WO2003092380A1 - 2,6 substituierte pyridin-3-carbonyl derivate als pflanzenschutzmittel mit herbizider wirkung - Google Patents

2,6 substituierte pyridin-3-carbonyl derivate als pflanzenschutzmittel mit herbizider wirkung Download PDF

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WO2003092380A1
WO2003092380A1 PCT/EP2003/003948 EP0303948W WO03092380A1 WO 2003092380 A1 WO2003092380 A1 WO 2003092380A1 EP 0303948 W EP0303948 W EP 0303948W WO 03092380 A1 WO03092380 A1 WO 03092380A1
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WO
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halogen
alkyl
cyano
substituted
carbon atoms
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Application number
PCT/EP2003/003948
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Georg Schwarz
Dorothee Hoischen
Kristian Kather
Klaus-Helmut Müller
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Original Assignee
Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Definitions

  • the invention relates to new substituted pyridyl ketones, processes for their preparation and their use as plant treatment agents, in particular as
  • n represents the numbers 0, 1 or 2;
  • alkanediyl optionally interrupted by O (oxygen), S (sulfur), SO or SO or for ⁇ - or ⁇ -oxaalkanediyl, ⁇ , ⁇ -dioxaalkanediyl, or ⁇ - or co-thiaalkanediyl or ⁇ , ⁇ -dithiaalkanediyl, each with 1 until 6
  • X for nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or dialkylaminosulfonyl, each optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or C 1 -C 4 alkoxy, in each case 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups;
  • Y for an optionally by hydroxy, mercapto, cyano, halogen
  • Dialkylamino each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups
  • alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkenylthio or alkenylamino each optionally substituted by halogen, each having 1 to 6 carbon atoms in the alkenyl or alkynyl groups,
  • n the numbers 0 to 6
  • R 1 for halogen each optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen, -C 4 alkoxy, C 1 -C alkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfmyl or C 1 -C 4 alkylsulfonyl substituted alkyl or alkylthio, each with 1 to 6 Carbon atoms, or represents phenyl, or - in the event that m represents 2 to 6 - optionally together with a second radical R 1 represents oxygen or alkanediyl (alkylene) having 2 to 5 carbon atoms,
  • R 3 for hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, for each optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen, -C 4 -C alkoxy, -C -C alkylthio, -C -C 4 alkylsulfmyl or C ⁇ -C alkylsulfonyl substituted alkyl , Alkoxy, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl or alkoxycarbonyl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, or for optionally by cyano, halogen or -C 4 -
  • C 4 -haloalkyl -C-C 4 alkoxy, -C-C 4 -haloalkoxy, C ⁇ -C 4 -alkyl-thio, C ⁇ -C 4 -haloalkylthio, C ⁇ -C -alkylsulfonyl, Ci-C 4 -haloalkylsulfinyl, C 1 -C 4 - alkylsulfonyl or C ⁇ -C4-haloalkylsulfonyl substituted aryl or arylalkyl having in each case 6 or 10 carbon atoms in the aryl group and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety,
  • R 5 for hydroxy, formyloxy, for each optionally cyano, halogen, -CC 4 alkoxy or -C 4 alkoxy-carbonyl substituted alkoxy, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyloxy, alkylaminocarbonyloxy or
  • Alkylsulfonyloxy each with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, for alkenyloxy or alkynyloxy each with 3 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano or halogen, or for each optionally with nitro, cyano, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, - -haloalkyl , C r C 4 alkoxy, C 1 -C 4 -
  • R 6 stands for hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or for alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfmyl or alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C alkoxy,
  • R 7 is hydrogen, optionally by cyano, halogen or C 1 -C 4 -
  • R 8 is hydrogen, optionally by cyano, halogen or C 1 -C 4 -
  • R 9 represents hydrogen, cyano, carbamoyl, halogen, or alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfmyl or alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy,
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkanediyl, alkenyl or alkynyl, also in combination with heteroatoms, such as, for example, in alkoxy, alkylthio or alkylamino are each straight-chain or branched. Unless otherwise stated, hydrocarbon chains having 1 to 6 carbon atoms are preferred.
  • Cycloalkyl stands for saturated, carbocyclic compounds which optionally form a polycyclic ring system with further carbocyclic, fused or bridged rings. Unless otherwise stated, preference is given to
  • Aryl stands for aromatic, mono- or polycyclic hydrocarbon rings, e.g. Phenyl, naphthyl, anthranyl, phenanthryl, preferably phenyl or naphthyl, especially phenyl.
  • Heterocyclyl stands for saturated, unsaturated or aromatic, ring-shaped compounds in which at least one ring member has a hetero atom, i.e. is an atom other than carbon. If the ring contains several heteroatoms, these can be the same or different. Heteroatoms are preferably oxygen, nitrogen or
  • a polycyclic ring system can be linked via the heterocyclic ring or a fused-on carbocyclic ring.
  • Mono- or bicyclic ring systems are preferred, in particular monocyclic ring systems with 5 or 6 ring members and bicyclic ring systems with 7 to 9 ring members.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention optionally contain one or more asymmetrically substituted carbon atoms and can therefore exist in various enantiomeric (R- and S-configured) or diastereomeric forms.
  • the invention relates both to the various possible individual enantiomeric or stereoisomeric forms of the compounds of the general formula (I) and to the mixtures of these stereoisomeric compounds.
  • n is preferably the number 0 or 1.
  • A preferably represents alkanediyl optionally interrupted by O, SO or SO 2 or ⁇ - or ⁇ -oxaalkanediyl, ⁇ , ⁇ -dioxaalkanediyl, ⁇ - or ⁇ -thiaalkanediyl or ⁇ , ⁇ -dithiaalkanediyl each having 1 to 4 carbon atoms.
  • R preferably represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl,
  • Halogen or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or dialkylaminosulfonyl, each with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, each optionally substituted by cyano, hydroxyl, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy.
  • X preferably represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl,
  • Halogen or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfmyl which is optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy,
  • Y preferably represents an optionally by hydroxy, mercapto, cyano, halogen, by in each case optionally cyano-, halogen-, C J -C 4 - alkoxy, C j -C 4 - alkylthio, C j -C 4 - substituted Alkylsulfmyl or C 1 -C 4 alkylsulfonyl alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, Alkylsulfmyl or alkylsulfonyl each having up to 5 carbon atoms in the alkyl groups,
  • alkylamino or dialkylamino each optionally substituted by halogen, each having up to 5 carbon atoms in the alkyl groups
  • alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkenylthio or alkenylamino each optionally substituted by halogen, each having up to 5 carbon atoms in the alkenyl or alkynyl groups,
  • n the numbers 0 to 5
  • R 1 for halogen each optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen, -CC 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylthio, C 1 -C 4 -alkylsulfmyl or C 1 -C4 -alkylsulfonyl-substituted alkyl or alkylthio each with 1 to 5 carbon atoms, or represents phenyl, or - if m represents 2 to 5 - optionally together with a second radical R 1 represents oxygen or alkanediyl (alkylene) having 2 to 4 carbon atoms,
  • Y has the meaning given above as preferred for Y, but is not identical to Y in every individual case -
  • R for hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, for each optionally by cyano, hydroxy, halogen, C 1 -C 4 -
  • R 4 for hydrogen, optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen, -C 4 -alkoxy, -C -C 4 alkylthio, -C -C - alkylsulfmyl substituted alkyl having 1 to 5 carbon atoms, each optionally by
  • R 5 for hydroxyl, formyloxy, for each optionally cyano, halogen, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 4 -alkoxy-carbony ⁇ substituted alkoxy,
  • R 6 represents hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfmyl or alkylsulfonyl each having 1 to 5 carbon atoms each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C alkoxy,
  • R 7 for hydrogen, for optionally by cyano, halogen or C] -C 4 -
  • R 8 is hydrogen, optionally by cyano, halogen or C 1 -C 4 -
  • R 9 for hydrogen, cyano, carbamoyl, halogen, or for each optionally substituted by cyano, halogen or -CC alkoxy
  • n particularly preferably stands for the number 0.
  • R particularly preferably represents nitro, cyano, halogen, or alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or dialkylaminosulfonyl each having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl groups each optionally substituted by cyano, halogen or CrC 3 alkoxy.
  • X particularly preferably represents nitro, cyano, halogen, or alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or dialkylaminosulfonyl each having 1 to 3 carbon atoms in each of which is optionally substituted by cyano, halogen or C 3 -C 3 -alkoxy
  • Y particularly preferably represents an optionally by cyano, halogen, by in each case optionally by cyano, halogen, C j -C j alkoxy, C j -C 3 alkylthio, substituted alkyl,
  • n represents the numbers 0 to 4, R 1 for halogen, each optionally with cyano, hydroxy,
  • R 2 for hydroxy, formyloxy, halogen, each for optionally by
  • R 3 for hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, for each optionally by cyano, hydroxy, halogen, -C-C 3 - Alkoxy, CC 3 alkylthio, C 1 -C 3 alkylsulfmyl or C 3 -C 3 alkylsulfonyl substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl or alkoxycarbonyl each having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, or for optionally by cyano, Halogen or -CC 3 - alkyl substituted cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms,
  • R 4 represents hydrogen, represents optionally cyano, hydroxy, halo, C ⁇ -C 3 -alkoxy, C 3 alkylthio, CC 3 -Alkylsulfmyl or C ⁇ -C 3 - alkylsulfonyl-substituted alkyl having 1 to 4 carbon atoms, in each case optionally alkenyl or alkynyl substituted by cyano or halogen, each having 3 or 4 carbon atoms, for cycloalkyl or cycloalkylalkyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 3 -alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl group and optionally 1 to 3
  • Carbon atoms in the alkyl moiety or represents optionally substituted by nitro, cyano, halogen, CrC each 3 -alkyl, C 3 haloalkyl, C ⁇ -C 3 - alkoxy, C ⁇ -C 3 haloalkoxy, C ⁇ -C 3 alkylthio, C ⁇ - C 3 haloalkyl thio, C ⁇ -C 3 -Alkylsulfmyl, C ⁇ -C 3 -Halogenalkylsulfmyl, CC 3 alkyl sulfonyl or C ⁇ -C3 haloalkylsulfonyl substituted aryl or
  • Arylalkyl each having 6 or 10 carbon atoms in the aryl group and optionally 1 or 2 carbon atoms in the alkyl part,
  • R 5 for hydroxyl, formyloxy, for each optionally cyano, halogen, C 1 -C 3 -alkoxy or C 3 -C 3 alkoxy-carbonyl substituted alkoxy,
  • R 6 represents hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, which is optionally substituted by cyano, halogen or C 3 -C 3 -alkoxy,
  • Alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 4 carbon atoms
  • R 7 represents hydrogen, represents optionally cyano-, halogen or C ⁇ -C 3 - is substituted alkoxy alkyl having 1 to 4 carbon atoms, or represents optionally cyano-, halogen or C ⁇ -C3 alkyl substituted cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms,
  • R 8 represents hydrogen, represents optionally cyano-, halogen or Cj-C 3 - is substituted alkoxy alkyl having 1 to 4 carbon atoms, or represents optionally cyano-, halogen or C ⁇ -C3 alkyl substituted cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms, and
  • R 9 for hydrogen, cyano, carbamoyl, halogen, or for each optionally substituted by cyano, halogen or -CC 3 alkoxy
  • R very particularly preferably represents nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, each methyl, ethyl, methoxy or ethoxy optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, methylthio optionally substituted by fluorine and / or chlorine, Ethylthio, methylsulfmyl, ethylsulfmyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, or for methylamino, ethylamino, dimethylamino or dimethylaminosulfonyl.
  • X very particularly preferably represents nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, each methyl, ethyl, methoxy or ethoxy optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, methylthio optionally substituted by fluorine and / or chlorine, Ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfmyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, or for methylamino, ethylamino, dimethylamino or dimethylaminosulfonyl.
  • Y very particularly preferably represents an optionally by cyano, fluorine, chlorine, bromine, by in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, bromine,
  • n the numbers 0 to 3
  • R 1 for fluorine, chlorine, bromine, for each optionally by cyano, fluorine,
  • R for hydroxy, chlorine, for methoxy optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfmyl, ethylsulfmyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl,
  • R for hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, for each optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
  • R 4 for hydrogen, for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
  • R 6 for hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine or, if appropriate, in each case by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-
  • R 7 for hydrogen, for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
  • R 8 represents hydrogen, for each methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, or for each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methyl, Ethyl, n- or i-propyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, and
  • R represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy - or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfmyl, ethylsulfmyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl.
  • n, A, X and Y has the meanings given above and
  • R 1 represents fluorine, chlorine, bromine, each represents methyl, ethyl, methylthio, ethylthio, or represents phenyl, optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfmyl, ethylsulfmyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl,
  • R for hydroxyl for in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfmyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, methoxy, ethoxy, n- or i Propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, acetyloxy, propionyloxy, n- or i-butyroyloxy,
  • R 3 for hydrogen, for each optionally by fluorine, chlorine,
  • n, R, A, X and Z has the meanings given above and
  • Y for an optionally by hydroxy, mercapto, cyano, halogen, by in each case optionally by cyano, halogen, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfmyl or C j - C ⁇ alkylsulfonyl substituted alkyl,
  • alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkenylthio or alkenylamino each optionally substituted by halogen, each having 1 to 6 carbon atoms in the alkenyl or alkynyl groups,
  • n stands for the number 0
  • A represents methylene
  • X represents chlorine, cyano, methoxy, methylsulfonyl or trifluoromethyl
  • R 2 for hydroxy each optionally by fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio,
  • R for hydrogen each optionally by fluorine, chlorine,
  • R 4 represents methyl, ethyl, n- or i-propyl
  • Phenylsulfonyloxy stands. According to the invention, preference is given to the compounds of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as preferred.
  • Residual definitions can be combined with one another, that is, also between the specified preferred ranges. In addition, individual definitions can be omitted.
  • the new substituted pyridyl ketones of the formula (I) are notable for strong and selective herbicidal activity.
  • n, A, R, X and Y have the meaning given above
  • Formula (II) provides a general definition of the substituted pyridinecarboxylic acids to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • n, A, R, X and Y preferably have those meanings which are already preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention have preferably been given for n, A, R, X and Y.
  • the starting materials of the general formula (II) are not yet known from the literature and are the subject of the present application as new substances.
  • Formula (III) provides a general definition of the compounds to be used further as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • Z preferably has the meaning which has already been given for Z in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most preferred.
  • the starting materials of the general formula (III) are known organic synthetic chemicals.
  • the process according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) is preferably carried out using one or more reaction auxiliaries.
  • the usual auxiliary agents are generally the usual organic or organic bases or acid acceptors. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal, acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium
  • Hydrogen carbonate lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium, methoxide, ethanolate, n- or i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; basic organic nitrogen compounds such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl diisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyl dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-aniline, N, N-dimethyl benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4-dimethyl, 2,6-dimethyl, 3,4-dimethyl and 3,5-dimethyl-pyridine, 5-ethyl -2-methyl-pyridine, 4-dimethylamino-pyridine, N-methyl-piperidine
  • Dicyclohexylcarbodiimide, carbonyl-bis-imidazole and propanephosphonic anhydride are mentioned as examples of this, dicyclohexylcarbodiimide and propanephosphonic anhydride are preferred.
  • Formula (I) is preferably carried out using one or more diluents.
  • Inert organic solvents are particularly suitable as diluents. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether,
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I). In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • the process according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I) is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • n, A, R and X have the meanings given above,
  • R 1 represents alkyl (in particular methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl) or arylalkyl (in particular benzyl) and
  • X 1 represents halogen (especially chlorine or bromine),
  • M represents hydrogen or a metal equivalent (in particular lithium, sodium or potassium),
  • Formula (IN) provides a general definition of the substituted pyridinecarboxylic acid esters to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (II).
  • n, A, R, X preferably have those meanings which are already preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most preferred for in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention n, A, R, X have been specified.
  • Formula (N) provides a general definition of the Nerbinds to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of Neritatien of the general formula (II).
  • Y preferably has the meaning which has already been given for Y in connection with the description of the inventive compounds of the general formula (I) as being preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most preferred.
  • the starting materials of the general formula (V) are known organic synthetic chemicals.
  • reaction auxiliaries The usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction auxiliaries.
  • reaction auxiliaries For this preferably hear alkali metal or alkaline earth metal, acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium,
  • DABCO octane
  • DBN 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene
  • DBU 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene
  • the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (II) is preferably carried out using one or more diluents.
  • Inert organic solvents are particularly suitable as diluents for the first step. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran
  • THF ethylene glycol dimethyl or diethyl ether
  • Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone
  • Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile
  • Amides such as N, N-dimethylformamide (DMF), N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide
  • Esters such as methyl acetate or ethyl acetate
  • Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide.
  • Acetonitrile, THF and DMF are preferred.
  • a nerd thinner come for second step, especially inert organic solvents and their aqueous mixtures.
  • these include in particular aliphatic, ahcyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran (THF) or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N,
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (II). In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C, particularly preferably between 20 ° C and the boiling point of the diluent used.
  • Formula (II) is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to add one of the components in a larger excess. use.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out by customary methods, for example by filtration, recrystallization or chromatography (cf. the preparation examples).
  • the Neritatien of formula (NI) can either be converted directly ("in situ") to the Neritatien of formula (II) or isolated before the further reaction.
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used for the following plants:
  • Lepidium Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenus Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Neronica, Viola, Xanthium.
  • Apera Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperas, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagaria, Setaria, Rottboell.
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land and for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active compounds according to the invention can be used in certain concentrations or
  • Application rates can also be used to control animal pests and fungal or bacterial plant diseases. They can be if used as intermediates or precursors for the synthesis of other active ingredients.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and unwanted wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including those by
  • Plant variety rights of protectable or non-protectable plant varieties Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative nutritional material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • Storage room according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular seeds, furthermore by single- or multi-layer coating.
  • the active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
  • These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as
  • Chlorobenzenes chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foam-generating agents are possible: e.g. non-ionic and anionic
  • Emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: eg lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be used as such or in their formulations as a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop tolerance (“safeners”) for weed control, finished formulations or tank mixes being possible. Mixtures are therefore also possible possible with weed control agents which contain one or more known herbicides and a safener.
  • safeners substances which improve crop tolerance
  • Acetochlor Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine,
  • Diflufenican Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethofmethyl Sulfur (Ethofmethyl) Sulfur Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasula, Fluazifop (-P -butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufen- acet, flufenpyr, flumetsulam, flumiclorac (-pentyl), flumioxazin, flumipropyn, flametsulam,
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • plants and their parts can be treated according to the invention.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods are treated.
  • Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention.
  • Plant cultivars are understood to mean plants with certain properties (“traits”) which have been obtained by conventional breeding, by mutagenesis, or else by recombinant DNA techniques. These can be varieties, bio and genotypes.
  • the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening of the spectrum of action and / or an increase in the action of the substances and agents which can be used according to the invention - also in combination with other agrochemicals
  • Active ingredients better growth of crops, increased tolerance of crops to high or low temperatures, increased tolerance of crops to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher crop yield, higher quality and / or higher nutritional value of the crop, higher Shelf life and / or workability of the harvested products possible, which go beyond the expected effects.
  • the preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which have received genetic material through the genetic engineering modification, which gives these plants particularly advantageous, valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, accelerated ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • transgenic plants include the important crop plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybeans, potatoes , Cotton and rapeseed are highlighted.
  • the traits in particular emphasize the increased defense of the plants against insects by toxins arising in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a), Cry ⁇ A (b) , Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • the properties (“traits”) also particularly emphasize the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • SAR systemic acquired resistance
  • the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds for example imide azolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinothricin (eg "PAT” ⁇ gene).
  • the genes imparting the desired properties (“traits”) can also occur in combinations with one another in the transgenic plants. Examples of “Bt plants” are maize varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties that are sold under the trade names YIELD GARD® (e.g.
  • CrockOut® e.g. corn
  • StarLink® e.g. corn
  • Bollgard® cotton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf® potato
  • Examples of herbicide-tolerant plants are corn varieties, cotton varieties and soy varieties that are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance against glyphosate e.g. corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance against phosphinothricin, e.g. rapeseed), IMI® (tolerance against imidazolinones) and STS® (tolerance to sulfonyl hard substances such as maize).
  • the herbicide-resistant plants (conventionally bred to herbicide tolerance) include the varieties sold under the name Clearfield® (e.g. maize). Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
  • the plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active compound mixtures according to the invention, the synergistic effects mentioned above occurring with the transgenic plants or plant cultivars in addition to the good control of the weed plants.
  • the preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
  • logP values specified in the table were determined in accordance with EEC Directive 79/831 Annex V.A8 by HPLC (High Performance Liquid Chromatography) on a phase reversal column (C 18). Temperature: 43 ° C.
  • Phosphate buffer solution acetonitrile; linear gradient from 10% acetonitrile to 90% acetonitrile - corresponding measurement results are marked in Table 1 with b) .
  • the calibration was carried out using unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values using the Retention times by linear interpolation between two consecutive alkanones).
  • the lambda maximums were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the active ingredient concentration in the spray mixture is selected so that the desired amount of active ingredient is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants with a height of 5 to 1'5 cm are sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amounts of active ingredient are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • the compounds according to preparation example 1, 2, 3, 4 and 5 show with largely good tolerance to crop plants, such as e.g. Maize and rapeseed, strong effectiveness against weeds.

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Abstract

Neue substituierte Pyridylketone der Formel (I), in welcher A, R, X, Y, Z und n die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben,Verfahren zur Herstellung dieser neuen Stoffe und deren Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere als Herbizide. Neue Zwischenprodukte der Formeln (II) und (VI) sowie Verfahren zu deren Herstellung.

Description

2,6 SUBSTITUIERTE PYRIDIN-3-CARBONY DERIVATE ALS PFLANZENSCHUTZMITTEL MIT HERBIZIDER WIRKUNG
Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyridylketone, Verfahren zu ihrer Her- Stellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere als
Herbizide.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte substituierte Pyridylketone herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. WO-A-01/66522, WO-A-00/39094, WO-A-00/15615, WO- A-96/17829, WO-A-96/14285 / EP-A-791572, WO-A-93/01171 / EP-A-641780, JP-
A-04029973 - zitiert in Chem. Abstracts 116:230216, JP-A-03052862 - zitiert in Chem. Abstracts 115:226166, WO-A-91/00260 / EP-A-432275, JP-A-03038586 - zitiert in Chem. Abstracts 115:29323). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten Pyridylketone der Formel (I)
Figure imgf000003_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht;
A für gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO unterbrochenes Alkandiyl oder für α- oder ω-Oxaalkandiyl, α, ω-Dioxaalkandiyl, oder α- oder co-Thiaalkandiyl oder α, ω-Dithiaalkandiyl mit jeweils 1 bis 6
Kohlenstoffatomen steht; R für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkyl- amino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlen- Stoffatomen in den Alkylgruppen steht;
X für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Cι-C -Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkyl- amino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht;
Y für einen gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Cyano, Halogen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cj-C4- Alkoxy, Cj-C4-
Alkylthio, C -C4- Alkylsulfmyl oder Cj-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylamino oder
Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkenylthio oder Alkenylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen in den Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder Cj-C^Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio oder Cycloalkylalkyl- amino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und
. gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-C4- Alkyl oder Cj-C4- Alkoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyl- oxy, Benzylthio oder Benzylamino,
substituierten 4- bis 12-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten, mono- cyclischen oder bicyclischen, Heterocyclus, welcher 1 bis 4 Stickstoffatome und gegebenenfalls zusätzlich ein Sauer stoffatom, ein Schwefelatom, eine SO-Gruppierung oder eine SO2-Gruppierung, 1 bis 3 Oxo-Gruppen (C=O), 1 bis 3 Thioxo-Gruppen (C=S) oder 1 bis 3 Cyanimino-Gruppen (C=N-CN) als Bestandteile des Heterocyclus enthält, über ein Stickstoffatom mit A verknüpft ist
steht und
für eine der nachstehenden Gruppierungen steht
Figure imgf000005_0001
wobei
m für die Zahlen 0 bis 6 steht,
R1 für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Alkylthio, Cι-C4- Alkylsulfmyl oder Cι-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für Phenyl steht, oder -für den Fall, dass m für 2 bis 6 steht - gegebenenfalls auch zusammen mit einem zweiten Rest R1 für Sauerstoff oder Alkandiyl (Alkylen) mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen steht,
R für Hydroxy, Formyloxy, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4- Alkylsulfinyl oder Cι-C4- Alkylsulfonyl substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl- oxy, Alkylaminocarbonyloxy, Alkylsulfonyloxy oder Alkylsulfonyl- amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 6 Koblenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Cι-C4- Alkoxy, CrC -Halogenalkoxy, Cι-C -Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkyl- thio, Cι-C - Alkylsulfmyl, Cι-C -Halogenalkylsulfmyl, Cι-C4- Alkylsulfonyl oder Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl substituiertes Aryloxy, Arylthio, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Arylcarbonyloxy, Arylcarbonyl- alkoxy, Arylsulfonyloxy, Arylsulfonylamino, Arylalkoxy, Arylalkyl- thio, Arylalkylsulfmyl oder Arylalkylsulfonyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für eine Gruppierung Y' - wobei Y' die oben für Y angegebene Bedeutung hat, jedoch nicht in jedem Einzelfall mit Y identisch ist - steht,
R3 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Alkylthio, Cι-C4-Alkylsulfmyl oder Cι-C -Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- gruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-
Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, R4 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen,
Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-Alkylsulfinyl substituiertes
Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyl- alkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C1-C4- Alkyl, Ci-
C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkyl- thio, Cι-C4-Halogenalkylthio, Cι-C -Alkylsulfϊnyl, Ci-C4-Halogen- alkylsulfinyl, C1-C4- Alkylsulfonyl oder Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoff- atomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R5 für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenenfalls Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkoxy, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy oder
Alkylsulfonyloxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, - -Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy, C1-C4-
Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-, Alkylsulfinyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfmyl, CrC/j-Alkylsulfonyl oder' Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl substituiertes Arylalkoxy, Arylcarbonyl- oxy, Arylcarbonylalkoxy oder Arylsulfonyloxy mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, R6 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C -Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R7 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-
Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkyl substituiertes
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R8 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-
Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder -C4- Alkyl substituiertes
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R9 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
- einschließlich aller möglichen tautomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und der möglichen Salze bzw. Säure- oder Basen-
Addukte der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) -
gefunden.
In den vorstehenden und nachfolgenden Definitionen gelten, sofern nicht anders ausgeführt, die nachfolgenden Definitionen: Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstof ketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Verknüpfung mit Heteroatomen, wie beispielsweise in Alkoxy,, Alkylthio oder Alkylamino sind jeweils geradkettig oder verzweigt. Bevorzugt sind, falls nicht anders angegeben, Kohlenwasserstoffketten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Cycloalkyl steht für gesättigte, carbocyclische Verbindungen, die gegebenenfalls mit weiteren carbocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen ein polycyclisch.es Ringsystem bilden. Bevorzugt sind, falls nicht anders angegeben,
Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl.
Aryl steht für aromatische, mono- oder polycyclische Kohlenwasserstoffringe, wie z.B. Phenyl, Naphthyl, Anthranyl, Phenanthryl, vorzugsweise Phenyl oder Naphthyl, insbesondere Phenyl .
Heterocyclyl steht für gesättigte, ungesättigte oder aromatische, ringförmige Verbindungen, in denen mindestens ein Ringglied ein Heteroatom, d.h. ein von Kohlenstoff verschiedenes Atom, ist. Enthält der Ring mehrere Heteroatome, können diese gleich oder verschieden sein. Heteroatome sind bevorzugt Sauerstoff, Stickstoff oder
Schwefel. Enthält dieser Ring mehrere S auef Stoffatome, stehen diese nicht benachbart. Gegebenenfalls bilden die ringförmigen Verbindungen mit weiteren carbocyclischen oder heterocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen gemeinsam ein polycyclisches Ringsystem. Ein polycyclisches Ringsystem kann über den heterocyclischen Ring oder einen ankondensierten carbocyclischen Ring verknüpft sein. Bevorzugt sind mono- oder bicyclische Ringsysteme, insbesondere monocyclische Ringsysteme mit 5 oder 6 Ringgliedern und bicyclischen Ringsysteme mit 7 bis 9 Ringgliedern.
Die erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten gegebenenfalls ein oder mehrere asymmetrisch substituierte Kohlenstoffatome und können deshalb in verschiedenen enantiomeren (R- und S- konfigurierten) bzw. dia- stereomeren Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die verschiedenen möglichen einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie auch die Gemische dieser stereoisomeren Ver- bindungen.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.
n steht bevorzugt für die Zahlen 0 oder 1.
A steht bevorzugt für gegebenenfalls durch O, SO oder SO2 unterbrochenes Alkandiyl oder für α- oder ω-Oxaalkandiyl, α,ω-Dioxaalkandiyl, α- oder ω- Thiaalkandiyl oder α,ω-Dithiaalkandiyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoff- atomen.
R steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.
X steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl,
Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.
Y steht bevorzugt für einen gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Cyano, Halogen, durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, CJ-C4- Alkoxy, Cj-C4- Alkylthio, Cj-C4- Alkylsulfmyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkenylthio oder Alkenylamino mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoff- atomen in den Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder Cj-C^Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio oder Cycloalkylalkyl- amino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-C4- Alkyl oder Cj-C4- Alkoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyl- oxy, Benzylthio oder Benzylamino
substituierten 4- bis 12-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten, mono- cyclischen oder bicyclischen, Heterocyclus, welcher 1 bis 4 Stickstoffatome und gegebenenfalls zusätzlich ein Sauer stoffatom, ein Schwefelatom, eine
SO-Gruppierung, eine SO2-Gruppierung, 1 oder 2 Oxo-Gruppen (C=O), Thioxo-Gruppen (C=S) oder Cyanimino-Gruppen (C=N-CN) als Bestandteile des Heterocyclus enthält und welcher über ein Stickstoffatom mit A verknüpft ist.
steht bevorzugt für eine der nachstehenden Gruppierungen
Figure imgf000012_0001
wobei
m für die Zahlen 0 bis 5 steht,
R1 für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfmyl oder C1-C4- Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder für Phenyl steht, oder - für den Fall, dass m für 2 bis 5 steht - gegebenenfalls auch zusammen mit einem zweiten Rest R1 für Sauerstoff oder Alkandiyl (Alkylen) mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R für Hydroxy, Formyloxy, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl oder Cι-C -Alkylsulfonyl substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy, Alkylsulfonyloxy oder Alkylsulfonyl- amino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4- Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkyl- thio, Cι-C -Alkylsulfmyl, C1-C4-Halogenalkylsulfmyl, Cι-C4-Alkyl- sulfonyl oder Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl substituiertes A yloxy, Arylthio, Arylsulfmyl, Arylsulfonyl, Arylcarbonyloxy, Arylcarbonyl- alkoxy, Arylsulfonyloxy, Arylsulfonylamino, Arylalkoxy, Arylalkyl- thio, Arylalkylsulfinyl oder Arylalkylsulfonyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für eine Gruppierung Y' - wobei
Y' die oben für Y als bevorzugt angegebene Bedeutung hat, jedoch nicht in jedem Einzelfall mit Y identisch ist - steht,
R für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C4-
Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Cι-C4-Alkylsulfmyl oder Cι-C4-Alkyl- sulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C - Alkylsulfmyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyl- alkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Ci- C4-Halogenalkyl, - -Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkyl- thio, Cι-C -Halogenalkylthio, Cι-C4-Alkylsulfinyl, Cι-C4-Halogen- alkylsulfmyl, C1-C4- Alkylsulfonyl oder Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoff- atomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R5 für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenenfalls Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C -Alkoxy-carbonyϊ substituiertes Alkoxy,
Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy oder Alkylsulfonyloxy mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 5 Kohlen- Stoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano,
Halogen, Cι-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy, C1-C4- Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, Ci-C4-Halogenalkylthio, CrC4- Alkylsulfmyl, C1-C4-Halogenalkylsulfmyl, Cι-C4- Alkylsulfonyl oder C1-C4-Halogenalkylsulfonyl substituiertes Arylalkoxy, Arylcarbonyl- oxy, Arylcarbonylalkoxy oder Arylsulfonyloxy mit jeweils 6 oder 10
Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R6 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C -Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht,
R7 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C]-C4-
Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Koblenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R8 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-
Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R9 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Halogen, oder für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C - Alkoxy substituiertes
Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht.
n steht besonders bevorzugt für die Zahl 0.
A steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch O, S, SO oder SO2 unterbrochenes Alkandiyl oder für α- oder ω-Oxaalkandiyl oder α- oder ω-Thia- alkandiyl mit jeweils 1, 2 oder 3 Kohlenstoffatomen.
R steht besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC3-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.
X steht besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C3-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den
Alkylgruppen.
Y steht besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cj-Cj-Alkoxy, Cj-C3- Alkylthio,
Figure imgf000015_0001
substituiertes Alkyl,
Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkyl- sulfonyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkenylthio oder Alkenylamino mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen, durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder Cj-C3 -Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyl- oxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio oder Cycloalkylalkylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder Cj-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino substituierten 4- bis 12-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten, mono- cyclischen oder bicyclischen, über N (ein Stickstoffatom) mit A verknüpften Heterocyclus, welcher 1 bis 4 Stickstoffatome und gegebenenfalls zusätzlich ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine SO-Gruppierung, eine SO2- Gruppieπmg, 1 oder 2 Oxo-Gruppen (C=O), 1 oder 2 Thioxo-Gruppen (C=S), oder eine Cyanimino-Gruppe (C=N-CN) als Bestandteile des Heterocyclus enthält.
steht besonders bevorzugt für eine der nachstehenden Gruppierungen
Figure imgf000016_0001
wobei
m für die Zahlen 0 bis 4 steht, R1 für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy,
Halogen, Cι-C3-Alkoxy, Cι-C3-Alkylthio, Cι-C3-Alkylsulfmyl oder
Cι-C -Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder für Phenyl steht, oder - für den Fall, dass m für 2 bis 5 steht - gegebenenfalls auch zusammen mit einem zweiten Rest R1 für Sauerstoff oder Alkandiyl (Alkylen) mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Hydroxy, Formyloxy, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C3-Alkoxy, Cι-C3-Alkylthio, CrC3- Alkylsulfmyl oder Cι-C3-Alkylsulfonyl substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy, Alkylsulfonyloxy oder Alkylsulfonyl- amino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C3-Alkyl, CrC3-Halogenalkyl, Cι-C3- Alkoxy, Cι-C3-Halogenalkoxy, CrCrAlkylthio, Cι-C3-Halogenalkyl- thio, C C3-Alkylsulfmyl, CrC3-Halogenalkylsulfmyl, CrC3-Alkyl- sulfonyl oder Cι-C3-Halogenalkylsulfonyl substituiertes Aryloxy, Arylthio, Arylsulfmyl, Arylsulfonyl, Arylcarbonyloxy, Arylcarbonyl- alkoxy, Arylsulfonyloxy, Arylsulfonylamino, Arylalkoxy, Arylalkyl- thio, Arylalkylsulfinyl oder Arylalkylsulfonyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 oder 2
Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für eine Gruppierung Y' - wobei Yc die oben für Y als besonders bevorzugt angegebene Bedeutung hat, jedoch nicht in jedem Einzelfall mit Y identisch ist - steht,
R3 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C3- Alkoxy, C C3-Alkylthio, Cι-C3-Alkylsulfmyl oder Cι-C3-Alkyl- sulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C3- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C3-Alkoxy, Cι-C3-Alkylthio, C C3-Alkylsulfmyl oder Cι-C3- Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C3-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlen- stoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3
Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, CrC3-Alkyl, Cι-C3-Halogenalkyl, Cι-C3- Alkoxy, Cι-C3-Halogenalkoxy, Cι-C3-Alkylthio, Cι-C3-Halogenalkyl- thio, Cι-C3-Alkylsulfmyl, Cι-C3-Halogenalkylsulfmyl, C C3-Alkyl- sulfonyl oder Cι-C3-Halogenalkylsulfonyl substituiertes Aryl oder
Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R5 für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenenfalls Cyano, Halogen, Cι-C3-Alkoxy oder Cι-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkoxy,
Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy oder Alkylsulfόnyloxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 oder 4 Kohlen- stoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano,
Halogen, Cι-C3-Alkyl, C C3-Halogenalkyl, Cι-C3-Alkoxy, Cι-C3- Halogenalkoxy, Cι-C3-Alkylthio, Cι-C3-Halogenalkylthio, Cι-C3- Alkylsulfinyl, Cι-C3-Halogenalkylsulfinyl, Cι-C3-Alkylsulfonyl oder Cι-C3-Halogenalkylsulfonyl substituiertes Arylalkoxy, Arylcarbonyl- oxy, Arylcarbonylalkoxy oder Arylsulfonyloxy mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 oder 2
Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R6 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C3-Alkoxy sub- stituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio,
Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R7 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C3- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C3-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R8 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-C3- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C3-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R9 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Halogen, oder für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C3-Alkoxy substituiertes
Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht.
steht ganz besonders bevorzugt für Methylen, Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), 1-
Oxa-ethan-l,2-diyl, 2-Oxa-ethan-l,2-diyl, l-Thia-ethan-l,2-diyl, 2-Thia- ethan-l,2-diyl, Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl (Trimethylen), 1-Oxa- propan-l,3-diyl, 2-Oxa-propan-l,3-diyl, 3-Oxa-propan-l,3-diyl, 1-Thia- propan-l,3-diyl oder 3-Thia-propan-l,3-diyl.
R steht ganz besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methylthio, Ethylthio, Methyl- sulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für Methyl- amino, Ethylamino, Dimethylamino oder Dimethylaminosulfonyl.
X steht ganz besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methylthio, Ethylthio, Methyl- sulfinyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für Methyl- amino, Ethylamino, Dimethylamino oder Dimethylaminosulfonyl.
Y steht ganz besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom,
Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfϊnyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Pro- poxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl,
Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ethenyl, Pro- penyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Pro- penylthio, Butenylthio, Propenylamino oder Butenylamino, durch jeweils ge- gebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyl- oxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylämino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl,
Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutyl- methoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclo- propylmethylamino, Cyclobutylmethylammo, Cyclopentylmethylammo oder Cyclohexylmethylamino, oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Be zyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino substituierten über Stickstoff mit A verknüpften Heterocyclus aus der Reihe Pyrrolidinyl, Oxopyrrolidinyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Imid- azolinyl, Imidazolidinyl, Oxoimidazolinyl, 2-Oxo-l,3-diaza-cyclopentyl, 2- Oxo-l,3-diaza-cyclopentenyl, Oxazolidinyl, 2-Oxo-l,3-oxaza-cyclopentyl (2- Oxo-oxazolidinyl), 1,2-Oxaza-cyclopentyl (Isoxazolidinyl), 1,2-Oxaza-cyclo- hexyl, Thiazolidinyl, Cyaniminothiazolidinyl, Oxotriazolinyl, Thioxotriazol- inyl, Oxotetrazolinyl, Piperidinyl, Oxopiperidinyl, 2-Oxo-l,3-diaza-cyclo- hexyl, 2-Oxo-l-aza-cycloheptyl, 2-Oxo-l,3-diaza-cycloheptyl, Morpholinyl, Piperazinyl.
steht ganz besonders bevorzugt für eine der nachstehenden Gruppierungen
Figure imgf000021_0001
wobei
m für die Zahlen 0 bis 3 steht,
R1 für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor,
Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, oder für Phenyl steht, oder - für den Fall, dass m für 2 oder 3 steht - gegebenenfalls auch zusammen mit einem zweiten Rest R1 für Sauerstoff, Methylen oder Dimethylen (Ethan-l,2-diyl) steht,
R für Hydroxy, Chlor, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethyl- sulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl- oxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylamino- carbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, Methylsulfonyloxy, Ethyl- sulfonyloxy, Methylsulfonylamino oder Ethylsulfonylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluor- methyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Tri- fluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluor- methylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Trifluor- methylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl substituiertes Phenyloxy, Phenylthio, Phenylsulfmyl, Phenylsulfonyl,
Phenylcarbonyloxy, Phenylcarbonylmethoxy, Phenylsulfonyloxy, Phenylsulfonylamino, Phenylmethoxy, Phenylmethylthio, Phenyl- methylsulfmyl oder Phenylmethylsulfonyl steht,
R für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenen- falls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R4 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluor- methyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Tri- fluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Trifluor- methylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Trifluormethylsulfonyl substitu- iertes Phenyl oder Phenylmethyl steht, R5 für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i- Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-
Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyl- oxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, Methylsulfonyloxy, Ethyl- sulfonyloxy, n- oder i-Propylsulfonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Trifluormethyl- sulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Trifluormethylsulfonyl substituiertes Phenylmethoxy, Phenylcarbonyloxy, Phenylcarbonyl- methoxy oder Phenylsulfonyloxy steht,
R6 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-
Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethyl- sulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,
R7 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, R8 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, und
R für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht.
Besonders hervorgehoben seien Verbindungen der Formel (I)
in welcher
n, A, X und Y die vorstehend genannten Bedeutungen hat und
für eine der nachstehenden Gruppierungen steht
Figure imgf000025_0001
wobei
m für die Zahlen 0 bis 3 steht, R1 für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, Methylthio, Ethylthio, oder für Phenyl steht,
R für Hydroxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy,
Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyl- oxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, Methyl- sulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Methylsulfonylamino oder Ethylsulfonylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Di- fluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluor- methylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl substituiertes
Phenyloxy, Phenylthio, Phenylcarbonyloxy, Phenylcarbonylmethoxy, Phenylsulfonyloxy, Phenylsulfonylamino, Phenylmethoxy, Phenyl- methylthio steht,
R3 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl, für Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, oder für Cyclopropyl steht, R4 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R5 für Hydroxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, für Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxy- carbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propyl- aminocarbonyloxy, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, n- oder i-
Propylsulfonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluor- methoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Trifluormethyl- thio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfϊnyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Trifluormethylsulfonyl substituiertes Phenylmethoxy, Phenylcarbonyloxy, Phenylcarbonylmethoxy oder Phenylsulfonyloxy steht.
Weiterhin besonders hervorgehoben seien Verbindungen der Formel (I) in denen
n, R, A, X und Z die vorstehend genannten Bedeutungen hat und
Y für einen gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Cyano, Halogen, durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl- thio, C1-C4-Alkylsulfmyl oder Cj-C^ Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl,
Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkyl- sulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkenylthio oder Alkenylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio oder Cycloalkylalkyl- amino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-C4- Alkyl oder Cj-C4- Alkoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyl- oxy, Benzylthio oder Benzylamino
substituierten 4- bis 12-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten, mono- cyclischen oder bicyclischen, Heterocyclus steht, welcher 1 bis 3 Stickstoff- atome, eine Oxo-Gruppe und gegebenenfalls zusätzlich ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine SO-Gruppierung oder eine SO2-Gruppierung, 1 oder 2 Oxo-Gruppen (C=O), 1 oder 2 Thioxo-Gruppen (C=S) oder 1 bis 3 Cyan- imino-Gruppen (C=N-CN) als Bestandteile des Heterocyclus enthält und über ein Stickstoffatom mit A verknüpft ist.
Weiterhin besonders hervorgehoben seien Verbindungen der Formel (I) in denen
n für die Zahl 0 steht,
A für Methylen steht, X für Chlor, Cyano, Methoxy, Methylsulfonyl oder Trifluormethyl steht,
Y für jeweils gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes 2-Oxo-l,3-diaza-cyclopentyl oder 2-Oxo-l,3-diaza- cyclohexyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio substituiertes Oxo-triazolinyl oder Oxo- tetrazolinyl steht, und
Z für eine der nachstehenden Gruppierungen steht
Figure imgf000029_0001
wobei
R2 für Hydroxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio,
Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Me hylsulfony oder Ethylsulfonyl substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyl- oxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, Methylamino- carbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, Methylsulfonyloxy, Ethyl- sulfonyloxy, Methylsulfonylamino oder Ethylsulfonylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, für jeweils gege- benenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Tri- fluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Trifluormethylsulfonyl substituiertes Phenyloxy, Phenylthio, Phenylcarbonyloxy, Phenylcarbonylmethoxy, Phenylsulfonyloxy, Phenylsulfonylamino, Phenylmethoxy, Phenylmethylthio steht,
R für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl, für Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, oder für Cyclopropyl steht,
R4 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R5 für Hydroxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, für Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propyl- aminocarbonyloxy, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, n- oder i- Propylsulfonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluor- methoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Trifluormethyl- thio, Methylsulfmyl, Ethylsulfmyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Trifluormethylsulfonyl substituiertes Phenylmethoxy, Phenylcarbonyloxy, Phenylcarbonylmethoxy oder
Phenylsulfonyloxy steht. Erfmdungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfmdungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Norzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese
Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden. Außerdem können einzelne Definitionen entfallen.
Die neuen substituierten Pyridylketone der Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Pyridylketone der Formel (I), wenn man substituierte Pyridincarbonsäuren der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000031_0001
in welcher n, A, R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben
- oder reaktionsfähige Derivate hiervon, wie z.B. entsprechende Säurehalogenide, Säurecyanide oder Ester -
mit Nerbindungen der allgemeinen Formel (III)
H-Z (III) in welcher
Z die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Dehydratisierungsmittels sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel und gegebenenfalls in Gegen- wart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt,
und gegebenenfalls im Anschluss an die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens an den so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Substituentendefinition Folgeumsetzungen (beispielsweise Substitutions-, Oxidations- oder Reduktionsreaktionen) zur Umwandlung in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach üblichen Methoden durchführt.
Verwendet man beispielsweise 6-Chlor-2-(3-methyl-2-oxo-imidazolidin-l-yl- methyl)-nicotinsäure und Cyclohexan-l,3-dion als Ausgangsstoffe, so kann der Re- aktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000033_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Pyridincarbon- säuren sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben n, A, R, X und Y vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für n, A, R, X und Y angegeben worden sind. Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur bekannt und als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) hat Z vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für Z angegeben worden ist.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel kommen im allgemeinen die üblichen an- organischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-, -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium- amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-
•hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium-, -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Tri- ethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl- cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3 -Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4- Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, N-Ethyl-piperidin, N-Methyl- morpholin, N-Ethyl-morpholin, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), 1,5-Diaza- bicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) wird gegebenenfalls unter Verwendung eines Dehydratisierungsmittels durchgeführt. Es kommen hierbei die üblichen zur Bindung von Wasser geeigneten Chemikalien in
Betracht. Als Beispiele hierfür werden Dicyclohexylcarbodiimid, Carbonyl-bis- imidazol und Propanphosphonsäureanhydrid genannt, bevorzugt werden Dicyclohexylcarbodiimid und Propanphosphonsäureanhydrid.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen
Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispiels- weise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether,
Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; E her, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrof ran oder Ethylenglykoldi- methyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl- keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Di- methylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl- pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) in einem größeren Be- reich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Man erhält die neuen substituierten Pyridincarbonsäuren der allgemeinen Formel (II), wenn man substituierte Pyridincarbonsäureester der allgemeinen Formel (IN)
Figure imgf000036_0001
in welcher
n, A, R und X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
R1 für Alkyl (insbesondere Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl) oder für Arylalkyl (insbesondere für Benzyl) steht und
X1 für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
in einem ersten Schritt mit Verbindungen der allgemeinen Formel (V)
M-Y (V) in welcher
Y die oben angegebene Bedeutung hat und
M für Wasserstoff oder ein Metalläquivalent (insbesondere Lithium, Natrium oder Kalium) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Nerdünnungsmittel umsetzt, und die so erhaltenen Carbonsäureester der allgemeinen Formel (NI)
Figure imgf000037_0001
in einem zweiten Schritt nach üblichen Methoden, in die Carbonsäuren der Formel (II) überführt.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Pyridin- carbonsäureester sind durch die Formel (IN) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IN) haben n, A, R, X vorzugsweise diejenige Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für n, A, R, X angegeben worden sind.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Nerbindungen der allge- meinen Formel (II) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Nerbindungen sind durch die Formel (N) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (N) hat Y vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfmdungsgemäßen Nerbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für Y angegeben worden ist. Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Das erfindungsgemäße Nerfahren zur Herstellung der Nerbindungen der Formel (II) wird vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu ge- hören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-, -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium- amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium- hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Litliium-,
Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium-, -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Tri- ethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl- cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin,
N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3 -Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4- Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, N-Ethyl-piperidin, N-Methyl- morpholin, N-Ethyl-morpholin, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), 1,5-Diaza- bicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU).
Bevorzugt sind Natriumhydrid, Kaliumcarbonat und Triethylamin.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (II) wird vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Verdünnungs- mittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen für den ersten Schritt vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere ali- phatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlor- benzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlor- kohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran
(THF) oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid (DMF), N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl- formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.
Bevorzugt sind Acetonitril, THF und DMF. Als Nerdünnungsmittel kommen für den zweiten Schritt vor allem inerte organische Lösungsmittel und deren wässrige Mischungen in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, ahcyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran (THF) oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid (DMF), N,N-Dimethylacetamid, N-MethyLformanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäure- ethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid. Bevorzugt ist THF und Mischungen aus THF und Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (II) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C, besonders bevorzugt zwischen 20°C und dem Siedepunkt des verwendeten Verdünnungsmittels.
Das erfmdungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen
Formel (II) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu. verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im all- gemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt, beispielsweise durch Filtration, Umkristallisation oder Chromatographie (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Nerbindungen der Formel (NI) können entweder direkt ("in situ") zu den Nerbindungen der Formel (II) umgesetzt werden oder vor der weiteren Umsetzung isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen ver- wendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium,
Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Neronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Νicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus,
Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperas, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere
Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw.
Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenen- falls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch
Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Nermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirk- Stoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder
Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum- erzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische
Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine,
Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulf- uron (-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben,
Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cini- don (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfüron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloran- sulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat,
Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimetha- metryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), Flazasulf- uron, Florasula , Fluazifop (-P -butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufen- acet, Flufenpyr, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flu- metsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flu- propacil, Flurpyrsulfüron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxy- pyr (-butoxypropyl, -meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthi- amide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-iso- propylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl, -P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imaza- quin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Iso- propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop,
Ketospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Meso- trione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobrom- uron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (- methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulf- uron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Ox- aziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pen- oxysulam, Pentoxazone, Pethoxamid, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pre- tilachlor, Primisulfuron (-methyl), Profluazol, Profoxydim, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfüron
(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quin- oclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulf- uron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tio- carbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-methyl), Tritosulfuron.
Für die Mischungen kommen weiterhin bekannte Safener in Frage, beispielsweise
AD-67, BAS-145138, Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, 2,4-D, DKA- 24, Dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazol (-ethyl), Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (-ethyl), MCPA, Mecoprop (-P), Mefenpyr (-diethyl), MG- 191, Oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.
Auch eine Mischung mit' anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden, gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically
Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit bestimmten Eigenschaften ("Traits"), die durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese, oder auch durch rekombinante DNA- Techniken erhalten worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel - auch in Kombination mit anderen agrochemischen
Wirkstoffen, besseres Wachstum der Kulturpflanzen, erhöhte Toleranz der Kulturpflanzen gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz der Kulturpflanzen gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernte- ertrage, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfahigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps sowie Obst- pflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden.
Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen, gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryΙA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigen- schatten ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imid- azolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinothricin (z.B. "PAT"~ Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B.
Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinothricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharrtstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid-resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden, wobei zusätzlich zu der guten Bekämpfung der Unkrautpflanzen die oben genannten synergistischen Effekte mit den transgenen Pflanzen oder Pflanzensorten auftreten. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden B eispielen hervor. Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000050_0001
Eine Mischung aus 1,00 g (3,63 mMol) 6-Trifluormethyl-2-(3-methyl-2-oxo-imid- azolidin-l-yl-methyl)-nicotinsäure, 0,41 g (3,63 mMol) Cyclohexan-l,3-dion, 0,90 g (4,35 mMol) Dicyclohexylcarbodiimid und 30 ml Acetonitril wird 18 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Dann werden 0,75 g (7,25 mMol) Triethylamin und 0,15 g (1,45 mMol) Trimethylsilylcyanid zu dieser Mischung gegeben und die Reaktionsmischung wird 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird unter vermindertem Druck eingeengt, der Rückstand mit 10%iger wässriger Natriumcarbonat-Lösung verrührt, mit Diethylether versetzt und filtriert. Die wässrige Phase des Filtrats wird abgetrennt, mit 2N-Salzsäure angesäuert und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Extraktionslösung wird mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet xmd filtriert. Das Filtrat wird eingeengt und der Rückstand durch präparative HPLC (High Performance Liquid Chromatography) gereinigt.
Man erhält 0,23 g (16 % der Theorie) 2-[2-(3-Methyl-2-oxo-imidazolidin-l-yl- methyl)-6-trifluormethyl-pyridin-3 -carbonylj-cyclohexan- 1 ,3 -dion. LogP = 2,14. Analog zu Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000051_0001
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I) n steht hierbei jeweils für die Zahl 0
Figure imgf000051_0002
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0001
Die Bestimmung der in der Tabelle angegebenen logP- Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1 % wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer • Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige
Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit b) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff- atomen), deren logP -Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max- erte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Ausgangsstoffe der Formel (II):
Beispiel II- 1 :
Figure imgf000057_0001
Stufe 1
Figure imgf000057_0002
Eine Mischung aus 6,2 g (62,0 mMol) l-Methyl-2-oxo-imidazolidin, 2,5 g (62,0 mMol) Natriumhydrid und 100 ml Acetonitril wird 60 Minuten bei 80°C ge- rührt. Dann werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) 18,5 g (62,0 mMol) 2-Brom- methyl-6-trifluormethyl-nicotinsäure-methylester dazu gegeben und die Reaktionsmischung wird 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend werden 100 ml Wasser vorsichtig dazu gegeben, dann mit 2N-Salzsäure angesäuert und mit Methylenchlorid geschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Wasser ge- waschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt und der Rückstand säulenchromatografisch (Kieselgel, Methylenchlorid/ Acetonitril, Vol. 9:1) gereinigt.
Man erhält als zweite Fraktion 3,2 g (13 % der Theorie) 6-Trifluormethyl-2-(3- methyl-2-oxo-imidazolidin- 1 -yl-methyl)-nicotinsäure-methylester .
LogP = 1,99. Stufe 2
Figure imgf000058_0001
Eine Mischung aus 2,8 g . (8,8 mMol) 6-Trifluormethyl-2-(3-methyl-2-oxo-imid- azolidin-l-yl-methyl)-nicotinsäure-methylester, 0,35 g Natriumhydroxid, 50 ml Wasser xmd 50 ml Tetrahydrofüran wird 18 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Anschließend unter vermindertem Druck wird auf etwa das halbe Volumen eingeengt, dann mit Wasser verdünnt und mit Diethylether geschüttelt. Die wässrige Phase wird abgetrennt, mit 2N-Salzsäure angesäuert und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Extraktionslösung wird mit Wasser gewaschen und dann unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,2 g (43 % der Theorie) 6-Trifluormefhyl-2-(3-methyl-2-oxo-imid- azolidin- 1 -yl-methyl)-nicotinsäure.
LogP = 1,62.
Analog können beispielsweise auch die in den nachstehenden Tabellen 2 bzw. 3 die
Verbindungen der allgemeinen Formeln (II) bzw. (VI) hergestellt werden.
Figure imgf000059_0001
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (II) (n steht hierbei jeweils für die Zahl 0)
Figure imgf000059_0002
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Tabelle 3 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (VI) (n steht hierbei jeweils für die Zahl 0)
Figure imgf000062_0002
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000067_0001
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, dass die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstofϊkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigxmg im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkimg (wie xinbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 3, 4, 5 xmd 6 bei zum Teil guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais, Soja xmd Weizen starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 1'5 cm haben so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, das in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwickkmg der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
• 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellxmgsbeispiel 1, 2, 3, 4 und 5 bei weitgehend guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais und Raps, starke Wirkxing gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche:
1. Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000070_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2 xmterbrochenes Alkandiyl oder für α- oder ω-Oxaalkandiyl, α,ω-Di- oxaalkandiyl, oder α- oder ω-Thiaalkandiyl oder α,ω-Dithiaalkandiyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C\- C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
X für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Ci- C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
Y für einen gegebenenfalls durch Hydroxy, Mercapto, Cyano, Halogen, durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cj-C4- Alkoxy, CrC4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfmyl oder CrC4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkenylthio oder Alkenylamino mit jeweils 1 bis 6 Koblenstoffatomen in den Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen,
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Cycloalkyl-
' amino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio oder
Cycloalkylalkylamino mit jeweils 3 bis 6 Koblenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil, oder
durch jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-C4- Alkyl oder Cj-C4- Alkoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino
substituierten 4- bis 12-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten, monocyclischen oder bicyclischen, Heterocyclus, welcher 1 bis 4
Stickstoffatome xmd gegebenenfalls zusätzlich ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine SO-Gruppierung oder eine SO2-Gruppierx g, 1 bis 3 Oxo-Gruppen (C=O), 1 bis 3 Thioxo-Gruppen (C=S) oder 1 bis 3 Cyanimino-Gruppen (C=N-CN) als Bestandteile des Heterocyclus enthält, und welcher über ein Stickstoffatom mit A verknüpft ist, steht;
für eine der nachstehenden Gruppierungen steht
Figure imgf000072_0001
wobei
m für die Zahlen 0 bis 6 steht,
R1 für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Cι-C -Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-Alkylsulfmyl oder Cι-C4- Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für Phenyl steht, oder -für den Fall, dass m für 2 bis 6 steht - gegebenenfalls auch zusammen mit einem zweiten Rest R für Sauerstoff oder Alkandiyl (Alkylen) mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Hydroxy, Formyloxy, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Cχ-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkyl- thio, Cι-C4- Alkylsulfinyl oder Cι-C4- Alkylsulfonyl substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy, Alkylsulfonyloxy oder Alkylsulfonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C -Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl, Cι-C4-Halogenalkyl- 5 sulfinyl, C1-C4- Alkylsulfonyl oder Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl substituiertes Aryloxy, Arylthio, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Arylcarbonyloxy, Arylcarbonylalkoxy, Arylsulfonyloxy, Aryl- sulfonylamino, Arylalkoxy, Arylalkylthio, Arylalkylsulfinyl oder Arylalkylsulfonyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoff- 10 atomen in der Arylgruppe xmd gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für eine Gruppierung Y' - wobei Y' die oben für Y angegebene Bedeutung hat, jedoch nicht in jedem Einzelfall mit Y identisch ist - steht,
15 R3 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen, C1-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl oder - C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils
20 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, 25 Halogen, Cι-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio oder C1-C4-Alkyl- sulfmyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Koblenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder 30 Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe xmd gegebenenfalls 1 bis 4 Koblenstoffatomen im Alkylteil,' oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Ci- C4-Alkyl, Ci-G -Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogen- alkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio, Cι-C4- Alkylsulf yl, Cι-C4-Halogenalkylsulfmyl, Cι-C -Alkyl- sulfonyl oder Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R » 5 für Hydroxy, Formyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkoxy, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy oder Alkylsulfonyloxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, C C4-Halogenalkyl, - -Alkoxy, C C4- Halogenalkoxy, Cι-C4- Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio, Ci-
C4-Alkylsulfmyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfmyl, Cι-C4-Alkyl- sulfonyl oder Cι-C -Halogenalkylsulfonyl substituiertes Aryl- alkoxy, Arylcarbonyloxy, Arylcarbonylalkoxy oder Aryl- sulfonyloxy mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil steht,
R6 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci- C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Koblenstoffatomen steht,
R für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Koblenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Koblenstoffatomen steht,
R für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder
Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R9 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen in den Alkylgruppen steht,
- einschließlich aller möglichen tautomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und der möglichen Salze bzw. Säure- oder Basen- Addukte der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) -.
2. Verfahren zxir Herstellxmg von Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man substituierte Pyridincarbonsäuren der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000076_0001
in welcher
n, A, R, X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben
- oder reaktionsfähige Derivate hiervon, wie z.B. entsprechende Säurehalogenide, Säurecyanide oder Ester -
mit Verbindungen der allgemeinen Formel (III)
H-Z (III)
in welcher
Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Dehydratisierxmgsmittels sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel xmd gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt,
und gegebenenfalls im Anschluss an die Durchführxmg des erfindungsgemäßen Verfahrens an den so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Substituentendefinition Folgeumsetzungen (beispielsweise Substitutions-, Oxidations- oder Reduktionsreaktionen) zur Um- Wandlung in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach üblichen
Methoden durchführt.
3. Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000077_0001
in welcher
n, A, R, X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
4. Nerbindungen der Formel (NI)
Figure imgf000077_0002
in welcher
n, A, R, X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutimg haben und
R1 für Cι-C4- Alkyl oder Benzyl steht.
5. Nerfahren zur Herstellung von Nerbindungen der Formel (II) nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man substituierte Pyridmcarbonsäureester der allgemeinen Formel (IN)
Figure imgf000078_0001
in welcher
n, A, R und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
R1 für Alkyl (insbesondere Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl) oder für Arylalkyl (insbesondere für Benzyl) steht xmd
X1 für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
in einem ersten Schritt mit Nerbindungen der allgemeinen Formel (V)
M-Y (V) in welcher
Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und
M für Wasserstoff oder ein Metalläquivalent (insbesondere Lithium, Natrium oder Kalium) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt, und die so erhaltenen Carbonsäureester der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000079_0001
in einem zweiten Schritt nach üblichen Methoden, in die Carbonsäuren der Formel (II) überführt.
6. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäss Anspruch 1.
7. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1 zur Be- kämpf ng von Schädlingen.
8. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
9. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
10. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1 zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.
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