CN115103880A - 树脂组合物和流动性改善方法 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本公开涉及聚酰胺系树脂组合物和用于改善其流动性的方法。
背景技术
通过利用基于芴衍生物的具体化学结构的优异特性,已经在各种领域中开发了作为用于形成或生产有机半导体和光学构件的材料以及其他材料的芴衍生物,并且芴衍生物通常用作树脂的单体组分。美国专利第2299948号(US2299948A)(专利文献1)公开了由下式表示的9,9-二-(β-氨基甲酰基-乙基)芴可用作制备合成树脂的中间体。
[化1]
引用列表
专利文献
专利文献1:美国专利第2299948号(US2299948A)
发明内容
技术问题
在专利文献1的实施例中,通过在预定条件下使9,9-二-(β-氰基乙基)芴与硫酸反应制备上述9,9-二-(β-氨基甲酰基-乙基)芴。
然而,尚未获知9,9-二-(β-氨基甲酰基-乙基)芴作为用于改善聚酰胺系树脂的性能(特别是熔融流动性)的添加剂的作用,并且专利文献1既没有记载也没有启示这些问题。
因此,本公开的目的是提供具有优异流动性的聚酰胺系树脂组合物。
解决问题的手段
本发明的发明人进行深入研究以实现上述目的,并且最终发现:将具有特定化学结构的芴衍生物添加到聚酰胺系树脂中能够大幅改善聚酰胺系树脂的流动性。本发明基于上述发现而实现。
即,本公开的树脂组合物含有由下式(1)表示的化合物(芴衍生物)和聚酰胺系树脂。
[化2]
在式(1)中,R1表示取代基,k表示0至8的整数,
R2a、R2b、R2c和R2d独立地表示氢原子或取代基,
R3a和R3b独立地表示氢原子或取代基,并且
X1a和X1b独立地表示在下式(X1)中定义的基团:
[化3]
其中R4和R5独立地表示氢原子或烃基;或R4和R5键合在一起以形成含有与R4和R5相邻的氮原子的杂环。
在式(1)中,R2a和R2b各自可以表示氢原子、烷基、环烷基、芳基、或芳烷基,R2c和R2d各自可以表示氢原子,
R3a和R3b各自可以表示氢原子、烷基、环烷基、芳基、或芳烷基,并且
R4和R5各自可以表示氢原子或烷基;或R4和R5可以键合在一起以形成杂环,并且杂环可以是5至7元杂环,其可以进一步含有选自由氮原子、氧原子和硫原子组成的组中的至少一个杂原子。
在式(1)中,R2a、R2b、R2c和R2d各自可表示氢原子,
R3a和R3b各自可以表示氢原子或甲基,并且
R4和R5各自可以表示氢原子或C1-6烷基;或R4和R5可以键合在一起以形成杂环,并且杂环可以是吡咯烷环、哌啶环、高哌啶环或吗啉环。
在式(1)中,R4和R5各自可以表示氢原子。
聚酰胺系树脂可以是脂肪族聚酰胺树脂。形成或生产聚酰胺系树脂的单体可以含有具有4至12个碳原子的亚烷基的脂肪族单体。在树脂组合物中,以前者/后者计,由式(1)表示的化合物相对于聚酰胺系树脂的质量比可以为约1/99至10/90。
树脂组合物还可以含有纤维增强材料(增强剂)。纤维增强材料可以是无机纤维。相对于100质量份的纤维增强材料,由式(1)表示的化合物的比例可为约0.5-100质量份。
另外,本公开包括:用于改善聚酰胺系树脂的流动性的方法,其包含或包括将由式(1)表示的化合物添加到聚酰胺系树脂中;以及流动性改善剂,其包含或含有由式(1)表示的化合物。
在本说明书和权利要求书中,取代基中的碳原子数可以表示为C1、C6、C10。例如,具有一个碳原子的烷基表示为“C1烷基”,具有6至10个碳原子的芳基表示为“C6-10芳基”。
发明的有益效果
本公开的树脂组合物含有具有特定化学结构的芴衍生物和聚酰胺系树脂,并且因此具有优异的流动性(具体地,熔融流动性)。而且,所制备的树脂组合物能够以良好平衡的方式在高水平上兼顾机械强度例如弯曲强度、弯曲模量、拉伸强度和拉伸模量与流动性。另外,本公开能够提供用于通过使用芴衍生物来改善聚酰胺系树脂的流动性例如熔融流动性的方法。
附图说明
图1是在合成例1中获得的DEAA-FL的1H-NMR波谱。
图2是在合成例2中获得的DMAA-FL的1H-NMR波谱。
图3是在合成例3中获得的NIPAM-FL的1H-NMR波谱。
图4是在合成例4中获得的AAD-FL的1H-NMR波谱。
具体实施方式
[芴衍生物]
在本公开中,用作流动性改善剂(熔融流动性改善剂)的芴衍生物是由下式(1)表示的化合物。
[化4]
在式(1)中,R1表示取代基,k表示0至8的整数,
R2a、R2b、R2c和R2d独立地表示氢原子或取代基,
R3a和R3b独立地表示氢原子或取代基,并且
X1a和X1b独立地表示在下式(X1)中定义的基团:
[化5]
其中R4和R5独立地表示氢原子或烃基;或
R4和R5键合在一起以形成含有与R4和R5相邻的氮原子的杂环。
在式(1)中,基团R1可以是对反应是惰性或非活性的非反应性取代基,并且可以包括:例如,氰基;卤素原子,例如氟原子、氯原子、和溴原子;和烃基,例如烷基和芳基。芳基可以包括C6-10芳基,例如苯基。优选的基团R1包括氰基、卤素原子、或烷基,特别是烷基。
烷基可以包括:例如,C1-12烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、和叔丁基,优选C1-8烷基,特别是C1-4烷基例如甲基。
在基团R1的取代数k表示复数(2或更大)的情况下,在构成芴环的两个苯环中,键合至两个苯环中的一个或另一个的两个或更多个基团R1的种类可以彼此相同或不同;并且键合至两个苯环中的每一个的两个或更多个基团R1的种类可以彼此相同或不同。(一个或多个)基团R1的(一个或多个)键合位置(取代位置)是芴环的1位至8位中的任一个而没有特定限制,并且可以例如是芴环的2位、7位、和2,7位。
取代数k可以例如为约0至6的整数,且取代数k的优选范围逐步地为0至4的整数、0至3的整数及0至2的整数。取代数k更优选为0或1,特别是0。构成芴环的两个苯环上的基团R1的各取代数可以彼此不同,并且相同的取代数是优选的。
由R2a、R2b、R2c和R2d表示的取代基可以为对反应惰性或非活性的非反应性取代基,并且可以包括例如烃基,例如烷基、环烷基、芳基和芳烷基。
烷基可以包括例如直链或支链C1-10烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。烷基优选为直链或支链C1-6烷基,更优选为直链或支链C1-4烷基。
环烷基的实例可以包括C5-10环烷基,例如环戊基和环己基。
芳基可以包括例如C6-12芳基,例如苯基、烷基苯基、联苯基和萘基。烷基苯基的实例可以包括单-至三-C1-4烷基-苯基例如甲基苯基(或甲苯基)和二甲基苯基基团(或二甲苯基)。
芳烷基可以包括例如C6-10芳基-C1-4烷基,例如苄基和苯乙基。
由R2a、R2b、R2c和R2d表示的优选取代基可以包括烷基。烷基逐步地优选为C1-6烷基、C1-5烷基、C1-4烷基和C1-3烷基,更优选C1-2烷基,特别是甲基。
取代基R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个优选表示氢原子或烃基,更优选为氢原子或烷基,并且进一步优选为氢原子。至少R2c和R2d各自优选地表示氢原子;并且在这样的R2c和R2d的实施方案中,R2a和R2b各自优选地表示氢原子或烃基,更优选地为氢原子或烷基,并且特别是氢原子(即,在特别优选的实施方案中,所有R2a、R2b、R2c和R2d都表示氢原子)。
基团R2a、R2b、R2c和R2d的种类可以彼此不同;基团R2a和R2b优选为相同种类,并且基团R2c和R2d优选为相同种类。
由R3a和R3b表示的取代基可为对反应呈惰性的非反应性取代基,且可以包括例如烃基,例如烷基、环烷基、芳基及芳烷基。这样的烃基可以包括例如与作为由R2a和R2b表示的取代基所例示的烃基相同的烃基。
在由R3a和R3b表示的取代基中,优选的取代基是烷基。烷基逐步地优选为C1-6烷基、C1-5烷基、C1-4烷基和C1-3烷基,更优选C1-2烷基,特别是甲基。
由R3a和R3b表示的基团优选为氢原子或烷基,更优选为氢原子或甲基,特别是氢原子。
在基团X1a和X1b(或式(X1))中,由R4和R5表示的烃基的实例可以包括烷基、环烷基、芳基、芳烷基、和这些基团的组合的基团。
烷基可以包括例如直链或支链C1-12烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、辛基和癸基。
环烷基的实例可以包括C5-10环烷基,例如环戊基和环己基。
芳基可以包括例如C6-12芳基,例如苯基、烷基苯基、联苯基和萘基。烷基苯基的实例可以包括单-至三-C1-4烷基-苯基,例如甲基苯基(或甲苯基)和二甲基苯基(或二甲苯基)。
芳烷基可以包括例如C6-10芳基-C1-4烷基,例如苄基和苯乙基。
在由R4和R5表示的烃基中,烃基优选为直链或支链烷基,逐步地更优选直链或支链C1-8烷基、直链或支链C1-6烷基、和直链或支链C1-4烷基,特别是直链或支链C1-3烷基,例如甲基、乙基和异丙基。从对树脂表现出较高的分散性(或相容性)的观点出发,烃基优选为直链或支链C2-4烷基,更优选为直链或支链C2-3烷基。在R4和R5两者表示烃基的情况下,R4和R5的种类可以彼此不同,相同种类是优选的。
基团R4和R5可以键合在一起以形成含有与R4和R5相邻的氮原子的杂环(含N的杂环或含氮原子的杂环);所述氮原子作为杂原子通过将R4、R5与羰基结合而形成酰胺基(酰胺键或羧基酰胺);并且如果需要,杂环可以进一步含有除了氮原子之外的一个或多个杂原子,其可以包括例如氮原子、氧原子和硫原子。杂环可以含有选自这些杂原子中的至少一个另外的杂原子,并且优选地至少包括氧原子。构成杂环的杂原子的数目可以例如为约1至3,并且优选为1至2,更优选为2。通常,杂环例如是5至7元环(5至7元杂环),优选5元环或6元环,更优选6元环。杂环可以是芳香族杂环,并且优选地为非芳香族杂环。
杂环的代表性实例可以包括含有一个或多个氮原子的杂环,例如吡咯烷环、哌啶环和高哌啶环(氮杂环庚烷环、六氢氮杂环或六亚甲基亚胺环),和含有氮原子和不同于氮原子的杂原子的杂环,例如吗啉环;杂环优选为含有氮原子和不同于氮原子的杂原子(特别是氧原子)的非芳香族5至7元杂环,例如吗啉环。
在式(X1)中,关于与氮原子相邻的基团R4和R5,R4和R5两者可以是氢原子;基团R4和R5中的一个可以是氢原子,而另一个可以是脂肪族烃基;R4和R5两者可以是脂肪族烃基;或者R4和R5可以结合在一起以形成杂环。即,基团[-C(=O)-X1a]和/或基团[-C(=O)-X1b]可以是非取代的酰胺基(或氨基甲酰基[-C(=O)-NH2]);单取代的酰胺基(或N-取代的酰胺基);以及二取代的酰胺基(或N,N-二取代的酰胺基)。为了改善流动性例如熔融流动性(下文简称为“流动性”,除非另有说明),并且以良好平衡的方式有效地改善机械特性例如弯曲强度、弯曲模量、拉伸强度和拉伸模量,基团[-C(=O)-X1a]和/或基团[-C(=O)-X1b]优选是单取代的酰胺基。为了显著改善溶剂中的溶解性并进一步有效地改善流动性,基团[-C(=O)-X1a]和/或基团[-C(=O)-X1b]优选为二取代的酰胺基。为了在极高水平上实现机械特性和流动性,基团[-C(=O)-X1a]和/或基团[-C(=O)-X1b]优选为未取代的酰胺基(未取代的酰胺基);具体地,最优选基团[-C(=O)-X1a]和[-C(=O)-X1b]均为未取代的酰胺基。在二取代的酰胺基中,R4和R5优选均为脂肪族烃基。基团X1a和X1b的种类可以彼此不同,相同种类是优选的。
由式(1)表示的化合物的代表性实例可以包括:其中在式(1)中,R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个表示氢原子,R3a和R3b中的每一个表示氢原子或甲基,并且R4和R5两者表示氢原子的化合物,特别是9,9-双[(2-氨基甲酰基)C2-3烷基]芴,例如9,9-双(2-氨基甲酰基乙基)芴和9,9-双(2-氨基甲酰基丙基)芴;其中在式(1)中,R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个表示氢原子,R3a和R3b中的每一个表示氢原子或甲基,并且R4和R5中的一个表示氢原子,而另一个表示烷基的化合物,特别是9,9-双[2-(N-C1-6烷基-氨基甲酰基)C2-3烷基]芴,例如9,9-双[2-(N-甲基氨基甲酰基)乙基]芴、9,9-双[2-(N-甲基氨基甲酰基)丙基]芴、9,9-双[2-(N-乙基氨基甲酰基)乙基]芴、9,9-双[2-(N-异丙基氨基甲酰基)乙基]芴、9,9-双[2-(N-异丙基氨基甲酰基)丙基]芴和9,9-双[2-(N-丁基氨基甲酰基)乙基]芴;其中在式(1)中,R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个表示氢原子,R3a和R3b中的每一个表示氢原子或甲基,并且R4和R5中的每一个表示烷基的化合物,特别是9,9-双[2-(N,N-二C1-6烷基-氨基甲酰基)C2-3烷基]芴,例如9,9-双[2-(N,N-二甲基氨基甲酰基)乙基]芴、9,9-双[2-(N,N-二甲基氨基甲酰基)丙基]芴、9,9-双[2-(N,N-二乙基氨基甲酰基)乙基]芴、9,9-双[2-(N,N-二乙基氨基甲酰基)丙基]芴、9,9-双[2-(N,N-二异丙基氨基甲酰基)乙基]芴和9,9-双[2-(N,N-二丁基氨基甲酰基)乙基]芴;以及其中在式(1)中,R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个表示氢原子,R3a和R3b中的每一个表示氢原子或甲基,并且R4和R5键合在一起以形成除了构成酰胺基的氮原子之外还可以含有选自由氮原子、氧原子和硫原子组成的组中的至少一个杂原子的5至7元杂环的化合物,特别是9,9-双[2-(含N杂环-N-基-羰基)C2-3烷基]芴,例如9,9-双[2-(吗啉-4-基-羰基)乙基]芴、9,9-双[2-(吗啉-4-基-羰基)丙基]芴、9,9-双[2-(吡咯烷-1-基-羰基)乙基]芴、9,9-双[2-(哌啶-1-基-羰基)乙基]芴和9,9-双[2-(高哌啶-1-基-羰基)乙基]芴。
这些芴衍生物可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。在这些芴衍生物中,优选的芴衍生物是在式(1)中R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个表示氢原子,R3a和R3b中的每一个表示氢原子或甲基,并且基团X1a和X1b中的R4和R5两者表示氢原子的化合物(非取代的酰胺化合物);在式(1)中R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个表示氢原子,R3a和R3b中的每一个表示氢原子或甲基,并且基团X1a和X1b中的基团R4和R5中的一个表示氢原子,而另一个表示烷基的化合物(N-烷基取代的化合物);和在式(1)中R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个表示氢原子,R3a和R3b中的每一个表示氢原子或甲基,并且基团X1a和X1b中的R4和R5两者表示烷基的化合物(N,N-二烷基取代的化合物)。在这样的芴衍生物中,为了改善流动性并以良好平衡的方式有效改善机械特性,例如弯曲强度、弯曲模量、拉伸强度和拉伸模量,优选的芴衍生物是N-烷基取代的化合物,例如9,9-双[2-(N-C1-4烷基-氨基甲酰基)C2-3烷基]芴,特别是9,9-双[2-(N-C2-4烷基-氨基甲酰基)C2-3烷基]芴,例如9,9-双[2-(N-异丙基氨基甲酰基)乙基]芴。为了显著改善在多种溶剂中的溶解性,并且进一步有效地改善流动性,优选的芴衍生物是N,N-二烷基取代的化合物,例如9,9-双[2-(N,N-二C1-4烷基-氨基甲酰基)C2-3烷基]芴,更优选9,9-双[2-(N,N-二C1-3烷基-氨基甲酰基)C2-3烷基]芴,例如9,9-双[2-(N,N-二甲基氨基甲酰基)乙基]芴和9,9-双[2-(N,N-二乙基氨基甲酰基)乙基]芴,特别是9,9-双[2-(N,N-二乙基氨基甲酰基)乙基]芴。为了在较高水平上实现机械性能和流动性,相对于N-烷基取代的化合物和N,N-二烷基取代的化合物,芴衍生物最优选为非取代的酰胺化合物,特别是9,9-双(2-氨基甲酰基)C2-3烷基]芴,例如9,9-双(2-氨基甲酰基乙基)芴和9,9-双(2-氨基甲酰基丙基)芴。
[生产芴衍生物的方法]
用于生产由式(1)表示的化合物的方法不特别限于具体的方法,例如可以通过使由下式(2)表示的化合物与由下式(3a)和(3b)表示的化合物反应(迈克尔加成反应)来制备。
[化6]
在式(2)中,R1和k(包括优选的实施方式)各自具有与式(1)中定义的含义相同的含义。
[化7]
在式(3a)和(3b)中,R2a、R2b、R2c和R2d、R3a和R3b以及X1a和X1b(包括优选的实施方式)各自具有与式(1)中定义的含义相同的含义。
由式(2)表示的化合物的代表性实例可以包括9H-芴。
由式(3a)和(3b)表示的化合物中的每一个可以是E-异构体或Z-异构体,这取决于基团R2a、R2b、R2c和R2d、R3a和R3b以及X1a和X1b的种类或类型。
由式(3a)和(3b)表示的代表性化合物例如对应于具体例示为由式(1)表示的化合物的化合物,可以包括:其中R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个表示氢原子,R3a和R3b中的每一个表示氢原子或甲基,并且R4和R5两者表示氢原子的化合物,具体地,例如,化合物例如(甲基)丙烯酰胺;其中R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个表示氢原子,R3a和R3b中的每一个表示氢原子或甲基,并且基团R4和R5中的一个表示氢原子,并且另一个表示烷基的化合物,具体地,例如,N-C1-6烷基-(甲基)丙烯酰胺例如N-异丙基(甲基)丙烯酰胺;其中R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个表示氢原子,R3a和R3b中的每一个表示氢原子或甲基,并且R4和R5两者表示烷基的化合物,具体地,例如,N,N-二C1-6烷基-(甲基)丙烯酰胺例如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺;其中R2a、R2b、R2c和R2d中的每一个表示氢原子,R3a和R3b中的每一个表示氢原子或甲基,并且R4和R5键合在一起以形成除了构成酰胺基的氮原子之外还可以含有选自由氮原子、氧原子和硫原子组成的组中的至少一个杂原子的5至7元杂环的化合物,具体地,例如,N-(甲基)丙烯酰基含N杂环例如N-(甲基)丙烯酰基吗啉。优选使用相同的化合物作为由式(3a)表示的化合物和由式(3b)表示的化合物。
以前者/后者计,由式(2)表示的化合物相对于由式(3a)和(3b)表示的化合物的总量的量可以例如为约1/2至1/10的摩尔比;并且以前者/后者计,摩尔比的优选范围逐步地为1/2至1/5、1/2.01至1/3、和1/2.03至1/2.1。
反应通常可以在碱的存在下进行。碱可以包括例如金属氢氧化物、金属碳酸盐或碳酸氢盐(碳酸氢盐)和金属醇盐。
金属氢氧化物的实例可以包括碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾;和碱土金属氢氧化物,例如氢氧化钡。
金属碳酸盐或碳酸氢盐的实例可以包括碱金属碳酸盐或碳酸氢盐,例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸氢钠(碳酸氢钠)。
金属醇盐的实例可以包括碱金属醇盐,例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
这些碱可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。在这些碱中,碱优选为金属氢氧化物,更优选为碱金属氢氧化物例如氢氧化钾。相对于由式(2)表示的化合物的1mol,碱的比例可以例如为约0.001至0.1mol,优选为0.01至0.05mol。
反应可以在存在或不存在(一种或多种)相转移催化剂的情况下进行。相转移催化剂可以包括例如四烷基卤化铵,例如四丁基溴化铵(TBAB)和三辛基甲基氯化铵。这些相转移催化剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。在这些相转移催化剂中,TBAB是优选的。相对于由式(2)表示的化合物的1mol,相转移催化剂的比例可以例如为约0.001mol至0.1mol,并且优选为0.01mol至0.05mol。
反应可以在不存在或存在对反应惰性或非活性的溶剂的情况下进行。溶剂的实例可以包括水;醇,例如甲醇和乙醇;醚,例如环醚和链醚;亚砜,例如二甲基亚砜(DMSO);以及烃,例如脂肪烃、脂环烃和芳香族烃。
环醚的实例可以包括1,4-二噁烷和四氢呋喃。链醚的实例可以包括二烷基醚,例如二乙基醚和二异丙基醚;和二醇醚。二醇醚可以包括例如(聚)亚烷基二醇单烷基醚,例如甲基溶纤剂和甲基卡必醇;和(聚)亚烷基二醇二烷基醚,例如二甲氧基乙烷。
脂肪族烃的实例可以包括己烷和十二烷。脂环烃可以包括环己烷。芳香烃可以包括例如甲苯和二甲苯。
这些溶剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。在这些溶剂中,优选的溶剂是水、亚砜例如DMSO和芳香烃例如甲苯的混合溶剂。水可以以上述碱的水溶液的形式加入。溶剂的量只要不妨碍反应的进行,就不特别限于具体量。相对于由式(2)、(3a)和(3b)表示的化合物的总量的100g,溶剂的量可以例如为约10至500mL,并且优选50至200mL。
该反应可以在惰性气体例如氮气和稀有气体或贵重气体例如氦气和氩气的气氛中进行。反应温度例如为50至200℃,优选为80至100℃。反应时间不特别限于特定时间,并且可以例如为约0.5至10小时。
在反应完成之后,如果需要,反应混合物可经受常规分离和纯化手段,例如,方法例如中和、洗涤、萃取、过滤、倾析、浓缩、脱水、干燥、结晶、和色谱法以及这些方法的组合。
(特性)
如上所述获得的芴衍生物可以呈结晶或无定形形式。在结晶芴衍生物中,基团[-C(=O)-X1a]和[-C(=O)-X1b]均为未取代的酰胺基的芴衍生物可以具有例如约200至300℃的熔点,并且熔点优选为230至280℃,更优选为240至270℃;基团[-C(=O)-X1a]和[-C(=O)-X1b]均为单取代的酰胺基的芴衍生物可以具有例如约150至300℃的熔点,并且熔点优选为200至270℃,更优选220至250℃;以及基团[-C(=O)-X1a]和[-C(=O)-X1b]均为二取代的酰胺基的芴衍生物可以具有例如约50至200℃的熔点,并且熔点优选为70至180℃,更优选为80至160℃。
另外,芴衍生物的5%质量减少温度可以例如为约200至400℃,并且逐步地优选为230至380℃、250至360℃、280至350℃、300至340℃、和310至330℃。芴衍生物具有如上所述的高耐热性。因此,即使在高温环境中,芴衍生物也能够有效地用作流动性改善剂或强度改善剂。
芴衍生物在溶剂中具有优异的溶解性。特别地,式(1)中基团[-C(=O)-X1a]和/或[-C(=O)-X1b]为二取代的酰胺基的化合物(芴衍生物)往往更易溶于多种溶剂。
在本说明书和权利要求书中,熔点、5%质量减少温度和溶剂中的溶解性能够根据下面提到的实施例中描述的方法来测量。
[聚酰胺系树脂]
作为树脂组合物中含有的聚酰胺系树脂(PA),能够使用常规的聚酰胺系树脂。聚酰胺系树脂可以例如用脂肪族单体组分、脂环族单体组分和/或芳香族单体组分形成。
在本说明书和权利要求书中,具有羧基的单体组分例如后述的二羧酸可以是酰胺形成衍生物,例如酰卤例如酰氯、和酸酐。
脂肪族单体组分可以包括例如脂肪族二胺组分、脂肪族二羧酸组分、脂肪族氨基羧酸组分和内酰胺组分。
脂肪族二胺组分可以包括例如直链或支链C2-20亚烷基二胺,例如四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、九亚甲基二胺、2-甲基八亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺、十亚甲基二胺、和十二亚甲基二胺,并且优选为直链或支链C4-16亚烷基二胺,更优选直链或支链C6-12亚烷基二胺。
脂肪族二羧酸组分的实例可以包括饱和脂肪族二羧酸(直链或支链烷烃二羧酸)以及不饱和脂肪族二羧酸。
直链或支链烷烃二羧酸可以包括例如直链或支链C1-20烷烃二羧酸,例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、和1,10-癸烷二羧酸,并且优选为直链或支链C2-16烷烃-二羧酸,更优选为直链或支链C4-12烷烃-二羧酸,例如己二酸、癸二酸和1,10-癸烷二羧酸。
不饱和脂肪族二羧酸可以包括例如C2-10烯烃二羧酸,例如马来酸、富马酸和衣康酸。
脂肪族氨基羧酸组分可以包括例如氨基C2-20烷基-羧酸,例如6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸,并且优选为氨基C3-16烷基-羧酸,更优选为氨基C5-11烷基-羧酸。
内酰胺组分可以是与脂肪族氨基羧酸对应的内酰胺;并且可以包括例如4至13元环内酰胺,例如ε-己内酰胺和ω-十二内酰胺,优选7至13元环内酰胺。
脂环族单体组分具有脂环族骨架(或脂肪族烃环骨架),并且可以包括例如脂环族二胺组分、脂环族二羧酸组分和脂环族氨基羧酸组分。
脂环族二胺组分的实例可以包括二氨基环烷烃、双(氨基烷基)环烷烃、和双(氨基环己基)烷烃。
二氨基环烷烃可以包括例如二氨基C5-10环烷烃,例如二氨基环己烷。
双(氨基烷基)环烷烃可以包括例如双(氨基C1-4烷基)C5-10环烷烃,例如双(氨基甲基)环己烷。
双(氨基环己基)烷烃可以包括例如双(氨基环己基)C1-6烷烃,例如双(4-氨基环己基)甲烷和2,2-双(4-氨基环己基)丙烷;双(氨基-单-至三-C1-6烷基-C5-10环烷基)C1-6烷烃,例如双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷、和2,2-双(4-氨基-3-甲基环己基)丙烷。
脂环族二羧酸组分的实例可以包括环烷烃二羧酸、桥接环(交联环)环烷烃二羧酸、环烯烃二羧酸、和桥接环(交联环)环烯烃二羧酸。
环烷烃二羧酸可以包括例如C5-10环烷烃二羧酸,例如1,4-环己烷二羧酸。
桥接环环烷烃二羧酸可以包括,例如,双环或三环烷烃二羧酸,例如十氢化萘二羧酸、降冰片烷二羧酸、金刚烷二羧酸和三环癸烷二羧酸。
环烯烃二羧酸可以包括例如C5-10环烯烃二羧酸,例如环己烯二羧酸。
桥接环环烯烃二羧酸可以包括例如双环或三环烯烃二羧酸,例如降冰片烯二羧酸。
脂环族氨基羧酸组分可以包括例如氨基环烷烃羧酸,特别是氨基C5-10环烷烃-羧酸例如氨基环己烷羧酸。
芳香族单体组分具有芳香环骨架。作为芳香族单体组分的实例,可提及芳香族(或芳脂族)二胺组分、芳香族(或芳脂族)二羧酸组分、和芳香族(或芳脂族)氨基羧酸组分。
芳香族(或芳脂族)二胺组分的实例可以包括二氨基芳烃和双(氨基烷基)芳烃。二氨基芳烃可以包括例如二氨基C6-14芳烃,例如间苯二胺、对苯二胺、和间苯二甲胺。双(氨基烷基)芳烃可以包括例如双(氨基C1-4烷基)芳烃例如间苯二甲胺。
芳香族(或芳脂族)二羧酸组分的实例可以包括苯二羧酸、烷基苯二羧酸、多环芳烃二羧酸、二芳基烷烃二羧酸、二芳基酮二羧酸、二芳基醚二羧酸、二芳基硫醚二羧酸和二芳基砜二羧酸。
苯二羧酸可以包括例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。烷基苯二羧酸可以包括例如C1-4烷基-苯二羧酸,例如4-甲基间苯二甲酸和5-甲基间苯二甲酸。
多环芳烃二羧酸可以包括例如稠合多环芳烃二羧酸和环集合(或环聚集)芳烃二羧酸。
稠合多环芳烃二羧酸的实例可以包括稠合多环C10-24芳烃-二羧酸,例如萘二羧酸,例如1,2-萘二羧酸,1,4-萘二羧酸,1,5-萘二羧酸,1,8-萘二羧酸,2,3-萘二羧酸,2,6-萘二羧酸,和2,7-萘二羧酸;蒽二羧酸;和菲二羧酸;并且优选稠合多环C10-14芳烃-二羧酸。
环集合芳烃二羧酸的实例可以包括双C6-10芳烃-二羧酸,例如2,2’-联苯二羧酸、3,3’-联苯二羧酸和4,4’-联苯二羧酸。
二芳基烷烃二羧酸的实例可以包括二C6-10芳基C1-6烷烃-二羧酸,例如4,4′-二苯基甲烷二羧酸。
二芳基酮二羧酸的实例可以包括二(C6-10芳基)酮-二羧酸,例如4,4′-二苯基酮二羧酸。
二芳基醚二羧酸的实例可以包括二(C6-10芳基)醚-二羧酸,例如4,4′-二苯基醚二羧酸。
二芳基硫醚二羧酸的实例可以包括二(C6-10芳基)硫醚-二羧酸,例如4,4′-二苯基硫醚二羧酸。
二芳基砜二羧酸的实例可以包括二(C6-10芳基)砜二羧酸,例如4,4′-二苯基砜二羧酸。
芳香族氨基羧酸组分可以包括例如氨基芳烃羧酸。氨基芳烃羧酸可以包括例如氨基C6-12芳烃羧酸例如氨基苯甲酸。
这些单体组分可以单独使用或以两种或更多种的组合使用,以用于生产聚酰胺系树脂。例如,聚酰胺系树脂可以通过聚合二胺组分和二羧酸组分;氨基羧酸组分和/或内酰胺组分;以及二胺组分和二羧酸组分、和氨基羧酸组分和/或内酰胺组分来形成或生产。聚酰胺系树脂可以是用单一单体组分(单一二胺组分和单一二羧酸组分、单一氨基羧酸组分、或单一内酰胺组分的组)形成的均聚酰胺;和通过共聚多个单体组分而获得或生产的共聚酰胺。聚酰胺系树脂的代表性实例可以包括脂肪族聚酰胺树脂、脂环族聚酰胺树脂、和芳香族聚酰胺树脂。
脂肪族聚酰胺树脂包括衍生自脂肪族单体组分的脂肪族单体单元,并且可以包括:例如,脂肪族二胺组分和脂肪族二羧酸组分的均聚酰胺,例如聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺610、和聚酰胺612;脂肪族氨基羧酸组分和/或与脂肪族氨基羧酸组分相对应的内酰胺组分的均聚酰胺,例如聚酰胺6、聚酰胺11和聚酰胺12;多个脂肪族单体组分的共聚物(共聚酰胺),例如共聚酰胺6/66、共聚酰胺6/11、和共聚酰胺66/12。
脂环族聚酰胺树脂具有衍生自脂环族单体组分的脂环族单体单元,并且可用脂肪族单体组分和脂环族单体组分组合形成。脂环族聚酰胺树脂的代表性实例可以包括脂环族二胺组分和脂肪族二羧酸组分的均聚酰胺,例如二氨基甲基环己烷和己二酸的聚合物。
芳香族聚酰胺树脂至少具有衍生自芳香族单体组分的芳香族单体单元,并且可以包括例如用芳香族单体组分和脂肪族或脂环族单体组分形成的半芳香族聚酰胺树脂;由芳香族单体组分形成而没有脂肪族单体组分和脂环族单体组分的全芳香族聚酰胺树脂或全芳族聚酰胺树脂。
半芳香族聚酰胺树脂可以包括:例如,芳香族(或芳脂族)二胺组分和脂肪族二羧酸组分的均聚酰胺,例如聚酰胺MXD 6(间苯二甲胺和己二酸的聚合物);脂肪族二胺组分和芳香族二羧酸组分的均聚酰胺,例如聚酰胺6T(六亚甲基二胺和对苯二甲酸的聚合物)、聚酰胺9T(九亚甲基二胺和对苯二甲酸的聚合物)、聚酰胺10T(十亚甲基二胺和对苯二甲酸的聚合物)、聚酰胺12T(十二亚甲基二胺和对苯二甲酸的聚合物)、聚酰胺M5T(2-甲基五亚甲基二胺和对苯二甲酸的聚合物)、聚酰胺M8T(2-甲基八亚甲基二胺和对苯二甲酸的聚合物)、聚酰胺6I(六亚甲基二胺和间苯二甲酸的聚合物)、以及三甲基六亚甲基二胺和对苯二甲酸的聚合物;至少用脂肪族二胺组分和芳香族二羧酸组分形成的共聚物,例如共聚酰胺6T/66、共聚酰胺6T/M5T、共聚酰胺6T/6I、共聚酰胺6T/6I/6、和共聚酰胺6T/6I/66。
全芳香族聚酰胺树脂可以包括:例如,芳香族二胺组分和芳香族二羧酸组分的均聚酰胺,例如间苯二胺和间苯二甲酸的聚合物、和对苯二胺和对苯二甲酸的聚合物。
在本说明书和权利要求中,共聚酰胺的符号“/”意指共聚酰胺包含相对于符号“/”的前者和后者单体(单元)作为共聚组分(共聚单元)。即,共聚酰胺6/66意指含有产生聚酰胺6的单元和产生聚酰胺66的单元的共聚物。
聚酰胺树脂可以为具有N-烷氧基甲基的聚酰胺,以及以作为不饱和高级脂肪酸的二聚体的二聚酸为聚合组分形成的聚合的脂肪酸系聚酰胺树脂。聚酰胺树脂可以是结晶的或无定形的。另外,聚酰胺树脂可以是透明聚酰胺树脂(无定形透明聚酰胺树脂)。从成型品或成型体的机械特性的观点出发,聚酰胺树脂优选为结晶树脂。
这些聚酰胺系树脂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。在这些聚酰胺系树脂中,优选脂肪族聚酰胺树脂。聚酰胺系树脂优选用包含具有亚烷基的脂肪族单体组分的单体形成,亚烷基的碳原子数为约4至12,优选6至11,更优选6至9,并且聚酰胺系树脂特别具有至少6个碳原子的亚烷基。特别地,聚酰胺系树脂优选为用(一种或多种)具有含有上述碳原子的亚烷基的脂肪族单体组分形成的脂肪族聚酰胺树脂。代表性的优选脂肪族聚酰胺树脂为脂肪族二胺组分和脂肪族二羧酸组分的均聚酰胺,例如聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺610、和聚酰胺612。
聚酰胺系树脂的数均分子量Mn例如为7000至1000000,且Mn的优选范围逐步地为10000至750000、20000至500000、30000至500000、以及50000至500000。分子量可以例如通过常规手段例如凝胶渗透色谱法(GPC)和其他手段测量,并且可以以聚苯乙烯计的分子量来评价或测量。
[树脂组合物]
树脂组合物至少含有由式(1)表示的芴衍生物和聚酰胺系树脂。通过将由式(1)表示的芴衍生物作为添加剂添加或用于聚酰胺系树脂以形成树脂组合物(热塑性树脂组合物),能够更有效地改善树脂组合物的流动性,特别是熔融流动性。另外,树脂组合物的流动性的改善也能够改善其成型性(加工性)。即,认为提高成型温度(加工温度)以提高流动性是有效的。然而,聚酰胺系树脂往往具有相对低的分解温度,例如,结晶聚酰胺系树脂的分解温度通常接近其熔点,因此,通过提高成型温度来增加流动性是有限的。而且,由于聚酰胺系树脂往往粘度的温度依赖性大以及具有低分解温度,因此需要严格的温度控制来防止或抑制热分解并稳定流动性,但是随着成型温度变得更高,温度控制变得更加困难。因此,能够改善流动性而不增加成型温度的本公开的树脂组合物特别有用。
尽管是低分子量化合物,由式(1)表示的芴衍生物出乎意料地防止或抑制树脂组合物的机械特性的劣化,并且甚至能够保持或改善其机械特性。
(纤维增强材料)
从机械特性例如弯曲强度、弯曲模量、拉伸强度和拉伸模量的观点出发,如果需要,树脂组合物可以含有纤维增强材料(纤维增强物或纤维填料)。尽管纤维增强材料一般能够大幅改善树脂组合物的机械特性,但是其粘度不可避免地显著增加。因此,难以兼顾机械特性与流动性(成型性或加工性)。特别地,在需要机械特性的应用中,尽管有必要将大量的纤维增强材料添加到树脂组合物中,但是树脂组合物的粘度随着增加纤维增强材料的量而变得显著高,因此不得不牺牲流动性(成型性或加工性)。然而,根据本公开,即使掺入了纤维增强材料,特定的芴衍生物、聚酰胺系树脂、与纤维增强材料的组合能够有效地改善树脂组合物的流动性。而且,尽管含有低分子量化合物(芴衍生物),但由于纤维增强材料,树脂组合物能够出乎意料地有效地防止高机械特性的劣化,并且在一些情况下可以保持或改善树脂组合物的机械特性。因此,树脂组合物能够在高水平上容易地兼顾高机械特性与高流动性。特别地,芴衍生物与纤维增强材料组合的树脂组合物能够容易地保持冲击强度,并且与不含有纤维增强材料的树脂组合物(即,不含有纤维增强材料并且相对于聚酰胺系树脂具有相同质量比的芴衍生物的树脂组合物)相比,兼顾抗冲击性与流动性。
纤维增强材料可以包括有机纤维和无机纤维。有机纤维的实例可以包括:改性或未改性的纤维素纤维(纤维素或其衍生物的纤维),例如纤维素纤维和醋酸纤维素纤维;聚酯纤维,例如聚亚烷基芳酯纤维。无机纤维的实例可以是玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、硅灰石和金属纤维例如晶须。碳纤维可以包括例如聚丙烯腈(PAN)基碳纤维;沥青基碳纤维,例如各向同性沥青基碳纤维和中间相沥青基碳纤维;和气相生长碳纤维。
这些纤维增强材料可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。优选的纤维增强材料为改性或未改性的纤维素纤维和无机纤维,更优选为无机纤维,进一步优选为玻璃纤维和碳纤维,特别是玻璃纤维。
形成玻璃纤维的玻璃组分可以包括例如E-玻璃(用于电绝缘的无碱玻璃)、S-玻璃(高强度玻璃)、C-玻璃(化学玻璃)、A-玻璃(通用碱玻璃)和YM-31-A玻璃(高弹性玻璃)。在这些玻璃组分中,从机械特性的观点出发,E-玻璃、C-玻璃和S-玻璃是优选的,特别是E-玻璃。由这些玻璃组分形成的玻璃纤维可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
纤维增强材料可以根据应用或其他因素以短纤维或长纤维的形式使用,并且纤维增强材料可以以织物例如织造织物、编织织物和非织造织物的形式使用。这些纤维增强材料可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。从有效改善流动性的观点出发,纤维增强材料优选为短纤维。
纤维增强材料可以具有选自大约0.1至10mm范围的平均纤维长度(在织物的情况下,为构成织物的纤维的平均纤维长度);并且平均纤维长度的优选范围逐步地优选为0.2至8mm、0.5至6mm、和1至4mm。另外,在制备树脂组合物的混合(捏合)中和在成型加工中的剪切力的影响下,组合物或成型品(成型体)中的纤维增强材料的平均纤维长度可以比混合前短,并且例如为0.05至5mm,优选0.1至3mm,更优选0.2至1mm。
纤维增强材料可以具有纳米级的平均纤维直径(细丝直径)。这种纤维增强材料可以包括例如改性或未改性的纤维素纳米纤维、碳纳米管、碳纳米线圈、和碳纳米纤维。从机械强度或其他因素的观点出发,平均纤维直径(细丝直径)可以为微米级,并且可以选自大约1μm至200μm的范围;并且平均纤维直径优选为3μm至100μm,更优选4μm至30μm,特别是5μm至15μm。
纤维增强材料的剖面的示例可以包括圆形、卵形或椭圆形、和多边形。对纤维增强材料可以进行常规的表面处理,并且具体地用表面处理剂例如施胶剂和硅烷偶联剂处理。
在树脂组合物中,以前者/后者计,由式(1)表示的化合物(芴衍生物)相对于聚酰胺系树脂的质量比可以例如从约0.01/99.99至50/50的范围中选择,并且以前者/后者计,质量比的优选范围逐步地为0.1/99.9至30/70、0.5/99.5至20/80、1/99至15/85、1/99至10/90、2/98至8/92、3/97至7/93、和4/96至6/94。在树脂组合物含有纤维增强材料的情况下,以前者/后者计,上述质量比逐步地优选为1/99至10/90、2/98至8/92、2.5/97.5至6/94、和3/97至5/95。由式(1)表示的芴衍生物的过高比例有可能显著减小或降低机械特性例如树脂组合物的抗冲击性以渗出芴衍生物;并且由式(1)表示的芴衍生物的过低比例有可能无法改善流动性和机械特性例如所得树脂组合物的弯曲特性和拉伸特性。然而,根据本公开,即使由式(1)表示的芴衍生物的比例较低,也能够有效改善树脂组合物的流动性。特别地,当芴衍生物是非取代或未取代的酰胺化合物时,能够进一步有效地改善树脂组合物的流动性而不会显著降低或减小,同时改善机械特性例如弯曲强度、弯曲模量、拉伸强度和拉伸模量。
可以根据应用来选择质量比(芴衍生物相对于聚酰胺系树脂的质量比)。例如,在特别需要高流动性的应用中,以前者/后者计,质量比的优选范围逐步地为4/96至15/85、4/96至10/90、和4.5/95.5至6/94;在需要流动性和抗冲击性之间的平衡的应用中,以前者/后者计,质量比的优选范围逐步地为0.5/99.5至4/96、1/99至3.5/96.5、和2/98至3.5/96.5。当芴衍生物的比例过低时,可能难以改善树脂组合物的流动性,并且可能难以改善其机械特性或性能例如弯曲性能和拉伸性能;并且当芴衍生物的比例过高时,可能难以在有效地保持或改善抗冲击性的同时改善树脂组合物的流动性,并且可能难以抑制或防止芴衍生物渗出。
在树脂组合物含有纤维增强材料的情况下,以前者/后者计,由式(1)表示的芴衍生物和聚酰胺系树脂的总量相对于纤维增强材料的质量比可以例如从约99/1至20/80的范围选择;并且以前者/后者计,质量比的优选范围逐步地为90/10至30/70、80/20至35/65、70/30至40/60、60/40至45/55、和55/45至45/55。纤维增强材料的过低比例可能不利地影响机械特性的改善,而纤维增强材料的过高比例可能不利地影响流动性的有效改善。
在树脂组合物含有纤维增强材料的情况下,相对于100质量份纤维增强材料,由式(1)表示的芴衍生物的比例可以例如为约0.01至10000质量份,并且相对于100质量份纤维增强材料,逐步地优选为0.1至1000质量份、0.5至100质量份、1至50质量份。从在保持或改善机械特性的同时有效地改善流动性并且抑制或防止芴衍生物渗出的观点出发,由式(1)表示的芴衍生物相对于100质量份的纤维增强材料的比例逐步地更优选为1至25质量份、1至20质量份、1.5至15质量份、2至10质量份、2.5至8质量份、和3至5质量份。由式(1)表示的芴衍生物的过低比例有可能无法有效地改善树脂组合物的流动性;而由式(1)表示的芴衍生物的过高比例有可能对兼顾流动性与机械特性、特别是兼顾流动性与抗冲击性产生不利影响,并且难以抑制或防止芴衍生物渗出。
(其他组分)
如果需要,树脂组合物可以含有或可以不含不同于聚酰胺系树脂(或第一热塑性树脂)的另一热塑性树脂(或第二热塑性树脂)。
热塑性树脂可以包括例如聚烯烃树脂、苯乙烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、醋酸乙烯酯系树脂、氯乙烯系树脂、氟树脂、聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂(PC)、聚缩醛树脂(POM)、聚(苯醚树脂)(PPE)、聚醚酮系树脂、苯氧树脂、聚酮树脂、聚(苯硫醚树脂)(PPS)、聚砜系树脂、纤维素衍生物、热塑性聚酰亚胺树脂、聚醚腈树脂和热塑性弹性体(TPE)。
聚烯烃树脂可以包括:例如,链状或线型烯烃树脂,例如聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂;和环状烯烃树脂。
苯乙烯系树脂可以包括:例如,聚苯乙烯(PS),例如通用聚苯乙烯(GPPS)和间同立构聚苯乙烯(SPS);和苯乙烯系共聚物。苯乙烯系共聚物的实例可以包括苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物(MS树脂)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、和含橡胶组分的苯乙烯系树脂或橡胶接枝苯乙烯系共聚物。含橡胶组分的苯乙烯系树脂或橡胶接枝苯乙烯系共聚物可以包括例如高抗冲击聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、AXS树脂、和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂)。AXS树脂可以包括例如丙烯腈-丙烯酸系橡胶-苯乙烯共聚物(AAS树脂)、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS树脂)、和丙烯腈-(乙烯-丙烯-二烯橡胶)-苯乙烯共聚物(AES树脂)。
(甲基)丙烯酸系树脂的实例可以包括(甲基)丙烯酸系单体的均聚物或共聚物例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)和(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物。
醋酸乙烯酯系树脂的实例可以包括聚(醋酸乙烯酯)(PVAc)、聚(乙烯醇)(PVA)、和聚(乙烯醇缩醛)。聚(乙烯醇缩醛)可以包括例如聚(乙烯醇缩甲醛)(PVF)和聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)。
氯乙烯系树脂的实例可以包括氯乙烯树脂和偏二氯乙烯树脂。氯乙烯树脂可以包括例如氯乙烯均聚物(PVC);氯乙烯共聚物例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。偏二氯乙烯树脂可以包括例如偏二氯乙烯共聚物例如偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物和偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物。
氟树脂的实例可以包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚(三氟氯乙烯)(PCTFE)、聚(偏氟乙烯)或聚(偏二氟乙烯)(PVDF)、聚(氟乙烯)(PVF)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、和乙烯-氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)。
聚酯系树脂的实例可以包括聚亚烷基芳酯系树脂、聚芳酯系树脂和液晶聚酯(LCP)。聚亚烷基芳酯系树脂可以包括例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸三亚甲基酯)(PTT)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)、聚(对苯二甲酸1,4-环己基二甲醇酯)(PCT)和聚(萘二甲酸乙二醇酯)。
聚碳酸酯系树脂(PC)的实例可以包括双酚聚碳酸酯系树脂,例如双酚A聚碳酸酯系树脂。
聚醚酮系树脂的实例可以包括聚醚酮树脂(PEK)、聚醚醚酮树脂(PEEK)和聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)。
聚酮树脂的实例可以包括脂肪族聚酮树脂。
聚砜系树脂的实例可以包括聚砜树脂(PSF)和聚醚砜(PES)。
纤维素衍生物的实例可以包括纤维素酯,例如硝化纤维素、醋酸纤维素、和醋酸丙酸纤维素;和纤维素醚,例如乙基纤维素。
热塑性聚酰亚胺树脂的实例可以包括聚醚酰亚胺(PEI)和聚酰胺酰亚胺。
热塑性弹性体(TPE)的实例可以包括聚苯乙烯系TPE、聚烯烃系TPE(TPO)、聚二烯系TPE、氯系TPE、氟系TPE、聚氨酯系TPE(TPU)、聚酯系TPE(TPEE)、和聚酰胺系TPE(TPA)。
这些第二热塑性树脂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。树脂组合物中的聚酰胺系树脂(第一热塑性树脂)相对于树脂组合物中的全部热塑性树脂(或聚酰胺系树脂(第一热塑性树脂)和第二热塑性树脂的总计)的比例可以例如为约不小于10质量%;该比例的优选范围逐步地不小于30质量%、不小于50质量%、不小于60质量%、不小于70质量%、不小于80质量%、不小于90质量%、以及不小于95质量%;特别是100质量%。聚酰胺系树脂的过低比例有可能无法改善树脂组合物的流动性和/或机械特性。
如果需要,树脂组合物可以含有各种添加剂,例如填料或增强剂(条件是不包括上述纤维增强材料)、着色剂例如染料和颜料、导电剂、阻燃剂、增塑剂、润滑剂、稳定剂、脱模剂、抗静电剂、分散剂、流动性改性剂、流平剂、消泡剂或消泡试剂、表面改性剂、低应力剂、和碳材料(条件是不包括上述纤维增强材料)、以及其他添加剂。稳定剂可以包括例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、和热稳定剂。这些添加剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
树脂组合物可以通过如下制备:将芴衍生物(流动性改善试剂或流动性改善剂)和聚酰胺系树脂以及其他组分(如果需要)例如纤维增强材料和添加剂以常规方式例如干燥共混和熔融捏合或熔融混合进行混合。树脂组合物可以是粒料和其它形式。
(树脂组合物的特性)
树脂组合物具有优异的流动性。当将不含芴衍生物的树脂单独简称为胚料(blank),并且将该胚料的熔体流动速率(MFR)定义为100时,树脂组合物的MFR可以例如为约110至500,并且优选为130至450,更优选为160至400。特别地,当树脂组合物含有作为芴衍生物的非取代的酰胺化合物时,其流动性能够进一步改善;并且相对于胚料的MFR的100,树脂组合物的MFR逐步地可以为约180至480,并且优选为200至460、250至450、300至430、330至410、350至400、和370至390。胚料的MFR为例如10至100g/分钟,逐步地优选20至60g/分钟、25至50g/分钟、和30至40g/分钟。
另外,即使其流动性得到改善,树脂组合物也不会过度使机械特性劣化,并且在一些情况下能够改善机械特性。当将胚料的弯曲强度定义为100时,树脂组合物的弯曲强度可以例如为约90至150,并且优选为95至145,更优选为100至135。特别地,相对于胚料的弯曲强度的100,含有作为芴衍生物的非取代的酰胺化合物的树脂组合物的弯曲强度可以例如为约110至140,并且优选为120至130。胚料的弯曲强度为例如10-300MPa,逐步地优选50-200MPa、80-180MPa、100-150MPa、和110-130MPa。
当将胚料的挠曲定义为100时,树脂组合物的挠曲(挠度)可以例如为约80至120,并且优选为85至115,更优选为90至110,并且特别为95至105。胚料的挠曲例如为3-30mm,逐步地优选为5-20mm、8-15mm、9-13mm、和10-12mm。
当将胚料的弯曲模量定义为100时,树脂组合物的弯曲模量可以例如为约90至150,并且优选为100至145。特别地,相对于胚料的弯曲模量的100,含有作为芴衍生物的非取代的酰胺化合物的树脂组合物的弯曲模量可以例如为约110至150,并且优选为120至140,更优选125至135。胚料的弯曲模量例如为1000-5000MPa,逐步地优选2000-4000MPa、2500-3500MPa、2700-3200MPa、和2800-3000MPa。
当胚料的拉伸强度定义为100时,树脂组合物的拉伸强度(最大拉伸强度)可以例如为约80至150,并且优选为90至140,更优选为100至130。特别地,相对于胚料的拉伸强度的100,含有作为芴衍生物的非取代的酰胺化合物的树脂组合物的拉伸强度可以例如为约105-135,并且优选为110-130,更优选为115-125。胚料的拉伸强度例如为10-200MPa,逐步地优选为50-150MPa、60-120MPa、70-100MPa、和80-90MPa。
当将胚料的拉伸模量定义为100时,树脂组合物的拉伸模量可以例如为约100至200。特别地,相对于胚料的拉伸模量的100,含有作为芴衍生物的非取代的酰胺化合物的树脂组合物的拉伸模量可以例如为约110至170,并且优选为120至160,更优选为130至150。胚料的拉伸模量例如为1000-5000MPa,逐步地优选2000-4000MPa、2500-3500MPa、2800-3200MPa、和2900-3100MPa。
在本说明书和权利要求中,MFR、弯曲强度、挠曲、弯曲模量、拉伸强度(最大拉伸强度)和拉伸模量能够根据下文所提及的实施例中所述的方法来测定。
(成型品(或成型体))
树脂组合物具有优异的流动性或机械特性,因此能够生产或形成具有优异机械特性与高成型性(或生产率)的成型品。成型品的形状不特别限于特定形状,可以根据应用来选择,并且可以例如是一维结构,例如线性(线形)和丝状;二维结构,例如膜状、片状和板状;三维结构,例如块状、杆状、和中空形状例如管状或管形状。
能够通过常规的成型方法(例如,注射成型、注射压缩成型、挤出成型、传递成型、吹塑成型、加压成型和铸塑成型)来制备成型品。
实施例
以下实施例旨在更详细地描述本公开,并且不应被解释为限定本公开的范围。所使用的评价方法和试剂的详细情况如下所示。
[评价方法]
(HPLC)
使用由SHIMADZU CORPORATION制造的HPLC仪器“LCMS-2020”、由SHIMADZUCORPORATION制造的柱“KINTEX XB-C18”、以及乙腈/水作为流动相进行HPLC(高性能或高速液相色谱)测定。乙腈/水的体积比在10分钟内从50/50变化到95/5,然后在95/5下保持5分钟。
(1H-NMR)
将样品溶解在含有作为内部标准物质的四甲基硅烷的重溶剂(CDCl3)中,并且使用核磁共振仪器(由Bruker Corporation制造,“AVANCE III HD”)测定1H-NMR波谱。
(熔点)
使用仪器(由BUCHI制造,“Melting point M-565”)在从50℃的温度0.5℃/分钟的加热速率或程控速率的条件下测定熔点。
(5%质量减少温度)
在10℃/分钟的加热速率、50至400℃的测量温度范围的条件下,使用热重-差示热分析仪(TG-DTA)(由PerkinElmer,Inc.制造,“TGA-4000”)在氮气气氛中测量样品质量减少了5质量%的温度。
(溶剂溶解性试验)
对于每种样品和溶剂,将下表1中所示的样品和溶剂以3质量%的浓度混合,然后用手摇动混合物约10分钟,然后使其在室温(15℃至25℃的温度)下静置过夜。根据以下标准目视观察和评价样品的溶解性。
A:可溶
B:可溶,但目视确认未溶解的残留物
C:不溶
(弯曲试验)
根据JIS K 7171测量弯曲强度、挠曲(挠度)、和弯曲模量。通过切线法计算或测量弯曲模量。
(拉伸试验)
根据JIS K 7161-1和7161-2在5mm/分钟的试验速度条件下测量拉伸强度(最大拉伸强度)和拉伸模量。通过切线法计算或测量拉伸模量。
(MFR)
在比较例1和实施例1至6中,根据JIS K 7210-1B法,在保持时间为5分钟、温度280℃、和试验负载1.2kg的条件下测量MFR。在比较例2和实施例7至9中,根据JIS K 7210-1A法,在保持时间为5分钟、280℃的温度、和试验负载2.16kg的条件下测量MFR。
(夏比冲击强度)
根据JIS K 7111测量夏比冲击强度。
[试剂及其他]
(原料)
N,N-二乙基丙烯酰胺:“DEAA(注册商标)”,由KJ Chemicals Corporation制造
N,N-二甲基丙烯酰胺:“DMAA(注册商标)”,由KJ Chemicals Corporation制造
N-异丙基丙烯酰胺:“NIPAM(注册商标)”,由KJ Chemicals Corporation制造
N-丙烯酰基吗啉:“ACMO(注册商标)”,由KJ Chemicals Corporation制造
丙烯酰胺:由FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造(其他)
DMSO:二甲基亚砜,由KANTO CHEMICAL CO.,INC.制造
甲苯:由KANTO CHEMICAL CO.,INC.制造
TBAB:四丁基溴化铵,由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造
KOH:氢氧化钾,由KANTO CHEMICAL CO.,INC.制造
异丙醇:由KANTO CHEMICAL CO.,INC.制造
[合成例1]
在将19.4g(0.117mol)的9H-芴、30mL的DMSO、30mL的甲苯、0.6g(0.0019mol)的TBAB和30.5g(0.24mol)的N,N-二乙基丙烯酰胺装入配备有磁力搅拌器和三通旋塞的反应器中并用氮气置换反应器的内部气氛之后,将温度升高到65℃以确认固体物质完全溶解。向所得溶液中加入0.56g的48质量%KOH水溶液(0.0048mol(4.8mmol),以KOH计),然后将温度升高至90℃,并将混合物加热搅拌2小时。当通过HPLC确认9H-芴消失时,终止反应。将获得的反应混合物冷却至50℃,并通过在搅拌下将0.9g的10质量%的HCl水溶液(0.0025mol(2.5mmol),以HCl计)和17mL的离子交换水添加到反应溶液中而进行中和处理。然后,对中和的混合物进行用甲苯(18.1g)和饱和盐水(36.1g,3次)的萃取。使分离的萃取物(甲苯相)静置过夜,同时冷却至0℃,使得白色晶体沉淀。通过过滤分离晶体,用离子交换水(37.3mL)和异丙醇(10mL)洗涤残余物,以得到30.2g由下式(1-1)表示的目标产物(DEAA-FL;产率61.4%)。
获得的DEAA-FL的熔点为87至89℃,5%质量减少温度为294℃。另外,下文和图1中示出了获得的DEAA-FL的1H-NMR的结果。
[化8]
1H-NMR(CDCl3,300MHz):δ(ppm)=7.69-7.72(2H,m)、7.27-7.43(6H,m)、3.18(4H,q)、2.79(4H,q)、2.42-2.48(4H,m)、1.47-1.53(4H,m)、0.96(6H,t)、0.76(6H,t)
[合成例2]
在将19.4g(0.117mol)的9H-芴、30mL的DMSO、30mL的甲苯、0.6g(0.0019mol)的TBAB和23.8g(0.24mol)的N,N-二甲基丙烯酰胺装入配备有磁力搅拌器和三通旋塞的反应器中并用氮气置换反应器的内部气氛之后,将温度升高到65℃以确认固体物质完全溶解。向所得溶液中加入0.56g的48质量%KOH水溶液(0.0048mol(4.8mmol),以KOH计),然后将温度升高至90℃,并将混合物加热搅拌2小时。当通过HPLC确认9H-芴消失时,终止反应。在将获得的反应混合物冷却至50℃后,将0.9g的10质量%HCl水溶液(0.0025mol(2.5mmol),以HCl计)和17mL的离子交换水加入到冷却的反应混合物中,并搅拌所得混合物,使得白色晶体逐渐沉淀以形成白色悬浮液。对悬浮液进行过滤,用热水(77.7mL)和异丙醇(15mL)洗涤残余物以得到30.0g由下式(1-2)表示的目标产物(DMAA-FL;产率82.4%)。
获得的DMAA-FL的熔点为158至159℃,5%质量减少温度为318℃。另外,下文和图2中示出了获得的DMAA-FL的1H-NMR的结果。
[化9]
1H-NMR(CDCl3,300MHz):δ(ppm)=7.70-7.71(2H,m)、7.27-7.41(6H,m)、2.74(6H,s)、2.51(6H,s)、2.42-2.47(4H,m)、1.48-1.54(4H,m)
[合成例3]
在将19.4g(0.117mol)的9H-芴、30mL的DMSO、30mL的甲苯、0.6g(0.0019mol)的TBAB和27.2g(0.24mol)的N-异丙基丙烯酰胺装入配备有磁力搅拌器和三通旋塞的反应器中并用氮气置换反应器的内部气氛之后,将温度升高到65℃以确认固体物质完全溶解。向所得溶液中加入0.56g的48质量%KOH水溶液(0.0048mol(4.8mmol),以KOH计),然后将温度升高至90℃,并将混合物加热搅拌2小时。当通过HPLC确认9H-芴消失时,终止反应。在将获得的反应混合物冷却至50℃后,将0.9g的10质量%HCl水溶液(0.0025mol(2.5mmol),以HCl计)和17mL的离子交换水加入到冷却的反应混合物中,并搅拌所得混合物,使得白色晶体逐渐沉淀以形成白色悬浮液。对悬浮液进行过滤,用热水(77.7mL)和异丙醇(15mL)洗涤残余物以得到32.8g的由下式(1-3)表示的目标产物(NIPAM-FL;产率71.4%)。
获得的NIPAM-FL的熔点为235至237℃,5%质量减少温度为257℃。另外,下文和图3中示出了获得的NIPAM-FL的1H-NMR的结果。
[化10]
1H-NMR(CDCl3,300MHz):δ(ppm)=7.68-7.71(2H,m)、7.32-7.42(6H,m)、4.73(2H,m)、3.84(2H,m)、2.42(4H,m)、1.33(4H,m)、0.97(12H,d)
[合成例4]
在将19.4g(0.117mol)的9H-芴、30mL的DMSO、30mL的甲苯、0.6g(0.0019mol)的TBAB和17.0g(0.24mol)的丙烯酰胺装入配备有磁力搅拌器和三通旋塞的反应器中并用氮气置换反应器的内部气氛之后,将温度升高到65℃以确认固体物质完全溶解。向所得溶液中加入0.56g的48质量%KOH水溶液(0.0048mol(4.8mmol),以KOH计),然后将温度升高至90℃,并将混合物加热搅拌2小时。当通过HPLC确认9H-芴消失时,终止反应。在将获得的反应混合物冷却至50℃后,将0.9g的10质量%HCl水溶液(0.0025mol(2.5mmol),以HCl计)和17mL的离子交换水加入到冷却的反应混合物中,并搅拌所得混合物,使得白色晶体逐渐沉淀以形成白色悬浮液。对悬浮液进行过滤,用热水(77.7mL)和异丙醇(15mL)洗涤残余物以得到31.8g的由下式(1-4)表示的目标产物(AAD-FL;产率88.4%)。
获得的AAD-FL的熔点为254-259℃,5%质量减少温度为320℃。另外,下文和图4中示出了获得的AAD-FL的1H-NMR的结果。
[化11]
1H-NMR(DMSO-d6,300MHz):δ(ppm)=7.82-7.84(2H,m)、7.47-7.49(2H,m)、7.35-7.40(4H,m)、6.97(2H,s)、6.52(2H,s)、2.24(4H,m)、1.26(4H,m)
[合成例5]
在将19.4g(0.117mol)的9H-芴、30mL的DMSO、30mL的甲苯、0.6g(0.0019mol)的TBAB和33.8g(0.24mol)的N-丙烯酰基吗啉装入配备有磁力搅拌器和三通旋塞的反应器中并用氮气置换反应器的内部气氛之后,将温度升高到65℃以确认固体物质完全溶解。向所得溶液中加入0.56g的48质量%KOH水溶液(0.0048mol(4.8mmol),以KOH计),然后将温度升高至90℃,并将混合物加热搅拌2小时。当通过HPLC确认9H-芴消失时,终止反应。在将获得的反应混合物冷却至50℃后,将0.9g的10质量%HCl水溶液(0.0025mol(2.5mmol),以HCl计)和17mL的离子交换水加入到冷却的反应混合物中,并搅拌所得混合物,使得白色晶体逐渐沉淀以形成白色悬浮液。对悬浮液进行过滤,用热水(77.7mL)和异丙醇(15mL)洗涤残余物以得到由下式(1-5)表示的目标产物(ACMO-FL)。
[化12]
[溶解性的评价]
将合成例1至4中获得的芴衍生物的溶解性试验的结果示于表1中。在表1中,IPA表示异丙醇,MEK表示甲乙酮,MIBK表示甲基异丁基酮,二噁烷表示1,4-二噁烷,并且THF表示四氢呋喃。
[表1]
表1
[实施例1至3和比较例1]树脂组合物的制备和评价
对于实施例和比较例中的每一个,通过使用双螺杆挤出机(由Thermo FisherScientific K.K.制造,“Process11 Twin Screw Extruder”,L/D=40)在280℃下以表2中所示的比例熔融捏合树脂和添加剂(在比较例1中,不使用添加剂)来制备树脂组合物。
当目视确认通过挤出树脂组合物而获得的丝状样品时,在每个样品中树脂和添加剂彼此相容而没有变得浑浊。由于实施例3中的AAD-FL在溶剂中没有如此高的溶解性,所以预期AAD-FL难以分散于树脂中。然而,AAD-FL出乎意料地与树脂相容。
进行获得的树脂组合物的弯曲试验和拉伸试验,并测定其MFR。将结果示于表2中。另外,用于制备树脂组合物的树脂如下。
PA66:聚酰胺66,由Toray industries,Inc.制造“AMILAN(注册商标)CM3001”
从表2可以看出,与比较例1相比,实施例中的各树脂组合物改善了MFR而没有显著减小或降低机械强度例如弯曲强度、弯曲模量、拉伸强度和拉伸模量。特别地,在实施例3中,与比较例1相比,弯曲强度改善了约26%,弯曲模量改善了约29%,拉伸强度改善了约18%,拉伸模量改善了约38%,并且MFR改善了约278%(约3.8倍)。即,在实施例3中,树脂组合物的机械强度与添加增强剂(或填料)例如固体填料的情况那样大幅地改善。在添加这样的填料的情况下,树脂组合物的流动性通常趋于降低或减小。与这些事实相反,出乎意料地,树脂组合物的MFR能够改善约3.8倍,并且实施例3的树脂组合物能够在高水平上兼顾机械强度与熔融流动性。
[实施例4至6]树脂组合物的制备和评价
对于每个实施例,将作为树脂的PA66和作为添加剂的AAD-FL以表3中所示的比例捏合以制备树脂组合物。使用双螺杆挤出机(由Parker Corporation制造,“HK25D”,L/D=41,螺杆直径:25mm)在270℃的温度、150rpm的螺杆旋转速度和6kg/小时的排出量的条件下进行捏合。当目视确认通过挤出树脂组合物而获得的丝状样品时,如实施例3中那样,在实施例4至6中的每个样品中树脂和添加剂彼此相容而没有变得浑浊。
进行获得的树脂组合物的弯曲试验和拉伸试验,并测定其MFR。将结果与比较例1和实施例3的结果一起示于表3中。
[表3]
表3
从表3可以看出,即使在实施例4至6中,其中添加剂的量小于实施例3中的量,与比较例1相比,在保持或改善机械强度例如弯曲强度、弯曲模量、拉伸强度和拉伸模量的同时也能改善MFR。因此,能够根据应用容易地或有效地调节树脂组合物的流动性(MFR)和物理性能之间的平衡。
[实施例7至9和比较例2]含有纤维增强材料的树脂组合物的制备和评价
对于实施例和比较例的每一个,将作为树脂的PA66、作为添加剂的AAD-FL和作为纤维增强材料的玻璃纤维以表4中所示的比例捏合以制备树脂组合物。通过使用双螺杆挤出机(由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造,“TEM-26SX”)并通过在260℃的温度条件下从侧进料器添加玻璃纤维来进行捏合。
进行获得的树脂组合物的弯曲试验和拉伸试验,并且测定夏比冲击强度和其MFR。将结果示于表4中。在表4中,添加剂栏中的括号中的值表示相对于PA66和AAD-FL的总量的AAD-FL的质量%。另外,用于制备树脂组合物的纤维增强材料如下。
GF:玻璃纤维,由Nippon Electric Glass Co.,Ltd.制造,“ECS03T-275H”,其为E-玻璃纤维短切原丝并且具有10.5±1.0μm的细丝直径和3.0±1.0mm的原丝长度。
从表4可以看出,在含有纤维增强材料的实施例7至9的树脂组合物中,与比较例2相比,MFR能够在没有由于纤维增强材料而显著降低或减小(或同时稍微改善)机械特性的情况下得到改善。虽然纤维增强材料一般能够大幅地改善聚酰胺系树脂的机械特性,但是树脂组合物具有高粘度以显著使加工性(成型性或流动性)劣化。然而,在实例7至9中,尽管在全部树脂组合物中含有50质量%的较高比例的纤维增强材料,但通过使用少量添加剂,能够大幅地改善流动性(MFR)。这样的结果或事实可以由实施例7和8的MFR与实施例6和3(相对于PA66含有相同量的AAD-FL并且不含GF的实施例)的对应MFR的比较来确认。即,与比较例2(没有添加剂)相比,实施例7和8的MFR分别改善约2.4倍和4.0倍,而与比较例1(没有添加剂)相比,实施例6和3的MFR分别改善约2.4倍和3.8倍;因此,即使实施例7和8中的树脂组合物含有较高比例的GF,其MFR也能够以与实施例6和3中相同或更高的水平改善。
另外,在实施例7至9中,MFR能够明显地改善而没有显著降低冲击强度;并且树脂组合物能够以良好平衡的方式兼顾高抗冲击性与高流动性。
工业实用性
本公开的树脂组合物能够有效地改善成型性,因为能够显著改善树脂组合物的流动性(或成型性)例如熔融流动性而未过度降低或同时改善聚酰胺系树脂的机械强度。因此,利用聚酰胺系树脂具有优异的性能(例如耐磨性、润滑性、耐热性和耐化学性)的事实,本公开的树脂组合物能够用于广泛的应用中,例如纤维、膜、日常必需品、汽车相关部件、电气/电子相关部件、机械相关部件、建筑相关部件、和运动/休闲相关部件。具体地,本公开的树脂组合物能够用于绳索、轮胎帘线、渔网、过滤布、衣服芯材料、包装膜、散热器罐、歧管、配管管材、软管、空气滤清器、离合器部件、连接器(包括电路连接器)、开关、齿轮、滑轮、凸轮、衬套、辊、轴承、壳体、套筒、电线涂层、门辊、轨道部件、脚轮、鞋、羽毛球和卷轴。
Claims (9)
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,在所述式(1)中,R4和R5各自表示氢原子。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,所述聚酰胺系树脂是脂肪族聚酰胺树脂。
4.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,以前者/后者计,由所述式(1)表示的化合物相对于所述聚酰胺系树脂的质量比为1/99至10/90。
5.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其进一步含有纤维增强材料。
6.根据权利要求5所述的树脂组合物,其中,所述纤维增强材料是无机纤维。
7.根据权利要求5所述的树脂组合物,其中,相对于100质量份的所述纤维增强材料,由所述式(1)表示的化合物的比例为0.5至100质量份。
8.用于改善聚酰胺系树脂的流动性的方法,其包括将根据权利要求1所述的由所述式(1)表示的化合物添加到所述聚酰胺系树脂中。
9.流动性改善剂,其包含根据权利要求1所述的由所述式(1)表示的化合物。
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