CN1172848A - 抑制或延缓生产流出物中生成或聚集水合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种抑制或延缓在含有水和气体的流体中水合物的生成、生长和/或聚集的方法,包括在该流体中加入至少一种由至少一种含氮单体衍生的水溶性均聚物或共聚物,所述水溶均聚物或共聚物可以是中性的或阴离子的,或由聚两性电解质构成。所述均聚物、共聚物或这些聚合物的混合物加入在待处理流体中的浓度以介质中水含量计为0.05—5%(重量)。一种或多种聚合物组成的添加剂还可与醇(单醇或多元醇)混合使用。对于以介质水含量计为0.05—3.0%(重量)的添加剂来说,这时的比例一般以水含量计为0.5—20%(重量)醇。

Description

抑制或延缓生产流出物中生成或聚集水合物的方法
本发明涉及用至少一种添加剂使天然气、石油气或其他气体水合物的形成(生成)、生长或/和聚集得到抑制或延缓的方法。生成水合物的这些气体尤其可能含有至少一种选自于甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、正-丁烷和异丁烷的烃，和或许H2S和/或CO2。
当在气体存在的情况下水或者处于游离态，或者处于液相中溶解态(如液体烃)，特别是当由水、气体和或许液体烃(例如油)构成的混合物达到的温度低于生成水合物的热力学温度时，而这个热力学温度对于已知气体组成且当其压力一定时是确定的，这些水合物就生成了。
可能害怕生成水合物，特别是在石油工业和煤气工业更是如此，这些工业具有生成水合物的条件。事实上，为了降低原油和燃气的生产成本，不论从投资观点来看还是从开发的观点来看，一种所考虑的方法，特别是在海中生产所考虑的方法，是减少，甚至取消对于从矿床到海岸运输原油或天然气所进行的处理，特别是让全部或部分的水留在待输送的液体中。在海中这些处理一般是靠近矿床的海面平台上进行的，以便由于海水冷却流出物，还未达到水合物生成的热力学条件之前就能够处理开始是热的流出物。
但是，正如实际上能够达到的，当具有生成水合物的热力学条件时，水合物聚集产生的堵塞物会造成运输管道堵塞，这可妨碍原油或燃气通过。
水合物堵塞物的生成可能导致停止生产，于是在财政上造成很大的损失。此外，设备交付使用，特别是涉及海洋生产或运输的设备交付使用可能时间很长，因为生成的水合物的分解是非常难以进行的。事实上，当从海下矿床生产的天然气、石油和含水的气体到达海底地面时，然后从海底运输上来，因降低了所得到流出物的温度，达到了水合物生成、聚集和堵塞运输管道所具有的热力学条件。海底温度例如可能是3℃或4℃。
例如当环境空气的温度低时，管道没有埋在地下(或没有足够深)时，在地面也同样具有有利于水合物生成的这些条件。
为了克服这些缺陷，在现有技术中人们寻找使用添加到液体中的产品，这些产品将能够降低水合物生成的热力学温度而起到抑制剂的作用。所述产品具体是如甲醇之类的醇，或如单一、二-或三-乙二醇之类的乙二醇。这种溶液很贵，因为添加的抑制剂的量可能达到水含量的10-40％，这些抑制剂还难以完全回收。
人们还建议过对运输管道进行隔热，以避免运输流体的温度在操作条件下达不到水合物生成温度。这样一种技术同样是很贵的。
人们还描述了能够改变这些水合物生成机制的添加剂的应用，使其不会彼此快速聚集和生成堵塞物，生成的这些水合物分散在气液体中，不聚集，不阻塞这些管道。这一点可以列举：EP-A-323774专利申请描述了非离子两亲化合物的应用，所述非离子两亲化合物选自于取代或非取代的多元醇与羧酸的酯，和具有亚酰胺官能的化合物；EP-A-323775专利申请具体描述了属于脂肪酸的二乙醇酰胺或脂肪酸衍生物组中的化合物的应用；专利US-A-4956593描述了表面活性剂化合物的应用，如有机磷酸酯、磷酸酯、膦酸、它们的盐和酯、无机多磷酸盐及其酯，以及丙烯酰胺-丙烯酸酯均聚物和共聚物；EP-A-457375描述了阴离子表面活性剂化合物的应用，如烷基芳基磺酸及其碱金属盐。
为了降低天然气、石油气或其他气体水合物聚集的趋势，还曾提出由至少一种选自于由聚链烯烃琥珀酸和酸酐组成的组中的琥珀衍生物，与至少一种聚乙二醇的单醚反应得到的两亲化合物(EP-A-582507专利申请)。
另外，人们还建议使用能够抑制或延缓水合物生成和/或生长的添加剂。关于这一点，可以列举EP-A-536950专利申请，此专利申请描述了酪氨酸的应用，WO-A-9325798国际申请，该申请描述了N-乙烯-2-吡咯烷酮及其混合物的均聚物和共聚物化合物；WO-A-9412761国际申请和US-A-5432292专利，它们描述了聚(N-乙烯-2-吡咯烷酮)、羟乙基纤维素及其混合物的应用，或以商品名GAFFIXVC-713销售的以N-乙烯-2-吡咯烷酮、N-乙烯-ε-己内酰胺和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯为主要组分的三聚物的应用。WO-A-9519408国际申请更一般地描述了含有羰基化N-杂环的脂族聚合物在配合物配方中的应用。WO-A-9532356国际申请也一样具体描述了以N-乙烯-2-吡咯烷酮、丙烯酰胺甲基丙烷磺酸酯和丙烯酰胺为主要组分的三聚物的应用。最后，WO-A-9517579和WO-A-9604462描述了烷基铵、锍和鏻衍生物或者单独，或者与一种腐蚀抑制剂混合的应用。
现在发现某些水溶性聚合物在低浓度能够抑制或延缓天然气、石油气或其他气体水合物的生成、生长和/或聚集其效率明显高于上述化合物，所述的水溶性聚合物可以是中性或带正电荷的，或者两性的均聚物或共聚物，可以由一种或多种含氮单体衍生得到。
于是，本发明提出在含有水和气体的流体中，在水合物可能生成的条件下(由水和气体)，一种抑制或延缓水合物生成、生长和/或聚集的方法，其特征在于在所述的流体中加入至少一种比如由至少一种含氮单体衍生得到的一般定义的水溶性均聚物或共聚物，所述含氮单体选自于阳离子单体(或带正电荷的单体)、两性单体(即同时含有正电荷和负电荷)和中性单体，它们选自于
-在侧链上具有至少一种叔胺官能和或许至少一种酰胺官能和满足下述通式[1]的单体[A]：式中R′是氢原子或甲基，R″选自于二价基-COO-、-CO-NH-、-CO-NH-CO-NH-或C6H4-，R1选自于下述二价基-(CH2)n-，取1≤n≤3，-C(CH3)2-，-C(CH3)2-(CH2)2-或-CH2-CH(OH)CH2-，R2是氢原子或甲基、乙基或异丙基，R3是氢原子或甲基或乙基；
-在侧链上具有至少一种酰胺官能和满足下述通式[2]的单体[B]：
Figure A9711322700121
式中R′是氢原子或甲基，R4是-C(CH3)2-CH2-CO-CH3或-CH2OH；
-具有下面芳族含氮基和满足下述通式[3]的单体[C]：
Figure A9711322700122
式中R′是氢原子或甲基；
-在侧链上具有琥珀酰亚胺官能和满足下述通式[4]的单体[D]：
Figure A9711322700123
式中R′是氢原子或甲基；
-满足下述通式[5]的单体[E]：
(CH2＝CH-(CH2))2-N-R5   [5]式中R5是CnH2n+1烷基链，1≤n≤10，羟基或-(CH2)2-CO-NH2。
作为说明这些化学式的中性单体实例，可以列举二甲基-氨基-乙基丙烯酸酯和二甲基-氨基-乙基甲基丙烯酸酯。
在本发明聚合物定义中更特别考虑的阳离子单体是含有季铵基团的单体。可能涉及通过氯甲基化、磺甲基化、磺乙基化或氯苯甲基化上述[A]、[C]或[E]类型单体由季铵化得到这些单体。这些阳离子单体[F]、[G]和[H]分别满足下述通式[6]，[7]和[8]：
-具有通式[6]的单体[F]：
Figure A9711322700131
式中R′是氢原子或甲基，R″选自于二价基-COO-、-CO-NH-、-CO-NH-CO-NH-或C6H4-，R1选自于下述二价基-(CH2)n-，1≤n≤3，-C(CH3)2-，-C(CH3)2-(CH2)2-或-CH2-CH(OH)CH2-，R2是氢原子或甲基、乙基或异丙基，R3是氢原子或甲基或乙基；R6选自于甲基、乙基或苯甲基，X是氯离子或CH3OSO3 -离子；
-具有通式[7]的单体[G]：式中R′是氢原子或甲基，R7是-C(CH3)2-CO-CH3或-CH2OH、甲基、乙基或苯甲基，X是氯离子或CH3OSO3 -离子；
-具有通式[8]的单体[H]：
(CH2＝CH-(CH2))2-N+-R5R6X-    [8]式中R5是CnH2n+1烷基，1≤n≤10，羟基或-(CH2)2-CO-NH2，R6选自于甲基、乙基或苯甲基，X是氯离子或CH3OSO3-离子；
作为阳离子单体实例，可以列举甲基丙烯酸酯-乙基-三甲基铵氯化物、甲基丙烯酰胺-N-丙基三甲基铵氯化物和二烯丙基-二甲基铵氯化物。
在本发明聚合物定义中考虑的两性单体[I]、[J]和[K](带正电荷和负电荷)满足下述通式：
-具有通式[9]的单体[I]：
Figure A9711322700151
式中R′、R8和R9是氢原子或甲基，R10选自于二价基-COO-或-CO-NH-，R11和R12选自于下述二价基-(CH2)n-，1≤n≤3，-C(CH3)2-，-C(CH3)2-(CH2)2-而G-是羧酸根或磺酸根类型的负电荷基团；
-具有通式[10]的单体[J]：
Figure A9711322700152
式中R13是氢原子或甲基，R14选自于二价基-(CH2)n-，1≤n≤4，或-CH2-C6H4-而G-是羧酸根或磺酸根类型的负电荷基团；
-具有通式[11]的单体[K]：
Figure A9711322700161
式中R′是氢原子或甲基，R15选自于二价基-(CH2)n-，1≤n≤4，G-是羧酸根或磺酸根类型的负电荷基团；
作为两性单体的实例，可以列举乙基-三甲基铵丙烯酸酯的甲基磺酸酯。
在前面的描述中定义的在这些均聚物或共聚物中所含阳离子单体、两性单体或中性单体[A]至[E]可以是任何的比例，即每一种可以是0-100％(摩尔)。
本发明还提出由至少一种上述单体(从[A]到[E]阳离子单体、两性单体和/或中性单体)，与除了前面已经描述的单体之外的至少一种阴离子单体(或带负电荷的)和/或至少一种中性单体结合所得到的共聚物，作为添加剂起作用。
所考虑的阴离子单体更优选地是含有羧酸酯基团或磺酸酯基团的单体，更确切地是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、磺酸2-丙烯酰胺-2-甲基-丙烷酯、磺酸-2-甲基丙烯酰氧基乙烷酯、丁酸-3-丙烯酰胺-3-甲酯、苯乙烯磺酸酯、苯乙烯羧酸酯、磺酸乙烯酯、马来酸酐或马来酸单体。
可以与上述从[A]到[E]的阳离子单体、两性单体和/或中性单体相结合的还有一种或多种其他的中性含氮单体，如丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺或乙烯乙酰胺类型的单体。
在这些共聚物中，上述从[A]到[E]的阳离子单体、两性单体和/或中性单体、阴离子单体和/或另加的中性单体的比例，对于每一种单体来说，可以例如从1％(摩尔)到99％(摩尔)，优选的是从10％(摩尔)到70％(摩尔)。
上述从[C]到[E]阳离子单体、两性单体和/或中性单体还可以与N-乙烯内酰胺，具体是N-乙烯-2-吡咯烷酮、N-乙烯-δ-戊内酰胺和N-乙烯-ε-己内酰胺类型的一种或多种其他中性含氮单体配合。
在这些聚合物中，上述从[C]到[E]阳离子单体、两性单体和/或中性单体和附加的中性单体的比例，对于每种单体来说都可以是例如1-99％(摩尔)，更优选的是10-70％(摩尔)。
考虑到上述均聚物和共聚物的定义与可以进入它们组成的单体的性质关系，本发明中所考虑的均聚物和共聚物是由中性的(共)聚合物、阳离子的(共)聚合物组成，或由聚两性电解质(这些聚两性电解质同时含有带正电荷的单体和带负电荷的单体)组成。
本发明中所描述的这些聚合物可以是直链的或支链的。它们的分子量可以是从3000到几百万。
在本发明的方法中，如上面描述的均聚物或共聚物可单独地或以其两种或多种混合物的形式加入待处理的流体中。当使用多种共聚物混合物时，可以使用例如在至少一种类型的结构单元的性质和/或在至少一种结构单元的不同组成和/或在它们的分子量方面彼此不同的共聚物。
这些均聚物或共聚物，以及它们的任何比例的混合物都可加入待处理的流体中，其浓度一般是以(质量)计为0.05-5％(质量)，优选的是0.1-2％(质量)。
另外，在本发明中作为添加剂建议使用的均聚物或共聚物可以与一种或多种醇(单醇或多元醇)混合，所述的醇例如含有1-6个碳原子，更优选的是单-、二-或三乙二醇、乙醇或甲醇，甲醇是更可取的。这种醇或这些醇一般的加入比例是，以待处理流体中的水(质量)计为0.5-20％，优选的是1-10％(质量)。本发明考虑的这种或这些均聚物或共聚物这时可以预先溶解在稀酒精介质中，然后加到待处理流体中，以便得到均聚物或共聚物最后浓度一般是，以待处理流体中的水(质量)计为0.05-3％，优选的是0.1-1％(质量)。
在这种介质中存在如本发明建议使用的这些聚合物之类的添加剂和例如甲醇之类的醇，因它们共同的作用能够极满意地达到延缓水合物的生成，这一方面因为降低了使用添加剂(醇和聚合物)的量，另一方面因为能够在非常低的温度范围内操作。
本发明所考虑的这些均聚物或共聚物或者可以在例如冷凝水之类的纯水介质中使用，或者在例如生产水中的盐水介质中使用。
在阅读下述的非限制性的试验后将能更好地理解本发明。实施例4-9是作为对比实施例给出的，不构成本发明的部分。
实施例1
通过四氢呋喃水合物(THF)描述了选择添加剂的试验程序。纯水/THF溶液(以质量计80/20)在大气压力下于4℃生成水合物(参见Kinetic Inhibitors of Natural Gas Hydrates”，Sloan，E.D.等人；1994)。
使用的设备是由直径16毫米的管构成的，其管中加入8毫升或许含待试验添加剂的20％(质量)THF水溶液。在每根管中加入直径8毫米的玻璃珠，以保证正确操作这种溶液。把这些管子放到旋转搅拌器上，其旋转速度是20转/分。将搅拌器放到冷却到2℃的容器中。
这个试验的原则是测定生成水合物时的潜伏时间。这个潜伏时间相应于所测定的这些管子放到冷却容器中的时间与观察到水合物生成(出现浑浊)的时间之间的间隔。
每组试验都是在没有添加剂的参比混合物存在下进行的，一种添加剂的这些潜伏时间相应于16次试验测定时间的平均值。
在上述这些操作条件下，纯水/THF溶液的平均潜伏时间是35分钟。
在这些使用的操作条件下，添加0.5％(质量)含10％(摩尔)甲基丙烯酸二甲基-氨基-乙酯(MADAME)结构单元和90％(摩尔)丙烯酰胺(AA)结构单元的共聚物，将其潜伏时间约增到4.5倍，加0.5％(质量)聚(甲基丙烯酸-乙基-三甲基铵氯化物)(MAC)它达到的诱导时间平均高于纯水7倍。加0.3％(质量)含55％(摩尔)丙烯酰胺(AA)和45％(摩尔)二烯丙基-二甲基铵氯化物(DADMAC)结构单元的共聚物能够将该潜伏时间增到5以上。
最后，加0.5％(质量)聚(甲基硫酸丙烯酸-乙基-三甲基铵酯)，或加0.3％(质量)含50％(摩尔)N-乙烯-2-吡咯烷酮(NVP)结构单元和50％(摩尔)甲基丙烯酸-乙基三甲基铵(MAC)氯化物的聚合物，或含32％(摩尔)[3-(2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙基-二甲基-铵)-1-丙烷磺酸酯](AMPDAPS)结构单元和68％(摩尔)丙烯酰胺(AA)结构单元的聚合物，抑制THF水合物的生成在6小时以上。
同样地，加入以质量计为60/40的DADMAC+AA/MADAME(以摩尔计70/30)类型混合物，以水(质量)计浓度为0.3％也可抑制THF水合物生成在6小时以上。
实施例2
重复实施例1的试验程序，用纯水+5％甲醇混合物代替纯水并将冷却容器的温度降到-1℃，在这些条件下，在没有添加剂的情况下，纯水+5％甲醇/THF溶液的平均潜伏时间为29分钟。添加0.15％质量比的水、含50％摩尔的二甲基-氨基-乙基丙烯酸酯(ADAME)和50％摩尔的水+5％甲醇介质中丙烯酸结构单元(Ac Acryligue)，使其潜伏时间增到5倍以上。
实施例3
重复实施例1的试验程序，用3.5％(质量)NaCl溶液代替纯水，冷却容器的温度降低到0℃。在这些条件下，没有添加剂时NaCl/THF溶液的平均潜伏时间是42分钟。
加0.5％(质量)聚(二烯丙基-二甲基铵氯化物)(DADMAC)能够将该潜伏时间增至约5倍，加0.5％(质量)聚[3-(2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙基-二甲基-铵)-1-丙烷磺酸酯](AMPDAPS)能够将该潜伏时间增至约6倍。最后，加0.5％(质量)含50％(摩尔)丙烯酰胺(AA)结构单元、35％(摩尔)甲基丙烯酰胺-N-丙基-三甲基铵氯化物(MAPTAC)结构单元和15％(摩尔)丙烯酸钠结构单元的三聚物，能够得到平均潜伏时间高于无添加剂时得到的潜伏时间的7倍以上。
加0.3％(质量)含60％(摩尔)丙烯酰胺类型结构单元、25％(摩尔)丙烯酰胺-甲基-丙烷磺酸酯(AMPS)结构单元和15％(摩尔)甲基丙烯酰胺-N-丙基-三甲基铵氯化物(MAPTAC)结构单元的三聚物，或加0.3％(质量)PVP/AMPDAPS(以摩尔计60/40)可抑制THF水合物生成在6小时以上。
实施例4、5、6、7、8和9(对比)
在上述的条件(实施例1、2和3)下，作为对比，试验了非本发明范围的不同添加剂：
实施例4：聚乙烯吡咯烷酮[分子量10000；0.5％(质量)]
实施例5：聚丙烯酰胺[0.5％(质量)]
实施例6：丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物[0.5％(质量)]
实施例7：叔丁基铵氯化物[0.5％(质量)]
实施例8：HE-300[N-乙烯-2-吡咯烷酮/丙烯酰胺-甲基-丙烷-磺酸酯/丙烯酰胺三聚物；0.3％(质量)]
实施例9：GAFFIX VC-713[N-乙烯-2-吡咯烷酮/N-乙烯-ε-己内酰胺/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯；0.3％(质量)]。
如下表汇集的结果所表明的那样，在这些使用的试验条件下，这些添加剂在水合物生成时具有的诱导时间比本发明中提到的这些物质的诱导时间明显短得多。
    添加剂％(摩尔)结构单元   浓度％(质量) 操作条件    潜伏时间，分
实施例1：-无添加剂-MADAME/AA(10/90)-MAC-ADQUAT-DADMAC/AA(45/55)-PVP/MAC(50/50)-AMPDAPS/AA(32/68)-DADMAC+AA/MADAME(70/30)(以质量计40/60)实施例2：-无添加剂-ADAME/丙烯酸(50/50)实施例3：-无添加剂-DADMAC-AMPDAPS-MAPTAC/AA/丙烯酸(50/35/15)-AA/AMPS/MAPTAC(60/25/15)-PVP/AMPDAPS(60/40)实施例4：实施例5：实施例6：实施例7：实施例8：实施例9： /0.50.50.50.30.30.30.3/0.15/0.50.50.50.50.30.50.50.50.50.30.3 纯水/THF，2℃纯水/THF，2℃纯水/THF，2℃纯水/THF，2℃纯水/THF，2℃纯水/THF，2℃纯水/THF，2℃纯水/THF，2℃水+5％MeOH/THF，-1℃水+5％MeOH/THF，-1℃3.5％NaCl/THF，0℃3.5％NaCl/THF，0℃3.5％NaCl/THF，0℃3.5％NaCl/THF，0℃3.5％NaCl/THF，0℃3.5％NaCl/THF，0℃纯水/THF，2℃纯水/THF，2℃纯水/THF，2℃纯水/THF，2℃纯水/THF，2℃3.5％NaCl/THF，0℃ 35155270＞360180＞360＞360＞3602914842220248302＞360＞360451007148150204
实施例10
为了试验在本发明方法中所使用产品的效果，在甲烷水合物存在下，用下述的设备由燃气和水进行水合物的生成试验。
所述设备包括由内径7.7毫米的管子构成的6米回路、有气体进出口的2升反应器、开始加水和添加剂混合物的吸气和增压。所述反应器能够成压力回路。与该回路直径相近的这些直径的管子保证回路的流体在该反应器循环，反过来借助置于它们之间的齿轮泵循环。嵌在这种回路中的蓝宝石盒能够看到循环的液体，因此若生成水合物时则能够看到这些水合物。
为了测定本发明的添加剂的效果，往这种反应器中加其流体(水和添加剂)。然后将该设备的压力升到7MPa。通过其溶液在该回路和反应器中循环而均匀，然后将其回路与反应器分离。通过添加甲烷保持这个压力，强行将其温度从17℃降到5℃(0.5℃/分)，这相应于所选择的试验时间。
这些试验的原则是，一方面确定在该回路中甲烷水合物的生成温度，另一方面确定在所述水合物生成时的潜伏时间。所述潜伏时间相应于试验开始(在17℃流体循环)与测定水合物生成(放热，大量消耗气体)之间所测定的时间。所述试验时间可以从几分钟到几小时：一种性能良好的添加剂可抑制这些水合物的生成，或使其水合物分散在这些流体中达几小时。
在没有添加剂的情况下(介质：去离子水)，甲烷水合物在温度约10.0℃，诱导时间为30分钟后生成。这些水合物的生成导致立刻堵塞回路中流体+水合物混合物的循环。
加0.3％(重量)AA/AMPS/MAPTAC(60/25/15)三聚物在这个试验使用的压力和温度条件下，甚至在24小时循环之后还完全能够抑制甲烷水合物的生成。

Claims (15)

1  在由水和如天然气、石油气或其他气体之类的气体可能生成水合物的条件下，抑制或延缓含有水和所述气体的流体中水合物的生成、生长和/或聚集的方法，其特征在于该方法包括在所述流体中加入至少一种由至少一种含氮单体衍生的水溶性均聚物或共聚物，所述含氮单体选自于阳离子单体、两性单体和中性单体，它们选自于
-满足下述通式[1]的单体[A]：
Figure A9711322700021
式中R′是氢原子或甲基，R″选自于二价基-COO-、-CO-NH-、-CO-NH-CO-NH-或C6H4-，R1选自于下述二价基-(CH2)n-，1≤n≤3，-C(CH3)2-，-C(CH3)2-(CH2)2-或-CH2-CH(OH)CH2-，R2是氢原子或甲基、乙基或异丙基，R3是氢原子或甲基或乙基；
-满足下述通式[2]的单体[B]：
Figure A9711322700031
式中R′，是氢原子或甲基，R4是-C(CH3)2-CH2-CO-CH3或-CH2OH；
-满足下述通式[3]的单体[C]：
Figure A9711322700032
式中R′是氢原子或甲基；
-满足下述通式[4]的单体[D]：
Figure A9711322700033
式中R′是氢原子或甲基；
-满足下述通式[5]的单体[E]：
(CH2＝CH-(CH2))2-N-R5           [5]式中R5是CnH2n+1烷基，1≤n≤10，或羟基或-(CH2)2-CO-NH2。
2  根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的阳离子单体含有至少一种季铵基团。
3  根据权利要求1和2中任一权利要求所述的方法，其特征在于所述的阳离子单体选自于：
-具有通式[6]的单体[F]：式中R′是氢原子或甲基，R″选自于二价基-COO-、-CO-NH-、-CO-NH-CO-NH-或C6H4-，R1选自于下述二价基-(CH2)n-，1≤n≤3，-C(CH3)2-，-C(CH3)2-(CH2)2-或-CH2-CH(OH)CH2-，R2是氢原子或甲基、乙基或异丙基，R3是氢原子或甲基或乙基；R6选自于甲基、乙基或苯甲基，X是氯离子或CH3OSO3 -离子；
-具有通式[7]的单体[G]：
Figure A9711322700051
式中R′是氢原子或甲基，R7是-C(CH3)2-CO-CH3或-CH2OH、甲基、乙基或苯甲基，X是氯离子或CH3OSO3 -离子；
-具有通式[8]的单体[H]：
(CH2＝CH-(CH2))2-N+-R5R6    X-  [8]式中R5是CnH2n+1烷基，1≤n≤10，羟基或-(CH2)2-CO-NH2，R6选自于甲基、乙基或苯甲基，X是氯离子或CH3OSO3 -离子；
4  根据权利要求1-3中任一权利要求所述的方法，其特征在于所述的两性单体选自于：
-具有通式[9]的单体[I]：
Figure A9711322700052
式中R′、R8和R9是氢原子或甲基，R″选自于二价基-COO-或-CO-NH-，R11和R12选自于下述二价基-(CH2)n-，1≤n≤3，-C(CH3)2-，或-C(CH3)2-(CH2)2-，G-是羧酸根或磺酸根类型的负电荷基团；
-具有通式[10]的单体[J]：式中R13是氢原子或甲基，R14选自于二价基-(CH2)n-，1≤n≤4，或-CH2-C6H4-，G-是羧酸根或磺酸根类型的负电荷基团；
-具有通式[11]的单体[K]：
Figure A9711322700062
Figure A9711322700071
式中R′是氢原子或甲基，R15选自于二价基-(CH2)n-，1≤n≤4，G-是羧酸根或磺酸根类型的负电荷基团；
5  根据权利要求1-4中任一权利要求所述的方法，其特征在于使用由至少一种选自于从[A]到[K]的单体衍生的至少一种聚合物和至少一种选自于含羧根基团或磺酸根基团的单体的阴离子单体。
6  根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述阴离子单体选自于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、磺酸2-丙烯酰胺-2-甲基-丙烷酯、磺酸-2-甲基丙烯酰氧基乙烷酯、丁酸-3-丙烯酰胺-3-甲酯、苯乙烯磺酸酯、苯乙烯羧酸酯、磺酸乙烯酯、马来酸酐或马来酸单体。
7  根据权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其特征在于使用由至少一种选自于从[A]到[K]的单体衍生的至少一种聚合物和至少一种选自于丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺或乙烯乙酰胺类型的单体的中性单体。
8  根据权利要求1-7中任一权利要求所述的方法，其特征在于使用由至少一种选自于从[C]到[K]的单体衍生的至少一种聚合物和至少一种选自于N-乙烯-2-吡咯烷酮、N-乙烯-δ-戊内酰胺和N-乙烯-ζ-戊内酰胺的N-乙烯内酰酯类型单体，它们的比例为1-99％(摩尔)。
9  根据权利要求1-8中任一权利要求所述的方法，其特征在于所述聚合物的分子量是从3000到几百万。
10  根据权利要求1-9中任一权利要求所述的方法，其特征在于所述聚合物添加到待处理的流体中，其浓度以水(质量)计为0.05-5％。
11  根据权利要求1-10中任一权利要求所述的方法，其特征在于所述聚合物与至少一种含1-6个碳原子的醇一起添加到待处理的流体中。
12  根据权利要求11所述的方法，其特征在于所述的醇选自于单-、二-、三-乙二醇、乙醇和甲醇。
13  根据权利要求11和12中任一权利要求所述的方法，其特征在于所述醇的添加比例以待处理流体中的水(质量)计为0.5-20％。
14  根据权利要求11-13中任一权利要求所述的方法，其特征在于所述聚合物预先溶解在稀酒精介质中，然后加入待处理的流体中，以便达到最后的聚合物浓度以待处理流体中的水(质量)计为0.05-3％。
15  根据权利要求1-14中任一权利要求所述的方法，其特征在于使用所述水溶性聚合物为纯水介质或盐水介质。
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