hasta temperatura ambiente, se combina con una cantidad en volumen aproximadamente igual de solución acuosa saturada de cloruro de amonio y seguidamente se sacude con acetato de etilo. La fase orgánica se seca con sulfato de sodio y se filtra. El disolvente se elimina cuidadosamente por destilación del filtrado bajo presión reducida. Se obtienen 6,0 g (75 % de la teoría) de la l-[2-cloro-4-[(4,5-dihidro-l,4-dimetil-5-oxo- 1 H- 1 ,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-fenil]-3-ciclopropil- 1 ,3-propanodiona. Productos de partida de la fórmula (II): Ejemplo (p-1).
Se calienta durante 5 horas a 40°C una mezcla constituida por 2,0 g (6,7 mmoles) de 2-[(4-metil-5-oxo-4,5-dihidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-4-triflúormetil-benzonitrilo y 25 ml de solución acuosa al 48 % de ácido bromhídrico. La suspensión amarilla se diluye con 10 ml de agua y se filtra. El residuo se agita, a 50°C, con 40 ml de solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio y se separa por filtración del producto sólido no disuelto. El filtrado se acidifica con ácido clorhídrico 2N, el precipitado formado se separa por filtración y se seca en vacío. Se obtiene 1,0 g (47 % de la teoría) del ácido 2-[(4-metil-5-oxo-4,5-dihidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-4-triflúormetil-benzoico con un punto de fusión de 229°C. Ejemplo (11-2 Se calienta durante 12 horas a 95°C una mezcla constituida por 3,0 g (9,5 mmoles) de 2-[(l,4-dimetil-5-oxo-4,5-dihidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-4-triflúormetil-benzonitrilo y 30 ml de ácido bromhídrico acuoso al 48 %. La suspensión se diluye con 20 ml de agua y se filtra. El residuo se agita, a 50°C, con 40 ml de solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio y se separa por filtración del producto sólido no disuelto. El filtrado se acidifica con ácido clorhídrico 2N, el precipitado formado se separa por filtración y se seca en vacío. Se obtienen 1,85 g (58 % de la teoría) del ácido 2-[(l,4-dimetil-.5-oxo-4,5-dihidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-4-triflúor-metil-benzoico con un punto de fusión de 211°C. Ejemplo (fl-3).
Se calientan 5,4 g (15 mmoles) del 2-cloro-4-[(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-benzoato de (2,2-dimetil-propilo) en una mezcla constituida por 50 ml de dioxano, 50 ml de agua y 1,2 g (30 mmoles) de hidróxido de sodio durante 60 minutos a 80°C. A continuación se diluye con 100 ml de agua y se acidifica a pH=2 con ácido clorhídrico concentrado y a continuación se combina con cloruro de metileno. El producto cristalino formado en este caso se aisla mediante filtración por succión. Se obtienen 2,9 g (67 % de la teoría) del ácido 2-cloro-4-[(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-benzoico con un punto de fusión de 236°C. Ejemplo ??-4).
Se calientan durante 60 minutos bajo agitación, hasta 80°C, 7,4 g (20 mmoles) del 2-cloro-4-[(4,5-dihidro-l ,4-dimetil-5-oxo-lH-l ,2,4-triazol-3-il)-sulfa-nil-benzoato de (2,2-dimetil-propilo) en una mezcla constituida por dioxano, 50 ml de agua y 1 g (15 mmoles) de hidróxido de sodio. A continuación se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua aproximadamente hasta la mitad de su volumen, se diluye con 100 ml de agua y se acidifica con ácido clorhídrico al 10 %. El producto cristalino formado en este caso se aisla mediante filtración por succión.
Se obtienen 4,9 g (81 % de la teoría) del ácido 2-cloro-4-[(4,5-dihidro-l,4-dimetil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-benzoico con un punto de fusión de 222°C. De manera análoga a la de los ejemplos (II- 1) hasta (II-4) pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula general (II) indicados en la tabla 2 siguiente.
Tabla 2: Ejemplos de compuestos de la fórmula (II).
El compuesto indicado en la tabla 2 anterior como ejemplo (H-9) puede prepararse por ejemplo de la manera siguiente: Se disponen 11,5 g (31,9 inmoles) del 2-[(4,5-dihidro-l,4-dimetil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanilmetil]-4-triflúormetil-benzoato de metilo en 200 ml de ciclohexano, se combinan con 50 ml de 2-metoxi-etanol y a continuación con 1,8 g de hidróxido de potasio. La mezcla de la reacción se agita durante 2 horas a temperatura ambiente (aproximadamente a 20°C) y a continuación se vierte sobre 200 ml de agua. Tras sacudida con ácido clorhídrico 2N se aisla el producto cristalino formado mediante filtración por succión. Se obtienen 7,5 g (68 % de la teoría) del ácido 2-[(4,5-dihidro-l,4-dimetil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanilmetil]-4-triflúormetil-benzoico. Productos de partida de la fórmula (VI): Ejemplo (VI-I).
Se recogen 48,4 g (0,20 moles) de 4-amino-2-cloro-benzoato de neopentilo (véase la DE-A-2 445 529) en 100 ml de agua y se combinan, bajo agitación, gota a gota, con 100 g de ácido sulfúrico concentrado. Se añade, gota a gota, una solución de 14,1 g (0,20 moles) de nitrito de sodio en 40 ml de agua a -5°C bajo agitación a la mezcla anterior. La solución obtenida de este modo se añade rápidamente, gota a gota, bajo viva agitación, a una mezcla constituida por 26,2 g (0,20 moles) de 5-mercapto-4-metil-2,4-dihidro-l,2,4-triazol-3-ona, 8,0 g (0,20 moles) de hidróxido de sodio, 40,8 g(0,3 moles) de trihidrato de acetato de sodio, 2 g de dihidrato de cloruro de cobre (II), 300 ml de agua y 300 ml de cloruro de metileno, observándose aumentos de la temperatura de hasta aproximadamente 30°C y desprendimiento gaseoso. Al cabo de 30 minutos de agitación se separa la fase orgánica, se lava con agüa, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua y el residuo se recristaliza en diisopropiléter. Se obtienen 26,7 g (37 % de la teoría) del 2-cloro-4-[(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-benzoato de (2,2-dimetil-propilo) con un punto de fusión de 138°C. Ejemplo (Vl-2).
Se recogen 21,4 g (60 mmoles) del 2-cloro-4-[(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-benzoato de (2,2-dimetil-propilo) en 150 ml de acetona y se calientan con 13,8 g (0,1 mol) de carbonato de potasio y 14,2 g (0,1 mol) de yodometano durante 16 horas a reflujo. A continuación se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua, el residuo se recoge en cloruro de metileno y se acidifica ligeramente con ácido clorhídrico ÍN. La fase orgánica se lava de nuevo una vez con agua y con solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua, el residuo se digiere con éter de petróleo y el producto cristalino formado se aisla mediante filtración por succión. Se obtienen 20,5 g (92 % de la teoría) del 2-cloro-4-[(4,5-dihidrol,4-dimetil-5-oxo- lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-benzoato de (2,2-dimetil-propilo) con un punto de fusión de 101°C. Ejemplo (VI-3 Se recogen 3,6 g (10 mmoles) del 2-cloro-4-[(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-lH-1, 2, 4-triazol-3-il)-sulfani] -benzoato de (2,2-dimetil-propilo) en 150 ml de cloruro de metileno y se combinan con 10 g de ácido 3-cloro-perbenzoico. Al cabo de 16 horas de agitación a 20°C se lava con solución acuosa de bisulfito de sodio, a continuación con agua y finalmente co solución acuosa saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua, el residuo se digiere con dietiléter y el producto cristalino formado se aisla mediante filtración por succión. Se obtienen 3,3 g (85 % de la teoría) del 2-cloro-4-[(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfonil]-benzoato de (2,2-dimetil-propilo) con un punto de fusión de 177°C. Ejemplo (V\-4 Se agregan, a una mezcla formada por 10 g (76 mmoles) de 4-metil-5-sulfanil-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona y 22,5 g (163 mmoles) de carbonato de potasio en 100 ml de dimetiisulfóxido, en el transcurso de 2 horas, 14 g (65 mmoles) de 2-nitro-4-triflúormetil-benzonitrilo. Al cabo de 4 horas de agitación a 50°C, se elimina la mayor parte del disolvente en vacío y el residuo se vierte sobre agua. El producto sólido precipitado se separa por filtración, se lava y se recristaliza en n-propanol. Se obtienen 6,5 g (33 % de la teoría) del 2-[(4-metil-5-oxo-4,5-dihidro-lH- l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-4-triflúormetil-benzonitrilo con un punto de fusión de 182°C (bajo descomposición). Ejemplo (VI-5).
Se añaden, a una mezcla formada por 5,0 g (16,7 mmoles) de 2[(4-metil-5-oxo-4,5-dihidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-4-triflúormetil-benzonitrilo y 4,6 g (33,4 mmoles) de carbonato de potasio en 50 ml de acetonitrilo, 2,5 g (17,6 mmoles) de yodometano y se calienta la mezcla de la reacción durante 6 horas a 50°C. A continuación se elimina el disolvente en vacío y el residuo oleaginoso se recoge en agua y en diclorometano. La fase orgánica se separa, se seca sobre sulfato de magnesio y se libera del disolvente en vacío. Se obtienen 5,1 g (97 % de la teoría) de 2-[(l,4-dimetil-5-oxo-4,5-dihidro-lH-l,2,4-triazol-3-il)-sulfanil]-4-triflúormetil-benzonitrilo con un punto de fusión de 113°C. De manera análoga a la de los ejemplos (VI- 1) hasta (VI-5) pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula general (VI) indicados en la tabla 3 siguiente.
Tabla 3: Ejemplos de compuestos de la fórmula (VI).
Ejemplos de aplicación: Ejemplo A. Ensayo pre-brote.
Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Se siembran semillas de las plantas de ensayo en terreno normal. Al cabo de 24 horas, aproximadamente, se pulveriza el suelo con la preparación del producto activo de tal manera que se aplique, respectivamente, la cantidad de producto activo deseada por unidad de superficie. La concentración del caldo de pulverización se elegirá de tal modo que se aplique en 1.000 litros de agua por hectárea, respectivamente, la cantidad de producto activo deseada Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo del control no tratados. Significan: 0 % = sin efecto (igual que los controles no tratados). 100 % = destrucción total. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1 y 15 con una compatibilidad parcialmente buena para con las plantas de cultivo, tal como, por ejemplo, algodón, maíz, soja y trigo, un potente efecto contra las malas hierbas. Ejemplo p. Ensayo de post-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 hasta 15 cm con la preparación del producto activo, de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige de tal forma que se aplique en 1.000 litros de agua/ha la cantidad deseada en cada caso de producto activo. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles sin tratar. Significan: 0 % = sin efecto (igual que los controles sin tratar). 100 % = destrucción total. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1 y 15, con una buena compatibilidad frente a las plantas de cultivo, tal como, por ejemplo, maíz, un potente efecto contra las malas hierbas. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (9)

  1. KEGVINDICACIO ES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1.- Arilcetonas substituidas de la fórmula general (I) caracterizadas porque n significa los números 0, 1 o 2, A significa un enlace sencillo o significa alcanodiilo, R1 significa hidrógeno o significa alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo o arilalquilo substituidos respectivamente a caso dado, R2 significa hidrógeno, amino, o significa alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquenilo, alqueniloxi, alquinilo, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalquilalquik), arilo, arilamino o arilalquilo substituidos respectivamente en ca» dado, R3 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosul-fonilo substituidos respectivamente en caso dado, R4 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosul-fonilo substituidos respectivamente en caso dado, y sigai&a uno de los agrupamientos s guientes (z1) (Z2) (Z3) (Z4) donde m significa los números 0 hasta 6, R5 significa halógeno o significa alquilo o alquiltio substituidos respectivamente en caso dado, o -en el caso en que m signifique 2- significa, junto con un segundo resto R5, alcanodiilo (alquileno), R6 significa hidroxi, formiloxi, o significa alcoxi, alquiltio, alquilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, alquilaminocarboniloxi, alquilsulfoniloxi, alqueniloxi, alquiniloxi, arilalquilo, ariloxi, ariltio, arilcarboniloxi, arilcarbonilalcoxi, arilsulfoniloxi, arilalcoxi o arilalquiltio substituidos respectivamente en caso dado, R7 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo o cicloalquilo substituidos respectivamente en caso dado, R8 significa hidrógeno o significa alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, o arilalquilo substituidos respectivamente en caso dado, R9 significa hidroxi, formiloxi, o significa alcoxi, alquilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, alquilaminocarboniloxi, alquilsulfoniloxi, alqueniloxi, alquiniloxi, arilalcoxi, arilcarboniloxi, arilcarbonilalcoxi o arilsulfoniloxi substituidos respectivamente en caso dado, R 10 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo o alquiltio substituidos respectivamente en caso dado, R1 significa hidrógeno o significa alquilo o cicloalquilo substituidos respectivamente en caso dado, R 12 significa hidrógeno o significa alquilo o cicloalquilo substituidos respectivamente en caso dado, y Rlj significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado, con inclusión de todas las posibles fopnas tautómeras de los compuestos de la fórmula general (I) y de las sales posibles de los compuestos de la fórmula general
  2. (D- 2.- Compuestos según la reivindicación 1 , caracterizados porque A significa un enlace sencillo o significa alcanodiilo con 1 a 6 átomos de ° carbono, R1 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa arilo o arilalquilo con respectivamente 6 o 10 átomos de carbono en los grupos arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno, amino, significa alquilo, alcoxi, alquilammo, o dialquilamino con, respectivamente, 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alqueniloxi, alquinilo o alquiniloxi con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa arilo, arilamino o arilalquilo con respectivamente 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R3 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino, o dialquilaminosul-fonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, y R4 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
  3. 3.- Compuestos según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque m significa los números 0, 1, 2, 3 o 4, R5 significa halógeno o significa alquilo o alquiltio con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o en caso dado -significa también, cuando m signifique 2- junto con un segundo resto R5, alcanodiilo (alquileno) con 2 a 6 átomos de carbono, Rb significa hidroxi, formiloxi, o significa alcoxi, alquiltio, alquilcarboniloxi, alcoxi-carboniloxi, alquilaminocarboniloxi o alquilsulfoniloxi con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alqueniloxi o alquiniloxi con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, o significa arilalquilo, ariloxi, ariltio, arilcarboniloxi, arilcarbonilalcoxi, arilsulfoniloxi, arilalcoxi o arilalquiltio con respectivamente 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a
  4. 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R7 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o alcoxicarbonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R8 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y, en caso dado, l a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa arilo o arilalquilo con respectivamente 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R9 significa hidroxi, formiloxi, significa alcoxi, alquilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, alquilaminocarboniloxi o alquilsulfoniloxi con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alqueniloxi o alquiniloxi con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, o significa arilalcoxi, arilcarboniloxi, arilcarbonilalcoxi o arilsulfoniloxi con respectivamente 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R 10 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo o alquiltio con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R1 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R 12 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y R 13 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, halógeno, o significa alquilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. 4.- Compuestos según la reivindicación 1, caracterizados porque A significa un enlace sencillo o significa alcanodiilo con 1 a 4 átomos de carbono, R1 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, o significa fenilo, bencilo o feniletilo substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t- butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi, R2 significa hidrógeno, amino, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t- butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, o s-butilamino, dimetilamino o dietilamino substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propeniloxi, buteniloxi, propinilo, butinilo, propiniloxi o butiniloxi substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, o significa fenilo, fenilamino, bencilo o fenilet?lo substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t- butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi, R3 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t- butoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, y R4 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t- butoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metiisulfinilo, etilsulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi.
  5. 5.- Compuestos según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque m significa los números 0, 1, 2 0 3, R5 significa flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o en caso dado también -cuando m signifique 2- significa junto con un segundo resto R5, etano- 1-2-diilo (dimetileno), propano- 1,3-diilo (trimetileno) o butano- 1,4-diilo (tetrametileno), R6 significa hidroxi, formiloxi, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, acetiloxi, propioniloxi, n- o i-butiroiloxi, metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n- o i- propoxicarboniloxi, metilaminocarboniloxi, etilaminocarboniloxi, n- o i- propilaminocarboniloxi, metiisulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n- o i- propilsulfoniloxi substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, o significa fenoxi, feniltio, benciloxi, bencilmetoxi, fenilsulfoniloxi, fenilmetoxi, fenilmetiltio o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t- butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi, R7 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i- propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t- butiltio, metiisulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i- propoxicarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por metoxi o por etoxi o significa ciclopropilo, ciclobutílo, ciclopentilo o ciciohexilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo, R8 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, d?clopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t- butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi, R9 significa hidroxi, formiloxi, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, acetiloxi, propioniloxi, n- o i-butiroiloxi, metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n- o i-propoxicarboniloxi, metilaminocarboniloxi, etilaminocarboniloxi, n- o i-propilaminocarboniloxi, metiisulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n- o i-propilsulfoniloxi substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, significa propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, o significa fenilmetoxi, benciloxi, benzoilmetoxi, o fenilsulfoniloxi substituidos respectivamente en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i- - propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi, R 10 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi, por etoxi, por n- o i- propoxi, R1 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo, R 12 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo, y R 13 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, flúor, cloro, bromo, o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etiisulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, o metoxi o por etoxi.
  6. 6.- Procedimiento para la obtención de los compuestos según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque (a) se hacen reaccionar ácidos benzoicos substituidos de la fórmula general (II) en la que n, A, R1, R2, R3 y R4 tienen el significado indicado en una de las reivindicaciones 1, 2 y 4 o derivados reactivos de los mismos, con compuestos de la fórmula general (III) Z-H (III) en la que Z tiene el significado indicado en una de las reivindicaciones 1, 3 y 5 en caso dado en presencia de un agente deshidratante, en caso dado en presencia de uno o varios agentes auxiliares de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o porque (b) se hacen reaccionar halógenoalquil-arilcetonas de la fórmula general (IV) en la que A, R3, R4 y Z tienen el significado indicado en una de las reivindicaciones 1 a 5 y X significa halógeno, con compuestos de la fórmula general (V) en la que R1 y R2 tienen el significado indicado en una de las reivindicaciones 1 , 2 y 4 y M significa hidrógeno o un equivalente de metal, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción, y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o porque (c) se hacen reaccionar benzoilcetonas de la fórmula general (la) en la que n, A, R1, R2, R3, R4 y Rp tienen el significado indicado en una de las - ! - - reivindicaciones 1 a 5, con un éster del ácido ortofórmico o con N,N-dimetil-formamid?-acetal o con un éster del ácido cianofórmico o con disulfuro de carbono (sulfuro de carbono) y con un agente de alquilación, y a continuación con hidroxilamina o con un aducto de ácido de la misma, en caso dado en presencia de uno o varios agentes auxiliares de la reacción y, en caso dado, en presencia de uno o varios diluyentes, y, en caso dado después de la realización de los procedimientos (a), (b) o (c) según la invención se llevan a cabo en los compuestos, obtenidos de este modo, de la fórmula general (I) en el ámbito de la definición de los substituyentes, de manera usual, reacciones de substitución, de oxidación o de reducción y /o los compuestos de la fórmula general (I) se transforman, de manera usual, en compuestos de tipo salino.
  7. 7.- Benzoilcetonas de la fórmula general (la) caracterizadas porque n, A, R\ R2, R3, R4 y R11 tienen el significado indicado en una de las reivindicaciones 1 a 5.
  8. 8.- Empleo de al menos un compuesto según una de las reivindicaciones 1 a 5, para la lucha contra las plantas indeseables.
  9. 9.- Agentes, caracterizados porque tienen un contenido en al menos un compuesto según una de las reivindicaciones 1 a 5 y extendedores usuales.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19946853A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Substituierte Arylketone
BR0209537A (pt) 2001-05-09 2004-03-09 Bayer Cropscience Ag Arilcetonas substituìdas
DE10206792A1 (de) * 2002-02-19 2003-08-28 Bayer Cropscience Ag Substituierte Arylketone
CN112624973B (zh) * 2019-10-08 2024-01-30 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种羧酸酯类化合物及其应用

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3978127A (en) 1968-03-13 1976-08-31 Merck & Co., Inc. Tetrafluorophenethylaralkylamine compounds
GB1354487A (en) 1970-05-29 1974-06-05 Wellcome Found Benzonitriles
US3767666A (en) 1970-07-17 1973-10-23 Exxon Research Engineering Co 3-mercapto-1,2,4-triazol-2-ine-5(thi)one containing thiophosphates
IL46853A0 (en) 1974-03-20 1975-05-22 Bayer Ag Novel alkoxycarbonylphenylureas,their preparation and their use as herbicides
US4098896A (en) * 1975-09-29 1978-07-04 Chevron Research Company 1-Halohydrocarbylthio-3-hydrocarbylthio-4-substituted-1,2,4-delta2 -triazolidin-5-ones
US4110332A (en) * 1977-05-05 1978-08-29 Chevron Research Company 1-Triorganostannyl-3-organothio-4-substituted-1,2,4-delta2 -triazolidin-5-ones
EP0093488A3 (en) 1982-03-18 1984-05-23 Beecham Group Plc Nortropyl benzopyrrolinone compounds, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US4780127A (en) 1982-03-25 1988-10-25 Stauffer Chemical Company Certain 2-(substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicides
US5006158A (en) 1984-12-20 1991-04-09 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US5085688A (en) 1982-03-25 1992-02-04 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-chloro-3-alkoxy-4-substituted benzoyl)-5-methyl-5-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US4946981A (en) 1982-03-25 1990-08-07 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
DE3211934A1 (de) 1982-03-31 1983-10-13 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Salicylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung, pharmazeutische praeparate auf basis dieser verbindungen und ihre verwendung
US4816066A (en) 1983-09-16 1989-03-28 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
IL77348A (en) 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
US4806146A (en) 1984-12-20 1989-02-21 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
EP0246749A3 (en) * 1986-05-17 1988-08-31 AgrEvo UK Limited Triazole herbicides
US5599944A (en) * 1987-03-24 1997-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Intermediates for herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
US4837333A (en) 1987-05-14 1989-06-06 G. D. Searle & Co. Substituted alkylidene imidazoles
EP0319075B1 (en) 1987-11-28 1994-07-20 Nippon Soda Co., Ltd. Cyclohexenone derivatives
US4986845A (en) 1988-07-15 1991-01-22 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrazole derivatives and herbicides containing them
GB8911854D0 (en) 1989-05-23 1989-07-12 Ici Plc Heterocyclic compounds
US5185351A (en) 1989-06-14 1993-02-09 Smithkline Beecham Corporation Imidazolyl-alkenoic acids useful as angiotensin II receptor antagonists
US5418250A (en) 1989-06-14 1995-05-23 Smithkline Beecham Corporation Imidazolyl-alkenoic acids useful as angiotensin II receptor antagonists
US5650533A (en) 1989-09-11 1997-07-22 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Intermediates to herbicidal 4-substituted isoxazoles
US5656573A (en) 1989-09-11 1997-08-12 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Herbicidal 4-substituted isoxazoles
US5747424A (en) 1989-09-11 1998-05-05 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Herbicidal 4-substituted isoxazol
GB9021813D0 (en) 1990-10-08 1990-11-21 Ici Plc Tricyclic heterocycles
US5804532A (en) 1991-01-25 1998-09-08 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Herbicidal 2-cyano-1,3-diones
GB9116834D0 (en) 1991-08-05 1991-09-18 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
GB9302072D0 (en) 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9302049D0 (en) 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
CA2117413C (en) 1993-07-30 2006-11-21 Neil Geach Herbicidal isoxazole-4-yl-methanone derivatives
NZ301272A (en) 1995-02-24 1999-02-25 Basf Ag Pyrazol-4-yl-benzolyl derivatives as herbicides
CA2211534C (en) 1995-02-24 2004-10-26 Basf Aktiengesellschaft Isoxazolyl-benzoyl derivatives
GEP20001970B (en) 1995-02-24 2000-03-05 Basf Ag Herbicidal Benzoyl Derivatives
US5846906A (en) 1995-02-24 1998-12-08 Basf Aktiengesellschaft Herbicidally active phenyldiketone compounds
DE19517505A1 (de) 1995-05-12 1996-11-14 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Aryloxy- oder Arylthio-Substituenten
DE19525162A1 (de) * 1995-07-11 1997-01-16 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
JP3712148B2 (ja) 1995-08-08 2005-11-02 株式会社エス・ディー・エス バイオテック 水田用除草剤組成物
CZ272296A3 (en) 1995-09-18 1997-04-16 Sankyo Co Novel derivatives of urea exhibiting acat inhibition activity, their preparation and therapeutic and prophylactic application
WO1997027187A1 (en) 1996-01-26 1997-07-31 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Isoxazole and 2-cyano-1,3-diones derivatives and their use as herbicides
US5948917A (en) 1996-03-26 1999-09-07 Nippon Soda Co., Ltd. 3-(isoxazol-5-yl)-substituted benzoic acid derivative and method for production thereof
SK134698A3 (en) 1996-04-13 1999-06-11 Astra Pharma Prod Aminoisoquinolines and aminothienopyridine derivatives and their use as anti-inflammatory agents
WO1997041116A1 (fr) 1996-04-26 1997-11-06 Nippon Soda Co., Ltd. Derives du benzene substitues par des heterocycles, et herbicides
WO1997041117A1 (fr) 1996-04-26 1997-11-06 Nippon Soda Co., Ltd. Nouveaux derives du benzene substitues par des heterocycles, et herbicides
BR9708828A (pt) 1996-04-26 1999-08-03 Nippon Soda Co Composto e composição herbicida
AU2405897A (en) 1996-04-26 1997-11-19 Nippon Soda Co., Ltd. Novel heterocycle-substituted benzene derivatives and herbicides
US6297198B1 (en) 1996-05-14 2001-10-02 Syngenta Participations Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
AU3297397A (en) 1996-06-06 1998-01-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridinyl and pyrazolylphenyl ketones
DE19627901A1 (de) 1996-07-11 1998-01-15 Bayer Ag Substituierte aromatische Carbonylverbindungen und ihre Derivate
WO1998028981A1 (fr) 1996-12-27 1998-07-09 Nippon Soda Co., Ltd. Composition herbicide
EP0966452B1 (de) 1997-01-17 2003-05-02 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen 2-chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-benzoesäuren
US6165944A (en) 1997-01-17 2000-12-26 Basf Aktiengesellschaft 4-(3-heterocyclyl-1-benzoyl) pyrazoles and their use as herbicides
SI0958291T1 (sl) 1997-01-17 2009-04-30 Basf Se 3-heterociklil-substituirani benzoil derivati
WO1999003856A1 (en) 1997-07-18 1999-01-28 Rhone-Poulenc Agriculture Limited 4-benzoyl-isoxazole- and -pyrazole derivatives and 2-cyano 1,3-dione derivatives as herbicides
AU9156198A (en) 1997-08-07 1999-03-01 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexane-1,3-diones
US5863865A (en) 1997-10-28 1999-01-26 Zeneca Limited Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives
DE19921732A1 (de) 1998-07-24 2000-01-27 Bayer Ag Substituierte Benzoylcyclohexandione
DE19946853A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Substituierte Arylketone

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US6727206B2 (en) 2004-04-27
JP2003510311A (ja) 2003-03-18
PL354321A1 (en) 2004-01-12
AU770804B2 (en) 2004-03-04

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