RU2167846C2 - Способ ингибирования или замедления образования, роста и/или агломерации газовых гидратов - Google Patents
Способ ингибирования или замедления образования, роста и/или агломерации газовых гидратов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2167846C2 RU2167846C2 RU97107763/04A RU97107763A RU2167846C2 RU 2167846 C2 RU2167846 C2 RU 2167846C2 RU 97107763/04 A RU97107763/04 A RU 97107763/04A RU 97107763 A RU97107763 A RU 97107763A RU 2167846 C2 RU2167846 C2 RU 2167846C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- monomers
- methyl
- group
- water
- hydrogen atom
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу ингибирования или замедления образования, роста и/или агломерации гидратов в потоке, содержащем воду и газы, путем введения присадки. В качестве присадки используют, по крайней мере, один водорастворимый гомо- или сополимер, производное, по крайней мере, одного азотного мономера, выбираемого из катионных мономеров, в частности содержащих, по крайней мере, одну функцию четвертичного аммония, амфотерных мономеров, в частности содержащих, по крайней мере, одну функцию четвертичного аммония, и, по крайней мере, одну карбоксилатную или сульфонатную функцию, и различных нейтральных мономеров, причем вышеуказанный растворимый в воде гомополимер или сополимер может быть нейтральным, или катионным, или представлять собой полиамфолит. Гомополимер, сополимер или смесь полимеров вводят в обрабатываемый поток, как правило, в концентрации 0,05 - 5 вес.% по отношению к содержанию воды в среде. Присадка, соединение одного или нескольких полимеров, может также применяться в смеси, по крайней мере, с одним спиртом (моноспиртом или полиспиртом). Соотношение спирта и воды составляет, как правило, 0,5 - 20 вес.% при 0,05 - 3,0 вес.% присадки по отношению к содержанию воды в растворе. Способ позволяет работать при низких температурах при использовании небольших количеств присадок и достижении значительной задержки образования гидратов. 14 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение касается способа ингибирования или замедления образования, роста и/или агломерации газовых гидратов природного, нефтяного или другого газа путем использования, по крайней мере, одной присадки. Газы, образующие гидраты, могут содержать, по крайней мере, один углеводород, выбираемый из метана, этана, этилена, пропана, пропена, н-бутана и изобутана, и, возможно, H2S и/или CO2.
Указанные гидраты образуются, если имеется вода, в присутствии газа, либо находящегося в свободном состоянии, либо растворенного в жидкой фазе, такой как жидкий углеводород, и если температуру смеси, в частности воды, газа и, возможно, жидких углеводородов, таких как масло, ниже термодинамической температуры образования гидратов, причем эта температура устанавливается для газа известного состава и при его фиксированном давлении.
Образование гидратов может быть нежелательно, в частности в нефтегазовой промышленности, где могут сложиться условия для образования гидратов. Для сокращения себестоимости добычи сырой нефти и газа, как с точки зрения капиталовложений, так и эксплуатационных расходов, в частности при морской добыче, необходимо сократить и даже устранить совсем (этапы) обработки сырой нефти или газа, предназначенных, для транспортировки от места разработки до берега и, в частности, необходимо оставить полностью или частично воду в транспортируемом потоке. Эти этапы обработки в море осуществляются, как правило, на платформе, расположенной в непосредственной близости от месторождения, таким образом, чтобы первоначально горячий эфлюент был обработан до того, как термодинамические условия образования гидратов будут созданы в результате охлаждения эфлюента морской водой.
Однако, как это происходит на практике, при достижении термодинамических гидратообразующих условий агломерация гидратов ведет к закупорке транспортных трубопроводов из-за образования пробок, которые мешают прохождению сырой нефти или газа.
Образование пробок гидратов может привести к остановке добычи и спровоцировать, таким образом, значительные финансовые потери. Кроме того, пуск в эксплуатацию установки, особенно если речь идет о морской добыче или транспортировке, может затянуться, так как разложение образовавшихся гидратов очень сложный процесс. Действительно, когда продукты разработки подводного месторождения: природный газ или нефть и газ, содержащий воду, достигают поверхности морского дна и затем транспортируются в глубине моря, случается, что из-за понижения температуры эфлюента формируются термодинамические условия для образования и агломерации гидратов и закупорки транспортных трубопроводов. Температура на глубине моря может достигать, например, 3 или 4oC.
Условия, благоприятные для образования гидратов, могут создаться также и при наземной транспортировке, если трубопроводы не заглублены (или недостаточно заглублены) в почву, например, при низкой температуре окружающей среды.
Для устранения этих недостатков были предприняты попытки использования продуктов, которые при добавлении в жидкую среду могли бы действовать как ингибиторы, понижая термодинамическую температуру образования гидратов. Ими являются, в частности, спирты, такие как метанол, или гликоли, такие как, моно-, ди- или три-этиленгликоль. Однако этот метод очень дорогостоящ, так как содержание добавляемого ингибитора может составлять от 10 до 40% от содержания воды, и полная рекуперация этих ингибиторов очень сложна.
Предлагался также метод изоляции транспортных трубопроводов таким образом, чтобы температура транспортируемой жидкой среды не достигала температуры образования гидратов в обычных (рабочих) условиях. Однако такая технология также очень дорогостояща.
Кроме того, было предложено использовать присадки, способные модифицировать механизм образования гидратов таким образом, чтобы вместо быстрой агломерации гидратов друг с другом с образованием пробок, образовавшиеся гидраты могли диспергироваться в потоке, не агломерируясь и не закупоривая трубопроводы. Такое решение предложено, например, в заявке на патент ЕР-А-323774 на имя заявителя, в которой описано использование неионных амфифильных соединений, выбираемых из сложных эфиров многоатомных спиртов и замещенных или незамещенных карбоновых кислот, и соединений с имидной функцией; в заявке ЕР-А-323775 также на имя заявителя, в которой описывается, в частности, использование соединений ряда диэтаноламидов жирных кислот или производных жирных кислот; в патенте US-A-4956593, в котором описано использование поверхностно-активных соединений, таких как органические фосфонаты, сложные эфиры фосфатов, фосфоновые кислоты, их соли и сложные эфиры, неорганические полифосфаты и их сложные эфиры, а также гомополиакриламиды и сополимеры акриламид-акрилаты; и в заявке ЕР-А-457375, в которой описано использование анионных поверхностно-активных соединений, таких как алкиларилсульфоновые кислоты и их соли щелочных металлов.
Для уменьшения тенденции к агломерации гидратов природного, нефтяного или другого газа были также предложены амфифильные соединения, полученные реакцией, по крайней мере, одного производного янтарной кислоты, выбранного из группы полиалкенил-янтарных кислот, их ангидридов и, по крайней мере, одного моноэфира полиэтиленгликоля (заявка ЕР-А-582507).
Кроме того, было также предложено использование присадок, способных ингибировать или замедлять образование и/или рост гидратов. В этой связи можно процитировать заявку на патент ЕР-А-536950, в которой описано использование производных тирозина, международную заявку WO-A-9325798, в которой описано использование соединений гомополимеров и сополимеров N-винил-2-пирролидона и их смесей, международную заявку WO-A-9412761 и патент US-A-5432292, в которых описано использование поли(N-винил-2-пирролидона), гидроксиэтилцеллюлозы и их смесей или терполимера на основе N-винил-ε-пирролидона, N-винил-2-капролактама и диметиламиноэтилметакрилата, продаваемого под названием GAFF IX VC-713. В международной заявке WO-A-9519408 описано, главным образом, использование алифатических полимеров, содержащих карбонильные N-гетероциклы в сложных композициях. Можно также назвать международную заявку WO-A-9532356, в которой описано, в частности, использование терполимера на основе N-винил-2- пирролидона, акриламидо-метилпропансульфоната и акриламида. В международных заявках WO-A-9517579 и WO-A-9604462 описано использование алкилированных производных аммония, сульфония и фосфония либо индивидуально, либо в смеси с ингибитором коррозии.
В настоящее время установлено, что некоторые водорастворимые полимеры, которые могут быть гомополимерами или сополимерами, нейтральными или позитивно заряженными, или же полиамфолитами, и которые являются производными одного или нескольких азотсодержащих мономеров, позволяют при незначительных концентрациях ингибировать или замедлять формирование, рост и/или агломерацию гидратов природного, нефтяного или других газов со значительно большей эффективностью, чем вышеописанные соединения.
Таким образом, настоящее изобретение относится к способу ингибирования или замедления образования, роста и/или агломерации гидратов в потоке, содержащем воду и газ в условиях возможного образования гидратов (из воды и газа), отличающемуся тем, что в поток вводят, по крайней мере, один водорастворимый гомополимер или сополимер, представляющий собой производное, по крайней мере, одного азотсодержащего мономера, выбираемого из катионных (или положительно заряженных) мономеров, амфотерных мономеров (т.е. содержащих одновременно положительный и отрицательный заряд) и нейтральных мономеров, выбираемых из:
- мономеров [A], имеющих, по крайней мере, одну функцию третичного амина и, возможно, по крайней мере, одну амидную функцию на боковой цепи и отвечающих общей формуле [1]
где R' является атомом водорода или метильной группой, R'' выбирают из двухвалентных групп -COO-, -CO-NH-, -CO-NH-CO-NH- или -C6H4-; R1 выбирают из следующих двухвалентных групп -(CH2)n-, где 1 ≅ n ≅ 3, -C(CH3)2-, -C(CH3)2-(CH2)2- или -CH2- CH(OH)CH2-; R2 является атомом водорода или метильным, этильным или изопропильным радикалом, R3 является атомом водорода или метильным, или этильным радикалом;
мономеров [B], имеющих, по крайней мере, одну амидную функцию на боковой цепи и отвечающих общей формуле [2]
где R' является атомом водорода или метильной группой, a R4 - группа -C(CH3)2-CH2-CO-CH3 или -CH2OH;
- мономеров [C] , имеющих один свободный азотсодержащий ароматический радикал и отвечающих общей формуле [3]
или
где R' является атомом водорода или метильной группой;
- мономеров [D] , имеющих одну сукцинимидную функцию на боковой цепи и отвечающих общей формуле [4]
где R' является атомом водорода или метильной группой;
- мономеров [E], отвечающих общей формуле [5]
(CH2=CH-(CH2))2-N-R5 [5]
где R5 является алкильной цепью CnH2n+1, в которой 1 ≅ n ≅ 10, или гидроксильной группой или группой -(CH2)2-CO-NH2.
- мономеров [A], имеющих, по крайней мере, одну функцию третичного амина и, возможно, по крайней мере, одну амидную функцию на боковой цепи и отвечающих общей формуле [1]
где R' является атомом водорода или метильной группой, R'' выбирают из двухвалентных групп -COO-, -CO-NH-, -CO-NH-CO-NH- или -C6H4-; R1 выбирают из следующих двухвалентных групп -(CH2)n-, где 1 ≅ n ≅ 3, -C(CH3)2-, -C(CH3)2-(CH2)2- или -CH2- CH(OH)CH2-; R2 является атомом водорода или метильным, этильным или изопропильным радикалом, R3 является атомом водорода или метильным, или этильным радикалом;
мономеров [B], имеющих, по крайней мере, одну амидную функцию на боковой цепи и отвечающих общей формуле [2]
где R' является атомом водорода или метильной группой, a R4 - группа -C(CH3)2-CH2-CO-CH3 или -CH2OH;
- мономеров [C] , имеющих один свободный азотсодержащий ароматический радикал и отвечающих общей формуле [3]
или
где R' является атомом водорода или метильной группой;
- мономеров [D] , имеющих одну сукцинимидную функцию на боковой цепи и отвечающих общей формуле [4]
где R' является атомом водорода или метильной группой;
- мономеров [E], отвечающих общей формуле [5]
(CH2=CH-(CH2))2-N-R5 [5]
где R5 является алкильной цепью CnH2n+1, в которой 1 ≅ n ≅ 10, или гидроксильной группой или группой -(CH2)2-CO-NH2.
В качестве примера нейтральных мономеров, иллюстрирующих эти формулы, можно привести диметил-амино-этилакрилат и диметил-амино- этилметакрилат.
Катионные мономеры, соответствующие, в частности, определению полимеров согласно изобретению, содержат группы четвертичного аммония. Речь идет о мономерах, являющихся продуктами кватернизации путем хлорметилирования, сульфометилирования, сульфоэтилирования или хлорбензилирования мономеров типа [A] , [C] или [E], описанных выше. Катионные мономеры [F], [G] и [H] отвечают, соответственно, нижеприведенным общим формулам [6], [7] и [8]:
- мономеры [F] общей формулы [6]
где R' является атомом водорода или метильной группой, R'' выбирают из двухвалентных групп -COO-, -CO-NH-, -CO-NH-CO-NH- или -C6H4-; R1 выбирают из следующих двухвалентных групп - (CH2)n-, где 1 ≅ n ≅ 3, -C(CH3)2-, -C(CH3)2-(CH2)2- или -CH2- CH(OH)CH2-; R2 является атомом водорода или метильным, этильным или изопропильным радикалом, R3 является атомом водорода или метильным, или этильным радикалом, R6 выбирают из метильной, этильной или бензильной групп, a X является ионом хлорида или ионом CH3OSO3-;
- мономеры [G] общей формулы [7]
или
где R' является атомом водорода или метильной группой, a R7 - группа -C(CH3)2-CO-CH3, -CH2OH, метил, этил или бензил, а X является ионом хлорида или ионом CH3OSO3-;
и мономеры [Н] общей формулы [8]
(CH2=CH - (CH2))2-N+-R5R6X-, [8]
где R5 является алкильной цепью CnH2n+1, в которой 1 ≅ n ≅ 10, или гидроксильной группой или группой -(CH2)2-CO-NH2, R6 выбирают из метильной, этильной или бензильной групп, а X является ионом хлорида или ионом CH3OSO3-.
- мономеры [F] общей формулы [6]
где R' является атомом водорода или метильной группой, R'' выбирают из двухвалентных групп -COO-, -CO-NH-, -CO-NH-CO-NH- или -C6H4-; R1 выбирают из следующих двухвалентных групп - (CH2)n-, где 1 ≅ n ≅ 3, -C(CH3)2-, -C(CH3)2-(CH2)2- или -CH2- CH(OH)CH2-; R2 является атомом водорода или метильным, этильным или изопропильным радикалом, R3 является атомом водорода или метильным, или этильным радикалом, R6 выбирают из метильной, этильной или бензильной групп, a X является ионом хлорида или ионом CH3OSO3-;
- мономеры [G] общей формулы [7]
или
где R' является атомом водорода или метильной группой, a R7 - группа -C(CH3)2-CO-CH3, -CH2OH, метил, этил или бензил, а X является ионом хлорида или ионом CH3OSO3-;
и мономеры [Н] общей формулы [8]
(CH2=CH - (CH2))2-N+-R5R6X-, [8]
где R5 является алкильной цепью CnH2n+1, в которой 1 ≅ n ≅ 10, или гидроксильной группой или группой -(CH2)2-CO-NH2, R6 выбирают из метильной, этильной или бензильной групп, а X является ионом хлорида или ионом CH3OSO3-.
В качестве примера катионных мономеров можно привести хлорид метакрилат-этил-триметиламмония, хлорид метакриламидо -N-пропил-триметиламмония и хлорид диаллил-диметиламмония.
Амфотерные мономеры [I] , [J] или [К] (содержащие одновременно положительный и отрицательный заряды), соответствующие определению полимеров изобретения, отвечают следующим общим формулам:
- мономеры [1] отвечают общей формуле [9]
где R', R8 и R9 являются либо водородом, либо метальными группами, R10 выбирают из двухвалентных групп -COO- или -CO-NH-, R11 и R12 выбирают из следующих двухвалентных групп -(CH2)n-, где 1 ≅ n ≅ 3, -C(CH3)2- или -C(CH3)2-(CH2)2-, а G- является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната;
- мономеры [J] отвечают общей формуле [10]
где R13 является атомом водорода или метильной группой, а R14 выбирают из двухвалентных групп -(CH2)n-, где 1 ≅ n ≅ 4, или -CH2-C6H4-, a G- является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната;
- и мономеры [К] отвечают общей формуле [11]
или
или
где R' является атомом водорода или метильной группой, a R15 - двухвалентная группа типа -(CH2)n-, где 1 ≅ n ≅ 4, a G- является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната;
В качестве амфотерных мономеров можно привести метосульфонат этил-триметилакрилат аммония.
- мономеры [1] отвечают общей формуле [9]
где R', R8 и R9 являются либо водородом, либо метальными группами, R10 выбирают из двухвалентных групп -COO- или -CO-NH-, R11 и R12 выбирают из следующих двухвалентных групп -(CH2)n-, где 1 ≅ n ≅ 3, -C(CH3)2- или -C(CH3)2-(CH2)2-, а G- является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната;
- мономеры [J] отвечают общей формуле [10]
где R13 является атомом водорода или метильной группой, а R14 выбирают из двухвалентных групп -(CH2)n-, где 1 ≅ n ≅ 4, или -CH2-C6H4-, a G- является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната;
- и мономеры [К] отвечают общей формуле [11]
или
или
где R' является атомом водорода или метильной группой, a R15 - двухвалентная группа типа -(CH2)n-, где 1 ≅ n ≅ 4, a G- является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната;
В качестве амфотерных мономеров можно привести метосульфонат этил-триметилакрилат аммония.
Описанные выше катионные, амфотерные и нейтральные мономеры от [A] до [E] могут быть включены в гомополимеры или сополимеры в любых соотношениях, т.е. от 0 до 100 мол.%, каждый.
Изобретение касается также использования в качестве присадок сополимеров, полученных полимеризацией, по крайней мере, одного из описанных выше мономеров (катионный, амфотерный и/или нейтральный мономер от [A] до [E]), по крайней мере, с одним анионным (или отрицательно заряженным) мономером и/или, по /крайней мере, с одним нейтральным мономером, отличным от описанных выше.
Рассматриваемые анионные мономеры являются, в частности, мономерами, содержащими карбоксилатные или сульфонатные группы, например мономеры акрилата, метакрилата, итаконата, 2- акриламидо-2-метил-пропансульфоната, 2-метакрилоилоксиэтансульфоната, 3-акриламидо-3-метилбутаноата, стиролсульфоната, стиролкарбоксилата, винилсульфоната, малеинового ангидрида или малеиновой кислоты.
Кроме того, к вышеописанным катионным, амфотерным и/или нейтральным мономерам от [А] до [Е] могут быть добавлены один или несколько других нейтральных азотсодержащих мономеров, таких как мономеры типа акриламида, алкилакриламида или винилацетамида. В этих сополимерах содержание звеньев катионных, амфотерных, нейтральных мономеров от [A] до [E], а также звеньев, добавленных анионных и/или нейтральных мономеров может меняться для каждого мономера, например от 1 до 99 мол.%, в частности от 10 до 70 мол.%.
Вышеописанные катионные, амфотерные и нейтральные мономеры от [C] до [E] могут также использоваться в смеси с одним или несколькими другими нейтральными азотсодержащими мономерами типа N-виниллактама, в частности, N-винил-2-пирролидон, N-винил-δ-валеролактам и N-винил-ε-капролактам.
В этих сополимерах содержание звеньев катионных, амфотерных, нейтральных мономеров от [C] до [E] и звеньев добавленных нейтральных мономеров может варьироваться, например, от 1 до 99 мол.%, в частности, от 10 до 70 мол.%, для каждого мономера.
Учитывая вышеуказанное определение гомополимеров и сополимеров и природу мономеров, которые входят в их структуру, гомополимеры и сополимеры, рассматриваемые в изобретении, могут представлять собой нейтральные, катионные (со)полимеры или полиамфолиты (причем последние содержат одновременно положительно заряженные и отрицательно заряженные мономеры).
Полимеры, описанные в изобретении, могут быть линейными и разветвленными. Их масса может изменяться от 3000 до нескольких миллионов.
В способе согласно изобретению описанные выше гомо- и сополимеры могут добавляться в обрабатываемый поток в индивидуальном виде или в виде смесей двух или нескольких из них. Если используют смесь нескольких сополимеров, речь может идти о сополимерах, которые отличаются друг от друга, например, природой звеньев, по крайней мере, одного типа и/или различным составом, по крайней мере, одного звена и/или их молекулярными массами.
Гомо- и сополимеры, а также их смеси в любых соотношениях могут добавляться в обрабатываемый поток в концентрациях обычно от 0,05 до 5 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 2 вес.%, по отношению к воде.
Кроме того, гомо- и сополимеры в качестве присадок по изобретению могут быть смешаны с одним или несколькими спиртами (моно- или полиспиртами), содержащими, например, от 1 до 6 атомов углерода, например с моно-, ди- или три-этиленгликолем, этанолом или метанолом, последний является наиболее предпочтительным. Спирт(ы) добавляют, как правило, в соотношении от 0,5 до 20 вес. %, предпочтительно от 1 до 10 вес.% по отношению к воде, присутствующей в обрабатываемом потоке. Гомо- или сополимер(ы) по изобретению могут быть предварительно растворены в водно-спиртовой среде и затем введены в обрабатываемую среду с получением конечной концентрации гомо- или сополимеров от 0,05 до 3 вес. %, предпочтительно, от 0,1 до 1 вес.% по отношению к воде, присутствующей в обрабатываемом потоке.
Присутствие в среде кинетической(их) добавки(ок), таких как полимеры по изобретению и спирт(ы), такие как, например, метанол, позволяет путем их одновременного воздействия добиться значительной задержки образования гидратов при сокращении количества используемых присадок (спирт и полимеры) и, что важно, при возможности работать при значительно более низких температурах.
Водорастворимые гомо- и сополимеры по изобретению могут использоваться либо в чистой воде, например конденсате, либо в солевой среде, например вода в залежах.
Изобретение иллюстрируется следующими неограничивающими примерами. Примеры 4 - 9 даны для сравнения и не входят в изобретение.
Пример 1
Экспериментальная работа по выбору присадок была проведена на гидратах тетрагидрофурана (ТГФ). Раствор: чистая вода/ТГФ (80/20 вес.%) образует гидраты при атмосферном давлении и температуре 4oC (см. "Kinetic Inhibitors of Natural Gas Hydrates", Sloan, E.D. et al.; 1994).
Экспериментальная работа по выбору присадок была проведена на гидратах тетрагидрофурана (ТГФ). Раствор: чистая вода/ТГФ (80/20 вес.%) образует гидраты при атмосферном давлении и температуре 4oC (см. "Kinetic Inhibitors of Natural Gas Hydrates", Sloan, E.D. et al.; 1994).
Используемый прибор состоит из трубок диаметром 16 мм, в которые вводят 8 мл водного раствора ТГФ (20 вес.%), содержащего, при необходимости, тестируемую добавку. В каждую трубку вводят стеклянный шарик диаметром 8 мм для обеспечения равномерного перемешивания раствора. Трубки помещают в ротационную мешалку при частоте вращения 20 об/мин. Последняя помещается в холодильную камеру при 2oC.
Целью этого эксперимента является определение латентного периода образования гидратов. Этот латентный период соответствует интервалу времени, измеряемому от момента введения трубок в холодильную камеру до момента образования гидратов (появление помутнения).
Каждая серия экспериментов проводилась в присутствии контрольной смеси, не содержащей присадки, и латентные периоды, соответствующие одной присадке, определялись как средние значения 16-ти тестов.
В вышеописанных рабочих условиях растворы чистой воды и ТГФ имеют средний латентный период 35 минут.
В используемых рабочих условиях добавление 0,5 вес.% сополимера, содержащего 10 мол.% диметил-амино-этилметакрилатных (MADAME) звеньев и 90 мол.% акриламидных звеньев (АА), увеличивает латентный период, приблизительно, в 4,5 раза; добавление 0,5 вес.% полиметакрилат-этил-триметиламмонийхлорида (MAC) ведет к увеличению времени индукции, которое в среднем в 7 раз выше, чем в чистой воде. Добавление 0,3 вес.% сополимера, содержащего 55 мол.% акриламидных звеньев (АА) и 45 мол.% звеньев хлорида диаллил-диметиламмония (DADMAC) позволяет увеличить латентный период более чем в 5 раз.
Наконец, добавление 0,5 вес. % полиакрилат-этил-триметиламмонийметосульфата или добавление 0,3 вес.% сополимера, содержащего 50 мол.% звеньев N-винил-2- пирролидона (NVP) и 50 мол.% звеньев метакрилат-этил- триметиламмонийхлорида (MAC) или же сополимера, содержащего 32 мол.% звеньев [3-(2-акриламидо-2-метил-пропил-диметил-аммонио)-1- пропан сульфоната] (AMPDAPS) и 68 мол.% акриламидных звеньев (АА), ингибирует образование гидратов ТГФ в течение периода более чем 6 часов. Кроме того, добавление смеси типа DADMAC+AA/MADAME (70/30 мол.%) в соотношении 60/40 вес.% при концентрации 0,3 вес. % по отношению к воде также ингибирует образование гидратов ТГФ в течение периода более чем 6 часов.
Пример 2
Экспериментальную процедуру примера 1 повторяют, заменяя чистую воду смесью чистая вода + 5 вес.% метанола и понижая температуру холодильной камеры до -1oC.
Экспериментальную процедуру примера 1 повторяют, заменяя чистую воду смесью чистая вода + 5 вес.% метанола и понижая температуру холодильной камеры до -1oC.
В этих условиях средний латентный период растворов чистая вода + 5 вес.% метанола/ТГФ в отсутствие присадки составляет 29 минут.
Добавление 0,15 вес. % по отношению к воде сополимера, содержащего 50 мол. % диметил-амино-этилакрилатных (ADAME) звеньев и 50 мол.% звеньев акриловой кислоты в среде вода + 5% метанола увеличивает латентный период более чем в 5 раз.
Пример 3
Экспериментальную процедуру примера 1 повторяют, заменяя чистую воду на 3,5 вес.%-ный раствор NaCl и понижая температуру холодильной камеры до 0oC. В этих условиях средний латентный период растворов NaCl/ТГФ в отсутствие присадки составляет 42 минуты.
Экспериментальную процедуру примера 1 повторяют, заменяя чистую воду на 3,5 вес.%-ный раствор NaCl и понижая температуру холодильной камеры до 0oC. В этих условиях средний латентный период растворов NaCl/ТГФ в отсутствие присадки составляет 42 минуты.
Добавление 0,5 вес.% полидиаллил-диметиламмонийхлорида (DADMAC) позволяет увеличить латентный период приблизительно в 5 раз. Добавление 0,5 вес.% поли[3-(2-акриламидо-2-метил-пропил-диметиламмонио)-1- пропан сульфоната] (AMPDAPS) позволяет увеличить латентный период приблизительно в 6 раз. Наконец, добавление 0,5 вес.% терполимера, содержащего 50 мол.% акриламидных звеньев (АА), 35 мол.% звеньев метакриламидо-N-пропил-триметиламмонийхлорида (МАРТАС) и 15 мол.% звеньев акрилата натрия приводит к увеличению латентного периода в 7 раз по сравнению с периодом, полученным без применения присадки.
Добавление 0,3 вес.% терполимера, содержащего 60 мол.% звеньев типа акриламида, 25 мол.% звеньев акриламидо-метил- пропан-сульфоната (AMPS) и 15 мол. % звеньев метакриламидо-N- пропил-триметиламмонийхлорида (МАРТАС) или 0,3 вес. % сополимера NVP/AMPDAPS (60/40 мол.) ингибирует образование гидроокисей ТГФ в течение периода более чем 6 часов.
Примеры 4, 5, 6, 7, 8 и 9 (сравнительные)
Различные присадки, выходящие за рамки настоящего изобретения, были исследованы для сравнения в условиях, описанных выше (примеры 1, 2 и 3):
Пр. 4: Поливинилпирролидон (мол. вес 10000; 0,5 вес.%)
Пр. 5: Полиакриламид (0,5 вес.%)
Пр. 6: Сополимер акриламид/акрилат натрия (0,5 вес.%)
Пр. 7: Хлорид тетрабутиламмония (0,5 вес.%)
Пр. 8: HE-300 (терполимер N-винил-2-пирролидон/акриламидо-метил-пропан-сульфонат/акриламид: 0,3 вес.%)
Пр. 9: GAFF IX VC-713 (N-винил-2-пирролидон/N-винил-ε- капролактам/диметиламиноэтилметакрилат: 0,3 вес.%).
Различные присадки, выходящие за рамки настоящего изобретения, были исследованы для сравнения в условиях, описанных выше (примеры 1, 2 и 3):
Пр. 4: Поливинилпирролидон (мол. вес 10000; 0,5 вес.%)
Пр. 5: Полиакриламид (0,5 вес.%)
Пр. 6: Сополимер акриламид/акрилат натрия (0,5 вес.%)
Пр. 7: Хлорид тетрабутиламмония (0,5 вес.%)
Пр. 8: HE-300 (терполимер N-винил-2-пирролидон/акриламидо-метил-пропан-сульфонат/акриламид: 0,3 вес.%)
Пр. 9: GAFF IX VC-713 (N-винил-2-пирролидон/N-винил-ε- капролактам/диметиламиноэтилметакрилат: 0,3 вес.%).
В применяемых условиях тестирования эти присадки имеют время индукции образования гидратов гораздо короче, чем вещества, упомянутые выше в изобретении, как показывают результаты сводной таблицы, приведенной ниже.
Пример 10
Для исследования эффективности продуктов, используемых в способе изобретения, в присутствии гидратов метана проводят испытания образования гидратов из газа и воды с применением нижеописанной аппаратуры.
Для исследования эффективности продуктов, используемых в способе изобретения, в присутствии гидратов метана проводят испытания образования гидратов из газа и воды с применением нижеописанной аппаратуры.
Аппаратура включает замкнутый 6-метровый контур, состоящий из трубок с внутренним диаметром, равным 7,7 мм, и 2-литровый реактор с входным и выходным отверстиями для газа, отверстиями для всасывания и удаления смеси воды и присадки. Реактор позволяет установить в контуре давление. Трубки с диаметром, равным диаметру трубок контура, обеспечивают циркуляцию потока от контура к реактору и обратно посредством насоса с зубчатой передачей, расположенного между ними. Сапфировый элемент, установленный в контуре, обеспечивает визуализацию циркулирующей жидкости и образующихся гидратов.
Для определения эффективности присадок по изобретению вводят поток (вода и присадка) в реактор. Затем в установке создают давление 7 МПа. Раствор гомогенизируется путем циркуляции в контуре и реакторе, затем контур изолируется от реактора. Давление поддерживается постоянным путем введения метана, и постепенно снижается температура (0,5oC/мин) от 17oC до 5oC, что соответствует выбранной экспериментальной температуре.
Целью этих испытаний является определение, с одной стороны, температуры образования гидратов метана в контуре и, с другой стороны, латентного периода их образования. Латентный период соответствует времени, измеряемому от начала теста (циркуляция потока при 17oC) до начала образования гидратов (экзотермия, высокое потребление газа). Продолжительность тестов может варьироваться от нескольких минут до нескольких часов: присадка ингибирует образования гидратов или поддерживает их в дисперсной форме в течение нескольких часов.
В отсутствие присадки (среда: деионизированная вода) гидраты метана образуются при температуре, близкой к 10,0oC и времени индукции 30 минут. Образование гидратов ведет к немедленной блокировке циркуляции жидкой смеси + гидраты в контуре.
Добавление 0,3 вес.% терполимера AA/AMPS/MAPTAC (60/25/15) полностью ингибирует образование гидратов метана в условиях давления и температуры, определенных для этого теста, даже спустя 24 часа циркуляции.
Claims (15)
1. Способ ингибирования или замедления образования, роста и/или агломерации газовых гидратов в потоке, содержащем воду и газ, такой, как природный, нефтяной или другие газы, в условиях возможного образования гидратов из воды и этого газа, отличающийся тем, что в поток вводят, по крайней мере, один водорастворимый гомополимер или сополимер, являющийся производным, по крайней мере, одного азотсодержащего мономера, выбираемого из катионных мономеров, амфотерных мономеров и нейтральных мономеров, выбираемых из: мономеров [А], отвечающих общей формуле 1
где R' является атомом водорода или метильной группой;
R'' выбирают из двухвалентных групп -СОО-, -СО-NН-, -СО-NН-СО-NН- или С6Н4-;
R1 выбирают из следующих двухвалентных групп -(СН2)n-, где 1≅n≅3, -С(СН3)2-, -С(СН3)2-(СН2)2- или -СН2СН(ОН)СН2-;
R2 является атомом водорода или метильным, этильным или изопропильным радикалом;
R3 является атомом водорода или метильным, или этильным радикалом;
мономеров [В], отвечающих общей формуле 2
где R' является атомом водорода или метильной группой, а R4 - группа -С(СН3)2-СН2-СО-СН3 или -СН2ОН;
мономеров [С], отвечающих общей формуле 3
или
где R' является атомом водорода или метильной группой,
мономеров [D], отвечающих общей формуле 4
где R' является атомом водорода или метильной группой,
мономеров [Е], отвечающих общей формуле 5
(СН2=СН-(СН2))2-N-R5,
где R5 является алкильной цепью СnН2n+1, в которой 1≅n≅10, или гидроксильной группой или группой -(СН2)2-СО-NН2.
где R' является атомом водорода или метильной группой;
R'' выбирают из двухвалентных групп -СОО-, -СО-NН-, -СО-NН-СО-NН- или С6Н4-;
R1 выбирают из следующих двухвалентных групп -(СН2)n-, где 1≅n≅3, -С(СН3)2-, -С(СН3)2-(СН2)2- или -СН2СН(ОН)СН2-;
R2 является атомом водорода или метильным, этильным или изопропильным радикалом;
R3 является атомом водорода или метильным, или этильным радикалом;
мономеров [В], отвечающих общей формуле 2
где R' является атомом водорода или метильной группой, а R4 - группа -С(СН3)2-СН2-СО-СН3 или -СН2ОН;
мономеров [С], отвечающих общей формуле 3
или
где R' является атомом водорода или метильной группой,
мономеров [D], отвечающих общей формуле 4
где R' является атомом водорода или метильной группой,
мономеров [Е], отвечающих общей формуле 5
(СН2=СН-(СН2))2-N-R5,
где R5 является алкильной цепью СnН2n+1, в которой 1≅n≅10, или гидроксильной группой или группой -(СН2)2-СО-NН2.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанные катионные мономеры содержат, по крайней мере, одну группу четвертичного аммония.
3. Способ по одному из п.1 или 2, отличающийся тем, что указанные катионные мономеры выбирают из: мономеров [F] общей формулы 6
где R' является атомом водорода или метильной группой;
R'' выбирают из двухвалентных групп -СОО-, -СО-NН-, -СО-NН-СО-NН- или С6Н4-;
R1 выбирают из следующих двухвалентных групп (СН2)n-, где 1≅n≅3, -С(СН3)2-, -С(СН3)2-(СН2)2- или СН2-СН(ОН)СН2-;
R2 является атомом водорода или метильным, этильным или изопропильным радикалом;
R3 является атомом водорода или метильным, или этильным радикалом;
R6 выбирают из метильной, этильной или бензильной групп;
Х является ионом хлорида или ионом СН3ОSО3-,
мономеров [G] общей формулы 7
или
где R' является атомом водорода или метильной группой;
R7 - группа -С(СН3)2-СО-СН3, -СН2ОН, метил, этил или бензил;
Х является ионом хлорида или ионом СН3ОSО3-,
и мономеров [Н] общей формулы 8
(СН2=СН-(СН2))2-N+-R5R6Х-,
где R5 является алкильной цепью СnН2n+1, в которой 1≅n≅10, или гидроксильной группой или группой -(СН2)2-СО-NН2;
R6 выбирают из метильной, этильной или бензильной групп;
Х является ионом хлорида или ионом СН3ОSО3-.
где R' является атомом водорода или метильной группой;
R'' выбирают из двухвалентных групп -СОО-, -СО-NН-, -СО-NН-СО-NН- или С6Н4-;
R1 выбирают из следующих двухвалентных групп (СН2)n-, где 1≅n≅3, -С(СН3)2-, -С(СН3)2-(СН2)2- или СН2-СН(ОН)СН2-;
R2 является атомом водорода или метильным, этильным или изопропильным радикалом;
R3 является атомом водорода или метильным, или этильным радикалом;
R6 выбирают из метильной, этильной или бензильной групп;
Х является ионом хлорида или ионом СН3ОSО3-,
мономеров [G] общей формулы 7
или
где R' является атомом водорода или метильной группой;
R7 - группа -С(СН3)2-СО-СН3, -СН2ОН, метил, этил или бензил;
Х является ионом хлорида или ионом СН3ОSО3-,
и мономеров [Н] общей формулы 8
(СН2=СН-(СН2))2-N+-R5R6Х-,
где R5 является алкильной цепью СnН2n+1, в которой 1≅n≅10, или гидроксильной группой или группой -(СН2)2-СО-NН2;
R6 выбирают из метильной, этильной или бензильной групп;
Х является ионом хлорида или ионом СН3ОSО3-.
4. Способ по одному из пп.1 - 3, отличающийся тем, что указанные амфотерные мономеры выбирают из: мономеров [1] общей формулы 9
где R', R8 и R9 являются либо водородом, либо метильными группами;
R10 выбирают из двухвалентных групп -СОО- или -СО-NН-;
R11 и R12 выбирают из следующих двухвалентных групп -(СН2)n-, где 1≅n≅3, -С(СН3)2- или -С(СН3)2-(СН2)2-;
G является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната,
мономеров [J] общей формулы 10
где R13 является атомом водорода или метильной группой;
R14 выбирают из двухвалентных групп -(СН2)n-, где 1≅n≅4, или -СН2-С6Н4-;
G- является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната,
и мономеров [K] общей формулы 11
или
или
где R' является атомом водорода или метильной группой;
R15 - двухвалентная группа типа -(СН2)n-, где 1≅n≅4,
G- является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната.
где R', R8 и R9 являются либо водородом, либо метильными группами;
R10 выбирают из двухвалентных групп -СОО- или -СО-NН-;
R11 и R12 выбирают из следующих двухвалентных групп -(СН2)n-, где 1≅n≅3, -С(СН3)2- или -С(СН3)2-(СН2)2-;
G является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната,
мономеров [J] общей формулы 10
где R13 является атомом водорода или метильной группой;
R14 выбирают из двухвалентных групп -(СН2)n-, где 1≅n≅4, или -СН2-С6Н4-;
G- является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната,
и мономеров [K] общей формулы 11
или
или
где R' является атомом водорода или метильной группой;
R15 - двухвалентная группа типа -(СН2)n-, где 1≅n≅4,
G- является отрицательно заряженной группой типа карбоксилата или сульфоната.
5. Способ по одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что используют, по крайней мере, один сополимер, производный, по крайней мере, одного мономера, выбираемого из мономеров от [А] до [K] и, по крайней мере, одного анионного мономера, выбираемого из мономеров, содержащих карбоксилатные или сульфонатные группы.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что анионный мономер выбирают из мономеров акрилата, метакрилата, итаконата, 2-акриламидо-2-метил-пропан-сульфоната, 2-метакрилоилоксиэтансульфоната, 3-акриламидо-3-метилбутаноата, стиролсульфоната, стиролкарбоксилата, винилсульфоната, малеинового ангидрида или малеиновой кислоты.
7. Способ по одному из пп.1 - 6, отличающийся тем, что используют, по крайней мере, один сополимер, производный, по крайней мере, одного мономера, выбираемого из мономеров от [А] до [K], и, по крайней мере, одного нейтрального мономера, выбираемого из мономеров типа акриламида, алкилакриламида или винилацетамида.
8. Способ по одному из пп.1 - 7, отличающийся тем, что используют, по крайней мере, один сополимер, производный, по крайней мере, одного мономера, выбираемого из мономеров от [С] до [K], и, по крайней мере, одного мономера типа N-виниллактама, выбираемого из N-винил-2-пирролидона, N-винил-δ-валеролактама и N-винил-ε-капролактама, в концентрациях от 1 до 99 мол.%.
9. Способ по одному из пп.1 - 8, отличающийся тем, что указанный полимер имеет молекулярную массу от 3000 до нескольких миллионов.
10. Способ по одному из пп.1 - 9, отличающийся тем, что указанный полимер добавляют в обрабатываемый поток в концентрации 0,05 - 5 вес.% по отношению к воде.
11. Способ по одному из пп.1 - 10, отличающийся тем, что указанный полимер добавляют в обрабатываемый поток одновременно с, по крайней мере, одним спиртом, содержащим от 1 до 6 атомов углерода.
12. Способ по одному из пп.1 - 11, отличающийся тем, что спирт выбирают из моно-, ди- или триэтиленгликоля, этанола и метанола.
13. Способ по одному из пп.11 и 12, отличающийся тем, что спирт добавляют в пропорции от 0,5 до 20 вес.% по отношению к воде, присутствующей в обрабатываемом потоке.
14. Способ по одному из пп.11 - 13, отличающийся тем, что полимер предварительно растворяют в водно-спиртовой среде и затем добавляют в обрабатываемую среду с конечной концентрацией полимера от 0,05 до 3 вес.% по отношению к воде, присутствующей в обрабатываемом потоке.
15. Способ по одному из пп.1 - 14, отличающийся тем, что водорастворимый полимер применяют в водной среде или в солевой среде.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9606200A FR2748773B1 (fr) | 1996-05-15 | 1996-05-15 | Procede pour inhiber ou retarder la formation ou l'agglomeration d'hydrates dans un effluent de production |
FR9606200 | 1996-05-15 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU97107763A RU97107763A (ru) | 1999-04-27 |
RU2167846C2 true RU2167846C2 (ru) | 2001-05-27 |
Family
ID=9492257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97107763/04A RU2167846C2 (ru) | 1996-05-15 | 1997-05-14 | Способ ингибирования или замедления образования, роста и/или агломерации газовых гидратов |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5981816A (ru) |
EP (1) | EP0807678B1 (ru) |
CN (1) | CN1072709C (ru) |
AR (1) | AR007156A1 (ru) |
BR (1) | BR9703143A (ru) |
CA (1) | CA2206918C (ru) |
FR (1) | FR2748773B1 (ru) |
MX (1) | MX9703503A (ru) |
NO (1) | NO321773B1 (ru) |
RU (1) | RU2167846C2 (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2481375C1 (ru) * | 2011-12-08 | 2013-05-10 | Открытое акционерное общество "Газпром" | Ингибитор гидратообразования кинетического действия |
RU2504642C2 (ru) * | 2012-03-26 | 2014-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Дельта-пром инновации" | Способ ингибирования образования гидратов углеводородов |
RU2601649C1 (ru) * | 2015-10-19 | 2016-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ ингибирования образования гидратов в углеводородсодержащем сырье |
RU2601355C1 (ru) * | 2015-10-19 | 2016-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Состав для ингибирования образования гидратов в углеводородсодержащем сырье |
RU2648372C1 (ru) * | 2015-01-22 | 2018-03-26 | Бейкер Хьюз, Э Джии Компани, Ллк | Применение гидроксикислоты для уменьшения потенциала локализованной коррозии слабодозируемых ингибиторов гидратообразования |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0828778B1 (en) * | 1995-06-02 | 2004-05-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Clathrate hydrate inhibitor and method of inhibiting the formation of clathrate hydrates using it |
DE19629662A1 (de) * | 1996-07-23 | 1998-01-29 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Inhibierung der Gashydratbildung |
FR2767067B1 (fr) * | 1997-08-05 | 1999-09-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede permettant d'inhiber la formation et de retarder la croissance et/ou l'agglomeration d'hydrates dans un effluent de production |
DK0896123T3 (da) * | 1997-08-05 | 2005-10-31 | Inst Francais Du Petrole | Fremgangsmåde til forsinkelse af væksten og/eller agglomerationen af og eventuelt forsinkelse af dannelsen af hydrater i en produktionsudledning |
DK1017925T3 (da) * | 1997-09-09 | 2003-03-17 | Shell Int Research | Fremgangsmåde og forbindelse til at inhibere tilstopning af ledninger med gashydrater |
US6194622B1 (en) * | 1998-06-10 | 2001-02-27 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method for inhibiting hydrate formation |
FR2792997B1 (fr) | 1999-04-29 | 2001-06-29 | Inst Francais Du Petrole | Formulation d'additifs pour ameliorer le transport d'effluents petroliers susceptibles de contenir des hydrates et procede utilisant cette formulation |
US6222083B1 (en) | 1999-10-01 | 2001-04-24 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method for inhibiting hydrate formation |
DE10134224B4 (de) | 2001-07-13 | 2012-12-20 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung |
US6978837B2 (en) * | 2003-11-13 | 2005-12-27 | Yemington Charles R | Production of natural gas from hydrates |
US20060094913A1 (en) * | 2004-11-04 | 2006-05-04 | Spratt Paul A | Ion pair amphiphiles as hydrate inhibitors |
DE102006057856A1 (de) * | 2006-12-08 | 2008-06-19 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-tert-butylether und hochreinem Raffinat II |
US20110152130A1 (en) * | 2008-03-12 | 2011-06-23 | University Of Wyoming | Dual Function Gas Hydrate Inhibitors |
US8921478B2 (en) | 2008-10-17 | 2014-12-30 | Nalco Company | Method of controlling gas hydrates in fluid systems |
WO2010111226A2 (en) * | 2009-03-23 | 2010-09-30 | Yale University Office Of Cooperative Research | A composition and method for inhibiting agglomeration of hydrates in pipelines |
US8618025B2 (en) | 2010-12-16 | 2013-12-31 | Nalco Company | Composition and method for reducing hydrate agglomeration |
CN105669894A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-06-15 | 常州大学 | 一种ch4水合物抑制剂的制备方法及其应用 |
CN111393570B (zh) * | 2020-04-30 | 2022-05-24 | 中海石油(中国)有限公司 | 一种具有内盐结构超支化聚乙烯吡咯烷酮天然气水合物抑制剂及其制备方法与应用 |
CN112961255B (zh) * | 2021-02-23 | 2022-07-19 | 中国石油大学(华东) | 一种环保型天然气水合物分解抑制剂及其制备方法与应用 |
CN115197367A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-10-18 | 西南石油大学 | 基于乙烯基吡咯烷酮的三元水合物抑制剂及制备方法 |
US20240026049A1 (en) * | 2022-07-21 | 2024-01-25 | Envision Biomedical LLC | Dual-phase zwitterionic monomers |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2690814A (en) * | 1950-11-09 | 1954-10-05 | Laurance S Reid | Method of dehydrating natural gas and recovery of liquefiable hydrocarbons therefrom at high pressures |
US2865453A (en) * | 1956-10-09 | 1958-12-23 | Texas Co | Well treatment to remove a water block |
US3644107A (en) * | 1970-03-09 | 1972-02-22 | Phillips Petroleum Co | Method for preventing the formation of hydrates and ice |
FR2625548B1 (fr) * | 1987-12-30 | 1990-06-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour retarder la formation et/ou reduire la tendance a l'agglomeration des hydrates |
FR2625547B1 (fr) * | 1987-12-30 | 1990-06-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour retarder la formation et/ou reduire la tendance a l'agglomeration des hydrates |
US5244878A (en) * | 1987-12-30 | 1993-09-14 | Institut Francais Du Petrole | Process for delaying the formation and/or reducing the agglomeration tendency of hydrates |
US5420370A (en) * | 1992-11-20 | 1995-05-30 | Colorado School Of Mines | Method for controlling clathrate hydrates in fluid systems |
US5432292A (en) * | 1992-11-20 | 1995-07-11 | Colorado School Of Mines | Method for controlling clathrate hydrates in fluid systems |
US5460728A (en) * | 1993-12-21 | 1995-10-24 | Shell Oil Company | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
GB9400538D0 (en) * | 1994-01-13 | 1994-03-09 | Bp Exploration Operating | Hydrate inhibition |
US5583273A (en) * | 1994-09-15 | 1996-12-10 | Exxon Production Research Company | Method for inhibiting hydrate formation |
US5600044A (en) * | 1994-09-15 | 1997-02-04 | Exxon Production Research Company | Method for inhibiting hydrate formation |
US5648575A (en) * | 1995-01-10 | 1997-07-15 | Shell Oil Company | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
US5744665A (en) * | 1995-06-08 | 1998-04-28 | Exxon Production Research Company | Maleimide copolymers and method for inhibiting hydrate formation |
-
1996
- 1996-05-15 FR FR9606200A patent/FR2748773B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-05 EP EP97401004A patent/EP0807678B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-13 BR BR9703143A patent/BR9703143A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-13 MX MX9703503A patent/MX9703503A/es active IP Right Grant
- 1997-05-14 RU RU97107763/04A patent/RU2167846C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-05-14 NO NO19972225A patent/NO321773B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-05-14 CA CA002206918A patent/CA2206918C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-15 US US08/857,048 patent/US5981816A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-15 CN CN97113227A patent/CN1072709C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-15 AR ARP970102050A patent/AR007156A1/es unknown
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2481375C1 (ru) * | 2011-12-08 | 2013-05-10 | Открытое акционерное общество "Газпром" | Ингибитор гидратообразования кинетического действия |
RU2504642C2 (ru) * | 2012-03-26 | 2014-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Дельта-пром инновации" | Способ ингибирования образования гидратов углеводородов |
RU2648372C1 (ru) * | 2015-01-22 | 2018-03-26 | Бейкер Хьюз, Э Джии Компани, Ллк | Применение гидроксикислоты для уменьшения потенциала локализованной коррозии слабодозируемых ингибиторов гидратообразования |
RU2601649C1 (ru) * | 2015-10-19 | 2016-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ ингибирования образования гидратов в углеводородсодержащем сырье |
RU2601355C1 (ru) * | 2015-10-19 | 2016-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Состав для ингибирования образования гидратов в углеводородсодержащем сырье |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AR007156A1 (es) | 1999-10-13 |
US5981816A (en) | 1999-11-09 |
FR2748773A1 (fr) | 1997-11-21 |
CN1172848A (zh) | 1998-02-11 |
NO321773B1 (no) | 2006-07-03 |
EP0807678A1 (fr) | 1997-11-19 |
MX9703503A (es) | 1998-04-30 |
CN1072709C (zh) | 2001-10-10 |
EP0807678B1 (fr) | 2005-09-07 |
CA2206918C (fr) | 2008-02-19 |
NO972225L (no) | 1997-11-17 |
NO972225D0 (no) | 1997-05-14 |
BR9703143A (pt) | 1998-09-08 |
FR2748773B1 (fr) | 1998-06-26 |
CA2206918A1 (fr) | 1997-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2167846C2 (ru) | Способ ингибирования или замедления образования, роста и/или агломерации газовых гидратов | |
MXPA97003503A (en) | Procedure to inhibit or delay formation the agglomeration of hydrates in a deflection effluent | |
US5817898A (en) | Process for inhibiting or retarding the formation, growth and/or aggregation of hydrates in production effluents | |
US6093862A (en) | Process for slowing the growth and/or agglomeration and possibly retarding the formation of hydrates in a production effluent | |
JPH11269472A (ja) | 水和ガスの形成を抑制するための添加剤 | |
CN107001744B (zh) | 用于阻垢剂的低分子量接枝聚合物 | |
AU2016348440A1 (en) | Friction-reducing compositions formulated with highly concentrated brine | |
NO344577B1 (no) | Fremgangsmåter for å inhibere hydratblokkeringer i olje- og gassrørledninger ved å bruke enkle kvartære ammonium- og fosfoniumforbindelser | |
AU2018319025A1 (en) | Kinetic hydrate inhibitors for controlling gas hydrate formation in wet gas systems | |
US5789635A (en) | Method for inhibiting or retarding hydrate formation, growth and/or agglomeration | |
CA2634745C (en) | Improved biodegradability of antiscalant formulations | |
CA2749900A1 (fr) | Copolymere pour l'inhibition des depots inorganiques | |
US5848644A (en) | Process for reducing the tendency of hydrates to agglomerate in production effluents containing paraffin oils | |
CN103833148B (zh) | 一种高效复合垢阻垢剂 | |
US6028236A (en) | Process for slowing the growth and/or agglomeration of hydrates in a production effluent | |
RU2601355C1 (ru) | Состав для ингибирования образования гидратов в углеводородсодержащем сырье | |
US5122278A (en) | Inhibition of deposition in aqueous systems | |
CA2470473C (en) | Detoxification of quaternary onium compounds with polycarboxylate containing compound | |
PL439619A1 (pl) | Sposób obniżania zawartości węglowodorów w wodzie podczas i po procesie deemulgowania emulsji odwrotnej z ropy naftowej | |
FR2744459A1 (fr) | Methode pour inhiber ou retarder la formation, la croissance et/ou l'agglomeration des hydrates | |
FR2767068A1 (fr) | Procede pour retarder la croissance et/ou l'agglomeration d'hydrates dans un effluent de production | |
FR2767067A1 (fr) | Procede permettant d'inhiber la formation et de retarder la croissance et/ou l'agglomeration d'hydrates dans un effluent de production |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110515 |