MXPA01000519A - Benzoilciclohexandionas substituidas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a benzoilciclohexandionas substituidas novedosas de la fórmula general (I), en donde A representa un enlace sencillo o alcandiilo (alqueno) y Z representa un grupo monocílico o bicíclico, heterocíclico, saturado o insaturado, de 4-12 elementos, substituido opcionalmente, que contiene 1-4 heteroátomos (hasta 4átomos de nitrógeno y opcionalmente - de manera alternativa o aditiva - unátomo de oxígeno o unátomo de azufre, o un grupo de SO o un grupo de S02) y el cual contiene adicionalmente uno a tres grupos oxo (C=O) y/o grupos tioxo como los constituyentes del heterociclo. La invención también se refiere a un método para producir las benzoilciclohexandionas substituidas y al uso de las mismas como herbicidas.

Description

BENZOILCIC---OHEX?NDIONAS SUBSTITUIDAS Campo de la Invención La presente invención se refiere a benzoilciclohexandionas substituidas novedosas, a procesos para su preparación y a su uso como herbicidas- Antecedentes de la Invención Ya se sabe que ciertas benzoilciclohexandionas tienen propiedades herbicidas (cotéjese EP-A-090262, EP-A-135191, EP-A-186118, EP-A-186119, EP-A-186120, EP-A-319075, WO-A-96/26200, WO-A-97/46530, WO-A-99/07688) . Sin embargo, la actividad de estos compuestos no es satisfactoria en todos los aspectos.

Descripción Detallada de la Invención Esta invención, en consecuencia, proporciona las benzoilciclohexandionas substituidas novedosas de la fórmula general (I), Ref.126094 ^g^ ij^j^j gaa^^^^ ,...^^K^ .,j^^jj^t -^. ,w 5 en la cual m representa los números 0, 1, 2, o 3, n representa los números 0, 1, 2 o 3, A representa un enlace sencillo o representa alcandiil (alquileno) , R1 representa hidrógeno o representa en cada caso alquilo o alcoxicarbonilo substituido opcionalmente, R2 representa alquilo substituido opcionalmente, o junto con R1 representa alcandiil (alquileno) en donde en 20 este caso m representa 1 y R1 y R2 están localizados en el mismo átomo de carbono ("geminal") o en dos átomos de carbono adyacentes ("vecinos") .

R3 representa hidrógeno, nitro, ciano, carboxilo, mu á t m carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o representa en cada caso alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosulfonilo, substituidos opcionalmente, R4 representa nitro, ciano, carboxilo, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o representa en cada caso alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosulfonilo, substituidos opcionalmente, y Z representa una agrupación heterociclica, monociclica o biciclica, saturada o insaturada, de 4 a 12 elementos, substituida opcionalmente, la cual contiene 1 a 4 heteroátomos (hasta 4 átomos de nitrógeno y, si es apropiado, - alternativa o adicionalmente - un átomo de oxigeno o un átomo de azufre, o una agrupación de SO o una agrupación de S02) , y los cuales contienen adicionalmente uno a tres grupos oxo (C=0) y/o grupos tioxo (C=S) como componentes de los heterociclos, - incluyendo todas las formas tautoméricas posibles de los compuestos de la fórmula general (I) y las posibles sales de los compuestos de la fórmula general (I) .

En las definiciones, las cadenas de hidrocarburos, tales como de alquilo o alcandiilo, son en cada caso de cadena recta o ramificada - incluyendo en combinación con los heteroátomos, tales como en alcoxi. Además de los compuestos de la fórmula general (I) - anterior - en cada caso también es posible que las formas tautoméricas correspondientes - mostradas de una manera ejemplar abajo - estén presentes.

Las substituciones preferidas de los radicales listados en la fórmula mostrada anteriormente son ilustrados en seguida: m representa preferentemente los números 0, 1 o 2. n representa preferentemente los números 0, 1 o 2.

A representa preferentemente un enlace sencillo o representa alcandiilo (alquileno) que tiene 1 a 4 átomos de carbono.

R1 representa preferentemente hidrógeno, representa opcionalmente alquilo substituido con halógeno, con alcoxi con C1-C4, con alquilsulfinilo con C1-C4, o con alquilsulfonilo con C1-C4, que tiene 1 a 6 átomos de carbono o que representa alcoxicarbonilo que tiene hasta 6 átomos de carbono.

R2 representa preferentemente alquilo substituido con halógeno opcionalmente que tiene 1 a 6 átomos de carbono, o junto con R1 representa alcandiilo (alquileno) que tiene 2 a 5 átomos de carbono, en donde en este caso m representa 1 y R1 y R2 están localizados en el mismo átomo de carbono ("geminal") o en dos átomos de carbono adyacentes ("vecinos") . -i R representa preferentemente hidrógeno, nitro, ciano, carboxilo, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, representa en cada caso opcionalmente alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo substituido con halógeno, con alcoxi con C1-C4, con alquiltio con C?-C4, con alquilsulfinilo con C1-C4, o con alquilsulfonilo con C1-C4, que tiene en cada caso —^jjíggg^^JE^g^L^g^b r^^ hasta 4 átomos de carbono en los grupos de alquilo, o representa alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosulfonilo que tiene en cada caso hasta 4 átomos de carbono en los grupos de alquilo.

R4 preferentemente representa nitro, ciano, carboxilo, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, representa en cada caso alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo substituido con halógeno, con alcoxi con C1-C4, con alquiltio con C1-C4, con alquilsulfinilo con C1-C4, o con alquilsulfonilo con C?-C4, que tiene en cada caso hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, o representa alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosulfonilo que tiene en cada caso hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo.

Z representa preferentemente una de las agrupaciones heterociclicas que se dan en seguida -... ^. -s-.-.. --. - --.a-fcaa^ .. -:----.---, MMW^^H^^_B?aM^^_^^^MIÍbÉÉÉJÉj--Í----É-tt-----------^^ en la cual el enlace con lineas interrumpidas denota un enlace sencillo o un enlace doble, Q representa oxigeno o azufre, 10 Rs representa hidrógeno, hidróxilo, mercapto, ciano, halógeno, representa en cada caso alquilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfonilo o alquilsulfonilo substituido con ciano, con halógeno, 15 con alcoxi con C1-C4, con alquiltio con C1-C4, con alquilsulfinilo con C1-C4, o con alquilsulfonilo con C1-C4, alquilcarbonilo, que tiene en cada caso hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, representa propadieniltio, representa en cada caso alquilamino o 20 dialquilamino substituidos con halógeno opcionalmente, que tienen en cada caso hasta 6 átomos de carbono en los grupos de alquilo, representan en cada caso alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alqueniltio o alquenilamino substituidos con halógeno opcionalmente, 25 que tienen en cada caso hasta 6 átomos de carbono en -pr TI—- - - ^ ^^^ ^^^^^.^ ^^^^^^Í im É?í ¡¡Ía^^á U^ ^ ?t t l^^^ ^ ^^ ^^^^^^^ los grupos de alquenilo o alquinilo, representan en cada caso cicloalquilo, cicloalquiloxi, cicloalquiltio, cicloalquilamino, cicloalquilalquilo, cicloalquilalcoxi, cicloalquilalquiltio o 5 cicloalquilalquilamino substituidos con halógeno opcionalmente que tienen en cada caso 3 hasta 6 átomos de carbono en los grupos de cicloalquilo y opcionalmente hasta 4 átomos de carbono en la porción de alquilo, o representa en cada caso fenilo, feniloxi, feniltio, fenilamino, bencilo, benciloxi, benciltio o bencilamino substituidos con halógeno, con alquilo con C1-C4 o con alcoxi con C1-C4 opcionalmente, representa pirrolidino, piperidino o morfolino, o - en el caso que dos radicales adyacentes R5 y R5 estén localizados en un doble enlace - junto con el radical R5 adyacente, también representa una agrupación benzo, y R representa hidrógeno, hidróxilo, amino, 20 alquilidenamino que tiene hasta 4 átomos de carbono, representa en cada caso alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino o alcanoilamino substituido con halógeno o con alcoxi con C1-C4 opcionalmente, que tiene en cada caso hasta 6 átomos de carbono en los grupos de 25 alquilo, representa en cada caso alquenilo, alquinilo ¿=¡a^^ ¡^¿¿¿ ^?k o alqueniloxi, substituido con halógeno opcionalmente, que tiene en cada caso hasta 6 átomos de carbono en los grupos de alquenilo o alquinilo, representa en cada caso cicloalquilo, cicloalquilalquilo o cicloalquilamino substituidos con halógeno opcionalmente, que tienen en cada caso 3 a 6 átomos de carbono en los grupos de cicloalquilo y opcionalmente hasta 3 átomos de carbono en la porción de alquilo, o representa en cada caso fenilo o bencilo subtituidos con halógeno, con alquilo con C1-C4 o con alcoxi con C1-C4 opcionalmente, o junto con un radical adyacente R5 o R6 representa opcionalmente alcandiilo substituido con halógeno o con alquilo con C1-C4 que tiene 3 a 5 átomos de carbono, en donde los radicales individuales R5 y R6 - si dos o más de ellos están fijados a las mismas agrupaciones heterociclicas, pueden tener significados idénticos o diferentes en el contexto de la definición anterior.

A representa preferentemente de manera particular un enlace sencillo, metileno, etilideno (etan-1, 1-diilo) o dimetileno (etan-1, 2-diilo) .

R1 representa preferentemente de manera particular hidrógeno, representa en cada caso opcionalmente metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i- o s-butilo substituidos con flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i- propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, o representa metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i- propoxicarbonilo.

R2 representa preferentemente de manera particular metilo, etilo, n- o i-propilo, o junto con R1 representa metileno, etan-1, 1-diilo (etilideno, -CH(CH3)-), etan-l,2-diilo (dimetileno, -CH2CH2-), propan-l,3-diilo (trimetileno, -CH2CH2CH2-) , butan-1,4- diilo (tetra etileno, -CH2CH2CH2CH2-) o pentan-1,5- diilo (pentametileno, -CH2CH2CH2CH2CH2-) , en donde en este caso m representa 1 y R1 y R2 están localizados en el mismo átomo de carbono ("geminal") o en dos átomos de carbono adyacentes ("vecinos") .

R3 representa preferentemente de manera particular hidrógeno, nitro, ciano, carboxilo, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo, representa en cada caso opcionalmente metilo, etilo, n- o i- isopropilo, n-, i-, s- o t-butilo substituido con flúor y/o cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo o etilsulfonilo, representa en cada caso opcionalmente metoxi, etoxi, n- o i-propoxi substituido con flúor y/o cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representa en cada caso opcionalmente metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituido con flúor y/o cloro, o representa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo. representa preferentemente de manera particular nitro, ciano, carboxilo, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, representa en cada caso opcionalmente metilo, etilo, n- o i-isopropilo, n-, i-, s- o t-butilo substituido con flúor y/o cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo o etilsulfonilo, representa en cada caso opcionalmente metoxi, etoxi, n- o i-propoxi substituido con flúor y/o cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representa en cada caso opcionalmente metiltio, etiltio, n- o i- "=* - - " ' -. --------. --..JE---IB-..-.---. .. . - ... -... propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituido con flúor o cloro, o representa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo. representa preferentemente de manera particular la agrupación heterociclica que se da en seguida R .5° representa preferentemente de manera particular hidrógeno, hidróxilo, mercapto, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, representa en cada caso opcionalmente t metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metil, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t- butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituido con flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, ..^-- ^.»--,.-. .-a-,,^-..-, ,---,-,.-... -.^ . „.„ metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, s- o t- butiltio, metilsulfinilo, etilsulfonilo, n- o i- propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o propilsulfonilo, representa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, di-n-propilamino o di-i- propilamino, representa en cada caso opcionalmente etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, buteniloxi, propeniltio, buteniltio, propenilamino o butenilamino substituido con flúor y/o cloro, representa en casa caso ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciciohexiloxi, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetiltio, ciclobutilmetiltio, ciclopentilmetiltio, ciclohexilmetiltio, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino substituido con flúor y/o cloro, o representa en cada caso opcionalmente fenilo, feniloxi, feniltio, fenilamino, bencilo, benciloxi, benciltio o bencilamino substituido con flúor, cloro, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, o en el caso en el que dos radicales adyacentes R5 y R5 están localizados en un doble enlace junto con el radical adyacente R5 que también representa una agrupación benzo. representa particularmente de manera preferible hidrógeno, hidróxilo, amino, representa en cada caso opcionalmente metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i- o s-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metilamino, etilamino o dimetilamino substituido con flúor y/o cloro, metoxi o etoxi, representa en cada caso etenilo, propenilo, etinilo, propinilo o propeniloxi substituido con flúor y/o cloro, representa en cada caso opcionalmente ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituido con flúor y/o cloro, o representa en cada caso opcionalmente fenilo o bencilo substituido con flúor, cloro, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n o i-propoxi, o junto con un radical adyacente R5 o R6 representa en cada ^^^¿*á£*í¿ÍA; caso opcionalmente propan-1, 3-diilo (trimetileno), butan-l,4-diilo (tetrametileno) o pentan-1, 5-diilo (pentametileno) substituido con metilo y/o etilo, en donde los radicales individuales R5 y R6 - si dos o más de ellos están fijados a los mismos grupos heterociclicos, pueden tener significados idénticos o diferentes en el contexto de la definición anterior.

A representa muy preferentemente de manera particular un enlace sencillo o representa metileno.

R1 representa muy preferentemente de manera particular hidrogeno, metilo, etilo, n- o i-propilo.

R2 representa muy preferentemente de manera particular metilo.

R representa muy preferentemente de manera particular hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo dimetilaminosulfonilo. representa muy preferentemente de manera particular nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, etilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo. representa muy preferentemente de manera particular hidrógeno, hidróxilo, cloro, bromo, metilo, etilo, n-o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, difluorometilo, diclorometilo, trifluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, fluorodiclorometilo, fluoroetilo, cloroetilo, difluoroetilo, dicloroetilo, fluoro-n-propilo, fluoro-i-propilo, cloro-n-propilo, cloro-i-propilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, etoxietilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s-o t-butoxi, fluoroetoxi, cloroetoxi, difluoroetoxi, dicloroetoxi, trifluoroetoxi, tricloroetoxi, clorofluoroetoxi, clorodifluoroetoxi, fluorodicloroetoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, fluoroetiltio, cloroetiltio, difluoroetiltio, dicloroetiltio, clorofluoroetiltio, clorodifluoroetiltio, fluorodicloroetiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, dimetilamino, propeniltio, buteniltio, propiniltio, butiniltio, ciclopropilo, ciclopropilmetilo, ciclopropilmetoxi, fenilo o fenoxi.

R6 representa muy preferentemente de manera particular amino, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t- butilo, metoxi, etoxi, metilamino, dimetilamino, ciclopropilo o ciclopropilmetilo, o junto con R5 representa propan-1, 3-diilo (trimetileno), butan-1,4- diilo (tetrametileno) o pentan-1, 5-diilo (pentametileno) .

A representa más preferentemente metileno.

La invención proporciona preferentemente las sales de sodio, potasio, magnesio, calcio, amonio, C1-C4- alquil-amonio-, di- (C?-C4-alquil) -amonio-, tri-(C?-C4- alquil) -amonio-, tetra- (d-C4-alquil) -amonio-, tri-(C?-C4- alquil) -sulfonio, Cs o C6-cicloalquil-amonio y di-(C?-C2- alquiDbencil-amonio de los compuestos de la fórmula (I), en la cual m, n, A, R1, R2, R3, R4 y Z son definidos cada uno como anteriormente. De acuerdo con la invención se da preferencia a los compuestos de la fórmula (I) los cuales contienen una combinación de los significados mencionados anteriormente como los que son preferidos. De acuerdo con la invención se da una preferencia particular a los compuestos de la fórmula (I) los cuales contienen una combinación de los significados listados anteriormente como los que son preferidos particularmente. De acuerdo con la invención se da una preferencia muy particular a los compuestos de la fórmula (I) los cuales contienen una combinación de los significados listados anteriormente como los que son preferidos muy particularmente. Los compuestos de las fórmulas generales (IA), (IB) y (IC) posteriores son enfatizados particularmente porque son de acuerdo con la invención: _i?MteM £¡biiMttAi*-------Í-u en los cuales m representa los números 0, 1 o 2, n representa los números 0, 1 o 2, A representa preferentemente de manera particular un enlace sencillo o representa metileno, Q representa oxigeno o azufre, ^ü¡ R1 representa hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo, R2 representa metilo, R3 representa hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo, R4 representa nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo, R5 representa hidrógeno, hidróxilo, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, difluorometilo, diclorometilo, trifluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, fluorodiclorometilo, fluoroetilo, cloroetilo, difluoroetilo, dicloroetilo, fluoro-n-propilo, fluoro- ^^&^&fej&jg i i-propilo, cloro-n-propilo, cloro-i-propilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, etoxietilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, fluoroetoxi, cloroetoxi, difluoroetoxi, dicloroetoxi, trifluoroetoxi, tricloroetoxi, clorofluoroetoxi, clorodifluoroetoxi, fluorodicloroetoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, fluoroetiltio, cloroetiltio, difluoroetiltio, dicloroetiltio, clorofluoroetiltio, clorodifluoroetiltio, fluorodicloroetiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfonilo, dimetilamino, propeniltio, buteniltio, propiniltio, butiniltio, ciclopropilo, ciclopropilmetilo, ciclopropilmetoxi, fenilo o fenoxi, y R6 representa amino, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, metilamino, dimetilamino, ciclopropilo o ciclopropilmetilo, o junto con R5 representa propan-1, 3-diilo (trimetileno), butan-1, 4-diilo (tetrametileno) o pentan-1, 5-diilo (pentametileno).

Aqui, se da un énfasis muy particular a los compuestos de la fórmula (IA) en los cuales A representa metileno.

Las definiciones de los radicales preferidas o generales mencionadas anteriormente aplican tanto a los productos finales de la fórmula (I) como también, correspondientemente, a los materiales de partida o los compuestos intermedios requeridos en cada caso para la preparación. Estas definiciones de los radicales pueden ser combinadas entre si a voluntad, es decir incluyendo las combinaciones entre los intervalos preferidos dados. Los ejemplos de los compuestos de la fórmula general (I) de acuerdo con la invención son listados en los grupos que se dan en seguida. ií.. .-Grupo 1 Aqui, R3, (R4)n, R5 y R6 tienen cada uno, por ejemplo, los significados dados en la tabla siguiente: i t--t¿ßk- "*" ?"-'**'- --** ^^ "-— ---*--- —- *¿fe£ j^s2^^^*&?^^^í Grupo 2 Aqui, R3, (R4)n/ R5 y R6 tienen cada uno, por ejemplo, los significados dados en la tabla siguiente: ^jggg ^&^M^¿jgj^¡^l^ - —-' "-«"t&«>- HUMlglMllU--? ----• -.^«-L.. -1-------------. ------------ .^^attSAtHMlMbiiiii------- gg^^^ ?^^^^ " ~J--- «-^-^ «ÍH?Mia--áeÉ---É-.

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Utilizando, por ejemplo, 1, 3-ciclohexandiona y 2-(3-carboxi-5-fluorobencil) -5-etil-4-metoxi-2, 4-dihidro-3H-1,2, -triazol-3-ona como materiales de partida, el curso de ¿¿^¿¡¿•íjü la reacción en el proceso de acuerdo con la invención puede ser descrito por la siguiente ecuación: La fórmula (II) proporciona una definición general de las ciclohexandionas que van a ser utilizadas como los materiales de partida en el proceso de acuerdo con la invención para preparar los compuestos de la fórmula (I). En la fórmula (II), m, R1 y R2 cada uno tienen preferentemente aquellos significados los cuales ya han sido dados anteriormente, con relación a la descripción de los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención, como los que son preferidos, como los que son preferidos particularmente, o como los que son preferidos muy particularmente para m, R1 y R2. Los materiales de partida de la fórmula general (II) son conocidos y/o pueden ser preparados por los procesos conocidos per se. La fórmula (III) proporciona una definición general de los ácidos benzoicos substituidos adicionales a los que van a ser utilizados como los materiales de partida en los procesos de acuerdo con la invención para preparar los compuestos de la fórmula (I). En la fórmula (III), n, A, R3, R4 y Z cada uno tienen preferentemente aquellos significados los cuales ya han sido dados anteriormente, con relación a la descripción de los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención, como los que son preferidos, como los que son preferidos particularmente, o como los que son preferidos muy particularmente o como los que son aún más preferidos para n, A, R5, R4 y Z. Excepto para la 2- (5-carboxi-2, 4-dicloro-fenil)-4-difluorometil-5-metil-2, 4-dihidro-3H-l, 2, 4-triazol-3-ona alias el ácido 2, 4-dicloro-5- (4-difluorometil-4, 5-dihidro-3-metil-5-oxo-lH-l,2, 4-triazol-l-il) -benzoico (CAS- Reg.No. 90208-77-8) y 2- (5-carboxi-2, 4-dicloro-fenil) -4, 5-dimetil-2, 4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona - alias el ácido 2, 4-dicloro-5- (4, 5-dihidro-3, 4-dimetil-5-oxo-lH-l, 2, 4-triazol-1-il) -benzoico (CAS-Reg.-No. 90208-76-7) - los materiales de partida de la fórmula general (III) hasta ahora no han sido descritos en la literatura. Excepto la 2-( 5-carboxi-2, 4-dicloro-fenil) -4-difluorometil-5-metil-2, 4-dihidro-3H-l, 2, 4-triazol-3-ona y 2- (5-carboxi-2, 4-dicloro-fenil) -4, 5-dimetil-2, 4-dihidro-3H-l, 2, 4-triazol-3-ona (cotéjese JP-A-58225070 - citados en Chem. Abstracts 100:209881, JP-A-02015069 - citado en Chem. Abstracts 113:23929), los mismos también forman, como los compuestos ""— r--*-**^ ?-'-- novedosos, parte de la materia objeto de la presente solicitud. Los ácidos benzoicos substituidos novedosos de la fórmula general (III), son obtenidos cuando los derivados de ácido benzoico de la fórmula general (IV), en la cual n, A, R3 y R4 y Z son cada uno como se definieron anteriormente, e Y representa ciano, carbamoilo, halogencarbamoilo o alcoxicarbonilo, se hacen reaccionar con agua, si es apropiado en la presencia de un auxiliar para la hidrólisis, tal como, por ejemplo, el ácido sulfúrico, a temperaturas entre 50 °C y 120 °C (cotéjense los Ejemplos de Preparación) .

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Los derivados de ácido benzoico de la fórmula general (IV) requeridos como precursores son conocidos y/o pueden ser preparados por los procesos conocidos per se (cotéjese DE-A-3839480, DE-A-4239296, EP-A-597360, EP-A-609734, DE-A-4303676, EP-A-617026, DE-A-4405614, US-A-5378681) . Los ácidos benzoicos substituidos novedosos de la fórmula general (III) también son obtenidos cuando los ácidos halogen (alquil)benzoicos de la fórmula general (V), en la cual n, A, R3 y R4 son cada uno como se definieron anteriormente y" X representa halógeno (en particular flúor, cloro o bromo) se hacen reaccionar con los compuestos de la fórmula general (VI) H. (VI) en la cual Z es como se definió anteriormente, si es apropiado en la presencia de un auxiliar de la reacción, tal como, por ejemplo, trietilamina o carbonato de potasio, y si es apropiado en la presencia de un diluyente, tal como, por ejemplo, la acetona, acetonitrilo, N,N-dimetil-formamida o N,N-dimetil-acetamida, a temperaturas entre 50 °C y 200 °C (cotéjense los Ejemplos de Preparación) .

En lugar de los ácidos halogen (alquil) benzoicos de la fórmula general (V) , también es posible, de manera similar a los métodos descritos anteriormente, hacer reaccionar los nitrilos, amidas y esteres apropiados - en particular los esteres de metilos o los esteres de etilo -con los compuestos de la fórmula general (VI) . Por la hidrólisis subsiguiente de acuerdo con los métodos acostumbrados, por ejemplo por la reacción con una solución de hidróxido de potasio etanólica acuosa, es posible entonces obtener los ácidos benzoicos substituidos correspondientes.

Los ácidos haloge (alquil) benzoicos de la fórmula (V) - o los nitrilos o esteres correspondientes requeridos como los precursores, son conocidos y/o pueden ser preparados por procesos conocidos per se (cotéjese EP-A-90369, EP-A-93488, EP-A-399732, EP-A-480641, EP-A-609798, EP-A-763524, DE-A-2126720, WO-A-93/03722, WO-A-97/38977, US-A-3978127, US-A-4837333) . Los compuestos de la fórmula general (VI) requeridos adicionalmente como precursores, son conocidos y/o pueden ser preparados por procesos conocidos per se. El proceso de acuerdo con la invención para preparar las benzoilciclohexandionas substituidas novedosas de la fórmula general (I) se lleva a cabo utilizando un agente deshidratante. Aquí, los agentes deshidratantes adecuados son las substancias químicas acostumbradas las cuales son adecuadas para la unión con el agua. Los ejemplos de estas son la diciclohexilcarbodiimida y el carbonil-bis-imidazol. Un agente deshidratante particularmente adecuado es la diciclohexilcarbodiimida. El proceso de acuerdo con la invención para preparar las benzoilciclohexandionas substituidas novedosas de la fórmula general (I), si es apropiado, es llevado a cabo utilizando un auxiliar de la reacción.

Los ejemplos de estas son el cianuro de sodio, el cianuro de potasio, la acetona cianohidrina, 2-ciano-2-(trimetilsililoxi) -propano y trimetilsilil cianuro. El auxiliar para la reacción adicional particularmente adecuado es el trimetilsilil cianuro. El proceso de acuerdo con la invención para preparar las benzoilciclohexandionas substituidas novedosas de la fórmula general (I), si es apropiado, es llevado a cabo utilizando un auxiliar para la reacción adicional. Los auxiliares para la reacción adicionales adecuados para el proceso de acuerdo con la invención son, en general, compuestos de nitrógeno orgánico básicos, tales como, por ejemplo, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexilamina, diciciohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2, 6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3, 5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piridina, 1, 4-diazabiciclo[2.2.2] -octano (DABCO), 1, 5-diazabiciclo[4.3.0] -non-5-eno (DBN) , o 1*8-diazabiciclo[5.4.0] -undec-7-eno (DBU) . Los diluyentes adecuados para llevar a cabo el proceso de acuerdo con la invención son, en particular, solventes orgánicos inertes. Estos incluyen, en particular, ü-Ü -i^l-ÜÉfc-hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, opcionalmente halogenados, tales como, por ejemplo, bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciciohexano, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano o 1,2-dicloroetano; éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, dioxano, tetrahidrofurano, éter dimetílico de etilenglicol o éter dietílico de etilenglicol; cetonas, tales como la acetona, butanona o metil isobutil cetona; nitrilos, tales como el acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N, dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metilpirrolidona o triamida hexametil-fosfórica; esteres tales como el acetato de metilo o el acetato de etilo, sulfóxidos, tales como el sulfóxido de dimetilo. Cuando se lleva a cabo el proceso de acuerdo con la invención, las temperaturas de la reacción se pueden hacer variar dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, el proceso se lleva a cabo a temperaturas entre 0 °C y 150 °C, preferentemente entre 10 °C y 120 °C. El proceso de acuerdo con la invención se lleva a cabo generalmente bajo presión atmosférica. Sin embargo, también es posible llevar a cabo el proceso de acuerdo con la invención bajo una presión elevada o reducida - en general entre 0.1 bares y 10 bares. j^^ Para llevar a cabo el proceso de acuerdo con la invención, los materiales de partida son empleados generalmente en cantidades aproximadamente equimolares. Sin embargo, también es posible utilizar un exceso relativamente grande de uno de los componentes. La reacción es llevada a cabo generalmente en un diluyente adecuado en la presencia de un agente deshidratante, y la mezcla de la reacción es agitada generalmente a la temperatura requerida durante varias horas. El trabajo o elaboración es llevado a cabo por los métodos acostumbrados (cotéjense los Ejemplos de Preparación) . Los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden ser utilizados como desfoliantes, desecantes, exterminadores de los tallos y, especialmente, como exterminadores de las malas hierbas. Por malas hierbas en el sentido más amplio, se van a sobreentender todas las plantas las cuales crecen en localizaciones en donde las mismas no van a ser deseadas. Si las substancias de acuerdo con la invención actúan como herbicidas totales o selectivos depende esencialmente de la cantidad utilizada. Los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden ser utilizados, por ejemplo, con relación a las siguientes plantas: dH-a«_-Md_-------_jld_ Malas Hierbas Dicotiledóneas de los géneros: Sinapis, Lepidium, Galiu , Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Santhium, Convolvus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verónica, Abutilón, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Cultivos dicotiledóneos de los géneros: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucúrbita.

Malas hierbas monocotiledóneas de los géneros: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Ságittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Cultivos monocotiledóneos de los géneros: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Sécale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Sin embargo, el uso de los compuestos activos de acuerdo con la invención no esté restringido de ninguna manera a estos géneros, sino que también se extiende de la misma manera a otras plantas. Los compuestos son adecuados, dependiendo de la concentración, del control total de las malas hierbas, por ejemplo sobre un terreno industrial o las vías del ferrocarril, y sobre las rutas y los espacios abiertos con o sin plantaciones de árboles. Igualmente, los compuestos pueden ser empleados para el control de las malas hierbas en los cultivos perenes por ejemplo los bosques, las plantaciones de árboles decorativos, los huertos, los viñedos, los huertos de cítricos, los huertos de nueces, las plantaciones de plátano, las plantaciones de café, las plantaciones de té, las plantaciones de caucho, las plantaciones de palmeras de aceite, las plantaciones de cacao, las plantaciones de frutas blandas y campos de lúpulo, en céspedes, pastizales y tierras de pastura, y para el control selectivo de las malas hierbas en los cultivos anuales. Los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención son particularmente adecuados para el control selectivo de las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en los cultivos monocotiledóneos, tanto en la pre-emergencia como pos-emergencia.

Los compuestos activos pueden ser convertidos en las formulaciones acostumbradas, tales como soluciones, emulsiones, polvos humectables, suspensiones, polvos, agentes de pulverización, pastas, polvos solubles, granulos, concentrados de suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el compuesto activo, y cápsulas muy finas en substancias poliméricas. Estas formulaciones son producidas de una manera conocida, por ejemplo mezclando los compuestos activos con extendedores, es decir solventes líquidos y/o portadores sólidos, opcionalmente con el uso de agentes tensioactivos, es decir agentes emulsificantes y/o agentes dispersantes y/o agentes de formación de espuma. Si el extendedor utilizado es el agua, también es posible emplear por ejemplo solventes orgánicos como solventes auxiliares. Los solventes líquidos adecuados son esencialmente los siguientes: aromáticos, tales como el xileno, tolueno o alquilnaftalenos, aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como el ciciohexano o parafinas, por ejemplo las fracciones del petróleo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes, tales como el butanol o el glicol y también sus éteres y esteres, las cetonas, tales como la acetona, la metil etil cetona, la metil isobutil cetona o la ciclohexanona, los solventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el sulfóxido de dimetilo, y también el agua. Los portadores sólidos adecuados son: por ejemplo las sales de amonio y los minerales naturales molidos, tales como los caolines, las arcillas, el talco, la tiza, el cuarzo, la atapulguita, la montmorrillonita o la tierra diatomácea, y los minerales sintéticos molidos, tales como el sílice finamente dividido, la alúmina y los silicatos; los portadores sólidos adecuados para los granulos son: por ejemplo las rocas naturales trituradas y fraccionadas tales como la calcita, el mármol, la piedra pómez, la sepiolita y la dolomita, y también los granulos sintéticos de las harinas orgánicas e inorgánicas, y los granulos de un material orgánico tal como el aserrín, las cascaras del coco, los olotes del maíz y los tallos del tabaco; los agentes emulsificantes y/o formadores de espuma son: por ejemplo emulsificadores no iónicos o aniónicos, tales como los esteres del ácido graso de polioxietileno, los éteres de los alcoholes grasos de polioxietileno, por ejemplo los éteres de alquilaril poliglicol, los sulfonatos de alquilo, los sulfatos de alquilo, los sulfonatos de arilo así como los hidrolizados de las proteínas; los agentes de dispersión adecuados son: por ejemplo los licores de desecho de la lignina-sulfito y la metilcelulosa. -' ^)1^---.-.^,^ -. a-.^--.

Los agentes que proporcionan pegajosidad tales como la carboximetilcelulosa y los polímeros naturales y sintéticos en la forma de polvos, granulos o latices, tales como la goma arábiga, el alcohol polivinílico y el acetato de polivinilo, así como los fosfolípidos naturales, tales como las cefalinas y las lecitinas, y los fosfolípidos sintéticos, pueden ser utilizados en las formulaciones. Otros aditivos posibles son los aceites minerales y vegetales. Es posible utilizar colorantes tales como los pigmentos inorgánicos, por ejemplo el óxido de hierro, el óxido de titanio y el Azul de Prusia, y los tintes orgánicos, tales como los tintes de alizarina, los tintes azo y los tintes de ftalocianina metálicos, y los nutrientes de traza tales como las sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc. Las formulaciones contienen en general entre 0.1 y 95 por ciento en peso del compuesto activo, preferentemente entre 0.5 y 90%. Para el control de las malas hierbas, los compuestos activos de acuerdo con la invención, como tales o en la forma de sus formulaciones, también pueden ser utilizados como mezclas con los herbicidas conocidos, las formulaciones terminadas o las mezclas en tanques también son posibles. ÍM»__M__^^^^¿.^tá__ai__^_B____.^_-^-^-^Md-a___ Los componentes posibles para las mezclas son herbicidas conocidos, por ejemplo acetochlor, acifluorfen (-sodio) , aclonifen, alachlor, alloxydim(-sodio) , ametryne, amidochlor, amidosulfuron, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfuron, benazolin (-etilo) , benfuresate, bensulfuron (-metilo) , bentazon, benzofenap, benzoilprop (-etilo) , bialaphos, bifenox, bispyribac (-sodio) , bromobutide, bromofenoxim, bromoxinilo, butachlor, butroxydim, butilato, cafenstrole, caloxydim, carbetamida, carfentrazone (-etilo) , chlomethoxyfen, chloramben, chloridazon, chlorimuron(- etilo) , chlornitrofen, chlorsulfuron, chlortoluron, cinidon (-etilo) , cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop (-propargilo) , clomazone, clomeprop, clopyralid, clopyrasulfuron (-metilo) , cloransulam(-metilo) , cumyluron, cianazina, cybutryne, cicloato, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop (-butilo) , 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, desmedipham, diallate, dicamba, diclofop (-metilo) , diclosulam, diethatyl (-etilo) , difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dimexyflam, dinitra ine, diphenamid, diquat, dithiopyr, diuron, dymron, epoprodan, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron (-metilo) , ethofumesate, ethoxyfen, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop(-P-etilo) , flamprop (-isopropilo) , flamprop(-isopropyl-L) , flamprop (-metilo) , flazasulfuron, fluazifop(-P-butilo), fluazolato, flucarbazona, flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentilo) , flumioxazin, flumipropyn, flumet-sulam, fluometuron, fluorocloridona, fluoroglicofen (-etilo) , flupoxam, flupropacilo, flurpyrsulfuron(-metilo, -sodio), flurenol (-butilo) , fluridona, fluroxypyr (-metilo) , flurprimidol, flurtamona, fluthiacet (-metilo) , fluthiamida, fomesafen, glufosinate- (-amonio), glufosato (-isopropilamonio) , halosafen, haloxifop(-etoxi-etilo) , haloxifop (-P-metilo) , hexazinona, imazamethabenz (-metilo) , imazamethapyr, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, imazosulfuron, iodosulfuron, ioxynil, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxachlortole, isoxaflutole, isoxapyrifop, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPP, mefenacet, mesotrione, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, metobenzuron, metobromuron, (alfa-)metalachlor, metosulam, metoxuron, metribuzina, metsulfuron (-metilo) , molinate, monolinuron, naproanilida, napropamida, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefone, oxyfluorfen, paraquat, ácido pelargónico, pendimethalin, pentoxazona, phenmedipham, piperophos, pretilachlor, primisulfuron (-metilo) , procarbazona, prometryn, propachlor, propanilo, ----------.- -» ' "<• i - * 1t¿ ~. propaquizafop, propisochlor, propyzamida, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen (-etilo) , pyrazolate, pyrazosulfuron (-etilo) , pyrazoxyfen, piribenzoxim, pyributicarb, pyridate, pyriminobac (-metilo) , pyrithiobac(-sodio), quinchlorac, quinmerac, quinoclamine, quizalofrop(-P-etilo), quizalofop(-P-terfurilo) , rimsulfuron, sethoxydim, simazine, simetryn, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron (-metilo) , sulfosate, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, tepraloxidim, terbuthylazine, thenychlor, thiafluamide, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron(-metilo) , thiobencarb, tiocarbazil, tral oxydim, triallate, triasulfuron, tribenuron (-metilo) , triclopyr, tridiphane, trifluralin y triflusulfuron. Las mezclas con otros compuestos activos conocidos, tales como los fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, repelentes de pájaros, nutrientes de plantas y agentes los cuales mejoran la estructura del suelo, también son posibles. Los compuestos activos pueden ser utilizados como tales, en la forma de sus formulaciones o en las formas de uso preparadas a partir de las mismas por dilución adicional, tales como soluciones listas para usarse, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulos. Los mismos son utilizados de la manera acostumbrada, por ejemplo por riego, rociado, atomización, dispersión o esparcimiento. Los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden ser aplicados ya sea antes o después de la salida o emergencia de las plantas. Los mismos también pueden ser incorporados en el suelo antes de la siembra. La cantidad del compuesto activo utilizado puede variar dentro de un intervalo relativamente amplio. El mismo depende esencialmente de la naturaleza del efecto deseado. En general, las cantidades utilizadas son de entre 1 g y 10 kg del compuesto activo por hectárea de la superficie del suelo, preferentemente de entre 5 g y 5 kg por ha. La preparación y el uso de los compuestos activos de acuerdo con la invención puede ser observada de los siguientes ejemplos.

A^^^i^^j?**??»! Ejemplos da Preparación Ejemplo 1 1.2 g (3.48 mmoles) de la 5-etoxi-4-metil-2- (2-carboxi-5-trifluorometil-bencil) -2, 4-dihidro-3H-l, 2, 4-triazol-3-ona son suspendidos en 30 ml de acetonitrilo y, a temperatura ambiente (aproximadamente 20 °C) , mezclados con 0.39 g (3.48 mmoles) de la 1, 3-ciclohexandiona y 0.76 g (3.7 mmoles) de la diciclohexilcarbodiimida (DCC) . La mezcla de la reacción es agitada a temperatura ambiente toda la noche (aproximadamente 15 horas) y luego se mezcla con 1.0 ml (7.0 mmoles) de trietilamina y 0.10 ml (1.39 mmoles) de cianuro de trimetilsililo. Después de 3 horas a temperatura "ambiente, la mezcla es agitada con 100 ml de la solución de carbonato de sodio acuosa con la concentración ^^^áá&^aúa*. „,.._, ,satt-a---*,,. del 5%, la diciclohexilurea que se separa es retirada por filtración con succión y la fase acuosa alcalina es extraída repetidamente con acetato de etilo. La fase acuosa es ajustada entonces a pH 2 utilizando ácido clorhídrico de una concentración del 35% y se extrae repetidamente con cloruro de metileno. Las fases del cloruro de metileno son secadas sobre sulfato de sodio y concentradas. Esto da 0.8 g (52% del teórico) de la 5-etoxi-4-metil-2- [2- (2, 6-dioxo-ciclohexil-carbonil)-5-trifluorometil-bencil] -2, 4-dihidro-3H-l, 2, 4-triazol-3-ona como un residuo amorfo.

LogP (determinado a pH=2) : 2.70.

Ejemplo 2 Una solución de 1.5 g (7.2 mmoles) de diciclohexilcarbodiimida en 40 ml de acetonitrilo es agregada a una suspensión de 2.15 g (6.5 mmoles) de 2- (4- ^^^^s&^^^» ***•>**- '»-' ^^jag^^g^ carboxi-3-cloro-fenil)-4-metil-5-trifluorometil-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona, 0.83 g (7.2 mmoles) de 1,3-ciclohexandiona y 40 ml de acetonitrilo, y la mezcla de la reacción es agitada a 20 °C durante 16 horas. Luego se agregan 1.3 g (13 mmoles) de la trietilamina y 0.26 g (2.6 mmoles) del cianuro de trimetilsililo, y la mezcla de la reacción es agitada a 20 °C durante unas 4 horas adicionales. La mezcla es agitada entonces con 180 ml de una solución de carbonato de sodio acuosa de una concentración del 2% y retirada por filtración con succión. El licor madre es extraído con acetato de etilo. La fase acuosa es acidificada entonces utilizando ácido clorhídrico 2N y extraída con cloruro de metileno. La fase orgánica es secada, concentrada bajo vacío con una bomba de agua y digerida con éter dietílico/éter de petróleo. El producto cristalino resultante es aislado por filtración con succión. Esto da 1.6 g (59% del teórico) de la 2- [4- (2,6-dioxociclohexilcarbonil) -3-clorofenil]-4-metil-5-trifluorometil-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona de punto de fusión de 182 °C. logP (determinado a pH=2) : 3.13. aa—--- --.«------ --- -- - «..,. . ---?J.J- „-..- Por los métodos de los Ejemplos de Preparación 1 y 2, y de acuerdo con la descripción general de los procesos de preparación de conformidad con la invención, también es posible preparar, por ejemplo, los compuestos de la fórmula (I) - o de las fórmulas (IA-3), (IB-2), (IC-2) o (ID) - listados en las Tablas 1 y 2 posteriores.

Tabla 1; Ejemplos de los compuestos de las fórmulas (IA-3), (IB-2), (IC-2) j?^^s^ajri ^^^j»^-^. «*-. "&*. - 'A-¿MaA"- 10 15 ÜÜ-É-U-t-ll jt-A-i- ß-a "*— -^*" 'lililUlíHllii "" 1 i í? | |¡r- - ¡rr - r -"»""-* ,Aa- ** ----- - ^^^•i- ^ »-- -a£.*tBi¿--r * Tabla 2: Ejemplos de los compuestos de la fórmula (ID) -^.^,.3Ba^^ *.

BMáÉtriM- riÍlllHi--ÉÉ--i--fe? -?? HHIM?I— *-»-—- ----- --•-•*-* _6_- É Av -^^J- " -- .¿^g^ Materiales de partida de la fórmula (III) Ejemplo (III-l) 4.5 g (15 mmoles) de la 2- (3-cloro-4-ciano- fenil) -4-metil-5-trifluorometil-2, 4-di idro-3H-l, 2, 4- triazol-3-ona son recibidos en 80 ml de ácido sulfúrico de una concentración del 60%, y la mezcla es calentada bajo reflujo durante 6 horas. Después del enfriamiento a temperatura ambiente, el material cristalino resultante es aislado por filtración con succión. Esto da 4.5 g (91% del teórico) de la 2- (3- carboxi-4-cloro-fenil)-4-metil-5-trifluorometil-2, 4- d?hidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona de punto de fusión de 223 °C.

Ejemplo (III-2) 2 g (4.9 mmoles) de la 5-bromo-4-metil-2-(2-etoxicarbonil-5-trifluorometil-bencil)-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona (compárese el Ejemplo IV-1) son disueltos en 30 ml de una solución de hidróxido de potasio etanólico de concentración del 10% y se calienta bajo reflujo durante 2 horas. La mezcla de la reacción es concentrada bajo un vacio con una bomba de agua, recibida en 20 ml de agua y acidificada con ácido clorhídrico diluido. El sólido que se precipita es filtrado y secado. Esto da 1.2 g (71% del teórico) de la 5-etoxi-4-métil-2- (2-carboxi-5-trifluorometil-bencil)-2, 4-dihidro-3H-1, 2, 4-triazol-3-ona como un producto sólido. LogP:2.18') .

% Ejemplo (III-3) 13.4 g (35 mmoles) de la 4-metil-5-trifluorometil-2- (2, 6-dicloro-3-metoxicarbonil-bencil) -2, 4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona son cargados inicialmente en 60 ml del 1,4-dioxano, y una solución de 1.54 g (38.5 mmoles) del hidróxido de sodio en 20 ml de agua son dosificados lentamente a temperatura ambiente. La mezcla de la reacción es agitada a 60 °C durante 150 minutos y concentrada subsiguientemente bajo un vacio de una bomba de agua. El residuo es disuelto en 100 ml de agua, y el pH de la solución es ajustado a 1 por la adición del ácido clorhídrico concentrado. El producto cristalino resultante es aislado por filtración con succión. Esto da 11.7 g (90% del teórico) de la 4-metil-5-trifluorometil-2- (2, 6-dicloro-3-carboxi-bencil)-2, 4-dihidro-3H-l,2, 4-triazol-3-ona de punto de fusión de 207 °C. Por los métodos de los Ejemplos (III-l) y (III-3), también es posible preparar, por ejemplo, los É--Í-I-----------compuestos de la fórmula general (III) listados en la Tabla 2 que se da posteriormente. ...-..-aA,.,,----. ¡ái& . - 5g_ Tabla 2: Ejemplos de los compuestos de la fórmula (III) "^" ^siUL-, ¿ ^^^^^^-^-^¡^-^^^^^^^^¿^ -awü^^üaa iiiM Siiti?Hiií attíiitliMill--Ui---l di iMlÉÉálHIMH------1 ^^^^ ^^g^^^^^^¡i^g^ Ej. (posición) (posición (posición) datos físicos ~l ^^¡g^^ - ir íi frffítrTr •-* " 2X -l-M--ÍIÍ_-É_Éf-l_gt_M-- -----t--------j------t--í--------- ti ~^a?vnmtaaaM? ?? t?^t t&^ ,-:.>j.-¿. -. ----jfcaicss ajt-i- .= .,. , tat* «£--, ^^ ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^x^XX^^^-^^^?^^ ... «S?-?SiíSZSStZ - ~ SfiSßBv>táSÉ? --*-. - .. ^^a^5¿g - _^^^^^ ^^^-^^-^^^^'^ Materiales de partida de la fórmula (IV) Ejemplo (IV-1) Paso 1 g (49 mmoles) del ácido 2-metil-4- trifluorometil-benzóico son disueltos en 150 ml de etanol y mezclados con 1 ml de ácido sulfúrico concentrado. La solución es calentada bajo reflujo durante 24 horas y luego concentrada, y el residuo es recibido en cloruro de metileno y extraído con una solución de bicarbonato de sodio acuosa saturada. La fase de cloruro de metileno es secada sobre sulfato de sodio y concentrada bajo un vacio de una bomba de agua.

Esto da 9 g (80% del teórico) del 2-metil-4-trifluorometil-benzoato de etilo como un residuo amorfo.

Paso 2 9 g (39 mmoles) del 2-metjl-4-trifluorometil-benzoato de etilo se disuelven en 200 ml de tetraclorometano y se mezclan con 7 g (39 mmoles) de N-bromo-succinimida y 0.1 g del peróxido de dibenzoilo. La mezcla es calentada bajo reflujo durante 6 horas, y la succinimida precipitada es retirada por filtración entonces y el filtrado es concentrado bajo un vacio de una bomba de agua. Esto da 12 g de un residuo amorfo el cual, además del 2-bromometil-4-trifluorometil-benzoato de etilo, contiene 17% del 2,2-dibromometii-4-tritluoro-metil-benzoato de etilo y 12% del 2-metil-4-trifluorometil-benzoato de etilo.

Paso 3 4 g del 2-bromometil-4-trifluorometil-benzoato de etilo (aproximadamente del 70% de pureza) y 2.28 g (12.8 mmoles) de la 5-bromo-4-metil-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona se disuelven en 150 ml de acetonitrilo, se mezclan con 5.3 g (38.4 mmoles) del carbonato de potasio y se calientan bajo reflujo con agitación vigorosa durante 2 horas. La mezcla de la reacción es recibida en agua y extraida repetidamente con cloruro de metileno. Las fases de cloruro de metileno combinadas son secadas sobre sulfato de sodio, concentradas bajo un vacio de una bomba de agua y sometidas a cromatografía. Esto da 2 g (38% del teórico) de la 5-bromo-4-metil-2- (2-etoxicarbonil-5-trifluorometil-bencil)-2, 4-dihidro-3H-l, 2, 4-triazol-3-ona como un producto amorfo. RM -1H (CDC13, d) : 5.46 ppm.

Ejemplo (IV-2) 6.7 g (40 mmoles) de la 4-metil-5-trifluorometil-2, 4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona son cargados inicialmente en 150 ml de acetonitrilo y mezclados con 11 g (80 mmoles) del carbonato de potasio. La mezcla es calentada a 50 °C, y una solución de 13.1 g (44 mmoles) del 3-bromometil-2,4-dicloro-benzoato de metilo en 20 ml de acétoñitfilo áoñ agregados éñto?dés pof cjótéó cóñ agitación, y la mezcla de la reacción es calentada bajo reflujo con agitación durante otras 15 horas. La mezcla es concentrada subsiguientemente bajo un vacio con una bomba de agua, y el residuo es recibido en cloruro de metileno, lavado con ácido clorhídrico ÍN, secado con sulfato de sodio y filtrado. El filtrado es concentrado bajo presión reducida, el residuo es digerido con éter de petróleo y el producto cristalino es aislado por filtración cóñ succión. Esto da 14.9 g (97% del teórico) de la 4=metil=5= trifluorometil-2- (2, 6-dicloro-3-metoxicarbonil-bencil) -2, 4-dihidro-3H-l,2, 4-triazol-3-ona de punto de fusión de 109 °C. •* ^^^¿ i6^»*<?^ Por los métodos de los Ejemplos (IV-1) y (IV-2), también es posible preparar, por ejemplo, los compuestos de la fórmula general (IVa) listados en la Tabla 3 que se da en seguida.

Tabla 3; Ejemplos de los compuestos de la fórmula (IV) Jáá ¿títí¡S&¡ti3aßSXÍZ¿ -_ ~ . v «teyi ^ ee* ^-¡ ;^teiS&>«J^^<^^te3^&^saaatessBs^- -^ig -ra.- -~*¡t?. .--? ±* ^s¡^»^^^^^^i^^ a>' ' 'aS ' "^fn^.ih. ^.fesst »-"A»^»rfifc^^^w»át^E>a«Steaaih»a6" •/.«-« 77 i^-i'.-a feaw.iaat-j *?&* **<-£*. aa»» >* ^^^ :;ft»!^^i^aa^s-j--«^A»-fe«-^'^. - '.:' »- "-. aJB «j*.a-~- W ' , i '? "*&*£-' fry'V.a. **#-* -,---. v ,„y, - ts&esp ¿tte&vi Los valores de logP en las Tablas fueron determinados de acuerdo con la Anexo V.A8 de la Directiva 79/831 del EEC por CLAR (Cromatografía Liquida de Alta Resolución) utilizando una columna de fase inversa (C 18). Temperatura 43 bC. (a) Fases móviles para la determinación del intervalo de acidez: 0.1% de ácido fosfórico acuoso, acetonitrilo; gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90% de acetonitrilo - los datos correspondientes en las Tablas 'están etiquetados con a' . (b) Fases móviles para la determinación en el intervalo neutral: solución amortiguadora de fosfato acuosa 0.01 molar, acetonitrilo; gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90% de acetonitrilo - los datos correspondientes en las Tablas son etiquetados con B' .

La calibración se llevó a cabo utilizando las alcan-2-onas no ramificadas (que tienen 3 hasta 16 átomos de carbono) cuyos valores de logP son conocidos (la determinación de los valores del logP utilizando los tiempos de retención por interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas) . Los valores máximos dé lámBda füéfóñ det rminados utilizando los espectros de UV desde 200 nm hasta 400 nm en el máximo de las señales cromatográficas.

Ejemplos de uso: Ejemplo A Prueba de pre-emergencia Solvente: 5 partes en peso de la acetona Emulsificador: 1 parte en peso del éter alquilaril poliglicólico Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo es mezclada con la cantidad establecida del solvente, lá cantidad establecida del emulsificador es agregada y el concentrado es diluido con agua hasta la concentración deseada. Las semillas de las plantas de prueba son sembradas en un suelo normal. Después de aproximadamente 24 horas, el suelo es rociado con la preparación del compuesto activo de tal modo que la cantidad particular del compuesto activó deseada éS aplicada por área unitaria. Lá concentración del licor para rociado es elegida de tal modo que la cantidad particular del compuesto activo deseado sea aplicada en 1000 litros de agua por hectárea. Después de tres semanas, el grado de daño a las plantas es evaluado en el % del daño en comparación con el desarrollo del control no tratado.

Las Figuras denotan: 0 % = sin efecto (semejante al control no tratado) 100 % = destrucción total En esta prueba, por ejemplo los compuestos de los Ejemplos de Preparación 1 y 10 exhiben una actividad fuerte contra las malas hierbas, y algunos de ellos son tolerados bien por las plantas de cultivo, tales como, por ejemplo, el maiz. -ÉSfe*.* .--. -t . s'X ^-¿A^«^.r*-& > O 'rueba de pre emergencia/internadero Tabla A: Cantidad Maíz Juncias Abutilón Compuesto activo de la Utilizada (10) 500 100 90 Ejemplo B Prueba post-emergencia Solvente: 5 partes en peso de acetona Emulsificador: 1 parte en peso del éter alquilaril poliglicólico Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo es mezclada con la cantidad establecida del solvente, la cantidad establecida del emulsificador es agregada y el concentrado es diluido con agua hasta la concentración deseada. Las plantas de prueba las cuales tienen una altura de 5-15 cm son rociadas con la preparación del compuesto activo de tal manera que las cantidades particulares del compuesto activo deseado sean aplicadas por área unitaria. La concentración del licor para rociado es elegida de modo que las cantidades particulares del compuesto activó deseado sean aplicadas éñ 1000 litfóS dé* agua/ha. Después de tres semanas, se evalúa el grado de daño a las plantas en % de daño en comparación con el desarrollo del control no tratado.

Las Figuras denotan: 0% = ningún efecto (semejante al control no tratado 100% = destrucción total En esta prueba, por ejemplo los compuestos de los Ejé-tiplós dé Pfépafadidí 10 y 15 éxhibé- una actividad fuerte contra las malas hierbas, y algunos de ellos son bien tolerados por las plantas de cultivo, tales como, por ejemplo, el maiz. <-n O Tabla B : Prueba de pos emergencia/invernadero Compuesto actiro de la Cantidad Maíz Amaranto Sinapinas Preparación del Ej emplo No . (Encontradas en las aza negra) (10) 500 20 95 80 (15) 1000 90 80 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede, sé reclama cómo propiedad lo contenido én las siguientes

Claims (11)

REIVINDICACIONES

1. Las benzoilciclohexandionas substituidas de la fórmula general (I), 5 10 en la cual m representa los números 0, 1, 2, o 3, n representa los números 0, 1, 2 o 3, 15 A representa un enlace sencillo o representa alcandiil (alquileno) , Rf representa hidrógeno o representa en cada caso alquilo 20 o alcoxicarbonilo substituido opcionalmente, R2 representa alquilo substituido opcionalmente, o junto con R1 representa alcandiil (alquileno) en donde en este caso m representa 1 y R1 y R2 están localizados en el mismo átomo de carbono ("geminales") o en dos átomos de carbono adyacentes ("vecinos"), R3 representa hidrógeno, nitro, ciano, carboxilo, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o representa en cada caso alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosulfonilo, substituidos opcionalmente, R4 representa nitro, ciano, carboxilo, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, o representa en cada caso alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosulfonilo, substituidos opcionalmente, y z representa una agrupación heterociclica, monociclica o biciclica, saturada o iñsátürádá, dé 4 á 12 elementos, substituida opcionalmente, la cual contiene 1 a 4 heteroátomos (hasta 4 átomos de nitrógeno y, si es apropiado, - alternativa o adicionalmente - un átomo de oxigeno o un átomo de azufre, o una agrupación de SO o una agrupación de S02), y los cuales contienen adicionalmente uno a tres grupos oxos (C=0) y/o grupos tioxo (C=S) domo dompóheñtéS dé los hétefróditílOS, incluyendo todas las formas tautoméricas posibles de los compuestos de la fórmula general (I) y las posibles sales de los compuestos de la fórmula general (I) .

2. Las benzoilciclohexandionas substituidas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque: m representa los números 0, 1 o 2. n representa los números 0, 1 o 2. A representa un enlace sencillo o representa alcandiil (alquileno) que tiene 1 a 4 átomos de carbono, R1 representa hidrógeno, representa opcionalmente alquilo substituido con halógeno, con alcoxi con C1-C4, con alquilsulfinilo con C1-C4, o con alquilsulfonilo con C?-C4, que tiene 1 a 6 átomos de carbono o que representa alcoxicarbonilo que tiene hasta 6 átomos de carbono, R2 representa opcionalmente alquilo substituido con halógeno que tiene 1 a 6 átomos de carbono, o junto con R1 representa alcandiil (alquileno) que tiene 2 a 5 átomos de carbono, en donde en este caso m representa 1 y R1 y R2 están localizados en el mismo átomo de carbono ("geminal") o en dos átomos de carbono adyacentes ("vecinos"), R3 representa hidrogeno, nitro, ciano, carboxilo, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, representa en cada caso opcionalmente alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo substituidos con halógeno, con alcoxi con C1-C4, con alquiltio con C1-C4, con alquilsulfinilo con C1-C4, o con alquilsulfonilo con C1-C4, que tiene en cada caso hasta 4 átomos dé carbono éñ los gfüpó?s dé alquiló, ó representa alquilamino, dialquilamino o dialquilaminosulfonilo que tiene en cada caso hasta 4 átomos de carbono en los grupos de alquilo, R4 representa nitro, ciano, carboxilo, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, representa en cada caso opcionalmente alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo substituido con halógeno, con alcoxi con C1-C4, con alquiltio con C_- C4, con alquilsulfinilo con C1-C4, o con alquilsulfonilo con C1-C4, que tiene en cada caso hasta 4 átomos dé carbono é los grupos alquiló, ó representa alquila ins, dialquilamins o ^s__-_--_--_j;-;^-^fl-feaJfe^&<feéáa¿^ ¿--. --- *#*• &, --. - jaesasfc<^--^ dialquilaminosulfonilo que tiene en cada caso hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, y representa una de las agrupaciones heterociclicas que se dan en seguida en la cual el enlace con lineas interrumpidas denota un enlace sencillo o un enlace doble, Q representa oxigeno o azufre, R5 representa hidrógeno, hidróxilo, mercapto, ciano, halógeno, representa en cada caso alquilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfonilo o alquilsulfonilo substituido con ciano, con halógeno, con alcoxi con C1-C4, con alquiltio con C1-C4, con alquilsulfinilo con C1-C4, o con alquilsulfonilo con C1-C4, alquilcarbonilo, que tiene en cada caso hasta 6 átomos dé carbono éñ lóS grupos alquiló, representa éh cada caso alquilamino o dialquilamino substituidos con halógeno opcionalmente, que tienen en cada caso hasta 6 átomos de carbono en los grupos de alquilo, representan en cada caso alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alqueniltio o alquenilamino substituidos con halógeno opcionalmente, que tienen en cada caso hasta 6 átomos de carbono en los grupos de alquenilo o álqüiñil , representan éh cada cáSó cidloSlcjüiló, cicloalquiloxi, cicloalquiltio, cicloalquilamino, cicloalquilalquilo, cicloalquilalcoxi, cicloalquilalquiltio o cicloalquilalquilamino substituidos con halógeno opcionalmente que tienen en cada caso 3 hasta 6 átomos de carbono en los grupos de cicloalquilo y opcionalmente hasta 4 átomos de carbono en la porción de alquilo, o representa en cada caso femió, feñilóxi, feniítio, fenilaminó, bendiio, benciloxi, benciltio o bencilamino substituidos con halógeno, con alquilo con C1-C4 o con alcoxi con Ci- C4 opcionalmente, y R6 representa hidrógeno, hidróxilo, amino, alquilidenamino que tiene hasta 4 átomos de carbono, representa en cada caso alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino o alcanoilamino substituido con halógeno o con alcoxi con C1-C4 opcionalmente, que tiene en cada caso hasta 6 átomos de carbono en los grupos de alquilo, representa en cada caso alquenilo, alquinilo o alquéñilóxi, Substituido cóft halóg o opcióhálméhté, que tiene en cada caso hasta 6 átomos de carbono en los grupos de alquenilo o alquinilo, representa en cada caso cicloalquilo, cicloalquilalquilo o cicloalquilamino substituidos con halógeno opcionalmente, que tienen en cada caso 3 a 6 átomos de carbono en los grupos de cicloalquilo y opcionalmente hasta 3 átomos de carbono en la porción de alquilo, o representa en dada daáo féhiló ó bendilo subtitulaos con halógeno, con alquilo con Ci-Ci o con alcoxi con C1-C4 opcionalmente, o junto con un radical adyacente R5 o R6 representa opcionalmente alcandiilo substituido con halógeno o con alquilo con C1-C4 que tiene 3 a 5 átomos de carbono, o - en el caso en que dos radicales R5 y RG adyacentes estén localizados en un doble enlace -^^^^Z^S^^^^^^^^^ ^ -^^^s im^''-- *"*s?mB&** * ' ?ira. ^-aas^a g£« - junto con el radical adyacente R5 también representa una agrupación benzo.

3. Las benzoilciclohexandionas substituidas de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizadas porque: m representa los números 0, 1 o 2, n representa los números 0, 1 o 2, A representa un enlace sencillo, metileno, etiliden (etan-1, 1-diilo) o dimetilen (etan-l,2-diilo) , R1 representa hidrógeno, representa en cada caso opcionalmente metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i- o s-butilo substituidos con flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, o representa metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i- pi.opoxidaf.bóftilo, R2 representa metilo, etilo, n- o i-propilo, o junto con R1 representa metileno, etan-1, 1-diilo (etilideno, -CH(CH3)-), etan-l,2-diilo (dimetileno, -CH2CH2-), pro?an-l , 3-diilo (trimetileno, -CH2CH2CH2- ) , butan-1 , 4- diilo (tetrametileno, -CH2CH2CH2CH2- ) o pentan-1 , 5- diilo (pentametileno, -CH2CH2CH2CH2CH2-) , en donde en este caso m representa 1 y R1 y R= están localizados en el mismo átomo de carbono ( "geminal" ) o en dos átomos de carbono adyacentes ( "vecinos") . representa hidrógeno, nitro, ciano, carboxilo, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo, representa en cada caso opcionalmente metilo, etilo, n- o i-isopropilo, n-, i-, s- o t-butilo substituido con flúor y/o cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo o etilsulfonilo, representa éñ Caá= casó opdióñálméñté metóXi, étóXi, n- o i-propoxi substituido con flúor y/o cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representa en cada caso opcionalmente metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituido con flúor y/o cloro, o representa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, di etilaminosuifonilo o dietilaminosulfonilo, R4 representa nitro, ciano, carboxilo, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, representa en cada caso opcionalmente metilo, etilo, n- o i-isopropilo, n-, i-, s- o t-butilo substituido con flúor y/o cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo o etilsulfonilo, representa en cada daSO ópcióñalméñté ?tié óXi, étóXi, ñ- ó i-própóXi substituido con flúor y/o cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representa en cada caso opcionalmente metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituido con flúor o cloro, o representa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, di etilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo. Z representa preferentemente de manera particular la agrupación heterociclica que se da en seguida en la cual el enlace con lineas interrumpidas en cada caso denota un enlace sencillo o un doble enlace, Q representa oxigeno o azufre, representa hidrógeno, hidróxilo, mercapto, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, representa en cada caso opcionalmente metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metil, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o l-propllsulfonllo substituido con flúor, aloro, metoxi, etsxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, s- o t- butiltio, metilsulfinilo, etilsulfonilo, n- o i- propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o propilsulfonilo, representa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, di-n-propilamino o di-i- propilamino, representa en cada caso opeionalmente etenilo, propenilo, butenenilo, etinilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, buteniloxi, propeniltio, buteniltio, propenilamino o butenilamino substituido con flúor y/o cloro, representa en casa caso ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciciohexiloxi, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetiltio, ciclobutilmetiltio, ciclopentilmetiltio, ciclohexilmetiltio, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino substituido con flúor y/o cloro, o representa en cada caso opcionalmente fenilo, feniloxi, feniltio, fenilamino, bencilo, benciloxi, benciltio o bencilamino substituido con flúor, cloro, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, y representa hidrógeno, hidróxilo, amino, representa en -- j^^^^^^J^Sk^^ cada caso opcionalmente metido, etilo, n- o i-propilo, n-, i- o s-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metilamino, etilamino o dimetilamino substituido con flúor y/o cloro, metoxi o etoxi, representa en cada caso etenilo, propenilo, etinilo, propinilo o propeniloxi substituido con flúor y/o cloro, representa en cada caso opcionalmente ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituido con flúor y/o cloro, o representa en cada caso opcionalmente fenilo o bencilo substituido con flúor, cloro, metilo, etilo, n- o i- propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n o i- propoxi, o junto con un radical adyacente R5 o R6 representa en cada caso opcionalmente propan-1, 3-diilo (trimetileno), butan-1, 4-diilo (tetrametileno) o pentan-1, 5-diilo (pentametileno) substituido con metilo y/o etilo, o - en el caso que dos radicales R5 y R6 adyacentes estén localizados en un doble enlace - junto con el radical adyacente R5 adyacente también representa una agrupación benzo.

4. Las benzoilciclohexandionas substituidas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas por la fórmula general (IA), ^¡¿?í fe^^ en la cual m representa los números 0, 1 o 2, n representa los números 0, 1 o 2, A representa un enlace sencillo o representa metileno, Q representa oxigeno o azufre, R representa hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo, R .2z representa metilo, R3 representa hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo, R4 representa nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo, R5 representa metilo, etilo, n- o i-propilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, etilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, o representa ciclopropilo, y R representa metilo, etilo, metoxi, o ciclopropilo.

5. Las benzoilciclohexandionas substituidas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas por la fórmula general (IB), en la cual m representa los números 0, 1 o 2, n representa los números 0, 1 o 2, A representa un enlace sencillo o representa metileno, Q representa oxigeno o azufre, R1 representa hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo, R representa metilo, R3 representa hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltlo, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo, R4 representa nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo, R5 representa metilo, etilo, n- o i-propilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, o representa ciclopropilo, y R6 representa metilo, etilo, metoxi, etoxi, o ciclopropilo.

6. Las benzoilciclohexandionas substituidas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas por la fórmula general (IC), ^^g^^^^^j^^^^^^^^^. *^^ en la cual m representa los números 0, 1 o 2, n representa los números 0, 1 o 2, A representa un enlace sencillo o representa metileno, Q representa oxigeno o azufre, R1 representa hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo, R2 representa metilo, R3 representa hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, M* *jt &*á&U&aiS 3i??.* . -iiik-t-. nifcli. etilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo, R4 representa nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo, R5 representa metilo, etilo, n- o i-propilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, o representa ciclopropilo, y R6 representa metilo, etilo, metoxi, etoxi, o ciclopropilo.

7. Las benzoilciclohexandionas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque las sales son las sales de sodio, potasio, magnesio, calcio, amonio, C?-C4-alquil-amonio-, di- ------h ¿-.-/i«te> !»_____--___.-»«-. - -* - * - tan <¿at-> -»^<asWt (C_-C4-alquil) -amonio-, tri- (C?-C4-alquil) -amonio-, tetra- (C?-C4-alquil) -amonio-, tri- (C?-C4-alquil) -sulfonio, C5 o C6- cicloalquil-amonio y di- (C?-C2-alquil)bencil-amonio.

8. Un proceso para preparar las benzoilciclohexandionas substituidas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la 1,3-ciclohexandiona o sus derivados de la fórmula general (II) en la cual, m, R1 y R2 están definidos cada uno como se definieron en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, se hacen reaccionar con los ácidos benzoicos substituidos de la fórmula general (III), ¿_»^=^ai£a=^ ^_^__^___^__j^^fc«^&gtei¿^-ws^a« ^rt-, . , -- ^uu ?ta en la cual n, A, R3, R4 y Z son cada uno como se definieron en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, 10 en la presencia de un agente de deshidratación, si es apropiado en la presencia de uno o más auxiliares de la reacción y si es apropiado en la presencia de un diluyente, 15 y, si es apropiado, los compuestos de la fórmula (I) obtenidos de esta manera son sometidos subsiguientemente de una manera acostumbrada, dentro del alcance de la definición de los substituyentes, a reacciones electrofilicas o nucleofilicas o de oxidación o de 20 reducción, o los compuestos de la fórmula (I) son convertidos de una manera acostumbradas en sales.

9. Los ácidos benzoicos substituidos de la fórmula general (III), 25 -fc.^-.J^Afa.-i.^,»a.JW»-->-^.^ft-' «fefeSÉBS.-.,- 4,,..», -84-,.-.- -. ,¿Sfc-«, caracterizados porque n, A, R3, R4 y Z son cada uno como se definieron en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, excepto para los compuestos de 2- (5-carboxi-2,4-dicloro-fenil)-4-difluorometil-5-metil-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona y 2- (5-carboxi-2,4-dicloro-fenil) -4,5-dimetil-2, 4-dihidro-3H-l, 2, 4-triazol-3-ona.

10. El uso de al menos una benzoilciclohexandiona substituida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 para controlar las plantas indeseables.

11. Las composiciones herbicidas, caracterizadas porque las mismas contienen al menos una benzoilciclohexandiona substituida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y los extendedores acostumbrados .