WO2006012981A1 - Aminocarbonyl-substituierte thienylsulfonylharnstoffe - Google Patents

Aminocarbonyl-substituierte thienylsulfonylharnstoffe Download PDF

Info

Publication number
WO2006012981A1
WO2006012981A1 PCT/EP2005/007579 EP2005007579W WO2006012981A1 WO 2006012981 A1 WO2006012981 A1 WO 2006012981A1 EP 2005007579 W EP2005007579 W EP 2005007579W WO 2006012981 A1 WO2006012981 A1 WO 2006012981A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
substituted
cyano
halogen
hydrogen
Prior art date
Application number
PCT/EP2005/007579
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ernst R. F. Gesing
Dieter Feucht
Heinz Kehne
Thomas Auler
Martin Hills
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of WO2006012981A1 publication Critical patent/WO2006012981A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Definitions

  • A is nitrogen or a CH group
  • R is hydrogen, halo, each optionally cyano,
  • R 2 is hydrogen, halogen, each optionally cyano,
  • R 3 is hydrogen or optionally C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl or C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl-substituted alkyl having 1 to 4 carbon atoms,
  • R 4 is hydrogen, cyano, nitro, halogen, each optionally optionally
  • Carbon atoms in the alkyl group or represents in each case optionally cyano- or halogen-substituted alkenyl, alkynyl, alkenyloxy or alkynyloxy having in each case 2 to 6 carbon atoms in the alkenyl or alkynyl group,
  • R 5 is hydrogen, in each case optionally substituted by cyano, halogen, CIC 4 - alkylthio, C r C 4 alkylsulfinyl, CrOi-alkylsulfonyl or Ci-C 4 alkoxy-substituted alkyl, alkoxycarbonyl, alkylsulfonyl each having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group or represents in each case optionally cyano- or halogen-substituted cycloalkyl or cycloalkylalkyl (eg monocycloalkylalkyl or dicycloalkylalkyl) having in each case 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl ring and 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group, and
  • R 6 is hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbon atoms, or
  • R 5 and R 6 together for optionally branched alkanediyl having 3 to 7
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon moieties such as alkyl, alkenyl or alkynyl, are straight-chain or branched as far as possible, even in linkages with heteroatoms, such as in alkoxy.
  • Optionally substituted radicals may be monosubstituted or polysubstituted, with multiple substitution the substituents may be the same or different.
  • R 1 is preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i- Propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, dimethylamino or diethylamino.
  • R 1 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, or represents optionally fluorine- or chlorine-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy or dimethylamino.
  • R 2 is preferably fluorine, chlorine, bromine, iodine or in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio , Ethylthio, n- or i-propylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, dimethylamino or diethylamino.
  • R 2 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, or represents optionally fluorine- or chlorine-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy or dimethylamino.
  • R 3 is preferably hydrogen or optionally methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl,
  • R 3 particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • R is preferably hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, or for each optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine propenyl, butenyl, propynyl, butynyl, butynyl,
  • R 4 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, in each case optionally cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy.
  • R 4 is very particularly preferably methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 5 preferably represents hydrogen, in each case optionally cyano, halogen, methoxy or ethoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl , i-propoxycarbonyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, or, if appropriate, cyano- or halogen-substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, dicyclopropylmethyl,
  • Dicyclobutylmethyl, Dicyclopentylmethyl, dicyclohexylmethyl, or -C (Ci-C 4 - alkyl) 2 -CH 2 -S (O) n - (Ci-C 4 alkyl) where n 0, 1, or second
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl or cyclopropyl.
  • R 6 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl. R 6 particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 5 and R 6 are also preferably together for trimethylene (propane-1, 3-diyl),
  • Tetramethylene (butane-1, 4-diyl), pentamethylene (pentane-1, 5-diyl) or -CH 2 -
  • R 5 and R 6 are also particularly preferably together for tetramethylene (butane-1, 4-diyl) or pentamethylene (pentane-1, 5-diyl).
  • the invention preferably also the sodium, potassium,
  • Preferred compounds according to the invention are those compounds of the formula (I) which contain a combination of the meanings listed above as being preferred.
  • Particularly preferred compounds according to the invention are those compounds of the formula (I) in which a combination of the meanings listed above as being particularly preferred is present. Very particular preference according to the invention is given to those compounds of the formula (I) which contain a combination of the meanings given above as being very particularly preferred.
  • the new substituted Thienylsulfonylhamstoffe the general formula (I) are characterized by strong herbicidal activity.
  • R 1 and R 2 have the abovementioned meaning
  • Z is halogen, alkoxy or aryloxy
  • R has the meaning given above for R 3 or represents the grouping -C (O) -Z,
  • substituted aminoazines are generally defined by the formula (II).
  • A, R 1 and R 2 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as being preferred or as being particularly preferred for A, R 1 , R 2 and R 3 were given;
  • Z is preferably fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkoxy or phenoxy, in particular chlorine, methoxy, ethoxy or phenoxy.
  • the starting materials of the formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf., US Pat. No. 4,690,707, DE 19501174).
  • the thiophene derivatives to be used further as starting materials in the process according to the invention are generally defined by the formula (III).
  • R 4, R 5 and R 6 have preferably or in particular have those meanings which have already preferably as above in connection with the description of the compounds of formula (I) or as particularly preferred for R 4, R 5 and R 6 were given.
  • substituted thiophene-3-sulfonamides of the general formula (III), with the exception of the compound 4-sulfamoyl-thiophene-3-carboxamide (known from US Pat. No. 4,028,373), are not yet known from the literature, and as such are likewise the subject of the present invention.
  • Preferred compounds of the formula (III) are those in which R 4 is not hydrogen.
  • R 4 has the abovementioned meaning and R 7 is C 1 -C 4 -alkyl, with amines of the formula (V)
  • the starting materials of the formula (IV) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf., WO 01/05788, WO 01/10863).
  • the amines of the formula (V) are commercially available as synthetic chemicals or can be prepared by methods known per se.
  • Suitable diluents for carrying out the process according to the invention for preparing the compounds of the formula (I) are, in particular, inert organic solvents. These include, in particular, aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, benzene, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile or benzonitrile; Amides, such as N, N-d
  • the process according to the invention is preferably carried out in the presence of a suitable reaction auxiliary.
  • a suitable reaction auxiliary As such, all customary inorganic or organic bases are suitable. These include, for example, alkaline earth or alkali metal hydrides, hydroxides, amides, alkoxides, acetates, carbonates or bicarbonates, such as, for example, sodium hydride, sodium amide, sodium methoxide, sodium ethylate, potassium tert-butoxide,
  • Diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclononene (DBN) or diazabicycloundecene (DBU).
  • the reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, one works at temperatures between -2O 0 C and +150 0 C, preferably between -10 0 C and + 120 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure-generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent
  • Presence of a reaction aid is carried out and the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature.
  • the workup is carried out by customary methods (see the preparation examples).
  • Salts may optionally be prepared from the compounds of the general formula (I) according to the invention.
  • Such salts are obtained in a simple manner by customary salt formation methods, for example by dissolving or dispersing a compound of formula (I) in a suitable solvent, e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene, and addition of a suitable base.
  • a suitable solvent e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene
  • the salts can then - be isolated by concentration or suction - optionally after prolonged stirring.
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and especially as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances of the invention as Total or selective herbicides act depends essentially on the amount used.
  • the active compounds of the invention may e.g. used in the following plants:
  • Dactyloctenium Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ishaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
  • the use of the active compounds according to the invention is by no means restricted to these genera, but extends in the same way to other plants.
  • the active compounds according to the invention are suitable, depending on the concentration, for total weed control, for example on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops such as forest, ornamental, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, gum, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants , on ornamental and sport turfs and pasture areas as well as for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when applied to the soil and above-ground parts of plants. They also lend themselves, to some extent, to the selective control of monocotyledonous and dicotyledonous weeds in monocotyledonous and dicotyledonous crops, both preemergence and postemergence.
  • the active compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates for controlling animal pests and fungal or bacterial plant diseases. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and subterranean parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • crops also include crops as well as vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • Active ingredients are produced directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, spreading, spreading and in propagation material, in particular in seeds, further by single or multi-layer wrapping.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and ultrafine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, for. Example, by mixing the active compounds with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, optionally with the use of surfactants, emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils , Alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzen
  • Suitable solid carriers are: for example, ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as finely divided silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules: eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids may be used in the formulations.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in combination with other agrochemical active substances, for example known herbicides and / or substances which improve the crop plant compatibility ("safeners") for weed control Ready-to-use formulations or tank mixes are possible.
  • safeners for weed control Ready-to-use formulations or tank mixes are possible.
  • mixtures with weedkillers are also possible, which contain one or more known herbicides and a safener.
  • Propisochlor Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac ( -sodium), quinchlorac, quinmerac, quinoclamine, quizalofop (-P-ethyl, -P-tefuryl), rimsulfuron, sethoxydim, simazine, simetryn, sulcotrione, sulfentrazone, sulfometuron (-methyl), sulfosate, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, tepraloxy
  • Also known for the mixtures are known safeners, for example AD-67, BAS-145138, Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, 2,4-D, DKA-24, Dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazole (-ethyl) , Flurazoles, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (-ethyl), MCPA 1 Mecoprop (-P), Mefenpyr (-diethyl), MG-191, Oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.
  • safeners for example AD-67, BAS-145138, Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, 2,4-D, DKA-24, Dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazole (-ethyl) , Flurazoles, Fluxofenim, Furilazole, Iso
  • a mixture with other known active ingredients such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellents, plant nutrients and soil conditioners is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules.
  • the application is done in the usual way, eg by pouring, spraying, spraying, spreading.
  • the amount of active ingredient used can vary within a substantial range. It depends essentially on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild-type or plant species obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • plant cultivars and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering methods optionally in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the term “parts” or “parts of plants” or “plant parts” has been explained above.
  • plants or plant varieties include all plants that received genetic material by the genetic modification, which gives these plants special beneficial properties ("traits"). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products. Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses as well as an increased tolerance of the plants against certain herbicidal active substances.
  • transgenic plants include the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soy, potato, cotton, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soy, potato, cotton and rapeseed should be highlighted.
  • properties are particularly emphasized the increased defense of the plants against insects by toxins formed in the plants, in particular those by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes CrylA (a), CrylA (b), CrylA ( c), CryllA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Traits also highlight the increased resistance of plants to fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins. Traits which are furthermore particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinothricin (eg "PAT" gene). The genes which confer the desired properties (“traits”) can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • SAR systemic acquired resistance
  • PAT phosphinothricin
  • Bt plants are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties which are sold under the trade names YIELD GARD® (eg corn, cotton, soya), KnockOut® (eg maize), StarLink® (eg maize), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® eg corn, cotton, soya
  • KnockOut® eg maize
  • StarLink® eg maize
  • Bollgard® Cotton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf® potato
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinothricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance against imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Roundup Ready® tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy
  • Liberty Link® tolerance to phosphinothricin, eg rapeseed
  • IMI® tolerance against imidazolinone
  • STS® tolerance to sulfonylureas eg corn
  • Clearfield® varieties eg corn
  • the listed plants can be treated particularly advantageously with the compounds according to the invention or the active substance mixtures according to the invention be, in addition to the good control of weed plants, the above-mentioned synergistic effects with the transgenic plants or
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants. Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or mixtures specifically mentioned in the present text.
  • the residue is taken up in 100 ml of methylene chloride, washed with 2N hydrochloric acid and with water, dried with sodium sulfate and filtered. The filtrate is concentrated in a water-jet vacuum, the residue digested with diethyl ether and the resulting crystalline product is isolated by suction.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte thienylsulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I), in welcher A, Q, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Beschreibung
Aminocarbonyl-substituierte Thienylsulfonylharnstoffe
Die Erfindung betrifft neue substituierte Thienylsulfonylhamstoffe, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte substituierte Thienylsulfonylhamstoffe herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. WO 01/10863). Die herbizide Wirksamkeit dieser bekannten Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend. Es wurden nun die neuen substituierten Thienylsulfonylhamstoffe der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000002_0001
in welcher
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
R für Wasserstoff, für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen oder Ci-C4-AIkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C-ι-C4-Alkyl oder Ci-C4-AIkOXy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R2 für Wasserstoff, für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen oder CrC4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Cr C4-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydro- furyloxy steht,
R3 für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkoxy, C-ι-C4-Alkyl-carbonyl oder C-ι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Halogen oder C-ι-C4-AIkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6
Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkenyl- oder Alkinylgruppe steht,
R5 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C-I-C4- Alkylthio, CrC4-Alkylsulfinyl, CrOi-Alkylsulfonyl oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl (z.B. Monocycloalkylalkyl oder Dicycloalkylalkyl) mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen im Cycloalkylring und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe steht, und
R6 für Wasserstoff oder für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R5 und R6 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 7
Kohlenstoffatomen stehen, wobei in der Alkandiylkette gegebenenfalls eine Methylengruppe durch ein Sauerstoff oder Stickstoffatom ersetzt ist,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden. Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppierungen, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, sind - auch in Verknüpfungen mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitution die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino.
R1 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, oder lod, oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy oder für Dimethylamino.
R2 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, lod oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethyl¬ amino oder Diethylamino.
R2 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, oder lod, oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy oder für Dimethylamino.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl oder Ethyl. R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
R steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substitu¬ iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, , Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl,
Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy.
R4 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, i- Propoxycarbonyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für jeweils gege¬ benenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Dicyclopropylmethyl,
Dicyclobutylmethyl, Dicyclopentylmethyl, Dicyclohexylmethyl, oder -C(Ci-C4- Alkyl)2-CH2-S(O)n-(Ci-C4-Alkyl) mit n = 0, 1 oder 2.
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder Cyclopropyl.
R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl. R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
R5 und R6 stehen auch bevorzugt zusammen für Trimethylen (Propan-1 ,3-diyl),
Tetramethylen (Butan-1 ,4-diyl), Pentamethylen (Pentan-1 ,5-diyl) oder -CH2-
CH2-O-CH2-CH2- .
R5 und R6 stehen auch besonders bevorzugt zusammen für Tetramethylen (Butan- 1 ,4-diyl) oder Pentamethylen (Pentan-1 ,5-diyl).
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise auch die Natrium-, Kalium-,
Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C-|-C4-Alkyl-ammonium-, Di-(Ci -C4~alkyl)- ammonium-, Tri-(Ci-C4-alkyl)-ammonium-, Tetra-(Ci-C4-alkyl)-ammonium-, Tri- (C-i-C4-alkyl)-sulfonium-, C5- oder Cß-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(Ci -C2-alkyl)- benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher A, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 die oben vorzugsweise angegebene Bedeutung haben.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Die neuen substituierten Thienylsulfonylhamstoffe der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Thienylsulfonylhamstoffe der allgemeinen Formel (I), wenn man
substituierte Aminoazine der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000007_0001
in welcher
A, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
Z für Halogen, Alkoxy oder Aryloxy steht und
R die oben für R3 angegebene Bedeutung hat oder für die Gruppierung -C(O)-Z steht,
mit Thiophenderivaten der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000007_0002
in welcher R4, R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die nach dem Verfahren erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Verwendet man beispielsweise 2-Methoxycarbonylamino-4-methoxy-6-trifluormethyl- 1,3,5-triazin und 2-Ethyl-4-dimethylaminocarbonyl-thiophen-3-sulfonamid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000008_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Aminoazine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben A, R1 und R2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für A, R1, R2 und R3 angegeben wurden; Z steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkoxy oder Phenoxy, insbesondere für Chlor, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US 4690707, DE 19501174). Die beim erfindungsgemäßen Verfahren weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Thiophenderivate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben R4, R5 und R6 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R4, R5 und R6 angegeben wurden.
Die substituierten Thiophen-3-sulfonamide der allgemeinen Formel (III) sind mit Ausnahme der Verbindung 4-Sulfamoyl-thiophen-3-carbonsäureamid (bekannt aus US 4,028,373) noch nicht aus der Literatur bekannt, sie sind als solche ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Unter den Verbindungen der Formel (III) sind solche bevorzugt, bei denen R4 nicht für Wasserstoff steht.
Man erhält die substituierten Thiophen-3-sulfonamide der allgemeinen Formel (III), wenn man substituierte Thiophen-3-sulfonamide der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000009_0001
in welcher
R4 die oben angegebene Bedeutung hat und R7 für Ci-C4-Alkyl steht, mit Aminen der Formel (V)
Figure imgf000009_0002
in welcher R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls bei erhöhtem Druck bei Temperaturen zwischen 00C und 2000C umsetzt (vgl. das Herstellungsbeispiel). Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 01/05788, WO 01/10863).
Die Amine der Formel (V) sind als Synthesechemikalien kommerziell erhältlich oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, XyIoI, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methylisobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N.N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl- pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, sowie Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören beispielsweise Erdalkali- oder Alkalimetall- -hydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Natriummethylat, Natriumethylat, Kalium-tert.-butylat,
Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Ammoniumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N1N- Dimethylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin,
Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU). Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -2O0C und +1500C, vorzugsweise zwischen -100C und +120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im Allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im Allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im Allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in
Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im Allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können gegebenenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dispergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Einengen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, BeIMs, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita,
Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus,
Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weide¬ flächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den
Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff- imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie XyIoI, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, z.B. bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Flufenpyr, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxypropyl, -meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl, -P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, lodosulfuron (-methyl, -sodium), loxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Ketospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide,
Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Penoxysulam, Pentoxazone, Pethoxamid, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Profluazol, Profoxydim, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop,
Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-methyl), Tritosulfuron.
Für die Mischungen kommen weiterhin bekannte Safener in Frage, beispielsweise AD-67, BAS-145138, Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, 2,4-D, DKA-24, Dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazol (-ethyl), Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (-ethyl), MCPA1 Mecoprop (-P), Mefenpyr (-diethyl), MG-191 , Oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im Allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden, gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit bestimmten Eigenschaften ("Traits"), die durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese, oder auch durch rekombinante DNA-Techniken erhalten worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein. Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel - auch in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, besseres Wachstum der Kulturpflanzen, erhöhte Toleranz der Kulturpflanzen gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz der Kulturpflanzen gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen
(gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryllA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinothricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinothricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid-resistente (konventionell auf Herbizid- Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft mit den erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden, wobei zusätzlich zu der guten Bekämpfung der Unkrautpflanzen die oben genannten synergistischen Effekte mit den transgenen Pflanzen oder Pflanzen¬ sorten auftreten. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000021_0001
0,70 g (2,5 mMol) 2-Phenoxycarbonylamino-4,6-dimethoxy-pyrimidin werden in 40 ml Acetonitril gelöst und nacheinander mit 0,80 g (3,1 mMol) N-lsopropyl-2-methyl-3- sulfamoyl-thiophen-4-carbonsäure-amid und 0,46 g (3,1 mMol) Diazabicycloundecen (DBU) versetzt. Die Reaktionsmischung wird 12 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 200C) gerührt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in 100 ml Methylenchlorid aufgenommen, mit 2N-Salzsäure und mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,80 g (71% der Theorie) N-(4,6-Dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-N'-(4- dimethylaminocarbonyl-2-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 22O0C. Analog zu Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000022_0001
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000022_0002
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0002
Ausgangsstoffe der Formel (III):
Beispiel (111-1)
Figure imgf000025_0001
Eine Suspension von 20,0 g (85 mMol) 4-Methoxycarbonyl-2-methyl-thiophen-3- sulfonsäureamid in 120 ml Toluol wird in einem Autoklaven mit 38,3 g (850 mMol) Ethylamin versetzt. Es wird 20 Stunden auf 100° C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert, der Rückstand mit Petrolether digeriert und das kristalline Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 20,9 g (99% der Theorie) 4-Ethylaminocarbonyl-2-methyl-thiophen-3- Sulfonamid vom Schmelzpunkt 185 °C.
Analog zu Beispiel (111-1) wurden die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der allgemeinen Formel (III) hergestellt: Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000026_0001
Ausführungsbeispiele
Beispiel A
Post-emergence-Test
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) formulierten Testverbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 800 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 2, 6, 7 und 16 sehr gute Wirkung gegen Unkräuter.
Tabelle A1 : Post emergence-Test/Gewächshaus
Figure imgf000028_0001
κ>
-4

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000029_0001
in welcher
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
R1 für Wasserstoff, für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen oder CrC4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-AIkOXy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R2 für Wasserstoff, für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen, C-ι-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R3 für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch C-ι-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkyl- carbonyl oder Ci-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen steht, R4 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl,
Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkenyl- oder Alkinylgruppe steht,
R5 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, d-C4-Alkylthio, CrC4-AlkylsuIfinyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl oder CrC4-
Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylring und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe steht, und
R6 für Wasserstoff oder für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R5 und R6 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 7
Kohlenstoffatomen stehen, wobei in der Alkandiylkette gegebenenfalls eine Methylengruppe durch ein Sauerstoff oder Stickstoffatom ersetzt ist,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I).
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht,
R2 für Fluor, Chlor, Brom, lod, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht,
R3 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy steht,
R5 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- Propoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl,
Cyclohexylmethyl, Dicyclopropylmethyl, Dicyclobutylmethyl, Dicyclopentylmethyl, Dicyclohexylmethyl oder -C(C-ι-C4-AlkyI)2-CH2- S(O)n-(C1-C4-AIKyI) mit n = 0, 1 oder 2 steht, und
R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
R5 und R6 zusammen für Trimethylen (Propan-1 ,3-diyl), Tetramethylen
(Butan-1 ,4-diyl), Pentamethylen (Pentan-1 ,5-diyl) oder -CH2-CH2-O-
CH2-CH2- stehen,
sowie die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-,
Ci-C4-Alkyl-ammonium-, Di-( Ci-C4~alkyl)-ammonium-, Tri-( CrC4- alkyl)-ammonium-, Tetra-( Ci-C4-alkyl)-ammonium, Tri-( Ci-C4-alkyI)- sulfonium-, C5 oder Cβ-Cycloalkyl-ammonium- und Di-( d-C2-alkyl)- benzyl-ammonium-Salze dieser Verbindungen.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Fluor, Chlor, Brom, oder lod, oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy oder für Dimethylamino steht,
R2 für Fluor, Chlor, Brom, oder lod, oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy oder für Dimethylamino steht,
R3 für Wasserstoff oder Methyl steht,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor,
Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht, R5 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder Cyclopropyl steht, und
R6 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
R5 und R6 zusammen für Tetramethylen (Butan-1 ,
4-diyl) oder Pentamethylen (Pentan-1 ,5-diyl) stehen,
sowie die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C-ι-C4-Alkyl- ammonium-, Di-( Ci-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-( Ci-C4-alkyl)-ammonium-,
Tetra-( Ci-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-( C-ι-C4-alkyl)-suIfonium, C5- oder C6- Cycloalkyl-ammonium- oder Di-( Ci-C2-alkyI)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I).
Verfahren zum Herstellen von Verbindungen gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
substituierte Aminoazine der allgemeinen Formel (II)
R1
A ^ N O *\K I AZ (ll>
R in welcher
A, R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
Z für Halogen, Alkoxy oder Aryloxy steht und
R die in Anspruch 1 für R3 angegebene Bedeutung hat oder für die Gruppierung -C(O)-Z steht,
mit Thiophenderivaten der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000034_0001
in welcher
R4, R5 und R6 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umgesetzt werden,
und gegebenenfalls die nach dem Verfahren erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt werden.
5. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 auf unerwünschte Pflanzen, Pflanzenteile und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
6. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.
7. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer oder mehreren Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.
8. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer oder mehreren Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 und einem oder mehreren anderen agrochemischen Wirkstoffen.
9. Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000035_0001
in welcher
R4 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy,
Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkenyl- oder Alkinylgruppe steht,
R5 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Ci-C4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfinyl, CrC^-Alkylsulfonyl oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylring und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe steht, und
R6 für Wasserstoff oder für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R5 und R6 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen stehen, wobei in der Alkandiylkette gegebenenfalls eine Methylengruppe durch ein Sauerstoff oder Stickstoffatom ersetzt ist,
mit Ausnahme der Verbindung 4-Sulfamoyl-thiophen-3-carbonsäureamid.
10. Verwendung von Verbindungen der Formel (III) gemäß Anspruch 9 zur Herstellung von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.
PCT/EP2005/007579 2004-07-28 2005-07-13 Aminocarbonyl-substituierte thienylsulfonylharnstoffe WO2006012981A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200410036550 DE102004036550A1 (de) 2004-07-28 2004-07-28 Aminocarbonyl-substituierte Thienylsulfonylharnstoffe
DE102004036550.4 2004-07-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006012981A1 true WO2006012981A1 (de) 2006-02-09

Family

ID=35160005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2005/007579 WO2006012981A1 (de) 2004-07-28 2005-07-13 Aminocarbonyl-substituierte thienylsulfonylharnstoffe

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102004036550A1 (de)
WO (1) WO2006012981A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2380987A2 (de) 2006-06-28 2011-10-26 Pioneer Hi-Bred International Inc. Sojabohnensorte 3560.4.3.5 sowie Zusammensetzungen und Verfahren zu Ihrer Identifikation und/oder Erkennung
EP3067425A1 (de) 2006-10-31 2016-09-14 E. I. du Pont de Nemours and Company Sojabohnensorte dp-305423-1 sowie konstrukte für ihre herstellung

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0030142A2 (de) * 1979-11-30 1981-06-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbizide Harnstoffe, deren Herstellung, Zusammensetzungen und Verwendung
WO1992004319A1 (en) * 1990-08-29 1992-03-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyrrolesulfonylureas

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0030142A2 (de) * 1979-11-30 1981-06-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbizide Harnstoffe, deren Herstellung, Zusammensetzungen und Verwendung
WO1992004319A1 (en) * 1990-08-29 1992-03-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyrrolesulfonylureas

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
IKEGUCHI M ET AL: "Synthesis and structure-activity relationships of herbicidal thiophene sulfonylurea compounds", JOURNAL OF PESTICIDE SCIENCE - NIPPON NOYAKU GAKKAISHI, NIPPON NOYAKU GAKKAI, TOKYO, JP, vol. 22, no. 3, August 1997 (1997-08-01), pages 208 - 217, XP008049101, ISSN: 0385-1559 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2380987A2 (de) 2006-06-28 2011-10-26 Pioneer Hi-Bred International Inc. Sojabohnensorte 3560.4.3.5 sowie Zusammensetzungen und Verfahren zu Ihrer Identifikation und/oder Erkennung
EP3067425A1 (de) 2006-10-31 2016-09-14 E. I. du Pont de Nemours and Company Sojabohnensorte dp-305423-1 sowie konstrukte für ihre herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
DE102004036550A1 (de) 2006-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2004067518A1 (de) Substituierte pyrimidine
EP1444208A1 (de) Substituierte pyrimidine
DE10219435A1 (de) Substituierte Pyrazolo-pyrimidin-4-one
DE10000600A1 (de) Substituierte Oxazolyl- und Thiazolyl-uracile
WO2002081473A1 (de) Substituierte azoloazin(thi)one
EP1373228B1 (de) Substituierte fluoralkoxyphenylsulfonylharnstoffe
WO2001090102A2 (de) 6-heterocyclyl-3-oxo-3,4-dihydro-chinoxaline
EP1206468B1 (de) Substituierte thienyl(amino)sulfonylharnstoffe
EP1773825B1 (de) Dioxazinyl-substituierte thienylsulfonylaminocarbonylverbindungen
EP1443822B1 (de) Substituierte thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
WO2006012981A1 (de) Aminocarbonyl-substituierte thienylsulfonylharnstoffe
WO2002010160A2 (de) Substituierte heterocyclylalkylamino-1,3,5-triazine
EP1776012A1 (de) Aminocarbonyl-substituierte thiensulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP1395565A1 (de) Herbizidwirksame substituierte benzoylpyrazole
DE10255416A1 (de) Substituierte 2-Aryl-1,2,4-triazin-3,5-di(thi)one
DE10206792A1 (de) Substituierte Arylketone
EP1204651B1 (de) Herbizide 5-chlordifluormethyl-1, 3, 4-thiadiazol-2-yl-oxyacetanilide
DE10200605A1 (de) Substituierte Thiazolylsulfonylharnstoffe
DE10133691A1 (de) Substituierte Benzostickstoffheterocyclen
DE10117673A1 (de) Substituierte Fluoralkoxyphenylsulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
WO2002020487A1 (de) Substituierte 1-aryl-pyridin-2-(thi)one
WO2001005786A2 (de) Verwendung von optisch aktive thienylalkylamino-1,3,5-triazine als herbizide
EP1501360A1 (de) 2,6 substituierte pyridin-3-carbonyl derivate als pflanzenschutzmittel mit herbizider wirkung
WO2002092574A1 (de) Substituierte benzoylcyclohexenone und deren verwendung als herbizide mittel
DE10055499A1 (de) 6-Heterocyclyl-3-oxo-3,4-dihydro-chinoxaline

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KM KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NG NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase