CN115197367A - 基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂及制备方法 - Google Patents
基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115197367A CN115197367A CN202210862290.5A CN202210862290A CN115197367A CN 115197367 A CN115197367 A CN 115197367A CN 202210862290 A CN202210862290 A CN 202210862290A CN 115197367 A CN115197367 A CN 115197367A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vinyl pyrrolidone
- reaction
- trihydrate
- preparation
- initiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 56
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 43
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-5-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1CC(C(C)C)CC=C1C DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 24
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 15
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 15
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 15
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- GDFCSMCGLZFNFY-UHFFFAOYSA-N Dimethylaminopropyl Methacrylamide Chemical compound CN(C)CCCNC(=O)C(C)=C GDFCSMCGLZFNFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 8
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims description 7
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 2
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 claims 10
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 10
- NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N methane clathrate Chemical compound C.C.C.C.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 8
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000004781 supercooling Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CC1CCCCNC1=O MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- LLLWMXQKXWIRDZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidin-2-one Chemical compound C=CN1CCCC1=O.C=CN1CCCC1=O LLLWMXQKXWIRDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 AMPS alkane Chemical class 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013000 chemical inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012800 visualization Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
- C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
- C09K8/524—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning organic depositions, e.g. paraffins or asphaltenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
- C09K2208/22—Hydrates inhibition by using well treatment fluids containing inhibitors of hydrate formers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明公开了基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂及制备方法，属于石油化工生产技术领域。包括以下步骤：S1：在铁架台上固定反应容器，并将其置于搅拌器中；S2：称取乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺与2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸，倒入反应容器中，放入搅拌子，开始搅拌升温；S3：称取引发剂，溶于溶剂中，将混合溶液置于恒压漏斗中，并将漏斗接入反应容器端口，在另一口通入氮气排空；S4：通氮气后，打开恒压漏斗阀门，让含引发剂的溶液缓慢流入反应容器中，进行反应，反应结束后关闭加热及搅拌装置，冷却至常温；S5：向聚合物溶液中添加沉淀剂，析出沉淀，过滤后将滤饼烘干。本发明在一定程度上提高体系的水合物抑制性能。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工生产技术领域，用于抑制油气田开发过程中水合物的生成，具体为基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂及制备方法。
背景技术
天然气水合物的结构为笼型晶体结构，这种结构与冰相似，在石油与天然气的开采和运输过程，由于特殊的高压和低温环境，石油与天然气中甲烷、乙烷、丙烷等烃类物质很容易与水形成天然气水合物，经过一段时间聚集在一起，严重时会堵塞管道、井筒等设备，给石油和天然气的开采、运输造成巨大困难。
目前防治天然气水合物的主要途径是向管线中添加化学抑制剂，改变水合物形成的热力学条件、结晶速率或聚集形态，来达到保持流体流动的目的，提高水合物生成压力，或者降低生成温度，以此来抑制水合物的生成。
虽然水合物抑制剂已有二十多年的研究和发展历史，并且国外石油公司早已有多年的现场应用案例，但水合物动力学抑制剂的开发仍然存在诸多难点：1、受过冷度的限制；2、开发成本较高；3、在国家加大对环境保护力度，这也意味着水合物抑制剂需要满足更高的生物降解性和环保性。
因此，需要在在现有水合物抑制剂化学结构和抑制机理研究基础上，总结归纳出具有水合物抑制性的化学官能团，筛选出含有抑制性官能团的化学单体。大量的研究表明以乙烯基吡咯烷酮为共聚物的水合物抑制剂对于水合物生成具有较强的抑制作用。
乙烯基吡咯烷酮(N-Vinyl-2-Pyrrolidinone)是一种有机物，常温下是一种无色或淡黄色略有气味的透明液体，易溶于水和其它多种有机溶剂。CAS：88-12-0，中文名称又叫N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮等。化学式为C6H9ON，其结构式如下：
乙烯基吡咯烷酮是合成聚乙烯基吡咯烷酮的重要中间体，聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)是最早研发出的商用动力学抑制剂，其分子量一般在10000g/mol～35000g/mol之间。随后聚乙烯基吡咯烷酮及其衍生物都被发现能够延长水合物的诱导时间与降低水合物生长速率，在石油化学品中有极其广泛的应用前景。因此，开发以乙烯基吡咯烷酮为共聚物的水合物抑制剂生产工艺意义重大。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供以乙烯基吡咯烷酮为共聚物的三元水合物抑制剂，该水合物动力学抑制剂是改性酰胺类水合物动力学抑制剂，是一种用量少、水溶性好、可充分发挥其抑制水合物成核和抑制水合物聚集效果的新型高效水合物抑制剂。
为实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：
本发明提供的基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂，其特征在于：所述水合物抑制剂是由乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸三种单体聚合而成的改性的聚乙烯基吡咯烷酮，结构如下所示，其中x＝10～1000，y＝10～1000，z＝10～1000。
进一步的，所述的改性的聚乙烯基吡咯烷酮分子量在3.28×105g/mol～3.61×105g/mol之间。
本发明提供的基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：在铁架台上固定反应容器，并将其置于搅拌器中；
S2：向反应容器中加入乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，再加入蒸馏水，溶解三种单体，放入磁力搅拌子，开始搅拌升温，促使单体溶解；在反应容器中，中部连接冷凝管，开启循环水，在顶部接入通气胶管；
S3：称取引发剂，溶于溶剂中，将混合溶液置于恒压漏斗中，并将漏斗接入反应容器端口，保证反应装置内密闭后，在另一端口通入氮气排空；
S4：通氮气将空气排完后，打开恒压漏斗阀门，让含引发剂的溶液缓慢流入反应容器中，进行加热、搅拌，反应结束后关闭加热及搅拌装置，冷却至常温；
S5：向聚合物溶液中添加沉淀剂，析出沉淀，过滤后将滤饼置于干燥箱中烘干，称重。
进一步的，步骤S2中，所述乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸分别为N-乙烯基吡咯烷酮、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
进一步的，所述N-乙烯基吡咯烷酮、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基 -2-甲基丙磺酸的质量比为1～5：1～5：1～5。
进一步的，步骤S3中，所述引发剂为偶氮二异丁腈AIBN、过氧化苯甲酰BPO和过硫酸铵中的一种或几种，引发剂的用量为三种单体总质量的0.1～2％。
进一步的，步骤S3中，所述溶剂为异丙醇、乙醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚和正丁醇中的一种或几种，溶剂的用量为三种单体总质量的2～5倍。
进一步的，步骤S4中，所述反应在60～90℃下反应5～10小时，搅拌器的搅拌速度设定为200～600rpm。
进一步的，步骤S5中，所述沉淀剂为无水乙醚、乙酸乙酯、正庚烷的一种或几种。
进一步的，步骤S5中，所述干燥箱的温度为40～50℃，干燥时间为12～16h。
基于上述技术方案，本发明实施例至少可以产生如下技术效果：
(1)用于制备聚乙烯基吡咯烷酮及其衍生物，通过优选含抑制性官能团的其他化学单体，并与乙烯基吡咯烷酮加成反应合成水合物抑制剂，在一定程度上提高体系的水合物抑制性能。
(2)通过红外光谱仪与乌氏粘度计确定出水合物抑制剂结构与亲水性，并结合水合物诱导实验综合评价水合物抑制剂性能，为后续水合物抑制剂推广及商业化应用提供依据。
(3)创新性合成的新型水合物抑制剂，相比于以往的商业化水合物抑制剂在抑制性能与抑制水合物生成时间方面均有所提升。
附图说明
图1是本发明实施例的合成路线；
图2是本发明水合物抑制剂PVP-DMAPMA-AMPS红外谱图；
图3是纯水中天然气水合物生成的压力与时间关系曲线；
图4是添加抑制剂PVP后天然气水合物生成的压力与时间关系曲线；
图5是添加抑制剂VC713后天然气水合物生成的压力与时间关系曲线；
图6是加入0.1％PVP-DMAPMA-AMPS后天然气水合物生成压力与时间关系曲线。
图7是加入0.5％PVP-DMAPMA-AMPS后天然气水合物生成压力与时间关系曲线。
图8是加入1％PVP-DMAPMA-AMPS后天然气水合物生成压力与时间关系曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作出进一步地详细阐述，所述实施例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。下述实施例中所使用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法；所使用的材料、试剂等，如无特殊说明，为可从商业途径得到的试剂和材料。
实施例1：
称取单体乙烯基吡咯烷酮(VP)1.5g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1.5g、 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)1.5g，称取0.027g的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，与18mL乙二醇单丁醚混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在60℃下反应6小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g 产物滴入到30mL无水乙醚中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中40℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVP-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-1。
实施例2：
称取单体乙烯基吡咯烷酮(VP)1g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1.5g、2- 丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)1g，称取0.0225g的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，与15mL乙二醇单丁醚混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在 70℃下反应6小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g 产物滴入到30mL无水乙醚中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中40℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVP-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-2。
实施例3：
称取单体乙烯基吡咯烷酮(VP)1.5g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1.5g、 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)1g，称取0.024g的引发剂过氧化苯甲酰 (BPO)，与18mL丙二醇甲醚混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在 75℃下反应8小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g 产物滴入到30mL乙酸乙酯中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中45℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVP-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-3。
实施例4：
称取单体乙烯基吡咯烷酮(VP)1g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1.5g、2- 丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)1.5g，称取0.021g的引发剂过氧化苯甲酰 (BPO)，与16mL丙二醇甲醚混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在 80℃下反应8小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g 产物滴入到30mL乙酸乙酯中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中45℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVP-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-4。
实施例5：
称取单体乙烯基吡咯烷酮(VP)1g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1.5g、2- 丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)0.5g，称取0.027g的引发剂过硫酸铵，与 14mL异丙醇混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在85℃下反应10小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g产物滴入到30mL正庚烷中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中50℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVP-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-5。
实施例6：
称取单体乙烯基吡咯烷酮(VP)1.5g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1g、2- 丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)1g，称取0.0225g的引发剂过硫酸铵，与17mL异丙醇混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在90℃下反应10小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g产物滴入到30ml正庚烷中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中50℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVP-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-6。
所得共聚物，为了确定水合物抑制剂的结构，具体操作步骤如下：
步骤一：打开红外光谱仪，开启IRsolution工作站软件，初始化仪器；
步骤二：将溴化钾与样品粉末加热烘干后制备溴化钾空白片和样品压片；
步骤三：将获得的KBr空白片置于光谱仪样品仓中的样品架上，采集参比背景红外光谱；
步骤四：待背景谱图采集完毕后，取出KBr空白片，将待测样品片置于光谱仪样；
步骤五：对红外谱图进行分析处理，保存谱图。
从三元聚合物PVP-DMAPMA-AMPS的红外谱图中可知：在3300至 3500cm-1处产生的宽峰为聚合物中所吸附的水分的吸收峰、AMPS及DMAPMA 中的酰胺基中-N-H伸缩振动的复合峰，在1205cm-1处产生的峰为DMAPMA 中的-C-N的伸缩振动峰，在1632cm-1处为VP酰胺基中羰基的伸缩振动峰， 2991cm-1处及1441cm-1处产生的峰为AMPS烷烃中-CH3的伸缩振动峰，上述峰值包括了乙烯基吡咯烷酮(VP)、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺 (DMAPMA)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)三种单体的官能团的特征吸收峰，由此可看出合成的聚合物的确为三种单体的共聚物。
对比例1：
聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)的制备，包括以下步骤：
称取单体乙烯基吡咯烷酮(VP)1.5g，称取0.027g的引发剂偶氮二异丁腈 (AIBN)，与18mL乙二醇单丁醚混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物油浴70℃下反应6小时，关闭油浴和磁力搅拌；待反应混合物冷却至室温，转入到真空旋转蒸发仪，在60℃下旋转蒸发至液体显得粘稠时停止；取2g产物滴入到30mL无水乙醚中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，并用布氏漏斗减压过滤，置于真空干燥箱中45℃下干燥12h，得水合物动力学抑制剂PVP。
商业抑制剂PVP分子结构式为：
对比例2：
商业抑制剂(VC-713)的制备，包括以下步骤：
称取单体乙烯基吡咯烷酮(VP)1.5g，单体乙烯基己内酰胺(VCap)1.5g，单体甲基丙烯酸二甲氨乙酯(DMAEMA)1.5g，称取0.027g的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，与18mL乙二醇单丁醚混合，加入到100mL三口烧瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物油浴70℃下反应6小时，关闭油浴和磁力搅拌；待反应混合物冷却至室温，转入到真空旋转蒸发仪，在60℃下旋转蒸发至液体显得粘稠时停止；取2g产物滴入到30ml无水乙醚中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，并用布氏漏斗减压过滤，置于真空干燥箱中45℃下干燥12h，得水合物动力学抑制剂VC-713。
商业抑制剂VC-713分子结构式为：
对比例3：
将纯水加入反应釜中，测定无水合物动力学抑制剂添加体系下水合物生成的最大过冷度。
测试例：
各实施例和对比例的检测水合物动力学抑制剂抑制效果的方法如下：
实验设备为高温高压物性测试装置，高温高压物性测试装置主要组成部分包括高压反应釜、磁力搅拌器、恒温箱、温度压力传感器、驱替泵、高压气瓶和数据采集仪等。所述高压反应釜最高工作压力30MPa，工作温度范围-30℃～ 200℃。所述高压反应釜釜内压力可通过气阀自由调节。恒温箱可为高压反应釜夹套提供-30℃～200℃的温度环境。数据采集系统实时采集和储存反应釜釜内压力、温度等参数。水合物的形成可通过反应时的温度或压力的骤变进行判断或者直接观察。反应开始后，釜内压力骤降即压力下降趋势偏离原来趋势的下降点即为水合物生成的起点，最大过冷度为该点对应的温度减去此压力对应的水合物热力学平衡温度。恒定搅拌速率，当高压反应釜内温度恒定时开始通入甲烷气体物，直到反应釜内压力为设定值时关闭进气阀。然后，以恒定的降温速率(比如1℃/h)使反应釜内的温度降到该压力时水合物的生成温度以下。溶液所能承受的最大过冷度为此过程中水合物的生成温度减去对应的热力学平衡温度。新型抑制剂的作用效果可根据添加了该抑制剂的溶液所能承受的最大过冷度来量化。最大过冷度越大，抑制效果越好。
确定水合物抑制剂分子量及粘度，具体包括以下步骤：
步骤一：调节恒温槽温度，保持水面浸没G球及粘度计垂直；
步骤二：溶液流经时间t的测定：移液管取聚合物溶液10mL(记C1)，A口加入；将B管夹紧，在C管用洗耳球打气，混合均匀，恒温；将C管夹紧，在 B管将溶液抽至1/2处；送B管及C管，使B管液体下落，当液面流到a刻度开始计时，降至b刻度，停止计时，测得a、b刻度间液体流经时间t1，测定3 次(相差小于0.2s)，平均值；
步骤三：由A管加入1mL、1mL、2mL、2mL蒸馏水，稀释溶液，溶液浓度分别记为C2、C3、C4、C5，测每份溶液流经时间t2、t3、t4、t5；
步骤四：利用乌氏粘度计测量合成聚合物的分子量，高聚物在稀溶液中的粘度，主要反映了液体在流动时存在着内摩擦。聚合物分子量愈大，表现出的特性粘度也愈大。特性粘度与分子量之间的经验公式为：
[η]＝KMα
式中M—粘均分子量(g/mol)；
K—比例常数；
α—分子形状有关的经验参数；
特性粘度由以下公式计算：
在无限稀释条件下
式中ηr—相对粘度；
ηsp—增比粘度；
t，t0—溶液和溶剂的流出时间(s)；
c—聚合物浓度(mol/L)
通过水合物抑制剂性能评价实验对合成的PVP-DMAPMA-AMPS三元聚合物进行测试，并且与应用较为广泛的抑制剂PVP、VC713做性能对比测试，检测合成的水合物动力学抑制剂抑制效果。
综合评价水合物抑制剂性能，具体包括以下步骤：
步骤一：用蒸馏水反复将反应容器清洗，然后用干燥箱将其烘干备用；
步骤二：分别用纯水在50mL的烧杯中配制0.1～1％浓度比例的水合物抑制剂溶液备用；
步骤三：向装置中注入6mL已经配好的含抑制剂的水溶液后，对反应系统用真空泵抽真空处理，时间5分钟；
步骤四：把反应系统安装好并置于恒温箱中，设定实验温度，进行降温处理；
步骤五：待装置内温度达到设定温度，向装置中通入天然气，通过驱替泵装置保持容器中的压力稳定在实验所需的压力时，关闭驱替装置，进行水合物生成实验；
步骤六：实时观测实验过程中可视化装置中溶液中是否有水合物生成，水合物的生成时间即为诱导时间；并记录反应时间与压力值。实验结果如下表1 所示：
表1不同抑制剂的抑制性能
通过对合成的聚合物性能对比发现，在压力为9MPa，测试温度为4℃的条件下(过冷度约为9℃)，三元聚合物PVP-DMAPMA-AMPS的水合物抑制效果最好，在0.1wt％加量下，PVP抑制能延长水合物生成时间20min，VC713能延长生成时间达45min左右，合成的聚合物中PVP-DMAPMA-AMPS的延长水合物生成时间能达到62min；在1wt％加量下，PVP-DMAPMA-AMPS的抑制水合物生成时间达到3351min，表明合成的水合物抑制剂抑制性能最好。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护的范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (10)
1.基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂，其特征在于：所述水合物抑制剂是由乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸三种单体聚合而成的改性的聚乙烯基吡咯烷酮，结构如下所示，其中x＝10～1000，y＝10～1000，z＝10～1000。
2.根据权利要求1所述的基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂，其特征在于：所述的改性的聚乙烯基吡咯烷酮分子量在3.28×105g/mol～3.61×105g/mol之间。
3.根据权利要求1或2所述的基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：在铁架台上固定反应容器，并将其置于搅拌器中；
S2：向反应容器中加入乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，再加入蒸馏水，溶解三种单体，放入磁力搅拌子，开始搅拌升温，促使单体溶解；在反应容器中，中部连接冷凝管，开启循环水，在顶部接入通气胶管；
S3：称取引发剂，溶于溶剂中，将混合溶液置于恒压漏斗中，并将漏斗接入反应容器端口，保证反应装置内密闭后，在另一端口通入氮气排空；
S4：通氮气将空气排完后，打开恒压漏斗阀门，让含引发剂的溶液缓慢流入反应容器中，进行加热、搅拌，反应结束后关闭加热及搅拌装置，冷却至常温；
S5：向聚合物溶液中添加沉淀剂，析出沉淀，过滤后将滤饼置于干燥箱中烘干，称重。
4.根据权利要求3所述的基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S2中，所述乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸分别为N-乙烯基吡咯烷酮、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
5.根据权利要求4所述的基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：所述N-乙烯基吡咯烷酮、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的质量比为1～5：1～5：1～5。
6.根据权利要求3所述的基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S3中，所述引发剂为偶氮二异丁腈AIBN、过氧化苯甲酰BPO和过硫酸铵中的一种或几种，引发剂的用量为三种单体总质量的0.1～2％。
7.根据权利要求3所述的基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S3中，所述溶剂为异丙醇、乙醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚和正丁醇中的一种或几种，溶剂的用量为三种单体总质量的2～5倍。
8.根据权利要求3所述的基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S4中，所述反应在60～90℃下反应5～10小时，搅拌器的搅拌速度设定为200～600rpm。
9.根据权利要求3所述的基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S5中，所述沉淀剂为无水乙醚、乙酸乙酯、正庚烷的一种或几种。
10.根据权利要求3所述的基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S5中，所述干燥箱的温度为40～50℃，干燥时间为12～16h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210862290.5A CN115197367A (zh) | 2022-07-20 | 2022-07-20 | 基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210862290.5A CN115197367A (zh) | 2022-07-20 | 2022-07-20 | 基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115197367A true CN115197367A (zh) | 2022-10-18 |
Family
ID=83584252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210862290.5A Pending CN115197367A (zh) | 2022-07-20 | 2022-07-20 | 基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115197367A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5684105A (en) * | 1996-07-23 | 1997-11-04 | Isp Investments Inc. | Process for providing homogeneous copolymers of vinylpyrrolidone and 3-dimethylaminopropyl methacrylamide (DMAPMA) which form clear aqueous solutions having high cloud points |
| CN1172848A (zh) * | 1996-05-15 | 1998-02-11 | 法国石油公司 | 抑制或延缓生产流出物中生成或聚集水合物的方法 |
| US6359047B1 (en) * | 2001-03-20 | 2002-03-19 | Isp Investments Inc. | Gas hydrate inhibitor |
| CN102492407A (zh) * | 2011-11-20 | 2012-06-13 | 中国石油大学(华东) | 一种高效水合物抑制剂及其制备方法 |
| US20130261275A1 (en) * | 2010-10-21 | 2013-10-03 | Isp Investments Inc. | Non-homopolymers exhibiting gas hydrate inhibition, salt tolerance and high cloud point |
-
2022
- 2022-07-20 CN CN202210862290.5A patent/CN115197367A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1172848A (zh) * | 1996-05-15 | 1998-02-11 | 法国石油公司 | 抑制或延缓生产流出物中生成或聚集水合物的方法 |
| US5981816A (en) * | 1996-05-15 | 1999-11-09 | Institut Francais Du Petrole | Method for inhibiting or retarding hydrate formation or agglomeration in a production effluent |
| US5684105A (en) * | 1996-07-23 | 1997-11-04 | Isp Investments Inc. | Process for providing homogeneous copolymers of vinylpyrrolidone and 3-dimethylaminopropyl methacrylamide (DMAPMA) which form clear aqueous solutions having high cloud points |
| US6359047B1 (en) * | 2001-03-20 | 2002-03-19 | Isp Investments Inc. | Gas hydrate inhibitor |
| US20130261275A1 (en) * | 2010-10-21 | 2013-10-03 | Isp Investments Inc. | Non-homopolymers exhibiting gas hydrate inhibition, salt tolerance and high cloud point |
| CN102492407A (zh) * | 2011-11-20 | 2012-06-13 | 中国石油大学(华东) | 一种高效水合物抑制剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 何腾: "天然气水合物动力学抑制剂的合成与评价", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》, no. 11, pages 34 - 37 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2126513C1 (ru) | Способ замедления образования гидратов | |
| CN109776723A (zh) | 一种酰胺类共聚物水合物动力学抑制剂及其应用 | |
| CN108070063B (zh) | 一种乙烯基酰胺类嵌段共聚物水合物动力学抑制剂及其制备方法与应用 | |
| CN109748405B (zh) | 一种油田用耐温型硫酸钡锶防垢剂及其制备方法 | |
| CN115260392A (zh) | 基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂及制备方法 | |
| CN114230716B (zh) | 一种三元共聚物的制备方法及其应用 | |
| CN115260391A (zh) | 基于乙烯基己内酰胺的水合物抑制剂及制备方法 | |
| CN1066129C (zh) | 抑制水合物形成的方法 | |
| CN113201088A (zh) | 二元含苯环聚合物生物柴油降凝剂及其制备方法和应用 | |
| CN110257115B (zh) | 一种柴油降凝剂及其制备和应用 | |
| WO2018058786A1 (zh) | 一种新型水合物动力学抑制剂 | |
| WO2021159835A1 (zh) | 一种超支化酰胺类水合物动力学抑制剂及其制备方法和应用 | |
| CN109764241B (zh) | 一种基于乙烯基咪唑共聚物的复合水合物动力学抑制剂及其应用 | |
| CN112694875A (zh) | 一种基于有机溶剂的气体水合物动力学抑制剂及其应用 | |
| CN110283272B (zh) | 一种含苯环二元共聚物的应用方法 | |
| CN108586681B (zh) | 一种嵌段共聚物水性超分散剂及其制备方法 | |
| CN115197367A (zh) | 基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂及制备方法 | |
| CN115141312A (zh) | 基于乙烯基吡咯烷酮的水合物抑制剂及制备方法 | |
| CA2121764C (en) | Copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluid | |
| CN115353584B (zh) | 一种基于环状乙烯基共聚物的复合水合物动力学抑制剂及其应用 | |
| CN104768987B (zh) | 制备低硫分散剂聚合物的方法 | |
| CN114437282A (zh) | 一种降凝剂及其制备方法 | |
| WO2018107609A1 (zh) | 一种新型水合物动力学抑制剂及其制备方法和应用 | |
| CN115433314A (zh) | 抑制剂及其制备方法与应用 | |
| WO2001025372A1 (en) | A method for inhibiting hydrate formation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20221018 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |