TWI808385B - 茀衍生物以及其製造方法及用途 - Google Patents

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Abstract

本揭示之茀衍生物係以下述式(1)所示。
Figure 110107013-A0202-11-0001-2
[式中,R1係表示取代基,k係表示0至8之整數,
R2a、R2b、R2c及R2d係分別獨立地表示氫原子或取代基,
R3a及R3b係分別獨立地表示氫原子或取代基,
X1a及X1b係分別獨立地表示下述式(X1)所示之基
Figure 110107013-A0202-11-0001-1
(式中,R4及R5係分別獨立地表示氫原子或脂肪族烴基(但,排除R4及R5兩者皆為氫原子之情形),或表示R4與R5互相鍵結而與鄰接之氮原子一起形成的雜環)]。
本揭示係提供一種可用作為用以改善樹脂性質的添加劑之新穎的茀衍生物以及其製造方法及用途。

Description

茀衍生物以及其製造方法及用途
本揭示係關於一種具有醯胺鍵(或醯胺基)之新穎的茀衍生物。
茀衍生物係依據其獨特的化學結構而活用其優異之特徵,作為用以形成有機半導體或光學構件等之材料等而於各式各樣的領域開發,通常利用以茀衍生物作為單體成分之樹脂之情形較多。美國專利第2299948號說明書(專利文獻1)已記載可使用下述式所示之9,9-二-(β-胺甲醯基-乙基)茀作為用以調製合成樹脂之中間物。
Figure 110107013-A0202-12-0001-6
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]美國專利第2299948號說明書
在專利文獻1之實施例中,係使9,9-二-(β-氰乙基)茀與硫酸在預定條件下反應,而調製上述9,9-二-(β-胺甲醯基-乙基)茀。
然而,在專利文獻1不僅完全未記載構成醯胺基之氮原子經取代成預定取代基的化合物,且完全未揭示亦未暗示利用9,9-二-(β-胺甲醯基-乙基)茀作為用以改善樹脂性質之添加劑。
因此,本揭示之目的係提供一種可用作為用以改善樹脂性質的添加劑之新穎的茀衍生物以及其製造方法及用途。
本發明人為了達成前述課題,經致力研究之結果,發現具有特定化學結構的茀衍生物可用作為樹脂添加劑(樹脂改質劑)等,進而完成本發明。
亦即,本揭示之茀衍生物係以下述式(1)所示。
Figure 110107013-A0202-12-0002-7
[式中,R1係表示取代基,k係表示0至8之整數,
R2a、R2b、R2c及R2d係分別獨立地表示氫原子或取代基,
R3a及R3b係分別獨立地表示氫原子或取代基,
X1a及X1b係分別獨立地表示下述式(X1)所示之基。
Figure 110107013-A0202-12-0003-8
(式中,R4及R5係分別獨立地表示氫原子或脂肪族烴基(但,排除R4及R5兩者皆為氫原子之情形),或表示R4與R5互相鍵結而與鄰接之氮原子一起形成的雜環)〕。
在前述式(1)中,R2a及R2b為氫原子或烴基,R2c及R2d為氫原子,
R3a及R3b為氫原子或烴基,
R4及R5為氫原子或烷基,
R4與R5可互相鍵結而形成之雜環係可為可更包含選自氮原子、氧原子及硫原子中之至少1個雜原子的5至7員雜環。
在前述式(1)中,R2a、R2b、R2c及R2d為氫原子,
R3a及R3b為氫原子或甲基,
R4及R5為氫原子或C1-6烷基,
R4與R5可互相鍵結而形成之雜環係可為吡咯啶環、六氫吡啶環、高六氫吡啶環(Homopiperazine ring)或嗎啉環。
本揭示係包含一種方法,係使下述式(2)所示之化合物、與下述式(3a)及(3b)所示之化合物反應,而製造前述式(1)所示之化合物。
Figure 110107013-A0202-12-0004-9
(式中,R1及k分別與前述式(1)相同)。
Figure 110107013-A0202-12-0004-10
(式中,R2a、R2b、R2c及R2d、R3a及R3b、X1a及X1b分別與前述式(1)相同)。
又,本揭示亦包含含有前述式(1)所示之化合物與樹脂之樹脂組成物。前述樹脂可為熱塑性樹脂。前述樹脂可包含選自聚烯烴系樹脂及聚醯胺系樹脂中之至少1種之樹脂。在前述樹脂組成物中,前述式(1)所示之化合物與前述樹脂之比例可為前者/後者(質量比)=1/99至10/90左右。
再者,本揭示係包含一種提升樹脂組成物(或者樹脂)之流動性的方法,其係將前述式(1)所示之化合物添加至熱塑性樹脂等之樹脂中;以及,一種流動性改善劑,係用以改善樹脂之流動性,且以前述式(1)所示之化合物所形成者。又,本揭示亦包含前述式(1)所示之化合物之結晶。
此外,在本說明書及申請專利範圍中,有將取代基之碳原子的數以C1、C6、C10等表示之情形。例如,碳數為1之烷基係以「C1烷基」表示,碳數為6至10之芳基係以「C6-10芳基」表示。
本揭示之新穎的茀衍生物係可用作為用以改質樹脂之添加劑。具體而言,可用作為對於樹脂之強度提升劑(機械特性改善劑)、流動性改善劑等。又,茀衍生物係減少5%質量的溫度高,即使在相對高溫環境下,亦可抑制熱分解同時並有效地作用為添加劑。茀衍生物係溶劑溶解性亦優異,容易操作且亦可容易地分散在樹脂等。
圖1係在實施例1所得到之DEAA-FL之1H-NMR光譜。
圖2係在實施例2所得到之DMAA-FL之1H-NMR光譜。
圖3係在實施例3所得到之NIPAM-FL之1H-NMR光譜。
圖4係在比較例1所得到之AAD-FL之1H-NMR光譜。
[茀衍生物]
本揭示之新穎的茀衍生物係下述式(1)所示之化合物。
Figure 110107013-A0202-12-0005-11
[式中,R1係表示取代基,k係表示0至8之整數,
R2a、R2b、R2c及R2d係分別獨立地表示氫原子或取代基,
R3a及R3b係分別獨立地表示氫原子或取代基,
X1a及X1b係分別獨立地表示下述式(X1)所示之基。
Figure 110107013-A0202-12-0006-13
(式中,R4及R5係分別獨立地表示氫原子或脂肪族烴基(但,排除R4及R5兩者皆為氫原子之情形。),或者,R4與R5表示互相鍵結而與鄰接之氮原子一起形成的雜環)]。
在前述式(1)中,基R1係可為對反應為惰性的非反應性取代基,可列舉例如:氰基;氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子;烷基、芳基等烴基等。前述芳基可列舉苯基等C6-10芳基等。較佳的基R1係氰基、鹵素原子、或烷基,特別是烷基。
前述烷基係例如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基等C1-12烷基,較佳係C1-8烷基,尤其為甲基等C1-4烷基。
此外,基R1之取代數k為複數(2以上)時,構成茀環之2個苯環中,在相同之苯環進行取代的2個以上之基R1的種類可相同亦可相異,在相異的苯環進行取代之2個以上的基R1之種類可相同亦可相異。又,基R1之鍵結位置(取代位置)只要為茀環之1至8位即可,無特別限制,可列舉例如:茀環之2位、7位、2,7位等。
取代數k例如可為0至6左右之整數,較佳的範圍係以下階段性地為0至4、0至3、0至2之整數,更佳係0或1,尤其為0。此外, 構成茀環之2個苯環中,基R1之各別的取代數可互相相異,但以相同為較佳。
R2a、R2b、R2c及R2d所示之取代基係可為對反應惰性的非反應性取代基,可列舉例如:烷基、環烷基、芳基、芳烷基等之烴基等。
烷基可列舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基等直鏈狀或分枝鏈狀C1-10烷基,較佳係直鏈狀或分枝鏈狀C1-6烷基,更佳係直鏈狀或分枝鏈狀C1-4烷基。
環烷基可列舉例如:環戊基、環己基等C5-10環烷基。
芳基可列舉例如:苯基、烷基苯基、聯苯基、萘基等C6-12芳基。烷基苯基可列舉例如:甲基苯基(或甲苯基)、二甲基苯基(或二甲苯基)等單乃至三C1-4烷基-苯基。
芳烷基可列舉例如:苯甲基、苯乙基等C6-10芳基-C1-4烷基。
R2a、R2b、R2c及R2d所示之較佳的取代基可列舉烷基,較佳的烷基係以下階段性地為C1-6烷基、C1-5烷基、C1-4烷基、C1-3烷基,更佳係C1-2烷基,尤其為甲基。
較佳的R2a、R2b、R2c、R2d係氫原子或烴基,更佳係氫原子或烷基,再更佳係氫原子。又,至少R2c及R2d以氫原子為較佳,在如此的態樣中之較佳的R2a及R2b係氫原子或烴基,更佳係氫原子或烷基,尤其,以氫原子(亦即,R2a、R2b、R2c及R2d之任一者為氫原子)為較佳。
又,R2a、R2b、R2c、R2d之種類可互相相異,但較佳係R2a及R2b為相同,且R2c及R2d為相同。
R3a及R3b所示之取代基可為對反應為惰性的非反應性取代基,可列舉例如:烷基、環烷基、芳基、芳烷基等烴基等。此等之烴基可列舉與前述例示作為R2a及R2b所示之取代基的烴基相同之基。
R3a及R3b所示之取代基之中,較佳的取代基係烷基,較佳的烷基係以下階段性地為C1-6烷基、C1-5烷基、C1-4烷基、C1-3烷基,更佳係C1-2烷基,尤其為甲基。
又,較佳的R3a及R3b係氫原子或烷基,更佳係氫原子或甲基,尤其以氫原子為較佳。
在X1a及X1b(或式(X1))中,R4及R5所示之脂肪族烴基可列舉烷基、環烷基、複數地組合此等之基等。
烷基可列舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、辛基、癸基等之直鏈狀或分枝鏈狀C1-12烷基等。
環烷基可列舉例如:環戊基、環己基等之C5-10環烷基等。
R4及R5所示之脂肪族烴基之中,較佳係直鏈狀或分枝鏈狀烷基,更佳係以下階段性地為直鏈狀或分枝鏈狀C1-8烷基、直鏈狀或分枝鏈狀C1-6烷基、直鏈狀或分枝鏈狀C1-4烷基,其中,以甲基、乙基、異丙基等直鏈狀或分枝鏈狀C1-3烷基為較佳,從對於樹脂之分散性(或者相溶性)更優異之點而言,以直鏈狀或分枝鏈狀C2-4烷基為較佳,更佳係直鏈狀或分枝鏈狀C2-3烷基。R4及R5之兩者為脂肪族烴基時,R4及R5之種類可互相相異,但以相同為較佳。
又,R4與R5可互相鍵結而與鄰接之氮原子一起形成之雜環(含有N之雜環)係只要含有前述氮原子(亦即,R4、R5及羰基鍵結而形成醯胺基(羧醯胺)之氮原子)作為雜原子即可,依需要,除了前述氮原子以外,可更含有1個以上之雜原子。可更含有之雜原子可列舉例如:氮原子、氧原子、硫原子等,可含有選自此等之至少1個雜原子,以至少含有氧原子為較佳。構成前述雜環之雜原子的數例如,可為1至3個左右,較佳係1至2個,更佳係2個。前述雜環例如較多為5至7員環(5至7員雜環),較佳係5或6員環,更佳係6員環。又,前述雜環可為芳香族性,但以非芳香族性為較佳。
代表性的雜環可列舉例如:吡咯啶環、六氫吡啶環、高六氫吡啶環(吖庚(Azepane)環、六氫氮環庚三烯(Azepine)環或六亞甲基亞胺環)等包含1個或複數個氮原子的雜環嗎啉環等之包含氮原子與不同種雜原子之雜環等,較佳係嗎啉環等之包含氮原子與不同種雜原子,尤其是氧原子之非芳香族性的5至7員雜環。
在式(X1)中,與氮原子鄰接之R4及R5可為一者是氫原子,另一者是脂肪族烴基;R4及R5之兩者可皆為脂肪族烴基,或可互相地鍵結而形成雜環。亦即,基[-C(=O)-X1a]及/或[-C(=O)-X1b]可為一取代醯胺基(或者N-取代醯胺基);亦可為二取代醯胺基(或者N,N-二取代醯胺基)。作為樹脂添加劑利用時,從提升流動性,尤其是熔融流動性,並且彎曲強度、彎曲彈性係數、拉伸強度、拉伸彈性係數等機械的特性平衡性佳且容易提升之點而言,較佳係基[-C(=O)-X1a]及/或[-C(=O)-X1b]為一取代醯胺基,從溶劑溶解性特別優異,作為樹脂添加劑利用時更容易提高流動性,尤其 是熔融流動性之點而言,較佳係基[-C(=O)-X1a]及/或[-C(=O)-X1b]為二取代醯胺基。此外,為二取代醯胺基時,較佳係R4及R5之兩者皆為脂肪族烴基。又,X1a及X1b之種類可互相相異,但以相同為較佳。
前述式(1)所示之代表性的化合物係例如,在式(1)中,R2a、R2b、R2c及R2d為氫原子,R3a及R3b為氫原子或甲基,R4及R5之中的一者為氫原子,另一者為烷基之化合物,具體而言,可列舉例如:9,9-雙[2-(N-甲基胺甲醯基)乙基]茀、9,9-雙[2-(N-甲基胺甲醯基)丙基]茀、9,9-雙[2-(N-乙基胺甲醯基)乙基]茀、9,9-雙[2-(N-異丙基胺甲醯基)乙基]茀、9,9-雙[2-(N-異丙基胺甲醯基)丙基]茀、9,9-雙[2-(N-丁基胺甲醯基)乙基]茀等之9,9-雙[2-(N-C1-6烷基-胺甲醯基)C2-3烷基]茀等;在式(1)中,R2a、R2b、R2c及R2d為氫原子,R3a及R3b為氫原子或甲基,R4及R5為烷基之化合物,具體而言,可列舉例如:9,9-雙[2-(N,N-二甲基胺甲醯基)乙基]茀、9,9-雙[2-(N,N-二甲基胺甲醯基)丙基]茀、9,9-雙[2-(N,N-二乙基胺甲醯基)乙基]茀、9,9-雙[2-(N,N-二乙基胺甲醯基)丙基]茀、9,9-雙[2-(N,N-二異丙基胺甲醯基)乙基]茀、9,9-雙[2-(N,N-二丁基胺甲醯基)乙基]茀等之9,9-雙[2-(N,N-二C1-6烷基-胺甲醯基)C2-3烷基]茀等;在式(1)中,R2a、R2b、R2c及R2d為氫原子,R3a及R3b為氫原子或甲基,R4與R5互相地鍵結形成除了構成醯胺基之氮原子以外,可更含有選自氮原子、氧原子及硫原子中之至少1個雜原子之5至7員雜環的化合物,具體而言,可列舉例如:9,9-雙[2-(嗎啉-4-基-羰基)乙基]茀、9,9-雙[2-(嗎啉-4-基-羰基)丙基]茀、9,9-雙[2-(吡咯啶-1-基-羰基)乙基]茀、9,9-雙[2-(六氫吡啶-1-基-羰基)乙基]茀、9,9-雙 [2-(均六氫吡啶-1-基-羰基)乙基]茀等之9,9-雙[2-(N含有雜環-N-基-羰基)C2-3烷基]茀等。
此等之茀衍生物之中,較佳為在式(1)中,R2a、R2b、R2c及R2d為氫原子、R3a及R3b為氫原子或甲基,在X1a及X1b中之R4及R5之中,一者為氫原子,另一者為烷基之化合物(N-烷基取代化合物);在式(1)中,R2a、R2b、R2c及R2d為氫原子,R3a及R3b為氫原子或甲基,在X1a及X1b中之R4及R5之兩者為烷基的化合物(N,N-二烷基取代化合物)。如此之茀衍生物中,作為樹脂添加劑使用時,從提升流動性,尤其是熔融流動性,並且彎曲強度、彎曲彈性係數、拉伸強度、拉伸彈性係數等機械特性平衡佳且容易提升之點而言,以9,9-雙[2-(N-C1-4烷基-胺甲醯基)C2-3烷基]茀等N-烷基取代化合物為較佳,其中,以9,9-雙[2-(N-異丙基胺甲醯基)乙基]茀等9,9-雙[2-(N-C2-4烷基-胺甲醯基)C2-3烷基]茀為較佳。又,從對於更廣泛的溶劑顯示優異之溶解性,並且作為樹脂添加劑使用時,更容易提高流動性,尤其是熔融流動性之觀點而言,以9,9-雙[2-(N,N-二C1-4烷基-胺甲醯基)C2-3烷基]茀等N,N-二烷基取代化合物為較佳,其中,以9,9-雙[2-(N,N-二甲基胺甲醯基)乙基]茀、9,9-雙[2-(N,N-二乙基胺甲醯基)乙基]茀等9,9-雙[2-(N,N-二C1-3烷基-胺甲醯基)C2-3烷基]茀為較佳,尤其以9,9-雙[2-(N,N-二乙基胺甲醯基)乙基]茀為更佳。
[茀衍生物之製造方法]
前述式(1)所示之化合物之製造方法並無特別限制,但例如,可藉由使下述式(2)所示之化合物、與下述式(3a)及(3b)所示之化合物反應(Michael加成反應)來調製。
Figure 110107013-A0202-12-0012-16
(式中,R1及k分別包含較佳的態樣而與前述式(1)相同)。
Figure 110107013-A0202-12-0012-14
(式中,R2a、R2b、R2c及R2d、R3a及R3b、X1a及X1b分別包含較佳的態樣而與前述式(1)相同)。
前述式(2)所示之代表的化合物可列舉9H-茀等。
又,前述式(3a)及(3b)所示之化合物係對應於R2a、R2b、R2c及R2d、R3a及R3b、以及X1a及X1b之種類,分別可為E體或Z體之任一者。
前述式(3a)及(3b)所示之代表性的化合物係例如,可舉出對應於作為前述式(1)所示之化合物具體例示的化合物:R2a、R2b、R2c及R2d為氫原子,R3a及R3b為氫原子或甲基,在R4及R5之中,一者為氫原子,另一者為烷基之化合物,具體而言,例如,N-異丙基(甲基)丙烯醯胺等N-C1-6烷基-(甲基)丙烯醯胺等;R2a、R2b、R2c及R2d為氫原子,R3a及R3b為氫原子或甲基,R4及R5之兩者為烷基的化合物,具體而言,例如,N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺等N,N-二C1-6烷基-(甲基)丙烯醯胺等;R2a、R2b、R2c及R2d為氫原子、R3a及R3b為氫原子或甲基,R4及R5為互相鍵結形成除了構成醯胺基之氮原子以外,可更包含選自 氮原子、氧原子及硫原子中之至少1個雜原子的5至7員雜環之化合物,具體而言,例如,N-(甲基)丙烯醯基嗎啉等N-(甲基)丙烯醯基含有N雜環等。又,前述式(3a)及(3b)所示之化合物較佳係相同之化合物。
前述式(2)所示之化合物的量與前述式(3a)及(3b)所示之化合物的合計量之比例例如可為前者/後者(莫耳比)=1/2至1/10左右,較佳的範圍係以下階段性地為1/2至1/5、1/2.01至1/3、1/2.03至1/2.1。
反應可在鹼之存在下進行。鹼係可列舉例如:金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽、金屬烷氧化物等。
金屬氫氧化物係可列舉例如:氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物、氫氧化鋇等鹼土類金屬氫氧化物等。
金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽係可列舉例如:碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉等鹼金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽等。
金屬烷氧化物係可列舉例如:甲氧基鈉、乙氧基鈉、第三丁氧基鉀等鹼金屬烷氧化物等。
此等之鹼係亦可單獨或組合2種以上使用。此等之鹼中,以金屬氫氧化物為較佳,以氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物為更佳。相對於前述式(2)所示之化合物1莫耳,鹼之比例係例如可為0.001至0.1莫耳左右,較佳係0.01至0.05莫耳。
反應係可在相間移動觸媒之存在下或不存在下進行。相間移動觸媒可列舉例如:溴化四丁基銨(TBAB)、氯化三辛基甲基銨等鹵化四烷基銨等。此等之相間移動觸媒係亦可單獨或組合2種以上使用。此等之相間移動觸媒之中,以TBAB為較佳。相對於前述式(2)所示之化合物1莫 耳,相間移動觸媒之比例係例如可為0.001至0.1莫耳左右,較佳係0.01至0.05莫耳。
反應係可在對反應為惰性的溶劑之不存在下或存在下進行。溶劑可列舉例如:水;甲醇、乙醇等醇類;環狀醚、鏈狀醚等醚類;二甲基亞碸(DMSO)等亞碸類;脂肪族烴類、脂環族烴類、芳香族烴類等烴類等。
環狀醚可列舉例如:1,4-二噁烷、四氫呋喃等。鏈狀醚可列舉:二乙基醚、二異丙基醚等二烷基醚、甘醇醚類等。前述甘醇醚類可列舉例如:甲基溶纖劑、甲基卡必醇等(聚)烷二醇單烷基醚、二甲氧基乙烷等(聚)烷二醇二烷基醚等。
脂肪族烴類可列舉例如:己烷、十二烷等。脂環族烴類可列舉環己烷等。芳香族烴類可列舉例如:甲苯、二甲苯等。
此等之溶劑亦可單獨或組合2種以上使用。此等溶劑之中,較佳係水、DMSO等亞碸類、與甲苯等芳香族烴類的混合溶劑。此外,水係可以前述之鹼的水溶液之型態添加。只要不妨礙反應之進行,溶劑之使用量並無特別限制,相對於前述式(2)、(3a)及(3b)所示之化合物的總量100g,例如,可為10至500mL左右,較佳係50至200mL。
反應係可在惰性氣體環境下,例如,氮;氦、氬等稀有氣體等環境下進行。反應溫度例如為50至200℃,較佳係80至100℃。反應時間並無特別限制,例如可為0.5至10小時左右。
反應完成後,因應所需可藉由慣用之分離精製方法,例如,中和、洗淨、萃取、過濾、傾析法、濃縮、脫水、乾燥、晶析、色層分析法、組合此等之方法等分離精製反應混合物。
例如,可將所得到之茀衍生物藉由再結晶而分離精製。晶析溶劑係例如可使用低級醇等醇類,較佳可使用甲醇、乙醇等C1-4醇等。具體而言,在茀衍生物中加入前述醇類,加熱至50至100℃左右,較佳係60至70℃而溶解後,可在10至30℃左右,較佳係20至25℃左右下靜置以使結晶析出。
[茀衍生物之特性及用途]
(特性)
如上述方式所得到之茀衍生物係可為結晶或非結晶之形態,結晶形態時,基[-C(=O)-X1a]及[-C(=O)-X1b]為一取代醯胺基時,融點係例如可為150至300℃左右,較佳係200至270℃,更佳係220至250℃,基[-C(=O)-X1a]及[-C(=O)-X1b]為二取代醯胺基時,例如,融點可為50至200℃左右,較佳係70至180℃,更佳係80至160℃。
又,茀衍生物之減少5%質量的溫度例如可為200至350℃左右,較佳係以下階段性地為230至330℃、240至320℃、250至310℃、270至305℃、290至300℃。如此,茀衍生物係具備高的耐熱性。因此,即使在高溫環境下,可有效地利用作為樹脂添加劑等。
又,茀衍生物係對溶劑之溶解性優異,尤其是,在前述式(1)中,若基[-C(=O)-X1a]及/或[-C(=O)-X1b]為二取代醯胺基之化合物,對多種之溶劑更容易溶解。
此外,在本說明書及申請專利範圍中,融點、減少5%質量的溫度及溶劑溶解性可藉由後述實施例記載的方法測定。
(用途)
前述式(1)所示之茀衍生物係可有效地利用為添加在樹脂而用以改善特性之樹脂添加劑,例如,用以提升流動性,尤其是熔融流動性之流動性改善劑;用以提升彎曲強度、彎曲彈性係數、拉伸強度、拉伸彈性係數等機械特性之強度提升劑等。此外,茀衍生物亦可單獨或組合2種以上添加。
樹脂可為硬化性樹脂(熱或光硬化性樹脂),亦可為熱塑性樹脂。
硬化性樹脂係可列舉例如:可溶酚醛型酚樹脂、酚醛清漆型酚樹脂等之酚樹脂;尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、胍樹脂等之胺基樹脂;呋喃樹脂;不飽和聚酯樹脂;酞酸二烯丙酯樹脂;乙烯酯樹脂(或者環氧基(甲基)丙烯酸酯樹脂);多官能(甲基)丙烯酸酯系樹脂;環氧樹脂;胺基甲酸酯樹脂;馬來醯亞胺系樹脂等之聚醯亞胺樹脂;聚矽氧樹脂等。
熱塑性樹脂可列舉例如:聚烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、氯乙烯系樹脂、氟樹脂、聚酯系樹脂;聚碳酸酯系樹脂(PC)、聚醯胺系樹脂(PA)、聚乙縮醛樹脂(POM)、聚苯醚樹脂(PPE)、聚醚酮系樹脂、苯氧樹脂、聚酮樹脂、聚苯硫醚樹脂(PPS)、聚碸系樹脂、纖維素衍生物、熱塑性聚醯亞胺樹脂、聚醚腈樹脂、熱塑性彈性體(TPE)等。
聚烯烴系樹脂係可列舉例如:聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂等鏈狀烯烴系樹脂、環狀烯烴系樹脂等。
苯乙烯系樹脂可列舉例如:一般用聚苯乙烯(GPPS)、間規聚苯乙烯(SPS)等聚苯乙烯(PS)、苯乙烯系共聚物等。苯乙烯系共聚物可列舉例如:苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS樹脂)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS 樹脂)、含有橡膠成分之苯乙烯系樹脂或橡膠接枝苯乙烯系共聚物等。含有橡膠成分之苯乙烯系樹脂或橡膠接枝苯乙烯系共聚物可列舉例如:耐衝撃性聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、AXS樹脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)等。AXS樹脂可列舉例如:丙烯腈-丙烯酸橡膠-苯乙烯共聚物(AAS樹脂)、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS樹脂)、丙烯腈-(乙烯-丙烯-二烯橡膠)-苯乙烯共聚物(AES樹脂)等。
(甲基)丙烯酸樹脂可列舉例如:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等之(甲基)丙烯酸系單體之單獨或共聚物等。
乙酸乙烯酯系樹脂可列舉例如:聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基乙縮醛等。聚乙烯基乙縮醛可列舉例如:聚乙烯基甲醛(PVF)、聚乙烯基丁醛(PVB)等。
氯乙烯系樹脂可列舉例如:氯乙烯樹脂、偏二氯乙烯樹脂等。氯乙烯樹脂可列舉例如:氯乙烯均聚物(PVC);氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等之氯乙烯共聚物等。偏二氯乙烯樹脂可列舉例如:偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物等之偏二氯乙烯共聚物等。
氟樹脂可列舉例如:聚四氟乙烯(PTFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟化乙烯(PVF)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯-氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)等。
聚酯系樹脂可列舉例如:聚伸烷基芳酸酯系樹脂、聚芳酸酯系樹脂、液晶性聚酯(LCP)等。聚伸烷基芳酸酯系樹脂可列舉例如:聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸1,4-環己基二亞甲酯(PCT)、聚萘二甲酸乙二酯等。
聚碳酸酯系樹脂(PC)可列舉例如:雙酚A型聚碳酸酯系樹脂等雙酚型聚碳酸酯系樹脂等。
聚醯胺系樹脂(PA)可列舉例如:聚醯胺6、聚醯胺66等脂肪族聚醯胺樹脂;聚間伸苯基異酞醯胺、聚對伸苯基對酞醯胺等芳香族聚醯胺樹脂或芳醯胺樹脂等。
聚醚酮系樹脂可列舉例如:聚醚酮樹脂(PEK)、聚醚醚酮樹脂(PEEK)、聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)等。
聚酮樹脂可列舉例如:脂肪族聚酮樹脂等。
聚碸系樹脂可列舉例如:聚碸樹脂(PSF)、聚醚碸(PES)等。
纖維素衍生物可列舉例如:硝基纖維素、纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯等纖維素酯、乙基纖維素等纖維素醚等。
熱塑性聚醯亞胺樹脂可列舉例如:聚醚醯亞胺(PEI)、聚醯胺醯亞胺等。
熱塑性彈性體(TPE)可列舉例如:聚苯乙烯系TPE、聚烯烴系TPE(TPO)、聚二烯系TPE、氯系TPE、氟系TPE、聚胺基甲酸酯系TPE(TPU)、聚酯系TPE(TPEE)、聚醯胺系TPE(TPA)等。
此等之樹脂亦可單獨或組合2種以上而含有。此等樹脂之中,以熱塑性樹脂為較佳,從有效地提升樹脂特性之點而言,以聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂等聚烯烴系樹脂、聚醯胺系樹脂為較佳。
聚烯烴系樹脂可列舉例如:以α-烯烴作為主要聚合成分之鏈狀烯烴系樹脂、包含環狀烯烴類作為聚合成分之環狀烯烴系樹脂等。環狀烯烴系樹脂可列舉:乙烯-降莰烯共聚物等環狀烯烴共聚物(COC)、聚降莰烯、聚二環戊二烯、聚環戊二烯或此等之氫化物等環狀烯烴類之加成或開環聚合物或其氫化物等。此等之聚烯烴系樹脂亦可單獨或組合2種以上使用。此等之聚烯烴系樹脂之中,以鏈狀烯烴系樹脂為較佳。
屬於鏈狀烯烴系樹脂之聚合成分的α-烯烴可列舉例如:乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、1-辛烯、4,4-二甲基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯等α-C2-20烯烴等,較佳係α-C2-10烯烴,更佳係乙烯、丙烯等α-C2-6烯烴。
鏈狀烯烴系樹脂可為前述α-烯烴之均聚物(Homopolymer),亦可為共聚物(copolymer)。在共聚物中之聚合成分可包含2種以上α-烯烴,亦可包含與α-烯烴相異的共聚合性單體。此外,共聚物可為無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。
與前述α-烯烴為相異之共聚合性單體可列舉例如:(甲基)丙烯酸系單體、不飽和羧酸或其酸酐、羧酸乙烯酯、二烯等。
(甲基)丙烯酸系單體可列舉例如:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N取代(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈等。前述(甲基)丙烯酸酯可列舉例如:(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等,前述(甲基)丙烯酸烷基酯可列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯等。又,前述N取代(甲基)丙烯醯胺可列舉例如:N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺等之單或二烷基(甲基)丙烯醯胺等。
不飽和羧酸或其酸酐可列舉例如:(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸、依康酸、檸槺酸、巴豆酸、異巴豆酸、中康酸、白芷酸或此等之酐(馬來酸酐等)等。
羧酸乙烯酯可列舉:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等飽和羧酸乙烯酯等。
二烯可列舉例如:1,4-己二烯、1,7-辛二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯等非共軛烷二烯;丁二烯、異戊二烯等共軛烷二烯等。
此等之共聚合性單體可單獨或組合2種以上使用。鏈狀烯烴系樹脂為包含共聚合性單體時,共聚合性單體相對於構成單元整體之比例例如可為90莫耳%左右以下,較佳係以下階段性地為70莫耳%以下、50莫耳%以下、30莫耳%以下、20莫耳%以下、10莫耳%以下。又,前述比例例如為0.01至30莫耳%,較佳係以下階段性地為0.1至20莫耳%、1至10莫耳%。
代表性的鏈狀烯烴系樹脂可列舉:聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚1-丁烯系樹脂、聚4-甲基-1-戊烯系樹脂等聚α-C2-6烯烴系樹脂等,此等之聚烯烴系樹脂可單獨或組合2種以上使用。在此等之聚烯烴系樹脂之中,以聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂為較佳。
聚乙烯系樹脂可列舉例如:低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、乙烯-(α-C3-10烯烴)共聚物、改性聚乙烯、氯化聚乙烯、離子聚合物等。乙烯-(α-C3-10烯烴)共聚物可列舉例如:乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(1-丁烯)共聚物、乙烯-丙烯-(1-丁烯)共聚物、乙烯-(4-甲基-1-戊烯)共聚物等。改性聚乙烯可列舉例如:馬來酸酐改性聚乙烯等。
此外,聚乙烯系樹脂係可藉由齊格勒(Ziegler)觸媒等多中心型(Multi-site type)觸媒、或二茂金屬觸媒等單中心型(Single-site type)之觸媒調製,以藉由二茂金屬觸媒所調製之聚乙烯系樹脂為較佳。
此等之聚乙烯系樹脂可單獨或組合2種以上使用。此等之聚乙烯系樹脂之中,以乙烯-(α-C3-10烯烴)共聚物為較佳,以藉由二茂金屬觸媒所調製之乙烯-(α-C3-10烯烴)共聚物為更佳。
聚乙烯系樹脂之密度例如可選自0.87至1g/cm3左右之範圍,較佳的範圍係以下階段性地為0.88至0.98g/cm3、0.885至0.95g/cm3、0.895至0.92g/cm3、0.9至0.91g/cm3。此外,在本說明書及申請專利範圍中,前述密度可依據JIS K 7122測定。
聚乙烯系樹脂之重量平均分子量Mw係例如可選自10000至10000000左右之範圍。又,數量平均分子量Mn係例如可選自10000至 1000000左右之範圍。分子量分布(Mw/Mn)係例如可選自1至50左右之範圍。此外,在本說明書及申請專利範圍中,重量平均分子量、數量平均分子量及分子量分布係可藉由GPC以標準聚苯乙烯換算來測定。
聚乙烯系樹脂之熔融流動率(MFR)(單位:g/10分鐘)係例如,可為1至50左右,較佳的範圍係以下階段性地為2至30、3至25、4至20、5至18、6至15、8至12。此外,在本說明書及申請專利範圍中,聚乙烯系樹脂之MFR可依據JIS K6922-2而測定。
聚丙烯系樹脂可為聚丙烯(或丙烯均聚物(均聚物)),亦可為丙烯與其他共聚合性單體的共聚物或改性聚丙烯。丙烯與其他共聚合性單體之共聚物或改性聚丙烯可列舉例如:丙烯-乙烯共聚物、丙烯-(1-丁烯)共聚物、丙烯-乙烯-(1-丁烯)共聚物等丙烯與其他α-C2-10烯烴之共聚物;馬來酸酐改性聚丙烯;氯化聚丙烯等。此外,丙烯與其他共聚合性單體的共聚物或改性聚丙烯可為無規共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物。又,在丙烯與其他α-C2-10烯烴的共聚物中,相對於單體整體,丙烯(或丙烯單元)之比例例如為70莫耳%以上,較佳的範圍係以下階段性地為80莫耳%以上、90莫耳%以上。又,前述比例係例如為75至99.5莫耳%,較佳的範圍係以下階段性地為85至99莫耳%、94至98莫耳%。
又,從結晶化度之觀點而言,聚丙烯系樹脂可列舉高密度聚丙烯(高結晶聚丙烯(HCPP))、中密度聚丙烯、低密度聚丙烯(低結晶聚丙烯(LCPP))、超低密度聚丙烯(超低結晶聚丙烯(VLCPP))等。從立體規則性之觀點而言,聚丙烯系樹脂可為同排聚丙烯(IPP)、間規聚丙烯(SPP)等具有立體規則性的聚丙烯系樹脂,亦可為如雜排聚丙烯(APP)般不具有立體規則 性的聚丙烯系樹脂。此外,具有立體規則性之聚丙烯系樹脂係可為使用二茂金屬觸媒所得到之分子量分布狹窄的聚丙烯系樹脂。
此等之聚丙烯系樹脂亦可單獨或組合2種以上使用。此等之聚丙烯系樹脂之中,以聚丙烯(丙烯均聚物)為較佳。
聚丙烯系樹脂之重量平均分子量Mw係例如可選自10000至10000000左右之範圍。又,數量平均分子量Mn係例如可選自10000至1000000左右之範圍。分子量分布(Mw/Mn)係例如可選自1至50左右之範圍。此外,在本說明書及申請專利範圍中,重量平均分子量、數量平均分子量及分子量分布係可藉由GPC以標準聚苯乙烯換算測定。
聚丙烯系樹脂之熔融流動率(MFR)(單位:g/10分鐘)係例如可為0.5至55左右,較佳的範圍係以下階段性地為1至50、2至40、3至30、4至20、5至15、6至12、8至10。此外,在本說明書及申請專利範圍中,聚乙烯系樹脂之MFR係可依據JIS K7210並以試驗條件230℃測定。
聚醯胺系樹脂(PA)係可使用慣用之聚醯胺系樹脂,例如,可以脂肪族單體成分、脂環族單體成分及/或芳香族單體成分等形成。
此外,在本說明書及申請專利範圍中,後述之二羧酸等具有羧基的單體成分係可為醯胺形成性衍生物,例如,醯氯等醯鹵化物、酸酐等。
脂肪族單體成分可列舉例如:脂肪族二胺成分、脂肪族二羧酸成分、脂肪族胺基羧酸成分、內醯胺成分等。
脂肪族二胺成分可列舉例如:四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺、九亞甲基二胺、2-甲基八亞甲基二胺、三甲基六亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺等直鏈狀或分枝鏈狀C2-20亞烷基二胺等,較佳係直鏈狀或分枝鏈狀C4-16亞烷基二胺,更佳係直鏈狀或分枝鏈狀C6-12亞烷基二胺。
脂肪族二羧酸成分可列舉例如:飽和脂肪族二羧酸(直鏈狀或分枝鏈狀烷二羧酸)、不飽和脂肪族二羧酸等。
直鏈狀或分枝鏈狀烷二羧酸可列舉例如:丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,10-癸二羧酸等直鏈狀或分枝鏈狀C1-20烷-二羧酸等,較佳係直鏈狀或分枝鏈狀C2-16烷-二羧酸,更佳係己二酸、癸二酸、1,10-癸二羧酸等直鏈狀或分枝鏈狀C4-12烷-二羧酸。
不飽和脂肪族二羧酸可列舉例如:馬來酸、富馬酸、依康酸等C2-10烯-二羧酸等。
脂肪族胺基羧酸成分係可列舉例如:6-胺基己烷酸、11-胺基十一烷酸、12-胺基十二烷酸等胺基C2-20烷基-羧酸等,較佳係胺基C3-16烷基-羧酸、更佳係胺基C5-11烷基-羧酸。
內醯胺成分係可為對應前述脂肪族胺基羧酸之內醯胺,可列舉例如:ε-己內醯胺、ω-月桂內醯胺等4至13員環的內醯胺等,較佳係可列舉7至13員環之內醯胺。
脂環族單體成分係只要具有脂環骨架(或脂肪族烴環骨架)即可,可列舉例如:脂環族二胺成分、脂環族二羧酸成分、脂環族胺基羧酸成分等。
脂環族二胺成分可列舉例如:二胺基環烷、雙(胺基烷基)環烷、雙(胺基環己基)烷等。
二胺基環烷可列舉例如:二胺基環己烷等二胺基C5-10環烷等。
雙(胺基烷基)環烷可列舉例如:雙(胺基甲基)環己烷等雙(胺基C1-4烷基)C5-10環烷等。
雙(胺基環己基)烷可列舉例如:雙(4-胺基環己基)甲烷、2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷等雙(胺基環己基)C1-6烷;雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷、雙(4-胺基-3,5-二甲基環己基)甲烷、2,2-雙(4-胺基-3-甲基環己基)丙烷等雙(胺基-單乃至三C1-6烷基-C5-10環烷基)C1-6烷等。
脂環族二羧酸成分可列舉例如:環烷二羧酸、交聯環式環烷二羧酸、環烯二羧酸、交聯環式環烯二羧酸等。
環烷二羧酸可列舉例如:1,4-環己烷二羧酸等C5-10環烷-二羧酸等。
交聯環式環烷二羧酸可列舉例如:十氫萘二羧酸、降莰烷二羧酸、金剛烷二羧酸、三環癸二羧酸等聯或三環烷二羧酸等。
環烯二羧酸可列舉例如:環己烯二羧酸等C5-10環烯-二羧酸等。
交聯環式環烯二羧酸可列舉例如:降莰烯二羧酸等聯或三環烯二羧酸等。
脂環族胺基羧酸成分可列舉例如胺基環烷羧酸等,具體可列舉:胺基環己烷羧酸等胺基C5-10環烷-羧酸等。
芳香族單體成分係只要具有芳香環骨架即可,例如,可例示芳香族(或者芳香脂肪族)二胺成分、芳香族(或者芳香脂肪族)二羧酸成分、芳香族(或者芳香脂肪族)胺基羧酸成分等。
芳香族(或者芳香脂肪族)二胺成分可列舉例如:二胺基芳烴、雙(胺基烷基)芳烴等。二胺基芳烴可列舉例如:間-苯二胺、對苯二胺等、間-二甲苯二胺等二胺基C6-14芳烴等,雙(胺基烷基)芳烴可列舉例如:間-二甲苯二胺等雙(胺基C1-4烷基)芳烴等。
芳香族(或者芳香脂肪族)二羧酸成分可列舉例如:苯二羧酸、烷基苯二羧酸、多環式芳烴二羧酸、二芳基烷二羧酸、二芳基酮二羧酸、二芳基醚二羧酸、二芳基硫醚二羧酸、二芳基碸二羧酸等。
苯二羧酸可列舉例如:酞酸、異酞酸、對酞酸等。烷基苯二羧酸可列舉例如:4-甲基異酞酸、5-甲基異酞酸等C1-4烷基-苯二羧酸等。
多環式芳烴二羧酸係可列舉例如:縮合多環式芳烴二羧酸、環集合芳烴二羧酸等。
縮合多環式芳烴二羧酸可列舉例如:1,2-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸等萘二羧酸;蒽二羧酸;菲二羧酸等縮合多環式C10-24芳烴-二羧酸,較佳係可列舉縮合多環式C10-14芳烴-二羧酸。
環集合芳烴二羧酸可列舉例如:2,2’-聯苯基二羧酸、3,3’-聯苯基二羧酸、4,4’-聯苯基二羧酸等聯C6-10芳烴-二羧酸等。
二芳基烷二羧酸可列舉例如:4,4’-二苯基甲烷二羧酸等二C6-10芳基C1-6烷-二羧酸等。
二芳基酮二羧酸可列舉例如:4,4’-二苯基酮二羧酸等二(C6-10芳基)酮-二羧酸等。
二芳基醚二羧酸可列舉例如:4,4’-二苯基醚二羧酸等二(C6-10芳基)醚-二羧酸等。
二芳基硫醚二羧酸可列舉例如:4,4’-二苯基硫醚二羧酸等二(C6-10芳基)硫醚-二羧酸等。
二芳基碸二羧酸可列舉例如:4,4’-二苯基碸二羧酸等之二(C6-10芳基)碸-二羧酸等。
芳香族胺基羧酸成分可列舉例如:胺基芳烴羧酸等。胺基芳烴羧酸可列舉例如:胺基安息香酸等胺基C6-12芳烴羧酸等。
聚醯胺系樹脂係可將此等之單體成分單獨或組合2種以上形成,例如,可藉由二胺成分及二羧酸成分之聚合、胺基羧酸成分及/或內醯胺成分之聚合、二胺成分及二羧酸成分與胺基羧酸成分及/或內醯胺成分之聚合等形成。又,聚醯胺系樹脂係可為以單一單體成分(單一二胺成分及二羧酸成分、單一胺基羧酸成分、或單一內醯胺成分)所形成之均聚醯胺,亦可為複數個單體成分經共聚合而成之共聚醯胺。代表性的聚醯胺系樹脂可列舉例如:脂肪族聚醯胺樹脂、脂環族聚醯胺樹脂、芳香族聚醯胺樹脂等。
脂肪族聚醯胺樹脂係只要以源自脂肪族單體成分之脂肪族單體單元形成即可,可列舉例如:聚醯胺46、聚醯胺66、聚醯胺610、聚醯胺612等脂肪族二胺成分與脂肪族二羧酸成分之均聚醯胺;聚醯胺6、聚醯胺11、聚醯胺12等脂肪族胺基羧酸成分及/或對應之內醯胺成分之均聚醯胺;共聚醯胺6/66、共聚醯胺6/11、共聚醯胺66/12等之複數之脂肪族單體成分之共聚物(共聚醯胺)等。
脂環族聚醯胺樹脂只要具有源自脂環族單體成分之脂環族單體單元即可,亦可組合脂肪族單體成分與脂環族單體成分形成。代表性的脂環族聚醯胺樹脂可列舉例如:二胺基甲基環己烷與己二酸之聚合物等脂環族二胺成分與脂肪族二羧酸成分之均聚醯胺等。
芳香族聚醯胺樹脂只要至少具有源自芳香族單體成分之芳香族單體單元即可,可列舉例如:由芳香族單體成分與脂肪族或脂環族單體成分所形成之半芳香族聚醯胺樹脂;以芳香族單體成分形成,且不含有脂肪族或脂環族單體成分之全芳香族聚醯胺樹脂等。
半芳香族聚醯胺樹脂可列舉例如:聚醯胺MXD6(間-二甲苯二胺與己二酸之聚合物)等芳香族(或芳香脂肪族)二胺成分與脂肪族二羧酸成分之均聚醯胺;聚醯胺6T(六亞甲基二胺與對酞酸之聚合物)、聚醯胺9T(九亞甲基二胺與對酞酸之聚合物)、聚醯胺10T(十亞甲基二胺與對酞酸之聚合物)、聚醯胺12T(十二亞甲基二胺與對酞酸之聚合物)、聚醯胺M5T(2-甲基五亞甲基二胺與對酞酸之聚合物)、聚醯胺M8T(2-甲基八亞甲基二胺與對酞酸之聚合物)、聚醯胺6I(六亞甲基二胺與異酞酸之聚合物)、三甲基六亞甲基二胺與對酞酸的聚合物等之脂肪族二胺成分與芳香族二羧 酸成分之均聚醯胺;至少包含共聚醯胺6T/66、共聚醯胺6T/M5T、共聚醯胺6T/6I、共聚醯胺6T/6I/6、共聚醯胺6T/6I/66等之脂肪族二胺成分及芳香族二羧酸成分的共聚物等。
全芳香族聚醯胺樹脂係可列舉例如:間-苯二胺與異酞酸之聚合物、對苯二胺與對酞酸之聚合物等之芳香族二胺成分與芳香族二羧酸成分的均聚醯胺等。
此外,在本說明書及申請專利範圍中,共聚醯胺中之「/」係意指以前後所記載之單體(單元)作為共聚合成分(共聚合單元)而形成共聚醯胺。亦即,共聚醯胺6/66係意指具有形成聚醯胺6之單元、與形成聚醯胺66之單元的共聚物。
聚醯胺樹脂可為具有N-烷氧基甲基之聚醯胺、以屬於不飽和高級脂肪酸之二量體的二聚物酸作為聚合成分之聚合脂肪酸系聚醯胺樹脂等。又,聚醯胺樹脂可為結晶性或非晶性,亦可為透明性聚醯胺樹脂(非晶性透明聚醯胺樹脂),從成形品之機械特性之觀點而言,以結晶性樹脂為較佳。
此等聚醯胺系樹脂係可單獨或組合2種以上。在此等聚醯胺系樹脂之中,以脂肪族聚醯胺樹脂為較佳,其中,包含具有碳數為4至12左右,較佳係6至11,更佳係6至9,特別佳係至少6之伸烷基的脂肪族單體成分之脂肪族聚醯胺樹脂。代表性的較佳之脂肪族聚醯胺樹脂係聚醯胺46、聚醯胺66、聚醯胺610、聚醯胺612等脂肪族二胺成分與脂肪族二羧酸成分之均聚醯胺。
聚醯胺系樹脂之數量平均分子量Mn係例如為7000至1000000,較佳的範圍係以下階段性地為10000至750000、20000至500000、30000至500000、50000至500000。例如,分子量係可利用凝膠滲透色層分析(GPC)等慣用的方法測定,亦可設為聚苯乙烯換算之分子量而評估。
對於此等樹脂,藉由添加前述式(1)所示之茀衍生物作為添加劑而形成樹脂組成物,可提升樹脂組成物之流動性及/或機械特性,其中,從可更有效地提高熔融流動性之點而言,以包含聚醯胺系樹脂之樹脂組成物為較佳。
在樹脂組成物中,前述式(1)所示之化合物(茀衍生物)與樹脂之比例係例如可選自前者/後者(質量比)=0.01/99.99至50/50左右之範圍,較佳的範圍係以下階段性地為0.1/99.9至30/70、0.5/99.5至20/80、1/99至15/85、1/99至10/90、2/98至8/92、3/97至7/93、4/96至6/94。若前述式(1)所示之茀衍生物的比例過多,有機械特性大幅地降低之虞,若太少,有無法改善流動性,尤其是熔融流動性或機械特性之虞。但是,在本揭示係前述式(1)所示之茀衍生物之比例即便相對較少,亦可有效地改善樹脂之特性,尤其是,若為包含聚醯胺系樹脂之樹脂組成物,不會大幅地降低機械特性,或者可提升機械特性,並且可更有效地提升熔融流動性。
又,樹脂組成物係可因應所需包含各種添加劑,例如,填充劑或補強劑、染色顏料等著色劑、導電劑、耐燃劑、塑化劑、滑劑、穩定劑、離型劑、抗靜電劑、分散劑、流動調整劑、調平劑、消泡劑、表面改質劑、低應力化劑、碳材、硬化劑、硬化促進劑等。前述穩定劑可列舉例如: 抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑等。此等之添加劑係可單獨或組合2種以上使用。
樹脂組成物係可藉由將茀衍生物(流動性改善劑)、樹脂、及因應所需之添加劑等其他成分以乾式混合、熔融混練等慣用的方法混合來調製,樹脂組成物亦可為顆粒等形態。
樹脂組成物之彎曲強度係以不添加前述式(1)所示之茀衍生物的樹脂單獨(以下,亦僅稱為胚料)之彎曲強度作為100時,例如,可為90至150左右,較佳的範圍係以下階段性地為95至130、100至125、110至120。尤其是,包含聚醯胺系樹脂之樹脂組成物的彎曲強度係以胚料作為100時,可為90至110左右,較佳係95至105。又,胚料之彎曲強度係例如可為1至300MPa左右,樹脂包含聚乙烯系樹脂時,例如為1至10MPa,較佳係3至7MPa,樹脂包含聚丙烯系樹脂時,例如為10至100MPa,較佳係40至50MPa,樹脂包含聚醯胺系樹脂時,例如為50至200MPa,較佳係以下階段性地為80至180MPa、100至150MPa、110至130MPa。
樹脂組成物之撓曲係以胚料的撓曲作為100時,例如,可為80至120左右,較佳係85至115。尤其是,包含聚醯胺系樹脂之樹脂組成物的撓曲係以胚料作為100時,可為90至110左右,較佳係95至105。又,胚料之撓曲例如為3至30mm,較佳係5至20mm,樹脂包含聚乙烯系樹脂時,例如為10至20mm,較佳係14至18mm,樹脂包含聚丙烯系樹脂時,例如為8至18mm,較佳係10至15mm,樹脂包含聚醯胺系樹脂時,例如為5至15mm,較佳係8至13mm。
樹脂組成物之彎曲彈性係數係以胚料之彎曲彈性係數作為100時,例如可為90至150左右,較佳係100至140,更佳係110至135。尤其是,包含聚醯胺系樹脂之樹脂組成物的彎曲彈性係數係以胚料作為100時,可為95至115左右,較佳係100至110。此外,胚料之彎曲彈性係數例如可為50至5000MPa左右,樹脂包含聚乙烯系樹脂時,例如為50至200MPa,較佳係70至100MPa,樹脂包含聚丙烯系樹脂時,例如為1000至2000MPa,較佳係1300至1700MPa,樹脂包含聚醯胺系樹脂時,例如為1000至5000MPa,較佳係以下階段性地為2000至4000MPa、2500至3500MPa、2700至3200MPa、2800至3000MPa。
樹脂組成物之拉伸強度(最大拉伸強度)係以胚料之拉伸強度作為100時,例如可為80至130左右,較佳係90至120,更佳係95至110。尤其是,包含聚醯胺系樹脂之樹脂組成物的拉伸強度係以胚料作為100時,可為90至115左右,較佳係95至110。此外,胚料之拉伸強度(最大拉伸強度)例如可為1至200MPa左右,樹脂包含聚乙烯系樹脂時,例如為5至50MPa,較佳係10至20MPa,樹脂包含聚丙烯系樹脂時,例如為10至100MPa,較佳係30至40MPa,樹脂包含聚醯胺系樹脂時,例如為50至150MPa,較佳係以下階段性地為60至120MPa、70至100MPa、80至90MPa。
樹脂組成物之拉伸強度時(最大拉伸強度時)應變或正常應變(以下,亦僅稱為應變)係以胚料之應變作為100時,例如可為70至150左右,較佳係80至130,更佳係90至120。尤其是,若樹脂組成物包含聚乙烯系樹脂,能保持或提高拉伸強度或拉伸彈性係數,並且意想不到地 可增大應變(或延伸),故包含聚乙烯系樹脂之樹脂組成物的應變係以胚料作為100時,可為100至150左右,較佳係105至130,更佳係110至120。此外,包含聚醯胺系樹脂之樹脂組成物的應變係以胚料作為100時,可為85至105左右,較佳係90至100。又,胚料之應變例如可為0.1至1000%左右,樹脂包含聚乙烯系樹脂時之胚料的拉伸強度時(最大拉伸強度時)正常應變例如為100至1000%,較佳係300至700%,更佳係400至600%,樹脂包含聚丙烯系樹脂時之胚料的拉伸強度時(最大拉伸強度時)應變例如為1至20%,較佳係5至12%,樹脂包含聚醯胺系樹脂時之胚料的拉伸強度時(最大拉伸強度時)應變例如為1至10%,較佳係以下階段性地為2至8%、3至7%、3.5至6%、4至5%。
樹脂組成物之拉伸彈性係數係以胚料之拉伸彈性係數作為100時,例如可為90至150左右,較佳係100至140,更佳係110至135。尤其是,包含聚醯胺系樹脂之樹脂組成物的拉伸彈性係數係以胚料作為100時,可為95至115左右,較佳係100至110。此外,胚料之拉伸彈性係數例如可為50至5000MPa左右,樹脂包含聚乙烯系樹脂時,例如為50至200MPa,較佳係70至100MPa,樹脂包含聚丙烯系樹脂時,例如為1000至2500MPa,較佳係1500至2000MPa,樹脂包含聚醯胺系樹脂時例如,為1000至5000MPa,較佳係以下階段性地為2000至4000MPa、2500至3500MPa、2800至3200MPa、2900至3100MPa。
樹脂組成物之艾氏(IZOD)衝撃強度係以胚料之艾氏衝撃強度作為100時,例如可為70至120左右,較佳係80至110,更佳係90至100。尤其是,包含聚醯胺系樹脂之樹脂組成物的艾氏衝撃強度係以胚料作 為100時,可為70至90左右,較佳係75至85。此外,胚料之艾氏衝撃強度例如可為1至10kJ/m2左右,樹脂包含聚丙烯系樹脂時,例如為1至5kJ/m2,較佳係2至4kJ/m2,樹脂包含聚醯胺系樹脂時,例如為4至7kJ/m2,較佳係以下階段性地為4.5至6.5kJ/m2、5至6kJ/m2
樹脂組成物之熔融流動率(MFR)係以胚料之MFR作為100時,例如可為110至300左右,較佳係120至200,更佳係130至180。尤其是,包含聚醯胺系樹脂之樹脂組成物的MFR係以胚料作為100時,可為140至200左右,較佳係150至190,更佳係160至180。此外,胚料之MFR例如為10至100g/分鐘,較佳係以下階段性地為20至60g/分鐘、25至50g/分鐘、30至40g/分鐘。
此外,在本說明書及申請專利範圍中,彎曲強度、撓曲、彎曲彈性係數、拉伸強度(最大拉伸強度)、拉伸強度時之(正常)應變、拉伸彈性係數、艾氏衝撃強度及MFR係可依據後述實施例記載的方法測定。
樹脂組成物因流動性或機械特性優異,故可以高成形性(或生產性)形成機械特性優異之成形體。成形體之形狀並無特別限定,可因應用途而選擇,例如,可為線狀、絲狀等一維性結構;膜狀、片狀、板狀等二維性結構;嵌段狀、棒狀、管狀或柱體狀等中空狀等的三維性結構等。
例如,可利用射出成形法、射出壓縮成形法、擠壓成形法、轉移成形法、吹塑成形法、加壓成形法、澆鑄成形法等慣用成形法製造成形體。
[實施例]
以下,依據實施例更詳細地說明本揭示,但本揭示係不限定於此等之實施例。以下,顯示評估方法、所使用之試藥的詳細內容等。
[評估方法]
(HPLC)
使用島津製作所股份有限公司製「LCMS-2020」作為HPLC(高性能或高效液體色層分析)裝置,使用島津製作所股份有限公司製「KINTEX XB-C18」作為管柱,使移動相:乙腈/水(體積比)從50/50以10分鐘改變至95/5,之後以95/5保持5分鐘之條件進行測定。
(1H-NMR)
將試料溶解於包含四甲基矽烷作為內部標準物質之重氫溶劑(CDCl3),並使用核磁共振裝置(BRUKER公司製「AVANCEIIIHD」)測定1H-NMR光譜。
(融點)
使用BUCHI公司製「Melting point M-565」,從溫度50℃以昇溫速度0.5℃/分鐘之條件進行測定。
(減少5%質量之溫度)
使用熱重量測定-示差熱分析裝置(TG-DTA)(PERKIN ELMER公司製「TGA-4000」),在氮環境下,以測定溫度範圍50至400℃、昇溫速度10℃/分鐘之條件測定試料之質量減少5質量%的溫度。
(溶劑溶解性試驗)
將試料與後述之表1記載的溶劑以每一各溶劑能使濃度成為3質量%之方式分別混合,以手振動10分鐘左右,之後,在室溫下(溫度15至25℃)靜置一晚。確認攪拌終止後之試料的溶解性,依下列基準評估。
○:溶解
△:溶解,但可以目視確認到溶解殘留
×:不溶解。
(彎曲試驗)
依據JIS K 7171,測定彎曲強度、撓曲及彎曲彈性係數。此外,彎曲彈性係數係依據切線法計算出。
(拉伸試驗)
依據JIS K 7161-1,-2,以試驗速度5mm/分鐘之條件,測定拉伸強度(最大拉伸強度)、拉伸強度時應變(或拉伸強度時正常應變)及拉伸彈性係數。此外,拉伸彈性係數係依據切線法計算出。
(艾氏衝撃試驗(付缺口))
依據JIS K7110測定艾氏衝撃強度。
(MFR)
依據JIS K 7210-1 B法以保持時間5分鐘、溫度280℃、試驗荷重1.2kg之條件測定。
[試藥等]
(原料)
N,N-二乙基丙烯醯胺:KJ CHEMICALS股份有限公司製「DEAA(註冊商標)」
N,N-二甲基丙烯醯胺:KJ CHEMICALS股份有限公司製「DMAA(註冊商標)」
N-異丙基丙烯醯胺:KJ CHEMICALS股份有限公司製「NIPAM(註冊商標)」
N-丙烯醯基嗎啉:KJ CHEMICALS股份有限公司製「ACMO(註冊商標)」
丙烯醯胺:富士FILM和光純藥股份有限公司製
(其他)
DMSO:二甲基亞碸,關東化學股份有限公司製
甲苯:關東化學股份有限公司製
TBAB:溴化四丁基銨,東京化成工業股份有限公司製
KOH:氫氧化鉀,關東化學股份有限公司製
異丙醇:關東化學股份有限公司製。
[實施例1]
在安裝有磁性攪拌子及三向栓之反應器中,裝填9H-茀(19.4g;0.117mol)、DMSO(30mL)、甲苯(30mL)、TBAB(0.6g;0.0019mol)、N,N-二乙基丙烯醯胺(30.5g;0.24mol)並經氮取代後,升溫至65℃,並確認完全溶解。在此,投入48質量%KOH水溶液(0.56g;以KOH換算為0.0048mol(4.8mmol)),升溫至90℃,加熱攪拌2小時。以HPLC確認9H-茀消失的時間點作為反應終止。將所得到之反應液冷卻至50℃,添加10質量%HCl 水溶液(0.9g:以HCl換算為0.0025mol(2.5mmol))及離子交換水(17mL)並攪拌而進行中和處理後,添加甲苯(18.1g)、及飽和食鹽水(36.1g×3次)進行萃取操作。一邊冷卻所得到之萃取液至0℃為止,一邊靜置一晚後,析出白色結晶物,故過濾分別結晶物,以離子交換水(37.3mL)、及異丙醇(10mL)進行洗淨,獲得下述式(1-1)所示之目標物(DEAA-FL、30.2g;產率61.4%)。
所得到之DEAA-FL之熔點為87至89℃,減少5%質量的溫度為294℃。又,所得到之DEAA-FL之1H-NMR的結果示於以下及圖1。
Figure 110107013-A0202-12-0038-17
1H-NMR(CDCl3、300MHz):δ(ppm)=7.69-7.72(2H、m)、7.27-7.43(6H、m)、3.18(4H、q)、2.79(4H、q)、2.42-2.48(4H、m)、1.47-1.53(4H、m)、0.96(6H、t)、0.76(6H、t)。
[實施例2]
在安裝有磁性攪拌子及三向栓之反應器中,裝填9H-茀(19.4g;0.117mol)、DMSO(30mL)、TBAB(0.6g;0.0019mol)、N,N-二甲基丙烯醯胺(23.8g;0.24mol)並經氮取代後,升溫至65℃,確認完全溶解。在此,投入48質量%KOH水溶液(0.56g;以KOH換算為0.0048mol(4.8mmol)),升溫至90℃,加熱攪拌2小時。以HPLC確認9H-茀消失的時間點作為反 應終止。將所得到之反應液冷卻至50℃,添加10質量%HCl水溶液(0.9g;以HCl換算為0.0025mol(2.5mmol))及離子交換水(17mL)並攪拌後,徐緩地析出白色之結晶,成為白色之懸浮液。過濾分別懸浮液,以熱水(77.7mL)及異丙醇(15mL)進行洗淨,獲得下述式(1-2)所示之目標物(DMAA-FL、30.0g;產率82.4%)。
所得到之DMAA-FL之熔點為158至159℃,減少5%質量的溫度為318℃。又,將所得到之DMAA-FL之1H-NMR之結果示於以下及圖2中。
Figure 110107013-A0202-12-0039-18
1H-NMR(CDCl3、300MHz):δ(ppm)=7.70-7.71(2H、m)、7.27-7.41(6H、m)、2.74(6H、s)、2.51(6H、s)、2.42-2.47(4H、m)、1.48-1.54(4H、m)。
[實施例3]
(實施例3A)
在安裝有磁性攪拌子及三向栓之反應器中,裝填9H-茀(19.4g;0.117mol)、DMSO(30mL)、甲苯(30mL)、TBAB(0.6g;0.0019mol)、N-異丙基丙烯醯胺(27.2g;0.24mol)並經氮取代後,升溫至65℃,確認完全溶解。在此,投入48質量%KOH水溶液(0.56g;以KOH換算為0.0048mol (4.8mmol)),升溫至90℃,加熱攪拌2小時。以HPLC確認9H-茀消失的時間點作為反應終止。將所得到之反應液冷卻至50℃,添加10質量%HCl水溶液(0.9g:以HCl換算為0.0025mol(2.5mmol))及離子交換水(17mL)並攪拌後,徐緩地析出白色之結晶,成為白色之懸浮液。過濾分別懸浮液,以熱水(77.7mL)及異丙醇(15mL)進行洗淨,獲得下述式(1-3)所示之目標物(NIPAM-FL、32.8g:產率71.4%)。
所得到之NIPAM-FL之熔點為235至237℃,減少5%質量的溫度為257℃。又,將所得到之NIPAM-FL之1H-NMR之結果示於以下及圖3中。
Figure 110107013-A0202-12-0040-19
1H-NMR(CDCl3、300MHz):δ(ppm)=7.68-7.71(2H、m)、7.32-7.42(6H、m)、4.73(2H、m)3.84(2H、m)、2.42(4H、m)、1.33(4H、m)、0.97(12H、d)。
(實施例3B)
與上述實施例3A同樣地施作,合成出NIPAM-FL。對於所得到之NIPAM-FL,以濃度成為10質量%之方式添加甲醇,密封栓後升溫至65℃並溶解,保持65℃並攪拌2小時後,在室溫(20至25℃左右)下靜置一晚。 以抽吸過濾回收所析出之結晶,獲得NIPAM-FL之結晶。所得到之NIPAM-FL之結晶之熔點係與實施例3A相同。
[比較例1]
在安裝有磁性攪拌子及三向栓之反應器中,裝填9H-茀(19.4g;0.117mol)、DMSO(30mL)、甲苯(30mL)、TBAB(0.6g;0.0019mol)、丙烯醯胺(17.0g;0.24mol)並經氮取代後,升溫至65℃,確認完全溶解。在此,投入48質量%KOH水溶液(0.56g;以KOH換算為0.0048mol(4.8mmol)),升溫至90℃,加熱攪拌2小時。以HPLC,確認9H-茀消失的時間點作為反應終止。將所得到之反應液冷卻至50℃,添加10質量%HCl水溶液(0.9g;以HCl換算為0.0025mol(2.5mmol))及離子交換水(17mL)並攪拌後,徐緩地析出白色之結晶,成為白色之懸浮液。過濾分別懸浮液,以熱水(77.7mL)及異丙醇(15mL)進行洗淨,獲得下述式所示之目標物(AAD-FL、31.8g;產率88.4%)。
所得到之AAD-FL之熔點為254至259℃,減少5%質量的溫度為320℃。又,將所得到之AAD-FL之1H-NMR之結果示於以下及圖4中。
Figure 110107013-A0202-12-0041-20
1H-NMR(DMSO-d6、300MHz):δ(ppm)=7.82-7.84(2H、m)、7.47-7.49(2H、m)、7.35-7.40(4H、m)、6.97(2H、s)、6.52(2H、s)、2.24(4H、m)、1.26(4H、m)。
[實施例4]
在安裝有磁性攪拌子及三向栓之反應器中,裝填9H-茀(19.4g;0.117mol)、DMSO(30mL)、甲苯(30mL)、TBAB(0.6g;0.0019mol)、N-丙烯醯基嗎啉(33.8g;0.24mol)並經氮取代後,升溫至65℃,確認完全溶解。在此,投入48質量%KOH水溶液(0.56g;以KOH換算為0.0048mol(4.8mmol)),升溫至90℃,加熱攪拌2小時。以HPLC確認9H-茀消失的時間點作為反應終止。將所得到之反應液冷卻至50℃,添加10質量%HCl水溶液(0.9g;以HCl換算為0.0025mol(2.5mmol))及離子交換水(17mL)並攪拌後,徐緩地析出白色之結晶,成為白色之懸浮液。過濾分別懸浮液,以熱水(77.7mL)及異丙醇(15mL)進行洗淨,獲得下述式(1-4)所示之目標物(ACMO-FL)。
Figure 110107013-A0202-12-0042-21
[溶解性之評估]
將實施例1至3、比較例1所得到之茀衍生物的溶解性試驗之結果示於表1中。此外,在表1中,IPA係表示異丙醇,MEK係表示甲基乙基酮, MIBK係表示甲基異丁基酮,二噁烷係表示1,4-二噁烷,THF係表示四氫呋喃。此外,NIPAM-FL係使用在實施例3A所調製者。
[表1]
Figure 110107013-A0202-12-0043-24
從表1之結果明顯可知,相較於比較例1,在實施例所得到之茀衍生物顯示優異之溶劑溶解性。
[實施例5至11、比較例2至4]樹脂組成物之調製及評估
以表2記載之比例,將樹脂與添加劑使用(在比較例不使用添加劑)2軸擠壓機(THERMO FISHER製「Process11 Twin Screw Extruder」、L/D=40)進行熔融混練,調製出樹脂組成物。此外,使用PE、PP作為樹脂之例係在260℃下進行熔融混練,使用PA66之例係在280℃下熔融混練。
又,以目視確認出將樹脂組成物擠壓成絲狀之試樣,在實施例5、9至11及比較例2至4係無白濁,樹脂與添加劑已相溶。
測定所得到之樹脂組成物的彎曲試驗、拉伸試驗、艾氏衝撃試驗及MFR。將所得到之結果示於表2中。又,將使用於樹脂組成物之調製的樹脂示於下。此外,NIPAM-FL係使用在實施例3A所調製者。
PE:聚乙烯樹脂,三菱CHEMICAL股份有限公司製「KERNEL(註冊商標)KC570S」
PP:聚丙烯樹脂,PRIME POLYMER股份有限公司製「PRIMEPRO(註冊商標)J105G」
PA66:聚醯胺66,TORAY股份有限公司製「AMILAN(註冊商標)CM3001」。
此外,關於表2中之拉伸應變,計算出作為正常應變者係以括弧括起來表示。
[表2]
Figure 110107013-A0202-12-0045-22
從表2明顯可知,相較於比較例,在實施例之樹脂組成物係可提高彎曲強度、彎曲彈性係數、拉伸強度、拉伸彈性係數等之機械強度、及/或MFR。
[產業上之可利用性]
本揭示之茀衍生物係可有效地利用作為用以提高樹脂之機械強度及/或流動性(熔融流動性或成形性)之添加劑(或者樹脂改質劑),例如,強度提升劑、流動性改善劑等。
Figure 110107013-A0202-11-0003-5

Claims (7)

  1. 一種下述式(1)所示之茀衍生物,
    Figure 110107013-A0202-13-0001-25
    式中,R1係表示取代基,k係表示0至8之整數,
    R2a、R2b、R2c及R2d係分別獨立地表示氫原子或取代基,
    R3a及R3b係分別獨立地表示氫原子或取代基,
    X1a及X1b係分別獨立地表示下述式(X1)所示之基,
    Figure 110107013-A0202-13-0001-26
    式中,R4及R5係分別獨立地表示氫原子或脂肪族烴基,但,排除R4及R5兩者皆為氫原子之情形,或表示R4與R5互相鍵結而與鄰接之氮原子一起形成的雜環。
  2. 一種請求項1所述之茀衍生物的製造方法,係使下述式(2)所示之化合物與下述式(3a)及(3b)所示之化合物反應;
    Figure 110107013-A0202-13-0001-27
    式中,R1及k係分別與前述式(1)相同;
    Figure 110107013-A0202-13-0002-28
    式中,R2a、R2b、R2c及R2d、R3a及R3b、X1a及X1b係分別與前述式(1)相同。
  3. 一種樹脂組成物,係包含請求項1所述之茀衍生物與樹脂。
  4. 如請求項3所述之樹脂組成物,其中,前述樹脂為包含選自聚烯烴系樹脂及聚醯胺系樹脂中之至少1種的樹脂。
  5. 如請求項3或4所述之樹脂組成物,其中,請求項1所述之茀衍生物與前述樹脂之質量比例為前者/後者=1/99至10/90。
  6. 一種樹脂組成物之流動性提升方法,係將請求項1所述之茀衍生物添加至樹脂中。
  7. 一種流動性改善劑,係用以改善樹脂之流動性,且以請求項1所述之茀衍生物所形成者。
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