KR20020027654A - 치환된 아릴 케톤 - Google Patents

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KR20020027654A
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Abstract

본 발명은 일반식 (I)의 신규 치환된 아릴 케톤, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다:
상기 식에서,
n, A, R1, R2, R3, R4및 Z 는 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

치환된 아릴 케톤{Substituted aryl ketones}
특정의 치환된 아릴 케톤이 제초제 성질을 가지고 있음이 이미 알려져 있다(참조: EP-A-090 262, EP-A-135 191, EP-A-186 118, EP-A-186 119, EP-A-186 120, EP-A-319 075, EP-A-352 543, EP-A-418 175, EP-A-487 357, EP-A-527 036, EP-A-527 037, EP-A-560 483, EP-A-609 797, EP-A-609 798, EP-A-625 505, EP-A-625 508, EP-A-636 622, US-A-5 804 532, US-A-5 834 402, US-A-5 846 906, US-A-5 863 865, WO-A-96/26192, WO-A-96/26193, WO-A-96/26200, WO-A-96/26206, WO-A-97/27187, WO-A-97/35850, WO-A-97/41105, WO-A-97/41116, WO-A-97/41117, WO-A-97/41118, WO-A-97/43270, WO-A-97/46530, WO-A-98/28981, WO-A-98/31681, WO-A-98/31682, WO-A-99/03856, WO-A-99/07688). 그러나, 이들 화합물의 활성이 모든 면에서 만족스러운 것은 아니다.
본 발명은 신규의 치환된 아릴 케톤, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
따라서, 본 발명은 하기 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 가능한 모든 호변이성체 및 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물의 가능한 염을 포함한 일반식 (Ⅰ)의 신규 치환된 아릴케톤을 제공한다:
상기 식에서,
n 은 0, 1 또는 2의 수를 나타내며,
A 는 단일 결합을 나타내거나, 알칸디일을 나타내고,
R1은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며,
R2는 수소 또는 아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴, 아릴아미노 또는 아릴알킬을 나타내고,
R3은 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타내며,
R4는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타내고,
Z 는 하기 그룹 중 하나를 나타내며,
여기서,
m 은 0 내지 6의 수를 나타내고,
R5는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬 또는 알킬티오를 나타내거나, 또는 m 이 2 인 경우 두 번째 래디칼 R5와 함께 알칸디일(알킬렌)을 나타내며,
R6은 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알콕시, 알킬티오, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬설포닐옥시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 아릴알킬, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시, 아릴설포닐옥시, 아릴알콕시 또는 아릴알킬티오를 나타내고,
R7은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알콕시카보닐 또는 사이클로알킬을 나타내며,
R8은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내고,
R9는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알콕시, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬설포닐옥시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 아릴알콕시, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시 또는 아릴설포닐옥시를 나타내며,
R10은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐 또는 알킬티오를 나타내고,
R11은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬 또는 사이클로알킬을 나타내며,
R12은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬 또는 사이클로알킬을 나타내고,
R13은 수소, 시아노, 카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타낸다.
정의에서, 알콕시에서와 같이 헤테로원자와 결합된 것을 포함하여 알킬 또는 알칸디일과 같은 탄화수소쇄는 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이다.
상기 및 하기에 언급된 일반식에 존재하는 래디칼의 바람직한 치환체 및 바람직한 범위가 아래에 정의된다.
A 는 바람직하게는 단일 결합을 나타내거나, 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알칸디일을 나타낸다.
R1은 바람직하게는 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환되고 각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 아릴 또는 아릴알킬을 나타낸다.
R2는 바람직하게는 수소 또는 아미노를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬아미노 또는 디-알킬아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환되고 각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐 또는 알키닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 아릴, 아릴아미노 또는 아릴알킬을 나타낸다.
R3은 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타낸다.
R4는 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타낸다.
m 은 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4의 수를 나타낸다.
R5는 바람직하게는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 각 경우에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알킬 또는 알킬티오를 나타내거나, 또는 임의로 또한 m 이 2 인 경우 두 번째 래디칼 R5와 함께 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알칸디일(알킬렌)을 나타낸다.
R6은 바람직하게는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알콕시, 알킬티오, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시 또는 알킬설포닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환되고 각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알케닐옥시 또는 알키닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 아릴알킬, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시, 아릴설포닐옥시, 아릴알콕시 또는 아릴알킬티오를 나타낸다.
R7은 바람직하게는 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 알콕시카보닐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환되고 3 내지 6 개의 탄소원자를 가진 사이클로알킬을 나타낸다.
R8은 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환되고 각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 아릴 또는 아릴알킬을 나타낸다.
R9는 바람직하게는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알콕시, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시 또는 알킬설포닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환되고 각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알케닐옥시 또는 알키닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 아릴알콕시, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시 또는 아릴설포닐옥시를 나타낸다.
R10은 바람직하게는 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐 또는 알킬티오를 나타낸다.
R11은 바람직하게는 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알킬을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환되고 3 내지 6 개의 탄소원자를 가진 사이클로알킬을 나타낸다.
R12은 바람직하게는 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알킬을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환되고 3 내지 6 개의 탄소원자를 가진 사이클로알킬을 나타낸다.
R13은 바람직하게는 수소, 시아노, 카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타낸다.
A 는 특히 바람직하게는 단일 결합을 나타내거나, 1 내지 4 개의 탄소원자를 가진 알칸디일을 나타낸다.
R1은 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐, 벤질 또는 페닐에틸을 나타낸다.
R2는 특히 바람직하게는 수소 또는 아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i- 또는 s-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐, 페닐아미노, 벤질 또는 페닐에틸을 나타낸다.
R3은 특히 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디메틸아미노설포닐 또는 디에틸아미노설포닐을 나타낸다.
R4는 특히 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디메틸아미노설포닐 또는 디에틸아미노설포닐을 나타낸다.
m 은 특히 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타낸다.
R5는 특히 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오를 나타내거나, 또는 임의로 또한 m 이 2 인 경우 두 번째 래디칼 R5와 함께 에탄-1,2-디일 (디메틸렌), 프로판-1,3-디일 (트리메틸렌) 또는 부탄-1,4-디일 (테트라메틸렌)을 나타낸다.
R6은 특히 바람직하게는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페녹시, 페닐티오, 벤조일옥시, 벤조일메톡시, 페닐설포닐옥시, 페닐메톡시, 페닐메틸티오 또는 벤질을 나타낸다.
R7은 특히 바람직하게는 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타낸다.
R8은 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.
R9는 특히 바람직하게는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시- 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐메톡시, 벤조일옥시, 벤조일메톡시 또는 페닐설포닐옥시를 나타낸다.
R10은 특히 바람직하게는 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시, 에톡시,n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오를 나타낸다.
R11은 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타낸다.
R12은 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타낸다.
R13은 특히 바람직하게는 수소, 시아노, 카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐 또는 n- 또는 i-프로필설포닐을 나타낸다.
A 는 매우 특히 바람직하게는 단일 결합을 나타내거나, 메틸렌 (CH2), 디메틸렌 (에탄-1,2-디일, -CH2CH2-) 또는 에틸리덴 (에탄-1,1-디일, -CH(CH3)-)을 나타낸다.
R1은 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 또는 염소-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필 또는 사이클로프로필메틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.
R2는 매우 특히 바람직하게는 수소 또는 아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 또는 염소-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필 또는 사이클로프로필메틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐, 페닐아미노 또는 벤질을 나타낸다.
R3은 매우 특히 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디메틸아미노설포닐 또는 디에틸아미노설포닐을 나타낸다.
R4는 매우 특히 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디메틸아미노설포닐 또는 디에틸아미노설포닐을 나타낸다.
m 은 매우 특히 바람직하게는 0, 1 또는 2의 수를 나타낸다.
R5는 매우 특히 바람직하게는 각 경우에 임의로 불소- 또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오를 나타내거나, 또는 임의로 또한 m 이 2 인 경우 두 번째 래디칼 R5와 함께 에탄-1,2-디일 (디메틸렌)을 나타낸다.
R6은 매우 특히 바람직하게는 하이드록실을 나타낸다.
R7은 매우 특히 바람직하게는 수소, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내거나, 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필을 나타낸다.
R8은 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 또는 염소-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필 또는 사이클로프로필메틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타낸다.
R9는 매우 특히 바람직하게는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시 또는 에틸설포닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 또는 염소-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐메톡시, 벤조일옥시, 벤조일메톡시 또는 페닐설포닐옥시를 나타낸다.
R10은 매우 특히 바람직하게는 수소, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 아세틸, 프로피오닐, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸티오, 에틸티오 또는 n- 또는 i-프로필티오를 나타낸다.
R11은 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필을 나타낸다.
R12은 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필을 나타낸다.
R13은 매우 특히 바람직하게는 수소, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐 또는 n- 또는 i-프로필설포닐을 나타낸다.
R3은 가장 바람직하게는 (2)-클로로 또는 (2)-트리플루오로메틸을 나타낸다.
R4는 가장 바람직하게는 수소, (4)-클로로 또는 (4)-메틸설포닐을 나타낸다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물은 바람직한 것으로서 상기 기술된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (Ⅰ)의 화합물로 주어진다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 화합물은 특히 바람직한 것으로서 상기 기술된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (Ⅰ)의 화합물로 주어진다.
본 발명에 따른 매우 특히 바람직한 화합물은 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 기술된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (Ⅰ)의 화합물로 주어진다.
매우 특히 중요한 화합물은 하기 일반식 (I-1) 내지 (I-6)의 화합물로 주어진다:
여기서, n, A, R1, R2, R3, R4및 Z 는 각각 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 기술된 의미를 갖는다.
특히 중요한 화합물은 Z 가 Z1을 나타내고, Z1이 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 기술된 의미를 갖는 상기 일반식 (I-1) 내지 (I-6)의 화합물로 주어진다.
특히 중요한 화합물은 또한 Z 가 Z2를 나타내고, Z2가 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 기술된 의미를 갖는 상기 일반식 (I-1) 내지 (I-6)의 화합물로 주어진다.
특히 중요한 화합물은 또한 Z 가 Z3을 나타내고, Z3이 매우 특히 바람직한것으로서 상기 기술된 의미를 갖는 상기 일반식 (I-1) 내지 (I-6)의 화합물로 주어진다.
이하의 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 호변이성체가 가능하다:
Z=Z1인 경우 R6이 하이드록실이면:
Z=Z2인 경우 R9가 하이드록실이면:
Z=Z4인 경우:
치환체에 따라 추가의 호변이성체가 존재하며, 이들 또한 본 발명의 대상의 일부를 형성한다.
본 발명은 또한 바람직하게는 적합하다면 n, A, R1, R2, R3, R4및 Z 가 각각 바람직한 것으로서 상기 기술된 의미를 갖는 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 암모늄, C1-C4-알킬-암모늄, 디-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-암모늄, 테트라-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-설포늄, C5- 또는 C6-사이클로알킬-암모늄 및 디-(C1-C2-알킬)-벤질-암모늄 염을 제공한다.
상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼 정의는 일반식 (Ⅰ)의 최종 생성물 및 상응하게 제조를 위해 각 경우에 필요한 출발 물질 또는 중간체에 적용된다. 이들 래디칼 정의는 목적하는 대로, 즉 주어진 바람직한 범위사이의 조합을 포함하여 서로 조합될 수 있다.
일반식 (Ⅰ)의 신규 치환된 아릴 케톤은 강력하고 선택적인 제초 활성을 갖는다.
일반식 (Ⅰ)의 신규 치환된 아릴 케톤은,
(a) 일반식 (Ⅱ)의 치환된 벤조산 또는 그의 반응성 유도체, 예를 들어 산할라이드, 및 시아나이드 또는 에스테르를 적합하다면 탈수제의 존재하, 적합하다면 하나 이상의 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에 일반식 (Ⅲ)의 화합물과 반응시키거나,
(b) 일반식 (Ⅳ)의 할로게노알킬-아릴 케톤을 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에 일반식 (V)의 화합물과 반응시키거나,
(c) 일반식 (Ia)의 벤조일 케톤을 적합하다면 하나 이상의 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 하나 이상의 희석제의 존재하에 오르토포름산 에스테르 또는 N,N-디메틸-포름아미드 아세탈과 반응시키거나, 시아노포름산 에스테르와 반응시키거나, 이황화탄소 및 알킬화제와 반응시킨 다음, 하이드록실아민 또는 그의 산부가물과 반응시키고,
적합하다면 본 발명에 따른 상기 방법 (a), (b) 또는 (c) 다음에, 수득된 일반식 (Ⅰ)의 화합물상에서 치환체 정의의 범위내에 치환, 산화 또는 환원 반응을 통상적인 방법으로 수행하고/수행하거나 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 통상적인 방법에 의해 염류 화합물로 전환시킴으로써 수득된다:
상기 식에서,
n, A, R1, R2, R3, R4, R11및 Z 는 각각 상기 정의된 바와 같고,
X 는 할로겐을 나타내며,
M 은 수소 또는 금속 등가물을 나타낸다.
예를 들어, 4-클로로-3-[(1,4-디메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설포닐]-2-플루오로-벤조산 및 1,3-디메틸-5-하이드록시-피라졸을 출발물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (a)의 반응 과정은 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
예를 들어, 2-(2-클로로메틸-4-트리플루오로메틸-벤조일)-1,3-사이클로헥산-1,3-디온 및 4-에틸-2-메틸-5-머캅토-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온을 출발물질로서 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (b)의 반응 과정은 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
예를 들어, 1-[2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-1,4-디메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-페닐]-3-사이클로프로필-1,3-프로판디온, 에틸 시아노포르메이트 및 하이드록실아민을 출발물질로서 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (c)의 반응 과정은 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
일반식 (Ⅱ)는 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a)에서 출발물질로서 사용되는 치환된 벤조산의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식 (Ⅱ)에서, n, A, R1, R2, R3및 R4는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 설명과 관련하여 n, A, R1, R2, R3및 R4에 대해 바람직한 것, 특히 바람직한 것 또는 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (Ⅱ)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조: WO-A-96/35680).
일반식 (Ⅱ)의 치환된 벤조산은 하기 일반식 (Ⅵ)의 치환된 벤조산 유도체를 적합하다면 가수분해 보조제, 예를 들어 브롬화수소산, 황산 또는 수산화나트륨 수용액의 존재하 및 적합하다면 유기 용매, 예를 들어 디옥산의 존재하에 50 내지 120 ℃의 온도에서 물과 반응시킴으로써 수득된다(참조: 제조 실시예):
상기 식에서,
n, A, R1, R2, R3및 R4는 각각 상기 정의된 바와 같고,
Y 는 시아노 또는 알콕시카보닐(특히, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, n-, i-, s- 또는 t-부톡시카보닐)을 나타낸다.
일반식 (Ⅵ)의 전구체는 공지되어 있고/있거나 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조: WO-A-96/35680, 제조 실시예).
일반식 (Ⅲ)은 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a)에서 출발물질로서 추가로 사용되는 화합물의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식 (Ⅲ)에서, Z 는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 설명과 관련하여 Z 에 대해 바람직한 것, 특히 바람직한 것 또는 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (Ⅲ)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
일반식 (Ⅳ)는 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (b)에서 출발물질로서 사용되는 할로게노알킬-아릴 케톤의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식 (Ⅳ)에서, A, R3, R4및 Z 는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 설명과 관련하여 A, R3, R4및 Z 에 대해 바람직한 것, 특히 바람직한 것 또는 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 가지며; X 는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식 (Ⅳ)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조. EP-A-90 369, EP-A-93 488, EP-A-399 732, EP-A-480 641, EP-A-609 798, EP-A-763 524, DE-A-2 126 720, WO-A-93/03722, WO-A-97/38977, US-A-3 978 127, US-A-4 837 333).
일반식 (Ⅴ)는 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (b)에서 출발물질로서 추가로 사용되는 화합물의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식 (Ⅴ)에서, R1및 R2는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 설명과 관련하여 R1및 R2에 대해 바람직한 것, 특히 바람직한 것 또는 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 가지며; M 은 바람직하게는 수소를 나타내거나, 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘, 마그네슘 또는 칼슘 등가물, 특히 수소, 나트륨 또는 칼륨을 나타낸다.
일반식 (Ⅴ)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조. J. Med. Chem. 35 (1992), 2573-2581; US-A-3 767 666).
일반식 (Ia)는 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (c)에서 출발물질로서 사용되는 벤조일 케톤의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식 (Ia)에서, n, A, R1, R2, R3, R4및 R11은 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 설명과 관련하여 n, A, R1, R2, R3, R4및 R11에 대해 바람직한 것, 특히 바람직한 것 또는 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (Ia)의 출발물질은 본 발명에 따른 신규한 화합물이며; 이들은 본 발명에 따른 방법 (a) 또는 (b)에 의해 제조될 수 있다.
일반식 (Ⅰ)의 신규 치환된 아릴 케톤을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a)는 바람직하게는 탈수제를 사용하여 수행된다. 적합한 탈수제는 물을 결합하기에 적합한 통상적인 화학물질이다.
언급될 수 있는 이들의 예는 디사이클로헥실카보디이미드 및 카보닐디이미다졸이다.
언급될 수 있는 특히 적합한 탈수제는 디사이클로헥실카보디이미드이다.
일반식 (Ⅰ)의 신규 치환된 아릴 케톤을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a)는 적합하다면 하나 이상의 반응 보조제를 사용하여 수행된다.
언급될 수 있는 이들의 예는 시안화나트륨, 시안화칼륨, 아세톤 시아노하이드린, 2-시아노-2-(트리메틸실릴옥시)-프로판 및 트리메틸실릴 시아나이드이다.
언급될 수 있는 특히 적합한 추가의 반응 보조제는 트리메틸실릴 시아나이드이다.
일반식 (Ⅰ)의 신규 치환된 아릴 케톤을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a)는, 적합하다면 추가의 반응 보조제를 사용하여 수행된다. 본 발명에 따른 방법에 적합한 추가의 반응 보조제는 일반적으로 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸-디이소프로필아민, N,N-디메틸-사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸-디사이클로헥실아민, N,N-디메틸-아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸-피리딘, 5-에틸-2-메틸-피리딘, 4-디메틸아미노-피리딘, N-메틸-피페리딘, 1,4-디아자바이사이클로-[2.2.2]-옥탄(DABCO), 1,5-디아자바이사이클로-[4.3.0]-논-5-엔(DBN) 또는 1,8-디아자바이사이클로-[5.4.0]-운덱-7-엔(DBU)이다.
일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (c)는, 적합하다면 오르토포름산 에스테르 또는 N,N-디메틸-포름아미드 아세탈을 사용하여 수행된다. 이들 화합물로는 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소원자를 가진 알킬, 특히 메틸 또는 에틸이 포함된다. 언급될 수 있는 예는 트리메틸 오르토포르메이트, 트리에틸 오르토포르메이트, N,N-디메틸-포름아미드 디메틸 아세탈 및 N,N-디메틸-포름아미드 디에틸 아세탈이다.
일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (c)는 적합하다면 시아노포름산 에스테르를 사용하여 수행된다. 이들 화합물로는 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소원자를 가진 알킬, 특히 메틸 또는 에틸이 포함된다. 언급될 수 있는 예는 메틸 시아노포르메이트 및 에틸 시아노포르메이트이다.
일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (c)는 적합하다면 (이황화탄소 및) 알킬화제를 사용하여 수행된다. 이들 화합물로는 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소원자를 가진 알킬, 특히 메틸 또는 에틸이 포함된다. 언급될 수 있는 예는 메틸 클로라이드, 메틸 브로마이드, 메틸 요오다이드, 디메틸 설페이트, 에틸 클로라이드, 에틸 브로마이드, 에틸 요오다이드 및 디에틸 설페이트이다.
일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (c)는 하이드록실아민 또는 그의 산부가물을 사용하여 수행된다. 하이드록실아민 하이드로클로라이드가 바람직한 산부가물로서 언급될 수 있다.
일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (b) 및 (c)는 바람직하게는 반응 보조제를 사용하여 수행된다. 본 발명에 따른 방법 (b) 및 (c)에 적합한 반응 보조제는 일반적으로 통상의 무기 또는 유기 염기 또는 산 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 아미드, 탄산염, 중탄산염, 수소화염, 수산화염 또는 알콕시드, 예를 들어 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트 또는 칼슘 아세테이트, 리튬 아미드, 나트륨 아미드, 칼륨 아미드 또는 칼슘 아미드, 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산칼슘, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨 또는 중탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화칼슘, 나트륨 메톡시드 또는 칼륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드 또는 칼륨 에톡시드, 나트륨 n- 또는 i-프로폭시드 또는 칼륨 n- 또는 i-프로폭시드, 나트륨 n-, i-, s- 또는 t-부톡시드 또는 칼륨 n-, i-, s- 또는 t-부톡시드; 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들어, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸-디이소프로필아민, N,N-디메틸-사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸-디사이클로헥실아민, N,N-디메틸-아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸-피리딘, 5-에틸-2-메틸-피리딘, 4-디메틸아미노-피리딘, N-메틸-피페리딘, 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]-옥탄(DABCO), 1,5-디아자바이사이클로[4.3.0]-논-5-엔(DBN) 또는 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]-운덱-7-엔(DBU)이 포함된다.
일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 희석제를 사용하여 수행된다. 본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c)를 수행하기에 적합한 희석제는 특히 불활성 유기 용매이다. 이들로는 특히 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 또는 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르; 케톤, 예를 들어 아세톤, 부타논 또는 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 부티로니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-포름아닐리드, N-메틸-피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭시드, 예를 들어 디메틸설폭시드; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르가 포함된다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 방법은 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 10 내지 120 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 본 발명에 따른 방법을 승압 또는 감압, 일반적으로 0.1 내지 10 바아(bar)에서 수행하는 것 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c)를 수행하는 경우, 출발 물질은 일반적으로 거의 등몰량으로 사용된다. 그러나, 구성 성분 중 한 성분은 상대적으로 대과량으로 사용하는 것이 또한 가능하다. 반응은 일반적으로 적합한 희석제중에서 수행되며, 반응 혼합물을 일반적으로 필요한 온도에서 수 시간동안 교반한다. 후처리는 통상적인 방법에 의해 수행된다(참조: 제조 실시예).
본 발명에 따른 활성 화합물은 고엽제, 건조제, 줄기 킬러(haulm killers) 및 특히 잡초 킬러(weed killer)로서 사용될 수 있다. 잡초란 넓은 의미로는 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들을 의미한다. 본 발명에 따른 물질이 총체적 또는 선택적인 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용될 수 있다:
하기 속의 쌍떡잎 잡초: 아부틸론(Abutilon), 아마란투스(Amaranthus), 암브로시아(Ambrosia), 아노다(Anoda), 안테미스(Anthemis), 아파네스(Aphanes), 아트리플렉스(Atriplex), 벨리스(Bellis), 비덴스(Bidens), 캅셀라(Capsella), 카르두스 (Carduus), 카시아(Cassia), 센타우레아(Centaurea), 케노포듐(Chenopodium), 시르슘(Cirsium), 콘볼불루스(Convolvulus), 다투라(Datura), 데스모듐(Desmodium), 에멕스(Emex), 에리시뭄(Erysimum), 유포르비아(Euphorbia), 갈레옵시스 (Galeopsis), 갈린소가(Galinsoga), 갈륨(Galium), 히비스쿠스(Hibiscus), 이포모에아(Ipomoea), 코키아(Kochia), 라미움(Lamium), 레피듐(Lepidium), 린데르니아 (Lindernia), 마트리카리아(Matricaria), 멘타(Mentha), 메르쿠리알리스 (Mercurialis), 물루고(Mullugo), 미오소티스(Myosotis), 파파베르(Papaver), 파르비티스(Pharbitis), 플란타고(Plantago), 폴리고눔(Polygonum), 포르툴라카 (Portulaca), 라눈쿨루스(Ranunculus), 라파누스(Raphanus), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 루멕스(Rumex), 살솔라(Salsola), 세네시오(Senecio), 세스바니아 (Sesbania), 시다(Sida), 시나피스(Sinapis), 솔라눔(Solanum), 손쿠스(Sonchus), 스페노클레아(Sphenoclea), 스텔라리아(Stellaria), 타락사쿰(Taraxacum), 틀라스피 (Thlaspi), 트리폴리움(Trifolium), 우르티카(Urtica), 베로니카(Veronica), 비올라(Viola) 및 크산튬(Xanthium).
하기 속의 쌍떡잎 작물: 아라키스(Arachis), 베타(Beta), 브라시카 (Brassica), 쿠쿠미스(Cucumis), 쿠쿠르비타(Cucurbita), 헬리안투스(Helianthus),다우쿠스(Daucus), 글리시네(Glycine), 고시피움(Gossypium), 이포모에아 (Ipomoea), 락투카(Lactuca), 리눔(Linum), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 니코티아나 (Nicotiana), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum) 및 비시아 (Vicia),
하기 속의 외떡잎 잡초: 아에길롭스(Aegilops), 아그로피론(Agropyron), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus), 아페라(Apera), 아베나(Avena), 브라키아리아(Brachiaria), 브로무스(Bromus), 센크루스(Cenchrus), 코멜리나 (Commelina), 시노돈(Cynodon), 사이페루스(Cyperus), 닥틸로크테니움 (Dactyloctenium), 디기타리아(Digitaria), 에키노클로아(Echinochloa), 엘레오카리스(Eleocharis), 엘레우신(Eleusine), 에라그로스티스(Eragrostis), 에리오클로아 (Eriochloa), 페스투카(Festuca), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 헤테란테라 (Heteranthera), 임페라타(Imperata), 이스카에뭄(Ischaemum), 렙토클로아 (Leptochloa), 롤리움(Lolium), 모노코리아(Monochoria), 파니쿰(Panicum), 파스팔룸(Paspalum), 팔라리스(Phalaris), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 로트보엘리아 (Rottboellia), 사기타리아(Sagittaria), 쉬르푸스(Scirpus), 세타리아(Setaria) 및 소르굼(Sorghum).
하기 속의 외떡잎 작물: 알리움(Allium), 아나나스(Ananas), 아스파라구스 (Asparagus), 아베나(Avena), 호르데움(Hordeum), 오리자(Oryza), 파니쿰 (Panicum), 사카룸(Saccharum), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 트리티칼레 (Triticale), 트리티쿰(Triticum) 및 제아(Zea).
그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않으며, 또한 동일한 방식으로 다른 식물들에까지 확대된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 총체적인 방제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들면 조림지, 관상수 재배장, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 잔디, 뗏장 및 목초지에 자라는 다년생 작물 중의 잡초를 방제하기 위해, 그리고 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 방제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 (Ⅰ)의 화합물은 특히 발아전 및 발아후 방법 둘 모두에 의해 외떡잎 작물에서 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초를 선택적으로 방제하는데 적합하다.
특정 농도 또는 적용 비율에서, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또는 동물 해충 및 진균성 또는 박테리아성 식물 질병을 방제하는데 사용될 수 있다. 경우에 따라, 이들은 또한 다른 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물의 일부를 처리할 수 있다. 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연히 존재하는 작물을 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 개체군을 의미하는 것으로서 이해되어야 한다. 작물은 유전자이식 식물(transgenic plants)을 포함하고, 식물 재배자의 주권에 의해 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종을 포함하며, 종래의 번식(breeding) 및 최적화 (optimization) 방법에 의하거나 생명공학적 및 유전자공학적 방법에 의하거나 이들 방법의 조합에 의해 수득될 수 있는 식물일 수 있다. 식물의 일부는 어린싹, 잎, 꽃 및 뿌리와 같이 지상 및 지하에 존재하는 식물의 모든 부분 및 기관을 의미하는 것으로 이해되며, 언급될 수 있는 예로서 잎(leaves), 침엽(needles), 줄기(stems), 본체(trunks), 꽃(flowers), 자실체(fruit-bodies), 열매(fruits), 종자(seeds), 뿌리(roots), 괴경(tuber) 및 지하경(rhizome)이 있다. 식물의 일부는 또한 수확된 식물 및 생장(vegetative) 및 생식(generative) 번식 물질, 예를 들어 묘목(seeding), 괴경, 지하경, 자른 가지 및 종자를 포함한다.
본 발명에 따른 활성 화합물에 의한 식물 또는 식물의 일부의 처리는, 통상의 처리 방법, 예를 들어 침지(dipping), 분무(spraying), 증발(evaporating), 연무(atomizing), 살포(broadcasting), 브러싱(brushing-on)에 의해, 번식 물질의 경우, 특히 종자의 경우 단층 또는 다층 코팅에 의해 식물 및 식물의 일부에 직접 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 장소에 활성 화합물을 작용시킴으로써 수행한다.
활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 분제, 현탁제, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다.
사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 유기 용매를 보조 용매로 사용하는 것이 또한 가능하다. 주로 적합한 액체 용매는 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭시드와 같은 강한 극성 용매 및 물이다.
적합한 고형 담체는 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄가이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는 예를 들어 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 검 아라비아, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 또한 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 다른 가능한 첨가제로 광유 및 식물유가 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.
잡초를 방제하는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제 형태로 또한 공지된 제초제 및/또는 작물 식물과의 적합성(compatibility)을 향상시키는 물질("약해 완화제(safener)")과의 혼합물로서 사용될 수 있으며, 완제품 제제 또는 탱크 믹스(tank mix)가 가능하다.
혼합물에 가능한 성분은 공지된 제초제, 예를 들어 아세토클로르, 아시플루오르펜(-소듐), 아클로니펜, 알라클로르, 알록시딤(-소듐), 아메트린, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아닐로포스, 아설람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 베나졸린(-에틸), 벤푸레세이트, 벤설푸론(-메틸), 벤타존, 벤즈펜디존, 벤조비사이클론, 벤조페납, 벤조일프로프(-에틸), 비알라포스, 비페녹스, 비스피리박(-소듐), 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부타페나실, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 칼록시딤, 카베타미드, 카펜트라존(-에틸), 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로리다존, 클로리무론(-에틸), 클로르니트로펜, 클로르설푸론, 클로르톨루론, 시니돈(-에틸), 신메틸린, 시노설푸론, 클레폭시딤, 클레토딤, 클로디나포프(-프로파길), 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로피라설푸론(-메틸), 클로란설람(-메틸), 쿠밀우론, 시아나진, 사이부트린, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 시아클록시딤, 사이할로포프(-부틸), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 데스메디팜, 디알레이트, 디캄바, 디클로포프(-메틸), 디클로설람, 디에타틸(-에틸), 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디멕시플람, 디니트라민, 디펜아미드, 디쿠아트, 디티오피르, 디우론, 딤론, 에프로포단, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에타메트설푸론(-메틸), 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, 페녹사프로프(-P-에틸), 펜트라자미드, 플람프로프(-이소프로필), 플람프로프(-이소프로필-L), 플람프로프(-메틸), 플라자설푸론, 플로라설람, 플루아지포프(-P-부틸), 플루아졸레이트, 플루카바존(-소듐), 플루페나세트, 플루메트설람, 플루미클로락(-펜틸), 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루메트설람, 플루오메투론, 플루오리네오클로리돈, 플루오로글리코펜(-에틸 ), 플루폭삼, 플루프로파실, 플루르피르설푸론(-메틸, -소듐), 플루레놀(-부틸), 플루리돈, 플루록시피르(-멥틸), 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트(-메틸), 플루티아미드, 포메사펜, 글루포시네이트(-암모늄), 글리포세이트(-이소프로필암모늄), 할로사펜, 할록시포프(-에톡시에틸), 할록시포프(-P-메틸), 헥사지논, 이마자메타벤즈(-메틸), 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조설푸론, 요오도설푸론(-메틸, -소듐), 이옥시닐, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리포프, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA, MCPP, 메페나세트, 메소트리온, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메토브로무론, (알파-)메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론(-메틸), 몰리네이트, 모놀리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 네부론, 니코설푸론, 노르플루라존, 오르벤카브, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라쿠아트, 펠라르곤산, 펜디메탈린, 펜드랄린, 펜톡사존, 펜톡사미드, 펜메디팜, 피콜리나펜, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프리미설푸론(-메틸), 프로카바존(-소듐), 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로피소클로르, 프로피자미드, 프로설포카브, 프로설푸론, 피라플루펜(-에틸), 피라졸레이트, 피라조설푸론(-에틸), 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리데이트, 피리미노박-(-메틸), 피리티오박(-소듐), 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로포프(-P-에틸), 퀴잘로포프(-P-테푸릴), 림설푸론, 세톡시딤, 시마진, 시메트린, 설코트리온, 설펜트라존, 설포메투론(-메틸 ), 설포세이트, 설포설푸론, 테부탐, 테부티우론, 테프랄록시딤, 테르부틸라진, 테르부트린, 테닐클로르, 티아플루아미드, 티아조피르, 티아디아지민, 티펜설푸론(-메틸), 티오벤카브, 티오카바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리베누론(-메틸), 트리클로피르, 트리디판, 트리플루랄린, 트리플루설푸론 및 트리토설푸론이다.
살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 새 퇴치제, 식물 영양제 및 토양 구조개선제와 같은 그 밖의 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물이 또한 가능하다.
활성 화합물은 그 자체로, 그의 제제 형태로 또는 이들을 추가로 희석하여 제조된 사용형태, 예를 들어 즉시 사용형 용액제, 현탁제, 유제, 산제, 페이스트 및 과립제로 사용될 수 있다. 이들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 살수, 분무, 연무 또는 살포에 의해 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아 전후 모두에 적용될 수 있다. 이들을 파종전에 토양에 혼입시킬 수도 있다.
사용되는 활성 화합물의 양은 비교적 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 성질에 따라 달라진다. 일반적으로 사용량은 토양 표면 1 헥타르당 활성 화합물 1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 5 g 내지 5 kg이다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조예 및 사용예는 하기 실시예에 의해 설명된다.
제조 실시예
실시예 1
(방법 (a))
2-[(4-메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-4-트리플루오로메틸-벤조산 0.8 g(2.5 mmol), 1,3-사이클로헥산디온 0.28 g(2.5 mmol) 및 N',N'-디사이클로헥실카보디이미드 0.63 g(3.1 mmol)의 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 48 시간동안 교반하였다. 트리에틸아민 0.7 ㎖(5 mmol) 및 트리메틸실릴 시아나이드 한 방울을 첨가한 다음, 혼합물을 추가로 24 시간동안 교반하였다. 혼합물을 수 펌프 진공하에 농축시킨 다음 잔류물을 10% 세기의 탄산나트륨 수용액과 함께 교반하였다. 혼합물을 여과한 다음 여액을 디에틸 에테르로 두 번 세척하고, 2N 염산으로 산성화시키고 디클로메탄을 사용하여 추출하였다. 유기 상을 황산마그네슘 상에서 건조시키고 감압하에 용매를 제거하여, 2-[2-[(4-메틸-5-옥소-4,5- 디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-4-트리플루오로메틸-벤조일]-1,3-사이클로헥산디온 0.7 g(이론치의 68%)을 오일로서 수득하였다(log P = 2.00).
실시예 2
(방법 (a))
2-클로로-4-[(4-메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-벤조산 1.45 g, 1-에틸-5-하이드록시-피라졸 0.70 g(6 mmol), 디사이클로헥실카보디이미드 1.3 g(6 mmol) 및 메틸렌클로라이드 100 ㎖의 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 16 시간동안 교반하였다. 혼합물을 여과시킨 다음 여액을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고 여과하였다. 여액을 농축하고 잔류물을 디옥산 50 ㎖에 용해시키고 탄산칼륨 1.4 g(10 mmol) 및 트리메틸실릴 시아나이드 세 방울과 함께 60 분동안 환류하에 가열하였다. 혼합물을 물 150 ㎖에 용해시키고 메틸렌 클로라이드와 함께 두 번 진탕하였다. 메틸렌 클로라이드 100 ㎖를 수성 상에 첨가하고, 혼합물을 교반하면서 염산을 사용하여 산성화시켰다. 유기 상을 분리하고, 황산나트륨으로 건조시키고 여과하였다. 여액을 수 펌프 진공하에 농축시키고, 잔류물을 디에틸 에테르르로 분쇄하여 생성된 결정성 생성물을 흡인여과에 의해 분리하였다.
이로써, 융점 216℃의 5-[3-클로로-[4-(1-에틸-5-하이드록시-1H-피라졸-4-일]-카보닐]-페닐설파닐]-4-메틸-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온 0.90g(이론치의 47%)이 수득되었다.
실시예 1 및 2와 유사하게 및 본 발명에 따른 제조 방법의 일반적인 설명에 따라, 예를 들어 하기 표 1에 기술된 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 제조하는 것이 또한 가능하다.
표 1 :일반식 (Ⅰ)의 화합물의 예
표 1 에 주어진 logP 값은 역상 칼럼(C 18)을 사용한 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 측정되었다. 온도: 43 ℃.
(a) 산성 범위에서의 측정을 위한 이동상: 0.1% 수성 인산, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴에서 90% 아세토니트릴로의 선형 구배 - 상응하는 데이타가 표 1에a)로 표시되었다.
(b) 중성 범위에서의 측정을 위한 이동상: 0.01 몰 수성 인산 완충용액, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴에서 90% 아세토니트릴로의 선형 구배 - 상응하는 데이타가 표 1에b)로 표시되었다.
logP 값이 공지된(두 개의 연속한 알카논에 대해 선형보간하여 체류 시간으로 logP 값 측정) 비측쇄 알칸-2-온(탄소원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.
200 내지 400㎚의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 람다-max 값을 결정하였다.
실시예 3으로서 표 1에 상기 기술된 화합물이 예를 들어 다음과 같이 제조될 수 있다.
(방법 (c))
1-[2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-1,4-디메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-페닐]-3-사이클로프로필-1,3-프로판디온(참조. 실시예 67) 5.0 g(13.7 mmol), N,N-디메틸-포름아미드 디메틸 아세탈 1.5 g(17 mmol) 및 톨루엔 50 ㎖의 혼합물을 90 ℃에서 18 시간동안 교반한 다음 수 펌프 진공하에 농축시켰다. 잔류물을 에탄올 50 ㎖에 용해시키고 하이드록실아민 하이드로클로라이드 0.95 g(13.7 mmol)과 혼합하였다. 반응 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 2 시간 교반한 다음 수 펌프 진공하에 농축시켰다. 잔류물을 물/메틸렌 클로라이드와 함께 진탕하고 유기 상을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고 황산나트륨으로 건조시켜 여과하였다. 여액을 수 펌프 진공하에 농축시키고, 잔류물을 컬럼 크로마토그래피(실리카겔, 사이클로헥산/에틸 아세테이트, 부피: 7:3)에 의해 정제하였다.
이로써, 5-[3-클로로-4-[(5-사이클로프로필-이속사졸-4-일-카보닐]-페닐설파닐]-2,4-디하이드로-2,4-디메틸-3H-1,2,4-트리아졸-3-온 0.13 g(이론치의 2.5%)을 수득하였다.
실시예 22로서 표 1에 상기 기술된 화합물이 예를 들어 다음과 같이 제조될 수 있다.
(후속 반응)
2-[2,4-디클로로-3-[(4-메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐메틸]-벤조일]-1,3-사이클로헥산디온(참조. 실시예 18) 1.4 g(3 mmol)을 먼저 100 ㎖의 메틸렌 클로라이드에 채우고, 포름산 0.35 g(7.5 mmol), 수성 과산화수소(30% 세기, 즉 9 mmol의 H2O2) 1.1 g 및 스파툴라 팁(spatula tip)의 암모늄 몰리브데이트와 함께 혼합하였다. 반응 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 24 시간 교반하고 물로 세척한 다음 1N 수산화나트륨 수용액으로 세척하고 다시 물로 세척하고 마지막으로 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 다음 황산나트륨으로 건조시키고 여과하였다. 여액으로부터 용매를 감압하에 조심스럽게 증류시켰다.
이로써, 2-[2,4-디클로로-3-[(4-메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐메틸]-벤조일]-1,3-사이클로헥산디온 1.0 g(이론치의 75%)을 수득하였다.
실시예 67로서 표 1에 상기 기술된 화합물이 예를 들어 다음과 같이 제조될 수 있다.
(방법 (a))
사이클로프로필 메틸 케톤 3.7 g(44 mmol)을 먼저 80 ㎖의 아세톤에 채우고, 수소화나트륨(75% 순도, 44 mmol의 NaH) 1.32 g과 함께 혼합하였다. 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 30 분동안 교반한 다음, 아세톤 40 ㎖ 중의 디벤조-18-크라운-6 1 g 및 2,2-디메틸-프로필 2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-1,4-디메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-벤조에이트(참조. 실시예 (Ⅱ-4)) 8.0 g(22 mmol)의 현탁액과 혼합하였다. 반응 혼합물을 60 분동안 환류하에 가열하고, 실온으로 냉각시킨 후 거의 동일 부피량의 염화암모늄 포화 수용액과 혼합한 다음 에틸 아세테이트와 함께 진탕하였다. 유기 상을 황산나트륨으로 건조시키고 여과하였다. 여액으로부터 용매를 감압하에 조심스럽게 증류시켰다.
이로써, 1-[2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-1,4-디메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-페닐]-3-사이클로프로필-1,3-프로판디온 6.0 g(이론치의 75%)을 수득하였다.
일반식 (Ⅱ)의 출발물질
실시예 (Ⅱ-1)
2-[(4-메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-4-트리플루오로메틸-벤조니트릴 2.0 g(6.7 mmol) 및 48% 세기의 수성 브롬화수소산 25 ㎖의 혼합물을 40 ℃에서 5 시간동안 가열하였다. 황색 현탁액을 10 ㎖의 물로 희석하고 여과하였다. 50 ℃에서, 잔류물을 중탄산나트륨 포화 수용액 40 ㎖와 함께 교반하고, 용해되지 않은 고체를 여과하였다. 여액을 2N 염산으로 산성화시키고, 생성된 침전을 여과하고 감압하에 건조시켰다.
이로써, 융점 229 ℃의 2-[(4-메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸 -3-일)-설파닐]-4-트리플루오로메틸-벤조산 1.0 g(이론치의 47%)을 수득하였다.
실시예 (Ⅱ-2)
2-[(1,4-디메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-4-트리플루오로메틸-벤조니트릴 3.0 g(9.5 mmol) 및 48% 세기의 수성 브롬화수소산 30 ㎖의 혼합물을 95 ℃에서 12 시간동안 가열하였다. 이 현탁액을 20 ㎖의 물로 희석하고 여과하였다. 50 ℃에서, 잔류물을 중탄산나트륨 포화 수용액 40 ㎖와 함께 교반하고, 용해되지 않은 고체를 여과하였다. 여액을 2N 염산으로 산성화시키고, 생성된 침전을 여과하고 감압하에 건조시켰다.
이로써, 융점 211 ℃의 2-[(1,4-디메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-4-트리플루오로메틸-벤조산 1.85 g(이론치의 58%)을 수득하였다.
실시예 (Ⅱ-3)
2,2-디메틸-프로필 2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-4-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-벤조에이트 5.4 g(15 mmol)을 디옥산 50 ㎖, 물 50 ㎖ 및 수산화나트륨 1.2 g(30 mmol)의 혼합물 중에서 80 ℃에서 60 분동안 가열하였다. 이 혼합물을 100 ㎖의 물로 희석하고 진한 염산을 사용하여 pH=2로 산성화시킨 다음. 메틸렌 클로라이드와 함께 혼합하였다. 생성된 결정성 생성물을 흡인여과에 의해 분리하였다.
이로써, 융점 236 ℃의 2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-4-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-벤조산 2.9 g(이론치의 67%)을 수득하였다.
실시예 (Ⅱ-4)
2,2-디메틸-프로필 2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-1,4-디메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-벤조산 7.4 g(20 mmol)을 디옥산, 물 50 ㎖ 및 수산화나트륨 1 g(25 mmol)의 혼합물 중에서 80 ℃에서 60 분동안 가열하였다. 이 혼합물을 원래 부피의 거의 반이 되도록 수 펌프 진공하에 농축시킨 다음, 100 ㎖의 물로 희석하고 10% 세기의 염산으로 산성화시켰다. 생성된 결정성 생성물을 흡인여과에 의해 분리하였다.
이로써, 융점 222 ℃의 2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-1,4-디메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-벤조산 4.9 g(이론치의 81%)을 수득하였다.
실시예 (Ⅱ-1) 내지 (Ⅱ-4)와 유사하게, 예를 들어 하기 표 2에 기술된 화학식 (Ⅱ)의 화합물을 제조하는 것이 또한 가능하다.
표 2 :일반식 (Ⅱ)의 화합물의 예
실시예 (Ⅱ-9)로서 표 2에 상기 기술된 화합물이 예를 들어 다음과 같이 제조될 수 있다.
메틸 2-[(4,5-디하이드로-1,4-디메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐메틸]-4-트리플루오로메틸-벤조에이트 11.5 g(31.9 mmol)을 먼저 200 ㎖의 사이클로헥산에 채우고 50 ㎖의 2-메톡시-에탄올과 혼합한 다음 1.8 g의 수산화칼륨과 혼합하였다. 반응 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 2 시간동안 교반한 다음, 200 ㎖의 물에 부었다. 2N 염산과 함께 진탕한 후, 생성된 결정성 생성물을 흡인여과에 의해 분리하였다.
이로써, 2-[(4,5-디하이드로-1,4-디메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐메틸]-4-트리플루오로메틸-벤조산 7.5 g(이론치의 68%)을 수득하였다.
일반식 (Ⅵ)의 중간체
실시예 (Ⅵ-1)
네오펜틸 4-아미노-2-클로로-벤조에이트(참조. DE-A-2 445 529) 48.4 g(0.20 mol)을 100 ㎖의 물에 용해시키고 교반하면서 100 g의 진한 염산과 함께 소량씩 혼합하였다. -5 ℃에서, 물 40 ㎖중의 아질산나트륨 14.1 g(0.20 mol)의 용액을 교반하면서 상기 혼합물에 소량씩 첨가하였다. 생성된 용액을 신속하게 5-머캅토-4-메틸-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온 26.2 g(0.20 mol), 수산화나트륨 8.0 g(0.20 mol), 소듐 아세테이트 트리하이드레이트 40.8 g(0.3 mol), 염화구리(Ⅱ) 디하이드레이트 2 g, 물 300 ㎖ 및 메틸렌 클로라이드 300 ㎖의 혼합물에 격렬히 교반하면서 소량씩 첨가하고, 온도를 약 30 ℃로 높여 가스의 방출을 관찰하였다. 30 분간 교반한 후, 유기 상을 분리하고 물로 세척한 다음 황산나트륨으로 건조시키고 여과하였다. 여액을 수 펌프 진공하에 농축하고 잔류물을 디이소프로필 에테르로부터 재결정하였다.
이로써, 융점 138 ℃의 2,2-디메틸-프로필 2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-4-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-벤조에이트 26.7 g(이론치의 37%)을 수득하였다.
실시예 (Ⅵ-2)
2,2-디메틸-프로필 2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-4-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-벤조에이트 21.4 g(60 mmol)을 150 ㎖의 아세톤에 용해시키고, 탄산칼륨 13.8 g(0.1 mol) 및 요오도메탄 14.2 g(0.1 mol)과 함께 16 시간동안 환류하에 가열하였다. 혼합물을 수 펌프 진공하에 농축시키고, 잔류물을 메틸렌 클로라이드에 용해시킨 다음 1N 염산을 사용하여 약하게 산성화시켰다. 유기 상을 다시 물로 세척하고 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 다음 황산나트륨으로 건조시키고 여과하였다. 여액을 수 펌프 진공하에 농축하고, 잔류물을 석유 에테르로 분쇄하고, 생성된 결정성 생성물을 흡인여과에 의해 분리하였다.
이로써, 융점 101 ℃의 2,2-디메틸-프로필 2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-1,4-디메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-벤조에이트 20.5 g(이론치의 92%)을 수득하였다.
실시예 (Ⅵ-3)
2,2-디메틸-프로필 2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-4-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-벤조에이트 3.6 g(10 mmol)을 150 ㎖의 메틸렌 클로라이드에 용해시키고, 3-클로로-퍼벤조산 10 g과 혼합하였다. 20 ℃에서 16 시간동안 교반한 후, 혼합물을 소듐 하이드로겐 설파이트 수용액으로 세척하고, 물로 세척한 다음 마지막으로 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하였다. 유기 상을 수 펌프 진공하에 농축하고, 잔류물을 디에틸 에테르로 분쇄하여 생성된 결정성 생성물을 흡인여과에 의해 분리하였다.
이로써, 융점 177 ℃의 2,2-디메틸-프로필 2-클로로-4-[(4,5-디하이드로-4-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설포닐]-벤조에이트 3.3 g(이론치의 85%)을 수득하였다.
실시예 (Ⅵ-4)
2 시간에 걸쳐, 2-니트로-4-트리플루오로메틸-벤조니트릴 14 g(65 mmol)을 100 ㎖의 디메틸 설폭시드중의 탄산칼륨 22.5 g(163 mmol) 및 4-메틸-5-설파닐-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온 10 g(76 mmol)의 혼합물에 첨가하였다. 50 ℃에서 4 시간동안 교반한 후, 대부분의 용매를 감압하에 제거하고, 잔류물을 물에 도입하였다. 침전 고체를 여과하고 건조시킨 다음 n-프로판올로부터 재결정화하였다.
이로써, 융점 182 ℃의 2-[(4-메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸 -3-일)-설파닐]-4-트리플루오로메틸-벤조니트릴 6.5 g(이론치의 33%)을 수득하였다 (분해).
실시예 (Ⅵ-5)
요오도메탄 2.5 g(17.6 mmol)을 50 ㎖의 아세토니트릴 중의 탄산칼륨 4.6 g(33.4 mmol) 및 2-[(4-메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-4-트리플루오로메틸-벤조니트릴 5.0 g(16.7 mmol)의 혼합물에 첨가한 다음, 반응 혼합물을 50 ℃에서 6 시간동안 가열하였다. 용매를 감압하에 제거한 다음 유성 잔류물을 물 및 디클로메탄에 용해시켰다. 유기 상을 분리하고 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 감압하에 제거하였다.
이로써, 융점 113 ℃의 2-[(1,4-디메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-3-일)-설파닐]-4-트리플루오로메틸-벤조니트릴 5.1 g(이론치의 97%)을 수득하였다.
실시예 (Ⅵ-1) 내지 (Ⅵ-5)와 유사하게, 예를 들어, 표 3에 기술된 일반식 (Ⅵ)의 화합물을 제조하는 것이 또한 가능하다.
표 3 :일반식 (Ⅵ)의 화합물의 예
사용 실시예
실시예 A
발아전 시험
용 매: 아세톤 5 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 상기 언급된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
시험 식물의 종자를 상토에 파종하였다. 약 24 시간이 지난 후, 토양에 활성 화합물 제제를 단위 면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 분무액 중의 활성 화합물의 농도는 목적하는 활성 화합물의 특정량이 헥타르당 물 1000 ℓ로 적용되게 선택하였다.
3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율% 로 기록하였다.
수치는 다음을 나타낸다:
0 % = 효과 없음(비처리 대조군과 같다)
100 % = 완전 방제
이 시험에서는, 제조 실시예 1 및 15의 화합물이 잡초에 대해 매우 강력한 활성을 나타내었으며, 일부 작물 식물, 예를 들어 목화, 옥수수, 대두 및 밀에 대해 양호한 내약성을 나타내었다.
실시예 B
발아후 시험
용 매: 아세톤 5 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 상기 언급된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
5 내지 15 cm 높이의 시험 식물에 활성 화합물 제제를 단위 면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 분무액의 농도는 목적하는 활성 화합물의 특정량이 헥타르당 물 1000 ℓ로 적용되게 선택하였다.
3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율% 로 기록하였다.
수치는 다음을 나타낸다:
0 % = 효과 없음(비처리 대조군과 같다)
100 % = 완전 방제
이 시험에서는, 제조 실시예 1 및 15의 화합물이 잡초에 대해 매우 강력한 활성을 나타내었으며, 작물 식물, 예를 들어 옥수수에 대해 양호한 내약성을 나타내었다.

Claims (9)

  1. 하기 일반식 (I)의 치환된 아릴 케톤, 그의 가능한 모든 호변이성체 및 가능한 염:
    상기 식에서,
    n 은 0, 1 또는 2의 수를 나타내며,
    A 는 단일 결합을 나타내거나, 알칸디일을 나타내고,
    R1은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며,
    R2는 수소 또는 아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴, 아릴아미노 또는 아릴알킬을 나타내고,
    R3은 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타내며,
    R4는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타내고,
    Z 는 하기 그룹 중 하나를 나타내며,
    여기서,
    m 은 0 내지 6의 수를 나타내고,
    R5는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬 또는 알킬티오를 나타내거나, 또는 m 이 2 인 경우 두 번째 래디칼 R5와 함께 알칸디일(알킬렌)을 나타내며,
    R6은 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알콕시, 알킬티오, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬설포닐옥시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 아릴알킬, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시, 아릴설포닐옥시, 아릴알콕시 또는 아릴알킬티오를 나타내고,
    R7은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알콕시카보닐 또는 사이클로알킬을 나타내며,
    R8은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내고,
    R9는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알콕시, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬설포닐옥시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 아릴알콕시, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시 또는 아릴설포닐옥시를 나타내며,
    R10은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐 또는 알킬티오를 나타내고,
    R11은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬 또는 사이클로알킬을 나타내며,
    R12은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬 또는 사이클로알킬을 나타내고,
    R13은 수소, 시아노, 카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    A 는 단일 결합을 나타내거나, 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알칸디일을 나타내며,
    R1은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환되고 각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 아릴 또는 아릴알킬을 나타내고,
    R2는 수소 또는 아미노를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬아미노 또는 디-알킬아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환되고 각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐 또는 알키닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 아릴, 아릴아미노 또는 아릴알킬을 나타내며,
    R3은 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타내고,
    R4는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    m 은 0, 1, 2, 3 또는 4의 수를 나타내며,
    R5는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 각 경우에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알킬 또는 알킬티오를 나타내거나, 또는 임의로 또한 m 이 2 인 경우 두 번째 래디칼 R5와 함께 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알칸디일(알킬렌)을 나타내고,
    R6은 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알콕시, 알킬티오, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시 또는 알킬설포닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환되고 각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알케닐옥시 또는 알키닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시 -치환된 아릴알킬, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시, 아릴설포닐옥시, 아릴알콕시 또는 아릴알킬티오를 나타내며,
    R7은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 알콕시카보닐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환되고 3 내지 6 개의 탄소원자를 가진 사이클로알킬을 나타내고,
    R8은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환되고 각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며,
    R9는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알콕시, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시 또는 알킬설포닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환되고 각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알케닐옥시 또는 알키닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10 개의 탄소원자를 가지고 임의로 알킬 부분에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 아릴알콕시, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시 또는 아릴설포닐옥시를 나타내고,
    R10은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시, 알콕시카보닐 또는 알킬티오를 나타내며,
    R11은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알킬을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환되고 3 내지 6 개의 탄소원자를 가진 사이클로알킬을 나타내고,
    R12은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 1 내지 6 개의 탄소원자를 가진 알킬을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환되고 3 내지 6 개의 탄소원자를 가진 사이클로알킬을 나타내며,
    R13은 수소, 시아노, 카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    A 는 단일 결합을 나타내거나, 1 내지 4 개의 탄소원자를 가진 알칸디일을 나타내며,
    R1은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는사이클로헥실메틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐, 벤질 또는 페닐에틸을 나타내고,
    R2는 수소 또는 아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i- 또는 s-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐, 페닐아미노, 벤질 또는 페닐에틸을 나타내며,
    R3은 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디메틸아미노설포닐 또는 디에틸아미노설포닐을 나타내고,
    R4는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디메틸아미노설포닐 또는 디에틸아미노설포닐을 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    m 은 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타내며,
    R5는 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오를 나타내거나, 또는 임의로 또한 m 이 2 인 경우 두 번째 래디칼 R5와 함께 에탄-1,2-디일 (디메틸렌), 프로판-1,3-디일 (트리메틸렌) 또는 부탄-1,4-디일 (테트라메틸렌)을 나타내고,
    R6은 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-,불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페녹시, 페닐티오, 벤조일옥시, 벤조일메톡시, 페닐설포닐옥시, 페닐메톡시, 페닐메틸티오 또는 벤질을 나타내며,
    R7은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내고,
    R8은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸,사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내며,
    R9는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시- 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐메톡시, 벤조일옥시, 벤조일메톡시 또는 페닐설포닐옥시를 나타내고,
    R10은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오를 나타내며,
    R11은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내고,
    R12은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내며,
    R13은 수소, 시아노, 카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐 또는 n- 또는 i-프로필설포닐을 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  6. (a) 일반식 (Ⅱ)의 치환된 벤조산 또는 그의 반응성 유도체를 적합하다면 탈수제의 존재하, 적합하다면 하나 이상의 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에 일반식 (Ⅲ)의 화합물과 반응시키거나,
    (b) 일반식 (Ⅳ)의 할로게노알킬-아릴 케톤을 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에 일반식 (V)의 화합물과 반응시키거나,
    (c) 일반식 (Ia)의 벤조일 케톤을 적합하다면 하나 이상의 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 하나 이상의 희석제의 존재하에 오르토포름산 에스테르 또는 N,N-디메틸-포름아미드 아세탈과 반응시키거나, 시아노포름산 에스테르와 반응시키거나, 이황화탄소 및 알킬화제와 반응시킨 다음, 하이드록실아민 또는 그의 산부가물과 반응시키고,
    적합하다면 본 발명에 따른 상기 방법 (a), (b) 또는 (c) 다음에, 수득된 일반식 (Ⅰ)의 화합물상에서 치환체 정의의 범위내에 치환, 산화 또는 환원 반응을 통상적인 방법으로 수행하고/수행하거나 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 통상적인 방법에의해 염류 화합물로 전환시킴을 특징으로 하여, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 제조하는 방법:
    상기 식 (Ⅱ) 및 (Ⅴ)에서, n, A, R1, R2, R3및 R4는 각각 제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같고, M 은 수소 또는 금속 등가물을 나타내며,
    상기 식 (Ⅲ)에서, Z 는 제 1 항, 제 3 항 및 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같고,
    상기 식 (Ⅳ) 및 (Ia)에서, n, A, R1, R2, R3, R4및 R11은 각각 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같고, X 는 할로겐을 나타낸다.
  7. 일반식 (Ia)의 벤조일 케톤:
    상기 식에서,
    n, A, R1, R2, R3, R4및 R11은 각각 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같다.
  8. 원치않는 식물을 방제하기 위한 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 화합물의 용도.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 화합물 및 통상의 증량제를 함유함을 특징으로 하는 조성물.
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