CN115260392A - 基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂及制备方法，属于石油化工生产技术领域。包括以下步骤：S1：在铁架台上固定反应容器，并将其置于搅拌器中；S2：称取乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酰胺与2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸，倒入反应容器中，放入搅拌子，开始搅拌升温；S3：称取引发剂，溶于溶剂中，将混合溶液置于恒压漏斗中，并将漏斗接入反应容器端口，在另一口通入氮气排空；S4：通氮气后，打开恒压漏斗阀门，让含引发剂的溶液缓慢流入反应容器中，进行反应，反应结束后关闭加热及搅拌装置，冷却至常温；S5：向聚合物溶液中添加沉淀剂，析出沉淀，过滤后将滤饼烘干。本发明在一定程度上提高体系的水合物抑制性能。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工生产技术领域，用于抑制油气田开发过程中水合物的生成，具体为基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂及制备方法。
背景技术
天然气水合物的结构为笼型晶体结构，这种结构与冰相似，在石油与天然气的开采和运输过程，由于特殊的高压和低温环境，石油与天然气中甲烷、乙烷、丙烷等烃类物质很容易与水形成天然气水合物，经过一段时间聚集在一起，严重时会堵塞管道、井筒等设备，给石油和天然气的开采、运输造成巨大困难。
目前防治天然气水合物的主要途径是向管线中添加化学抑制剂，改变水合物形成的热力学条件、结晶速率或聚集形态，来达到保持流体流动的目的，提高水合物生成压力，或者降低生成温度，以此来抑制水合物的生成。
虽然水合物抑制剂已有二十多年的研究和发展历史，并且国外石油公司早已有多年的现场应用案例，但水合物动力学抑制剂的开发仍然存在诸多难点：1、受过冷度的限制；2、开发成本较高；3、在国家加大对环境保护力度，这也意味着水合物抑制剂需要满足更高的生物降解性和环保性。尤其在我国，水合物抑制剂研究起步晚，工业化应用不足。
因此，需要在在现有水合物抑制剂化学结构和抑制机理研究基础上，总结归纳出具有水合物抑制性的化学官能团，筛选出含有抑制性官能团的化学单体。大量的研究表明以乙烯基己内酰胺为共聚物的水合物抑制剂对于水合物生成具有较强的抑制作用。
乙烯基己内酰胺(N-Vinylcaprolactam)是一种有机化学物质，常温下是一种淡黄色粉末，易溶于水和其它多种有机溶剂。CAS：2235-00-9，中文名称又叫N-乙烯己内酰胺、1-乙烯基六氢-2H-Y庚因-2-酮基六氢-2H-Y庚因-2-酮、1-乙烯基六氢-2H-Y庚因-2-酮等。化学式为C8H13NO，其结构式如下：
乙烯基己内酰胺是二代动力学水合物抑制，实验研究表明其抑制机理为吸附-抑制机理，高分子量的聚乙烯基己内酰胺(PVCap)浊点较低，容易形成沉淀。此外，PVCap的抑制性能还取决于水合物的构型，在相同用量条件下，PVCap对SII型水合物的抑制性能优于SI型水合物。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂，该水合物动力学抑制剂是改性酰胺类水合物动力学抑制剂，是一种用量少、水溶性好、可充分发挥其抑制水合物成核和抑制水合物聚集效果的新型高效水合物抑制剂。
为实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：
本发明提供的基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂，其特征在于：所述水合物抑制剂是由乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸三种单体聚合而成的改性的聚乙烯基己内酰胺，结构如下所示，其中x＝10～1000，y＝10～1000，z＝10～1000。
进一步的，所述的改性的聚乙烯基己内酰胺分子量在2.83×105g/mol～3.61×105g/mol之间。
本发明提供的基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：在铁架台上固定反应容器，并将其置于搅拌器中；
S2：向反应容器中加入乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，再加入蒸馏水，溶解三种单体，放入磁力搅拌子，开始搅拌升温，促使单体溶解；在反应容器中，中部连接冷凝管，开启循环水，在顶部接入通气胶管；
S3：称取引发剂，溶于溶剂中，将混合溶液置于恒压漏斗中，并将漏斗接入反应容器端口，保证反应装置内密闭后，在另一端口通入氮气排空；
S4：通氮气将空气排完后，打开恒压漏斗阀门，让含引发剂的溶液缓慢流入反应容器中，进行加热、搅拌，反应结束后关闭加热及搅拌装置，冷却至常温；
S5：向聚合物溶液中添加沉淀剂，析出沉淀，过滤后将滤饼置于干燥箱中烘干，称重。
进一步的，步骤S2中，所述乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸分别为N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
进一步的，步骤S2中，所述N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的质量比为1～5：1～5：1～5。
进一步的，步骤S3中，所述引发剂为偶氮二异丁腈AIBN、过氧化苯甲酰BPO和过硫酸铵中的一种或几种，引发剂的用量为三种单体总质量的0.1～2％。
进一步的，步骤S3中，所述溶剂为异丙醇、乙醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚和正丁醇中的一种或几种，溶剂的用量为三种单体总质量的2～5倍。
进一步的，步骤S4中，所述反应在60～90℃下反应5～10小时，搅拌器的搅拌速度设定为200～600rpm。
进一步的，步骤S5中，所述沉淀剂为无水乙醚、乙酸乙酯、正庚烷的一种或几种。
进一步的，步骤S5中，所述干燥箱的温度为40～50℃，干燥时间为12～16h。
基于上述技术方案，本发明实施例至少可以产生如下技术效果：
(1)用于制备聚乙烯基己内酰胺及其衍生物，通过优选含抑制性官能团的其他化学单体，并与乙烯基己内酰胺加成反应合成水合物抑制剂，在一定程度上提高体系的水合物抑制性能。
(2)通过红外光谱仪与乌氏粘度计确定出水合物抑制剂结构与亲水性，并结合水合物诱导实验综合评价水合物抑制剂性能，为后续水合物抑制剂推广及商业化应用提供依据。
(3)创新性合成的新型水合物抑制剂，相比于以往的商业化水合物抑制剂在抑制性能与抑制水合物生成时间方面均有所提升。
附图说明
图1是本发明实施例的合成路线；
图2是本发明水合物抑制剂PVCap-DMAPMA-AMPS红外谱图；
图3是纯水中天然气水合物生成的压力与时间关系曲线；
图4是添加抑制剂PVCap后天然气水合物生成的压力与时间关系曲线；
图5是添加抑制剂VC713后天然气水合物生成的压力与时间关系曲线；
图6是添加抑制剂PVCap-DMAPMA-AMPS后天然气水合物生成的压力与时间关系曲线。
图7是加入0.5％PVCap-DMAPMA-AMPS后天然气水合物生成的压力与时间关系曲线。
图8是加入1％PVCap-DMAPMA-AMPS后天然气水合物生成的压力与时间关系曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作出进一步地详细阐述，所述实施例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。下述实施例中所使用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法；所使用的材料、试剂等，如无特殊说明，为可从商业途径得到的试剂和材料。
实施例1：
称取单体乙烯基己内酰胺(VCap)1.5g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1.5g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)1.5g，称取0.027g的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，与18mL乙二醇单丁醚混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在60℃下反应6小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g产物滴入到30mL无水乙醚中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中40℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVCap-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-1。
实施例2：
称取单体乙烯基己内酰胺(VCap)1g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1.5g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)1g，称取0.0225g的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，与15mL乙二醇单丁醚混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在70℃下反应6小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g产物滴入到30mL无水乙醚中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中40℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVCap-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-2。
实施例3：
称取单体乙烯基己内酰胺(VCap)1.5g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1.5g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)1g，称取0.024g的引发剂过氧化苯甲酰(BPO)，与18mL丙二醇甲醚混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在75℃下反应8小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g产物滴入到30mL乙酸乙酯中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中45℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVCap-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-3。
实施例4：
称取单体乙烯基己内酰胺(VCap)1g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1.5g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)1.5g，称取0.021g的引发剂过氧化苯甲酰(BPO)，与16mL丙二醇甲醚混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在80℃下反应8小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g产物滴入到30mL乙酸乙酯中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中45℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVCap-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-4。
实施例5：
称取单体乙烯基己内酰胺(VCap)1g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1.5g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)0.5g，称取0.027g的引发剂过硫酸铵，与14mL异丙醇混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在85℃下反应10小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g产物滴入到30mL正庚烷中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中50℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVCap-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-5。
实施例6：
称取单体乙烯基己内酰胺(VCap)1.5g、甲基丙烯酰胺(DMAPMA)1g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)1g，称取0.0225g的引发剂过硫酸铵，与17mL异丙醇混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物在90℃下反应10小时，关闭加热及搅拌装置；待反应混合物冷却至室温，取2g产物滴入到30ml正庚烷中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，置于真空干燥箱中50℃下干燥12h，得到终产物白色粉末聚(PVCap-DMAPMA-AMPS)三元共聚物-6。
所得共聚物，为了确定水合物抑制剂的结构，具体操作步骤如下：
步骤一：打开红外光谱仪，开启IR solution工作站软件，初始化仪器；
步骤二：将溴化钾与样品粉末加热烘干后制备溴化钾空白片和样品压片；
步骤三：将获得的KBr空白片置于光谱仪样品仓中的样品架上，采集参比背景红外光谱；
步骤四：待背景谱图采集完毕后，取出KBr空白片，将待测样品片置于光谱仪样；
步骤五：对红外谱图进行分析处理，保存谱图。
从三元聚合物PVCap-DMAPMA-AMPS红外谱图中可得：在3300cm-1至3500cm-1处产生的宽峰为聚合物中所吸附的水分的吸收峰、AMPS及DMAPMA中的酰胺基中-N-H伸缩振动的复合峰，在3209cm-1处及650cm-1处产生的吸收峰为DMAPMA中酰胺基的-N-H伸缩振动峰，在2966cm-1处及1465cm-1处产生的峰为AMPS烷烃中-C-H的伸缩振动峰，在1638cm-1处为VCap酰胺基中羰基的伸缩振动峰，在1218cm-1处产生的峰为DMAPMA中的-C-N的伸缩振动峰。上述峰值包括了乙烯基己内酰胺(VCap)、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺(DMAPMA)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)三种单体的官能团的特征吸收峰，由此可看出合成的聚合物的确为三种单体的共聚物。
对比例1：
聚乙烯基己内酰胺(PVCap)的制备，包括以下步骤：
称取单体乙烯基己内酰胺(VCap)1.5g，称取0.027g的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，与18mL乙二醇单丁醚混合，加入到100mL三口瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物油浴70℃下反应6小时，关闭油浴和磁力搅拌；待反应混合物冷却至室温，转入到真空旋转蒸发仪，在60℃下旋转蒸发至液体显得粘稠时停止；取2g产物滴入到30mL无水乙醚中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，并用布氏漏斗减压过滤，置于真空干燥箱中45℃下干燥12h，得水合物动力学抑制剂PVCap。
商业抑制剂PVCap分子结构式为：
对比例2：
商业抑制剂(VC-713)的制备，包括以下步骤：
称取单体乙烯基己内酰胺(VCap)1.5g，单体乙烯基己内酰胺(VCap)1.5g，单体甲基丙烯酸二甲氨乙酯(DMAEMA)1.5g，称取0.027g的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，与18mL乙二醇单丁醚混合，加入到100mL三口烧瓶中并开启氮气保护进行脱气和密封；开启冷凝水和磁力搅拌，搅拌速率300rpm，上述混合物油浴70℃下反应6小时，关闭油浴和磁力搅拌；待反应混合物冷却至室温，转入到真空旋转蒸发仪，在60℃下旋转蒸发至液体显得粘稠时停止；取2g产物滴入到30ml无水乙醚中，得到白色沉淀物；反复洗涤三次后，并用布氏漏斗减压过滤，置于真空干燥箱中45℃下干燥12h，得水合物动力学抑制剂VC-713。
商业抑制剂VC-713分子结构式为：
对比例3：
将纯水加入反应釜中，测定无水合物动力学抑制剂添加体系下水合物生成的最大过冷度。
测试例：
各实施例和对比例的检测水合物动力学抑制剂抑制效果的方法如下：
实验设备为高温高压物性测试装置，高温高压物性测试装置主要组成部分包括高压反应釜、磁力搅拌器、恒温箱、温度压力传感器、驱替泵、高压气瓶和数据采集仪等。所述高压反应釜最高工作压力30MPa，工作温度范围-30℃～200℃。所述高压反应釜釜内压力可通过气阀自由调节。恒温箱可为高压反应釜夹套提供-30℃～200℃的温度环境。数据采集系统实时采集和储存反应釜釜内压力、温度等参数。水合物的形成可通过反应时的温度或压力的骤变进行判断或者直接观察。反应开始后，釜内压力骤降即压力下降趋势偏离原来趋势的下降点即为水合物生成的起点，最大过冷度为该点对应的温度减去此压力对应的水合物热力学平衡温度。恒定搅拌速率，当高压反应釜内温度恒定时开始通入甲烷气体物，直到反应釜内压力为设定值时关闭进气阀。然后，以恒定的降温速率(比如1℃/h)使反应釜内的温度降到该压力时水合物的生成温度以下。溶液所能承受的最大过冷度为此过程中水合物的生成温度减去对应的热力学平衡温度。新型抑制剂的作用效果可根据添加了该抑制剂的溶液所能承受的最大过冷度来量化。最大过冷度越大，抑制效果越好。
确定水合物抑制剂分子量及粘度，具体包括以下步骤：
步骤一：调节恒温槽温度，保持水面浸没G球及粘度计垂直；
步骤二：溶液流经时间t的测定：移液管取聚合物溶液10mL(记C1)，A口加入；将B管夹紧，在C管用洗耳球打气，混合均匀，恒温；将C管夹紧，在B管将溶液抽至1/2处；送B管及C管，使B管液体下落，当液面流到a刻度开始计时，降至b刻度，停止计时，测得a、b刻度间液体流经时间t1，测定3次(相差小于0.2s)，平均值；
步骤三：由A管加入1mL、1mL、2mL、2mL蒸馏水，稀释溶液，溶液浓度分别记为C2、C3、C4、C5，测每份溶液流经时间t2、t3、t4、t5；
步骤四：利用乌氏粘度计测量合成聚合物的分子量，高聚物在稀溶液中的粘度，主要反映了液体在流动时存在着内摩擦。聚合物分子量愈大，表现出的特性粘度也愈大。特性粘度与分子量之间的经验公式为：
[η]＝KMα
式中M—粘均分子量(g/mol)；
K—比例常数；
α—分子形状有关的经验参数；
特性粘度由以下公式计算：
在无限稀释条件下
式中ηr—相对粘度；
ηsp—增比粘度；
t，t0—溶液和溶剂的流出时间(s)；
c—聚合物浓度(mol/L)
通过水合物抑制剂性能评价实验对合成的PVCap-DMAPMA-AMPS三元聚合物进行测试，并且与应用较为广泛的抑制剂PVCap、VC713做性能对比测试，检测合成的水合物动力学抑制剂抑制效果。
综合评价水合物抑制剂性能，具体包括以下步骤：
步骤一：用蒸馏水反复将反应容器清洗，然后用干燥箱将其烘干备用；
步骤二：分别用纯水在50mL的烧杯中配制0.1～1％浓度比例的水合物抑制剂溶液备用；
步骤三：向装置中注入6mL已经配好的含抑制剂的水溶液后，对反应系统用真空泵抽真空处理，时间5分钟；
步骤四：把反应系统安装好并置于恒温箱中，设定实验温度，进行降温处理；
步骤五：待装置内温度达到设定温度，向装置中通入天然气，通过驱替泵装置保持容器中的压力稳定在实验所需的压力时，关闭驱替装置，进行水合物生成实验；
步骤六：实时观测实验过程中可视化装置中溶液中是否有水合物生成，水合物的生成时间即为诱导时间；并记录反应时间与压力值。实验结果如下表1所示：
表1不同抑制剂的抑制性能
通过对合成的聚合物性能对比发现，在压力为9MPa，测试温度为4℃的条件下(过冷度约为9℃)，三元聚合物PVCap-DMAPMA-AMPS的水合物抑制效果最好，在0.1wt％加量下，PVCap抑制能延长水合物生成时间25min，VC713能延长生成时间达45min左右，合成的聚合物中PVCap-DMAPMA-AMPS的延长水合物生成时间能达到48min；在1wt％加量下，PVCap-DMAPMA-AMPS的抑制水合物生成时间达到3163min，表明合成的水合物抑制剂抑制性能最好。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护的范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (10)
1.基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂，其特征在于：所述水合物抑制剂是由乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸三种单体聚合而成的改性的聚乙烯基己内酰胺，结构如下所示，其中x＝10～1000，y＝10～1000，z＝10～1000。
2.根据权利要求1所述的基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂，其特征在于：所述的改性的聚乙烯基己内酰胺分子量在2.83×105g/mol～3.61×105g/mol之间。
3.根据权利要求1或2所述的基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：在铁架台上固定反应容器，并将其置于搅拌器中；
S2：向反应容器中加入乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，再加入蒸馏水，溶解三种单体，放入磁力搅拌子，开始搅拌升温，促使单体溶解；在反应容器中，中部连接冷凝管，开启循环水，在顶部接入通气胶管；
S3：称取引发剂，溶于溶剂中，将混合溶液置于恒压漏斗中，并将漏斗接入反应容器端口，保证反应装置内密闭后，在另一端口通入氮气排空；
S4：通氮气将空气排完后，打开恒压漏斗阀门，让含引发剂的溶液缓慢流入反应容器中，进行加热、搅拌，反应结束后关闭加热及搅拌装置，冷却至常温；
S5：向聚合物溶液中添加沉淀剂，析出沉淀，过滤后将滤饼置于干燥箱中烘干，称重。
4.根据权利要求3所述的基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S2中，所述乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸分别为N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
5.根据权利要求4所述的基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S2中，所述N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的质量比为1～5：1～5：1～5。
6.根据权利要求3所述的基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S3中，所述引发剂为偶氮二异丁腈AIBN、过氧化苯甲酰BPO和过硫酸铵中的一种或几种，引发剂的用量为三种单体总质量的0.1～2％。
7.根据权利要求3所述的基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S3中，所述溶剂为异丙醇、乙醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚和正丁醇中的一种或几种，溶剂的用量为三种单体总质量的2～5倍。
8.根据权利要求3所述的基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S4中，所述反应在60～90℃下反应5～10小时，搅拌器的搅拌速度设定为200～600rpm。
9.根据权利要求3所述的基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S5中，所述沉淀剂为无水乙醚、乙酸乙酯、正庚烷的一种或几种。
10.根据权利要求3所述的基于乙烯基己内酰胺的三元水合物抑制剂的制备方法，其特征在于：步骤S5中，所述干燥箱的温度为40～50℃，干燥时间为12～16h。
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