CN114966939A - 挠性图像显示装置用层叠体、以及挠性图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种挠性图像显示装置用层叠体以及配置有上述挠性图像显示装置用层叠体的挠性图像显示装置，该挠性图像显示装置用层叠体包括：粘合剂层、和至少包含偏振膜的光学膜，通过将上述层叠体以弯曲半径3mm弯折的情况下的上述层叠体端部的基于上述粘合剂层的偏移量设为特定范围，可以抑制上述层叠体端部的粘合剂层因弯曲而露出，上述层叠体的端部品质优异，进而该挠性图像显示装置用层叠体即使重复弯曲也不会剥离、断裂，耐弯曲性、密合性优异。该挠性图像显示装置用层叠体包含：粘合剂层和至少包含偏振膜的光学膜，在将上述层叠体以弯曲半径3mm弯折的情况下，上述层叠体端部的基于上述粘合剂层的偏移量为100～600μm。

Description

挠性图像显示装置用层叠体、以及挠性图像显示装置
本申请是申请日为2018年7月26日、申请号为201880047224.4、发明名称为“挠性图像显示装置用层叠体、以及挠性图像显示装置”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及包含粘合剂层、以及至少包含偏振膜的光学膜的挠性图像显示装置用层叠体、以及配置有上述挠性图像显示装置用层叠体的挠性图像显示装置。
背景技术
作为触摸传感器一体型的有机EL显示装置，如图1所示，在有机EL显示面板10的可视侧设置有光学层叠体20，在光学层叠体20的可视侧设置有触摸面板30。光学层叠体20包含在两面接合有保护膜2-1、2-2的偏振膜1和相位差膜3，在相位差膜3的可视侧设置有偏振膜1。另外，触摸面板30具有透明导电膜4-1、4-2隔着间隔件7而配置的结构，上述透明导电膜4-1、4-2具有将基材膜5-1、5-2和透明导电层6-1、6-2层叠而成的结构(例如，参照专利文献1)。
另外，期待实现便携性更优异且可弯折的有机EL显示装置。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-157745号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，如专利文献1所示的现有的有机EL显示装置并没有考虑到弯折的情况来进行设计。如果在有机EL显示面板基材中使用塑料膜，则可以对有机EL显示面板赋予弯曲性。另外，在触摸面板中使用塑料膜并导入至有机EL显示面板中的情况下，也可以对有机EL显示面板赋予弯曲性。然而，层叠于有机EL显示面板的现有的包含偏振膜等的光学膜会产生阻碍有机EL显示装置的弯曲性的问题。
另外，现有的有机EL显示装置由于在常温下重复弯折，在构成有机EL显示装置的光学膜、粘合剂层等的层间、各层中发生微小的应变，导致粘合剂层变形，在光学层叠体、其它层中的最外层与最内层的端部发生大的偏移(差)时，由于窄框、无框的图像显示装置中的显示区域的周边部的显示不良、端部的粘合剂层的露出，会带来由糊料污染、发粘等导致的品质降低的问题，进而会发生产生剥离、裂缝(断裂)等问题。
因此，本发明的目的在于，提供一种挠性图像显示装置用层叠体、以及配置有上述挠性图像显示装置用层叠体的挠性图像显示装置，该挠性图像显示装置用层叠体包含：粘合剂层、以及至少包含偏振膜的光学膜，在将上述层叠体以弯曲半径3mm弯折的情况下，通过将上述层叠体端部的基于上述粘合剂层的偏移量设为特定范围，可以抑制上述层叠体端部的粘合剂层因弯曲而露出，上述层叠体的端部品质优异，进而该挠性图像显示装置用层叠体即使重复弯曲也不会剥离、断裂，耐弯曲性、密合性优异。
解决问题的方法
本发明的挠性图像显示装置用层叠体的特征在于，包含粘合剂层、和至少包含偏振膜的光学膜，在将上述层叠体以弯曲半径3mm弯折的情况下，上述层叠体端部的基于上述粘合剂层的偏移量为100～600μm。
优选本发明的挠性图像显示装置用层叠体的上述粘合剂层在25℃下的储能模量G’为4×104～8×105Pa。
优选本发明的挠性图像显示装置用层叠体的上述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物形成。
优选本发明的挠性图像显示装置用层叠体具有2层以上且5层以下的上述粘合剂层。
优选本发明的挠性图像显示装置包含上述挠性图像显示装置用层叠体和有机EL显示面板，其中，上述挠性图像显示装置用层叠体配置在上述有机EL显示面板的可视侧。
优选本发明的挠性图像显示装置在上述挠性图像显示装置用层叠体的可视侧配置有窗口。
发明的效果
根据本发明，可得到一种包含粘合剂层、和至少包含偏振膜的光学膜的挠性图像显示装置用层叠体，进而可得到配置有上述挠性图像显示装置用层叠体的挠性图像显示装置，是有用的，通过将上述层叠体以弯曲半径3mm弯折的情况下的上述层叠体端部的基于上述粘合剂层的偏移量设为特定范围，可抑制上述层叠体端部的粘合剂层因弯曲而露出，上述层叠体的端部品质优异，进而该挠性图像显示装置用层叠体即使重复弯曲也不会剥离、断裂，耐弯曲性、密合性优异。
以下，参照附图等对本发明的光学膜、挠性图像显示装置用层叠体、挠性图像显示装置的实施方式进行详细说明。
附图说明
图1是示出现有的有机EL显示装置的剖面图。
图2是示出本发明的一个实施方式的挠性图像显示装置的剖面图。
图3是示出本发明的另一个实施方式的挠性图像显示装置的剖面图。
图4是示出本发明的另一个实施方式的挠性图像显示装置的剖面图。
图5是示出弯曲试验的图((A)弯曲角度0°、(B)弯曲角度180°)。
图6是示出实施例中使用的评价用样品的剖面图。
图7是示出实施例中使用的相位差的制造方法的图。
图8是示出测定挠性图像显示装置用层叠体端部的基于构成上述层叠体的多个粘合剂层的偏移量的测定方法的图。
符号说明
1 偏振膜
2 保护膜
2-1 保护膜
2-2 保护膜
3 相位差层
4-1 透明导电膜
4-2 透明导电膜
5-1 基材膜
5-2 基材膜
6 透明导电层
6-1 透明导电层
6-2 透明导电层
7 间隔件
8 透明基材
8-1 透明基材(PET膜)
8-2 透明基材(PET膜)
9 基材(PI膜)
10 有机EL显示面板
10-1 有机EL显示面板(带触摸传感器)
11 挠性图像显示装置用层叠体(有机EL显示装置用层叠体)
12 粘合剂层
12-1 第1粘合剂层
12-2 第2粘合剂层
12-3 第3粘合剂层
13 装饰印刷膜
14 双面粘合带
15 按压用玻璃板
16 间隔件
17 偏移量
20 光学层叠体
30 触摸面板
40 窗口
100 挠性图像显示装置(有机EL显示装置)
P 弯曲点
UV 紫外线照射
L 液晶材料
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于以下的实施方式，在不脱离本发明主旨的范围内，可以任意地变形而实施。
[挠性图像显示装置用层叠体]
本发明的挠性图像显示装置用层叠体的特征在于，包含粘合剂层、和至少包含偏振膜的光学膜。
[光学膜]
本发明的挠性图像显示装置用层叠体的特征在于包含光学膜，所述光学膜至少包含偏振膜，作为上述光学膜，是指除上述偏振膜以外还包含例如由透明树脂材料形成的保护膜、相位差膜等膜的光学膜。另外，在本发明中，作为上述光学膜，将包含上述偏振膜、在上述偏振膜的第1面所具有的透明树脂材料的保护膜、以及在上述偏振膜的与上述第1面不同的第2面所具有的相位差膜的构成称为光学层叠体。需要说明的是，上述光学膜中不包含后面叙述的第1粘合剂层等粘合剂层。
上述光学膜的厚度优选为92μm以下、更优选为60μm以下、进一步优选为10～50μm。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
上述偏振膜只要不损害本发明的特性，也可以在其至少一侧利用粘接剂(层)贴合有保护膜(未通过附图图示)。偏振膜与保护膜的粘接处理可以使用粘接剂。作为粘接剂，可示例出异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系胶乳类、水性聚酯等。上述粘接剂通常作为由水溶液形成的粘接剂使用，通常含有0.5～60重量％的固体成分而成。除上述以外，作为偏振膜与保护膜的粘接剂，可列举紫外固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型偏振膜用粘接剂对上述各种保护膜显示出适宜的粘接性。另外，本发明使用的粘接剂中可以含有金属化合物填料。需要说明的是，在本发明中，有时将通过粘接剂(层)使偏振膜与保护膜贴合而成的材料称为偏振膜(偏振片)。
＜偏振膜＞
本发明的光学膜中包含的偏振膜(也称为起偏镜)可以使用通过气体氛围中拉伸(干式拉伸)、硼酸水溶液中拉伸工序等拉伸工序拉伸而得到的使碘发生了取向的聚乙烯醇(PVA)类树脂。
作为代表性的偏振膜的制造方法，代表性地包括如日本特开2004-341515号公报中记载的包括对PVA类树脂的单层体进行染色的工序和进行拉伸的工序的制法(单层拉伸法)。另外可列举：如日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、日本特开2001-343521号公报、国际公开第2010/100917号、日本特开2012-073563号公报、日本特开2011-2816号公报中记载的包括对PVA类树脂层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法。根据该制法，即使PVA类树脂层薄，但由于被拉伸用树脂基材所支撑，因此也可以进行拉伸而不发生因拉伸导致的断裂等不良情况。
在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中，包括如上述的日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、日本特开2001-343521号公报所记载的气体氛围中拉伸(干式拉伸)法。而且，从可以以高倍率进行拉伸而提高偏振性能方面考虑，优选如国际公开第2010/100917号、日本特开2012-073563号公报中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法，特别优选如日本特开2012-073563号公报那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前进行气体氛围中辅助拉伸的工序的制法(2步拉伸法)。另外，还优选如日本特开2011-2816号公报所记载的将PVA类树脂层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸后，对PVA类树脂层过度染色，然后进行脱色的制法(过度染色脱色法)。本发明的光学膜中包含的偏振膜可以为如上所述的由使碘发生了取向的聚乙烯醇类树脂形成、且通过由气体氛围中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的2步拉伸工序进行拉伸而得到的偏振膜。另外，上述偏振膜可以为如上所述的由使碘发生了取向的聚乙烯醇类树脂形成、且对拉伸后的PVA类树脂层和拉伸用树脂基材的层叠体进行过度染色、然后进行脱色而制作的偏振膜。
上述偏振膜的厚度为20μm以下、优选为12μm以下、更优选为9μm以下、进一步优选为1～8μm、特别优选为3～6μm。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
＜相位差膜＞
本发明中使用的光学膜可包含相位差膜，上述相位差膜(也称为相位差薄膜)可以使用对高分子膜进行拉伸而得到的膜、使液晶材料取向、固定化而得到的膜。在本说明书中，相位差膜是指在面内和/或厚度方向具有双折射的膜。
作为相位差膜，可列举防反射用相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报〔0221〕、〔0222〕、〔0228〕)、视角补偿用相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报〔0225〕、〔0226〕)、视角补偿用的倾斜取向相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报〔0227〕)等。
作为相位差膜，只要是实质上具有上述功能的相位差膜，则对例如相位差值、配置角度、3维双折射率、单层或多层等没有特别限定，可使用公知的相位差膜。
上述相位差膜的厚度优选为20μm以下、更优选为10μm以下、进一步优选为1～9μm、特别优选为3～8μm。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
＜保护膜＞
本发明中使用的光学膜中可以包含由透明树脂材料形成的保护膜，上述保护膜(也称为透明保护膜)可以使用降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂等。
上述保护膜的厚度优选为5～60μm、更优选为10～40μm、进一步优选为10～30μm，可以适当地设置防眩层、防反射层等表面处理层。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
[粘合剂层]
本发明的挠性图像显示装置用层叠体的特征在于，包含粘合剂层、和至少包含偏振膜的光学膜。另外，作为上述粘合剂层，可以是1层，但除了光学膜以外，为了透明导电膜、有机EL显示面板、窗口、装饰印刷膜、相位差层、保护膜等的层叠，也可以具有2层以上粘合剂层(例如作为在挠性图像显示装置用层叠体中具有第1粘合剂层及第2粘合剂层等多个粘合剂层的情况，参照例如图2等)。在具有多个粘合剂层的情况下，优选具有2层以上且5层以下。多于5层时，层叠体整体的厚度变厚，因此，层叠体的弯曲部中最外层与最内层的应变差变大，容易发生剥离、断裂，因而不优选。
[第1粘合剂层]
优选本发明的挠性图像显示装置用层叠体中使用的粘合剂层中的第1粘合剂层配置于上述保护膜的与上述偏振膜接触的一面的相反侧(参照图2)。
构成本发明的挠性图像显示装置用层叠体中使用的第1粘合剂层的粘合剂可列举丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、有机硅类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、含氟类粘合剂、环氧类粘合剂、聚醚类粘合剂等。需要说明的是，构成上述粘合剂层的粘合剂可以单独或组合2种以上使用。但是，从透明性、加工性、耐久性、密合性、耐弯曲性等方面考虑，优选单独使用含有(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂(组合物)。
＜(甲基)丙烯酸类聚合物＞
使用丙烯酸类粘合剂作为上述粘合剂组合物时，优选包含含有具有碳原子数1～30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体作为单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物。通过使用上述具有碳原子数为1～30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体，可得到弯曲性优异的粘合剂层。需要说明的是，本发明中的(甲基)丙烯酸类聚合物是指丙烯酸类聚合物和/或甲基丙烯酸类聚合物，另外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的具有碳原子数1～30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体的具体例，可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等，其中，从兼顾上述层叠体端部的基于上述粘合剂层的偏移量的降低和弯曲性的观点考虑，优选具有直链状或支链状的碳原子数4～12的烷基的(甲基)丙烯酸类单体。通过使用上述具有碳原子数4～12的烷基的(甲基)丙烯酸类单体，可以适度抑制聚合物的缠绕，容易将由微小的应变导致的偏移量控制为优选的范围，在兼顾端部品质和弯曲性的方面是优选的方式。作为上述(甲基)丙烯酸类单体，可使用1种或2种以上。需要说明的是，“微小的应变”是指，在挠性图像显示装置用层叠体中，例如相对于以弯曲部顶点为中心的弯曲方向3mm显示出±0～10％左右的应变，“+”表示拉伸方向、“－”表示压缩方向的应变。通常，对弯曲外侧(凸侧)施加“+”的拉伸方向应变，对弯曲内侧(凹侧)施加“－”的压缩方向应变，另外，存在弯曲的层叠体内部的任一处的应变应力均成为0的中立轴。
上述具有碳原子数1～30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体是构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中的主成分。这里，主成分是指，在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中，具有碳原子数1～30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体优选为50～100重量％、更优选为80～100重量％、进一步优选为90～99.9重量％、特别优选为94～99.9重量％。
除上述具有碳原子数1～30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体以外，构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分还可以含有可共聚的单体(共聚性单体)。需要说明的是，共聚性单体可以单独使用或组合2种以上使用。
作为上述共聚性单体，没有特别限定，优选包含含有具有反应性官能团的含羟基单体的(甲基)丙烯酸类聚合物。通过使用上述含羟基单体，可得到密合性和弯曲性优异的粘合剂层。上述含羟基单体是在其结构中含有羟基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为上述含羟基单体的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。在上述含羟基单体中，从耐久性、密合性的方面考虑，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。需要说明的是，作为上述含羟基单体，可使用1种或2种以上。
另外，作为上述共聚性单体，可含有具有反应性官能团的含羧基单体、含氨基单体、以及含酰胺基单体等单体。通过使用这些单体，从加湿、高温环境中的密合性的观点考虑是优选的。
在使用丙烯酸类粘合剂作为上述粘合剂组合物的情况下，可包含含有具有反应性官能团的含羧基单体作为单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物。通过使用上述含羧基单体，可得到加湿、高温环境中的密合性优异的粘合剂层。上述含羧基单体是在其结构中含有羧基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为上述含羧基单体的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸等。
在使用丙烯酸类粘合剂作为上述粘合剂组合物的情况下，可以包含含有具有反应性官能团的含氨基单体作为单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物。通过使用上述含氨基单体，可得到加湿、高温环境中的密合性优异的粘合剂层。上述含氨基单体是在其结构中含有氨基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为上述含氨基单体的具体例，可列举(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。
在使用丙烯酸类粘合剂作为上述粘合剂组合物的情况下，可以包含含有具有反应性官能团的含酰胺基单体作为单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物。通过使用上述含酰胺基单体，可得到密合性优异的粘合剂层。上述含酰胺基单体是在其结构中含有酰胺基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为上述含酰胺基单体的具体例，可列举：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体；N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等含有N-乙烯基的内酰胺类单体等.
此外，作为上述共聚单体，可列举多官能单体(多官能性单体)。如果含有多官能单体，则可通过聚合得到交联效果，可容易地进行凝胶率的调整、凝聚力提高。因此，切断变得容易，容易提高加工性。此外，在弯曲时(特别是在高温环境中)，可防止由粘合剂层的凝聚破坏导致的剥离。作为多官能单体，没有特别限定，可列举例如：己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯、二乙烯基苯等，其中，作为多官能丙烯酸酯，优选1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。需要说明的是，多官能单体可以单独使用或组合2种以上使用。
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元，在构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中，上述具有反应性官能团的单体、以及多官能单体的配合比例(合计量)优选为20重量％以下、更优选为10重量％以下、进一步优选为0.01～8重量％、特别优选为0.01～5重量％、最优选为0.05～3重量％。超过20重量％时，交联位点变多，粘合剂(层)的柔软性丧失，因此存在变得缺乏应力松弛性的倾向。
在使用丙烯酸类粘合剂作为上述粘合剂组合物的情况下，作为单体单元，除了上述具有反应性官能团的单体以及多官能单体以外，在不损害本发明效果的范围内，还可以导入其它共聚单体。
另外，作为上述其它共聚单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[例如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等]；含环氧基单体[例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等]；含磺酸基单体[例如乙烯基磺酸钠等]；含磷酸基单体；具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯[例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等]；具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯[例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等]；乙烯基酯类[例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等]；芳香族乙烯基化合物[例如苯乙烯、乙烯基甲苯等]；烯烃类或二烯类[例如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等]；乙烯基醚类[例如乙烯基烷基醚等]；氯乙烯等。
上述其它共聚单体的配合比例没有特别限定，在构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中，优选为30重量％以下、更优选为10重量％以下、进一步优选不包含上述其它共聚单体。超过30重量％时，特别是使用了除(甲基)丙烯酸类单体以外的单体的情况下，粘合剂层与其它层(膜、基材)的反应点变少，存在密合力降低的倾向。
上述粘合剂层由粘合剂组合物形成，上述粘合剂组合物可以是具有任意形态的粘合剂组合物，可列举例如：乳液型、溶剂型(溶液型)、活性能量射线固化型、热熔型(hot-melt型)等。其中，作为上述粘合剂组合物，可优选列举溶剂型粘合剂组合物、活性能量射线固化型粘合剂组合物。
作为上述溶剂型粘合剂组合物，可优选列举含有上述(甲基)丙烯酸类聚合物作为必要成分的粘合剂组合物。另外，作为上述活性能量射线固化型粘合剂组合物，可优选列举含有构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物作为必要成分的粘合剂组合物。需要说明的是，“部分聚合物”是指，上述单体混合物中所含的单体成分中、1种或2种以上成分部分地聚合而成的组合物。另外，“单体混合物”中包括单体成分仅为1种的情况。
特别是从生产性方面、对环境的影响方面、以及容易得到具有厚度的粘合剂层方面考虑，上述粘合剂组合物优选为含有构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物作为必要成分的活性能量射线固化型粘合剂组合物。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物可通过对上述单体成分进行聚合而得到。更具体而言，可通过公知惯用的方法使上述单体成分、上述单体混合物或其部分聚合物聚合而得到。作为聚合方法，可列举例如：溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、利用热、活性能量射线照射的聚合(热聚合、活性能量射线聚合)等。其中，从透明性、耐水性、成本等方面考虑，优选溶液聚合、活性能量射线聚合。需要说明的是，从抑制由氧导致的聚合阻碍方面考虑，优选避免与氧接触而进行聚合。例如优选在氮气气氛中进行聚合、用剥离膜(隔膜)将氧阻隔而进行聚合。另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意共聚物。
作为进行上述活性能量射线聚合(光聚合)时照射的活性能量射线，可列举例如：α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性射线、紫外线等，特别优选紫外线。另外，活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限定，只要能使光聚合引发剂活化、发生单体成分的反应即可。
上述溶液聚合时，可使用各种通常的溶剂。作为这样的溶剂，可列举例如：乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类；甲苯、苯等芳香族烃类；正己烷、正庚烷等脂肪族烃类；环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类；甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等的有机溶剂。需要说明的是，上述溶剂可以单独使用或组合2种以上使用。
另外，在聚合时，可以根据聚合反应的种类使用光聚合引发剂(光引发剂)、热聚合引发剂等聚合引发剂。需要说明的是，聚合引发剂可以单独使用或组合2种以上使用。
作为上述光聚合引发剂，没有特别限定，可列举例如：苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-醇酮类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂。
作为上述苯偶姻醚类光聚合引发剂，可列举例如：苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、苯甲醚甲基醚等。作为上述苯乙酮类光聚合引发剂，可列举例如：2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为上述α-醇酮类光聚合引发剂，可列举例如：2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为上述芳香族磺酰氯类光聚合引发剂，可列举例如：2-萘磺酰氯等。作为上述光活性肟类光聚合引发剂，可列举例如：1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)等。作为上述苯偶姻类光聚合引发剂，可列举例如苯偶姻等。作为上述苯偶酰类光聚合引发剂，可列举例如苯偶酰等。作为上述二苯甲酮类光聚合引发剂，可列举例如：二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为上述缩酮类光聚合引发剂，可列举例如：苯偶酰二甲基缩酮等。作为上述噻吨酮类光聚合引发剂，可列举例如：噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
上述光聚合引发剂的用量没有特别限定，相对于单体成分总量100重量份，优选为0.01～1重量份、更优选为0.05～0.5重量份。
作为上述溶液聚合时使用的聚合引发剂，可列举例如：偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂(例如过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原类聚合引发剂等。其中，优选日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮类聚合引发剂。作为上述偶氮类聚合引发剂，可列举2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸等。
上述偶氮类聚合引发剂的用量没有特别限定，相对于单体成分总量100重量份，优选为0.05～0.5重量份，更优选为0.1～0.3重量份。
需要说明的是，作为上述共聚单体使用的多官能单体(多官能丙烯酸酯)也可以在溶剂型或活性能量射线固化型粘合剂组合物中使用，但在例如溶剂型粘合剂组合物中混合使用上述多官能单体(多官能丙烯酸酯)和上述光聚合引发剂的情况下，在热干燥后进行活性能量射线固化。
本发明中，在使用上述溶剂型粘合剂组合物中使用的上述(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下，通常使用重均分子量(Mw)为100万～300万范围的(甲基)丙烯酸类聚合物。如果考虑耐久性、特别是耐热性、弯曲性和粘合剂层的偏移量的控制，则优选为140万以上、更优选为180万以上。另外，重均分子量优选为250万以下、更优选为200万以下。如果重均分子量小于100万，为了确保耐久性而使聚合物链彼此交联时，与重均分子量为100万以上的情况相比，交联位点变多，粘合剂(层)的柔软性丧失，因此，无法松弛弯曲时在各层(各膜)间产生的弯曲外侧(凸侧)和弯曲内侧(凹侧)的应变，容易发生各层的断裂。另外，在重均分子量大于300万时，为了调整至用于涂敷的粘度，需要大量的稀释溶剂，成本提高，因此不优选，另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的聚合物链彼此之间的缠绕变得复杂，因此，柔软性差，弯曲时变得容易发生各层(膜)的断裂。需要说明的是，重均分子量(Mw)是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算而计算出的值。
＜(甲基)丙烯酸类低聚物＞
可以在上述粘合剂组合物中含有(甲基)丙烯酸类低聚物。上述(甲基)丙烯酸类低聚物优选使用重均分子量(Mw)比上述(甲基)丙烯酸类聚合物小的聚合物，通过使用该(甲基)丙烯酸类低聚物，上述(甲基)丙烯酸类低聚物夹杂在上述(甲基)丙烯酸类聚合物间，上述(甲基)丙烯酸类聚合物的缠绕减少，变得容易因微小的应变而变形，对于弯曲性而言，成为优选的方式。
作为构成上述(甲基)丙烯酸类低聚物的单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯这样的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯这样的(甲基)丙烯酸与脂环族醇形成的酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的(甲基)丙烯酸芳基酯；由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯；等等。这样的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或组合2种以上使用。
作为上述(甲基)丙烯酸类低聚物，优选含有具有体积比较大的结构的丙烯酸类单体作为单体单元，代表性的这样的丙烯酸类单体可列举：(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯这样的烷基具有支化结构的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯这样的(甲基)丙烯酸与脂环式醇形成的酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的(甲基)丙烯酸芳基酯等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯。通过在(甲基)丙烯酸类低聚物中具有这样的体积大的结构，可以进一步提高粘合剂层的粘接性。特别是在体积大的方面，具有环状结构的单体的效果高，含有多个环的单体的效果更高。另外，在合成(甲基)丙烯酸类低聚物时、制作粘合剂层时采用紫外线的情况下，从不易引起聚合阻碍方面考虑，优选具有饱和键的单体，更优选适宜使用烷基具有支化结构的(甲基)丙烯酸烷基酯、或与脂环式醇形成的酯作为构成(甲基)丙烯酸类低聚物的单体。
从这些方面考虑，作为适宜的(甲基)丙烯酸类低聚物，可列举例如：丙烯酸丁基酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)以及丙烯酸(AA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与丙烯酰吗啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、丙烯酸1-金刚烷酯(ADA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、甲基丙烯酸环戊酯(DCPMA)以及甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、丙烯酸二环戊酯(DCPA)、甲基丙烯酸1-金刚烷酯(ADMA)、丙烯酸1-金刚烷酯(ADA)的各均聚物等。
作为上述(甲基)丙烯酸类低聚物的聚合方法，与上述(甲基)丙烯酸类聚合物同样，可列举溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、乳液聚合、利用热、活性能量射线照射的聚合(热聚合、活性能量射线聚合)等。其中，从透明性、耐水性、成本等方面考虑，优选溶液聚合、活性能量射线聚合。另外，得到的(甲基)丙烯酸类低聚物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意共聚物。
上述(甲基)丙烯酸类低聚物与上述(甲基)丙烯酸类聚合物同样，可在上述溶剂型粘合剂组合物、上述活性能量射线固化型粘合剂组合物中使用。例如，作为上述活性能量射线固化型粘合剂组合物，可以在构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物中进一步混合使用上述(甲基)丙烯酸类低聚物。在上述(甲基)丙烯酸类低聚物溶解于溶剂的情况下，对于粘合剂组合物，可以通过热干燥使溶剂蒸发后，结束活性能量射线固化，得到粘合剂层。
作为在上述溶剂型粘合剂组合物中使用的上述(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)，优选为1000以上、更优选为2000以上、进一步优选为3000以上、特别优选为4000以上。另外，上述(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)优选为30000以下、更优选为15000以下、进一步优选为10000以下、特别优选为7000以下。通过将上述(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)调整在上述范围内，在例如与上述(甲基)丙烯酸类聚合物组合使用的情况下，(甲基)丙烯酸类低聚物夹在上述(甲基)丙烯酸类聚合物间，(甲基)丙烯酸类聚合物的缠绕减少，粘合剂层变得容易因微小的应变而变形，可以降低对其它层施加的应变，可以抑制各层的裂缝、粘合剂层与其它层间的剥离等，成为优选的方式。需要说明的是，上述(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)与上述(甲基)丙烯酸类聚合物同样，是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算而计算出的值。
在上述粘合剂组合物中使用上述(甲基)丙烯酸类低聚物的情况下，其配合量没有特别限定，相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，优选为70重量份以下、更优选为1～70重量份、进一步优选为2～50重量份、更进一步优选为3～40重量份。通过将上述(甲基)丙烯酸类低聚物的配合量调整在上述范围内，(甲基)丙烯酸类低聚物适度地夹杂在上述(甲基)丙烯酸类聚合物间，(甲基)丙烯酸类聚合物的缠绕减少，粘合剂层变得容易因微小的应变而变形，可降低对其它层施加的应变，可抑制各层的裂缝、粘合剂层与其它层间的剥离等，成为优选的方式。
＜交联剂＞
本发明的粘合剂组合物中可以含有交联剂。作为交联剂，可以使用有机类交联剂、多官能金属螯合物。作为有机类交联剂，可列举异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合而成的。作为多价金属原子，可列举：Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可列举氧原子等，作为有机化合物，可列举：烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。其中，优选使用异氰酸酯类交联剂。另外，从耐久性方面考虑，优选异氰酸酯类交联剂(特别是三官能的异氰酸酯类交联剂)，另外，从弯曲性方面考虑，优选组合使用过氧化物类交联剂和异氰酸酯类交联剂(特别是二官能的异氰酸酯类交联剂)。过氧化物类交联剂、二官能的异氰酸酯类交联剂均形成柔软的二维交联，与此相对，三官能的异氰酸酯类交联剂形成更牢固的三维交联。在弯曲时，作为更柔软的交联的二维交联是有利的。但是，在仅二维交联的情况下，缺乏耐久性、容易发生剥离，因此，二维交联与三维交联的混合交联良好，因此，组合使用三官能的异氰酸酯类交联剂和过氧化物类交联剂、二官能的异氰酸酯类交联剂是优选的方式。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，上述交联剂的用量例如优选为0.1～10重量份、更优选为0.2～8重量份、进一步优选为0.3～5重量份。在上述范围内时，耐弯曲性优异，成为优选的方式。
另外，在单独使用异氰酸酯类交联剂的情况下，相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，例如优选为0.02重量份以上、更优选为0.09重量份以上、进一步优选为0.5重量份以上，另外，优选为5重量份以下、更优选为3重量份以下、进一步优选为1重量份以下。在上述范围内时，因耐弯曲性、粘合剂层的偏移量的降低而使得端部品质优异，成为优选的方式。
＜其它添加剂＞
在本发明中的粘合剂组合物中可以进一步含有其它公知的添加剂，例如可以根据待使用的用途适当添加各种硅烷偶联剂、聚丙二醇等聚亚烷基二醇这样的聚醚化合物、着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、抗静电剂(作为离子性化合物的碱金属盐、离子液体、离子固体等)无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。另外，还可以在能够控制的范围内采用添加还原剂的氧化还原类。
作为上述粘合剂组合物的制备方法，没有特别限定，可使用公知的方法，例如，如上所述，溶剂型丙烯酸类粘合剂组合物通过将(甲基)丙烯酸类聚合物、根据需要添加的成分(例如上述(甲基)丙烯酸类低聚物、交联剂、硅烷偶联剂、溶剂、添加剂等)混合来制作。另外，如上所述，活性能量射线固化型丙烯酸类粘合剂组合物通过将单体混合物或其部分聚合物、根据需要添加的成分(例如上述光聚合引发剂、多官能单体、上述(甲基)丙烯酸类低聚物、交联剂、硅烷偶联剂、溶剂、添加剂等)混合而制作。
上述粘合剂组合物优选具有适于处理、涂敷的粘度。因此，活性能量射线固化型丙烯酸类粘合剂组合物优选含有单体混合物的部分聚合物。上述部分聚合物的聚合率没有特别限定，优选为5～20重量％、更优选为5～15重量％。
另外，上述部分聚合物的聚合率可以如下所述地求出。
对部分聚合物的一部分进行取样，作为试样。精确称量该试样，求出其重量，作为“干燥前的部分聚合物的重量”。接下来、将试样在130℃下干燥2小时，精确称量干燥后的试样，求出其重量，作为“干燥后的部分聚合物的重量”。然后，根据“干燥前的部分聚合物的重量”及“干燥后的部分聚合物的重量”求出通过在130℃下干燥2小时而减少的试样的重量，作为“重量减少量”(挥发成分、未反应单体重量)。
根据得到的“干燥前的部分聚合物的重量”及“重量减少量”，通过下式求出单体成分的部分聚合物的聚合率(重量％)。
单体成分的部分聚合物的聚合率(重量％)＝[1－(重量减少量)/(干燥前的部分聚合物的重量)]×100
[其它粘合剂层]
将本发明的挠性图像显示装置用层叠体所使用的粘合剂层中的第2粘合剂层配置于上述相位差膜的与上述偏振膜接触的一面的相反侧(参照图2)。
对于本发明的挠性图像显示装置用层叠体所使用的粘合剂层中的第3粘合剂层而言，可以在构成上述触摸传感器的透明导电层的与上述第2粘合剂层接触的一面的相反侧配置第3粘合剂层(参照图2)。
可以将本发明的挠性图像显示装置用层叠体所使用的粘合剂层中的第3粘合剂层配置于构成上述触摸传感器的透明导电层的与上述第1粘合剂层接触的一面的相反侧(参照图3)。
需要说明的是，在除第1粘合剂层以外还使用第2粘合剂层、以及进一步使用其它粘合剂层(例如，第3粘合剂层等)的情况下，这些粘合剂层可以是具有相同组成(相同粘合剂组合物)、相同特性的层，也可以是具有不同特性的层，没有特别限制，从操作性、经济性、弯曲性的观点考虑，优选全部粘合剂层为实质上具有相同组成、相同特性的粘合剂层。
＜粘合剂层的形成＞
作为形成上述粘合剂层的方法，可列举例如：将上述溶剂型粘合剂组合物涂布于剥离处理后的隔膜等，将聚合溶剂等干燥除去，从而形成粘合剂层的方法；在偏振膜等上涂布上述溶剂型粘合剂组合物，将聚合溶剂等干燥除去，在偏振膜等上形成粘合剂层的方法；将活性能量射线固化型粘合剂组合物涂布于剥离处理后的隔膜等，并照射活性能量射线而形成粘合剂层的方法等。需要说明的是，根据需要，除了活性能量射线照射以外，也可以进行加热干燥。另外，涂布粘合剂组合物时，也可以适宜地新添加除聚合溶剂以外的一种以上溶剂。
作为经过了剥离处理的隔膜，优选使用有机硅剥离衬垫。在这样的衬垫上涂布本发明的粘合剂组合物、并使其干燥而形成粘合剂层的情况下，作为使粘合剂干燥的方法，可根据目的适当采用合适的方法。优选使用将上述涂布膜加热干燥的方法。例如，在制备使用了(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂的情况下，加热干燥温度优选为40～200℃、更优选为50～180℃、特别优选为70～170℃。通过将加热干燥温度设为上述的范围，可以得到具有优异的粘合特性的粘合剂(层)。
加热干燥时间可以适当采用合适的时间。例如在制备使用了(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂的情况下，上述加热干燥时间优选为5秒钟～20分钟、更优选为5秒钟～10分钟、特别优选10秒钟～5分钟。
作为上述粘合剂组合物的涂布方法，可以使用各种方法。具体而言，可列举例如：辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
本发明的挠性图像显示装置用层叠体所使用的粘合剂层的厚度优选为1～200μm、更优选为5～150μm、进一步优选为10～100μm。粘合剂层可以为单一层，也可以具有层叠结构。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，而且在密合性(耐保持性)方面也成为优选的方式。
另外，本发明的挠性图像显示装置用层叠体所使用的粘合剂层的总厚度(合计)优选为60～1000μm、更优选为120～660μm、进一步优选为150～500μm。粘合剂层可以为单一层，也可以具有层叠结构。上述粘合剂层的总厚度(在存在多个粘合剂层的情况下，为全部粘合剂层厚度的总计)在上述范围内时，不会阻碍弯曲，另外，在密合性(耐保持性)方面也成为优选的方式。
优选本发明的挠性图像显示装置用层叠体的上述粘合剂层在25℃下的储能模量G’为4×104～8×105Pa。通过将上述粘合剂层在25℃下的储能模量G’设为上述范围内，可以在保持粘合剂层与各层的密合性的同时，抑制弯曲时的粘合剂层的变形量。需要说明的是，上述储能模量G’小于4×104Pa时，粘合剂层的变形量变大，起因于(基于)粘合剂层的偏移量变大，端部品质降低，超过8×105Pa时，粘合剂层的应力松弛性、粘合剂层与各层的密合性降低，起因于(基于)粘合剂层的偏移量变得过小，对相邻的各层施加的应变变大，发生各层的断裂、粘合剂层的剥离，在粘合剂层与相邻的层之间发生横向滑动，因而不优选。另外，作为上述储能模量G’，优选为6×105Pa以下、更优选为4×105Pa以下。另外，作为上述储能模量G’，优选为8×104Pa以上、更优选为1×105Pa以上。
作为本发明的挠性图像显示装置用层叠体所使用的粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)的上限值，优选为0℃以下、更优选为-20℃以下、进一步优选为-25℃以下。粘合剂层的Tg为上述范围时，即使在低温环境中、超过弯曲速度1秒/次这样的高速区域中弯曲时，粘合剂层也不易变硬，可实现应力松弛性优异、可弯曲或可折叠的挠性图像显示装置。
本发明的挠性图像显示装置用层叠体所使用的粘合剂层在可见光波长区域中的总光线透射率(按照JIS K7136)优选为85％以上、更优选为90％以上。
[透明导电层]
作为具有透明导电层的构件，没有特别限制，可使用公知的构件，可列举在透明膜等透明基材上具有透明导电层的构件、具有透明导电层和液晶单元的构件。
作为透明基材，只要是具有透明性的基材即可，可列举例如由树脂膜等形成的基材(例如，片状、膜状、板状的基材等)等。透明基材的厚度没有特别限定，优选为10～200μm左右、更优选为15～150μm左右。
作为上述树脂膜的材料，没有特别限制，可列举具有透明性的各种塑料材料。例如，作为其材料，可列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。其中，特别优选的是聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂及聚醚砜类树脂。
另外，可以对上述透明基材的表面预先实施溅射、电晕放电、火焰、紫外线照射、电子束照射、化学转化、氧化等蚀刻处理、底涂处理，提高设置于其上的透明导电层对上述透明基材的密合性。另外，在设置透明导电层之前，根据需要也可以通过溶剂清洗、超声波清洗等进行除尘、净化。
作为上述透明导电层的构成材料，没有特别限定，可使用选自铟、锡、锌、镓、锑、钛、硅、锆、镁、铝、金、银、铜、钯、钨中的至少一种金属或金属氧化物、聚噻吩等有机导电聚合物。该金属氧化物中可以根据需要进一步含有上述所示的金属原子。例如，优选使用含有氧化锡的氧化铟(ITO)、含有锑的氧化锡等，特别优选使用ITO。作为ITO，优选含有氧化铟80～99重量％及氧化锡1～20重量％。
另外，作为上述ITO，可列举结晶性的ITO、非晶性(无定型)的ITO。结晶性ITO可以通过在溅射时施加高温、或进一步对非晶性ITO进行加热而得到。
本发明的透明导电层的厚度优选为0.005～10μm、更优选为0.01～3μm、进一步优选为0.01～1μm。在透明导电层的厚度小于0.005μm时，存在透明导电层的电阻值的变化增大的倾向。另一方面，在大于10μm的情况下，存在透明导电层的生产性降低、成本也上升、进而光学特性也降低的倾向。
本发明的透明导电层的总光线透射率优选为80％以上、更优选为85％以上、进一步优选为90％以上。
本发明的透明导电层的密度优选为1.0～10.5g/cm3、更优选为1.3～3.0g/cm3。
本发明的透明导电层的表面电阻值优选为0.1～1000Ω/□、更优选为0.5～500Ω/□、进一步优选为1～250Ω/□。
作为上述透明导电层的形成方法，没有特别限定，可采用现有公知的方法。具体而言，可示例出例如真空蒸镀法、溅射法、离子镀法。另外，也可以根据需要的膜厚而采用适当的方法。
另外，根据需要，可以在透明导电层与透明基材之间设置底涂层、防低聚物层等。
上述透明导电层构成触摸传感器，且要求可弯曲地构成。
本发明的挠性图像显示装置用层叠体可以将构成上述触摸传感器的透明导电层配置于上述第2粘合剂层的与上述相位差膜接触的一面的相反侧(参照图2)。
本发明的挠性图像显示装置用层叠体可以将构成上述触摸传感器的透明导电层配置于上述第1粘合剂层的与上述保护膜接触的一面的相反侧(参照图3)。
另外，本发明的挠性图像显示装置用层叠体可以将构成上述触摸传感器的透明导电层配置于上述保护膜与窗口膜(OCA)之间(参照图3)。
上述透明导电层在用于挠性图像显示装置的情况下，可以优选用于被称作内嵌型或外嵌型的内置有触摸传感器的液晶显示装置，特别是可以在有机EL显示面板中内置(导入)有触摸传感器。
[导电层(抗静电层)]
另外，本发明的挠性图像显示装置用层叠体也可以包含具有导电性的层(导电层、抗静电层)。上述挠性图像显示装置用层叠体具有弯曲功能，成为厚度非常薄的结构，因此，对在制造工序等中产生的微弱的静电的反应性大，容易受到损害，但通过在上述层叠体上设置导电层，可以大幅减轻制造工序等中的静电带来的负担，成为优选的方式。
另外，包含上述层叠体的挠性图像显示装置的特征之一是具有弯曲功能，但在使其连续弯曲的情况下，由于弯曲部的各层(膜、基材)间的收缩，有时会产生静电。因此，在对上述层叠体赋予了导电性的情况下，可以快速地去除产生的静电，可以减轻因图像显示装置的静电导致的损害，成为优选的方式。
另外，上述导电层可以是具有导电功能的底涂层，也可以是包含导电成分的粘合剂，还可以是包含导电成分的表面处理层。例如，可以采用使用含有聚噻吩等导电性高分子及粘合剂的抗静电剂组合物、在偏振膜与粘合剂层之间形成导电层的方法。此外，也可以使用含有作为抗静电剂的离子性化合物的粘合剂。另外，上述导电层优选具有1层以上，也可以含有2层以上。
本发明的挠性图像显示装置用层叠体的特征在于，包含粘合剂层、和至少包含偏振膜的光学膜，在将上述层叠体以弯曲半径3mm弯折的情况下，上述层叠体端部的基于上述粘合剂层的偏移量(差)为100～600μm，该偏移量(差)优选为150～580μm、更优选为200～550μm、进一步优选为250～450μm、特别优选为250～350μm。上述偏移量为上述范围内时，可抑制起因于构成上述挠性图像显示装置用层叠体的粘合剂层的上述层叠体端部的糊料污染、发粘，端部品质优异，并且可保持耐弯曲性、密合性，成为优选的方式。需要说明的是，上述偏移量小于100μm时，构成上述层叠体的各层的应变无法松弛，变得容易发生层间的横向滑动、剥离，因而不优选。需要说明的是，通常认为起因于粘合剂层的偏移量越小越好，但偏移量过小时，会变得不能松弛各层间的应变，因此，通过调整为上述范围内，可在应变的松弛的同时抑制剥离等，因而优选。另外，起因于上述粘合剂层的偏移量为上述范围内时，即使重复弯曲，也不会发生各层中的剥离、断裂，可得到耐弯曲性、密合性优异的挠性图像显示装置用层叠体，成为优选的方式(参照图8)。
需要说明的是，上述层叠体端部的基于上述粘合剂层的偏移量(差)是指，在存在多个粘合剂层的情况下，起因于全部粘合剂层的偏移量的总计。例如，在上述挠性图像显示装置用层叠体中，除了上述光学膜，还具有多个粘合剂层、其它层(例如透明导电层、相位差层、保护膜等)时，是指起因于上述多个粘合剂层的偏移量的总计。另外，在包含上述挠性图像显示装置用层叠体的挠性图像显示装置的情况下，也是指在进一步包含有机EL显示面板、触摸面板、装饰印刷膜等状态下、起因于(多个)粘合剂层的偏移量的总计的情况。
本发明的挠性图像显示装置用层叠体的整体厚度优选为1200μm以下、更优选为900μ以下、进一步优选为700μm以下。另外，作为上述整体厚度，优选为100μm以上、更优选为150μm以上。如果将上述整体厚度设为比1200μm厚，则对构成上述层叠体的弯曲部中的上述层叠体的最外层与最内层施加的应变量之差变大，容易在弯曲时发生断裂、剥离。另外，如果将上述整体厚度设为比1200μm厚，则粘合剂层的应变也变大，起因于多个粘合剂层的构成上述层叠体的最外层与最内层的端部的偏移量变大，端部品质降低，因而不优选。
[挠性图像显示装置]
本发明的挠性图像显示装置包含上述的挠性图像显示装置用层叠体和有机EL显示面板，其中，挠性图像显示装置用层叠体被配置于有机EL显示面板的可视侧，并可弯折地构成。尽管是任意的，但可以在挠性图像显示装置用层叠体的可视侧配置窗口(参照图2～图4)。
图2是示出本发明的挠性图像显示装置的一个实施方式的剖面图。该挠性图像显示装置100包含挠性图像显示装置用层叠体11和可弯折地构成的有机EL显示面板10。而且，在有机EL显示面板10的可视侧配置挠性图像显示装置用层叠体11，可弯折地构成了挠性图像显示装置100。另外，尽管是任意的，但可以在挠性图像显示装置用层叠体11的可视侧通过第1粘合剂层12-1配置透明的窗口40。
挠性图像显示装置用层叠体11包括光学层叠体20、和进一步构成第2粘合剂层12-2及第3粘合剂层12-3的粘合剂层。
光学层叠体20包含偏振膜1、透明树脂材料的保护膜2及相位差膜3。透明树脂材料的保护膜2与偏振膜1的可视侧的第1面接合。相位差膜3与偏振膜1的与第1面不同的第2面接合。偏振膜1和相位差膜3用于例如为了防止从偏振膜1的可视侧入射至内部的光发生内部反射并向可视侧射出而生成圆偏振光、或对视角进行补偿。
与以往的在偏振膜的两面设置有保护膜的方式相对，在本实施方式中，设为仅在一面设置保护膜的结构，偏振膜自身与现有的有机EL显示装置中使用的偏振膜相比，通过使用厚度非常薄(20μm以下)的偏振膜，可以减小光学层叠体20的厚度。另外，与现有的有机EL显示装置中使用的偏振膜相比，偏振膜1非常薄，因此，因在温度或湿度条件下产生的伸缩所导致的应力变得极小。因此，可大幅降低因偏振膜的收缩而产生的应力使相邻的有机EL显示面板10发生翘曲等变形的可能性，可大幅抑制因变形引起的显示品质的降低、面板密封材料的破坏。另外，不会因使用厚度薄的偏振膜而阻碍弯曲，成为优选的方式。
在以保护膜2侧作为内侧将光学层叠体20弯折的情况下，可以减薄光学层叠体20的厚度(例如，92μm以下)，并将如上所述的第1粘合剂层12-1配置于保护膜2的与相位差膜3的相反侧。对于包含这样的光学层叠体20的挠性图像显示装置用层叠体11而言，通过将起因于上述粘合剂层的构成上述挠性图像显示装置用层叠体的最外层与最内层端部的偏移量(差)、即粘合剂层的偏移量(的总计)调整为特定的范围，可以进行弯折，而不会发生构成包括光学层叠体20、以及上述光学层叠体的挠性图像显示装置用层叠体11的各层的断裂、剥离，还可以保持端部品质。此外，包括上述挠性图像显示装置用层叠体11的挠性图像显示装置也可以弯折，而不会发生各层的断裂、剥离，还可以保持端部品质。另外，可以根据使用包括上述挠性图像显示装置用层叠体11的挠性图像显示装置的环境温度，使用设定为适当的储能模量的范围的粘合剂层。例如，在假定使用环境温度为-20℃～+85℃的情况下，可以使用在25℃下的储能模量为适当的数值范围这样的第1粘合剂层。
尽管是任意的，但可以在相位差膜3的与保护膜2相反的一侧进一步配置构成触摸传感器的可弯折的透明导电层6。透明导电层6可设为例如利用如日本特开2014-219667号公报所示的制造方法与相位差膜3直接接合的结构，由此可减少光学层叠体20的厚度，进一步降低将光学层叠体20弯折时施加于光学层叠体20的应力。
尽管是任意的，但可以在透明导电层6的与相位差膜3相反的一侧进一步配置构成第3粘合剂层12-3的粘合剂层。在本实施方式中，第2粘合剂层12-2与透明导电层6直接接合。通过设置第2粘合剂层12-2，可以进一步降低将光学层叠体20弯折时施加于光学层叠体20的应力。
图3所示的挠性图像显示装置与图2所示的装置基本相同，但在图2的挠性图像显示装置中，在相位差膜3的与保护膜2相反的一侧配置有构成触摸传感器的可弯折的透明导电层6，与此相对，在图3的挠性图像显示装置中，在第1粘合剂层12-1的与上述保护膜2相反的一侧配置有构成触摸传感器的可弯折的透明导电层6，在这一点是不同的。另外，在图2的挠性图像显示装置中，第3粘合剂层12-3配置于透明导电层2的与相位差膜3相反的一侧，与此相对，在图3的挠性图像显示装置中，第2粘合剂层12-2配置于相位差膜3的与保护膜2相反的一侧，在这一点是不同的。
另外，尽管是任意的，但在挠性图像显示装置用层叠体11的可视侧配置窗口40时，可以配置第3粘合剂层12-3。
作为本发明的挠性图像显示装置，可适合用作挠性的液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、电子纸等图像显示装置。另外，可以任意地电阻膜方式、静电容量方式这样的触摸面板等的方式。
另外，作为本发明的挠性图像显示装置，如图4所示，也可以用作构成触摸传感器的透明导电层6内置于有机EL显示面板10-1的内嵌型的挠性图像显示装置。
实施例
以下，对于与本发明相关的若干实施例进行说明，但并不意味着将本发明限定于上述具体例所示的方式。另外，表中的数值是配合量(添加量)，表示的是固体成分或固体成分比(重量基准)。将配合内容及评价结果示于表1～表5。
〔实施例1〕
[偏振膜]
作为热塑性树脂基材，准备具有间苯二甲酸单元7摩尔％的无定型的聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下也称为“PET”)(IPA共聚PET)膜(厚度：100μm)，对其表面实施了电晕处理(58W/m2/分)。另一方面，准备添加有乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业株式会社制造、商品名：GOHSEFIMER Z200(平均聚合度：1200、皂化度：98.5摩尔％、乙酰乙酰基化度：5摩尔％)1重量％的PVA(聚合度4200、皂化度99.2％)，准备PVA类树脂为5.5重量％的PVA水溶液的涂敷液，并进行涂敷，使得干燥后的膜厚达到12μm，在60℃的气氛中通过热风干燥进行10分钟的干燥，制作了在基材上设置有PVA类树脂的层的层叠体。
接下来，首先将该层叠体在空气中以130℃进行自由端拉伸至1.8倍(气体氛围中辅助拉伸)，生成拉伸层叠体。接着，进行如下工序：通过将拉伸层叠体浸渍于液温30℃的硼酸不溶化水溶液中30秒钟，对使拉伸层叠体中含有的PVA分子取向后的PVA层进行不溶化。本工序的硼酸不溶化水溶液中，将硼酸含量相对于水100质量份设为3质量份。通过对该拉伸层叠体进行染色，生成了着色层叠体。着色层叠体通过下述方式得到：以使最终生成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40～44％的方式，将拉伸层叠体在液温30℃的含有碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间，由此利用碘对拉伸层叠体中含有的PVA层进行染色。在本工序中，染色液以水作为溶剂，将碘浓度设为0.1～0.4重量％的范围内、将碘化钾浓度设为0.7～2.8重量％的范围内。碘与碘化钾的浓度之比为1比7。接者，进行如下工序：通过将着色层叠体浸渍于30℃的硼酸交联水溶液中60秒钟，对吸附有碘的PVA层的PVA分子彼此实施交联处理。本工序的硼酸交联水溶液中，将硼酸含量相对于水100质量份设为3质量份，将碘化钾含量相对于水100质量份设为3质量份。
进而，在硼酸水溶液中，以拉伸温度70℃沿与先前气体氛围中的拉伸相同的方向将得到的着色层叠体拉伸至3.05倍(硼酸水溶液中拉伸)，得到了最终拉伸倍率为5.50倍的光学膜层叠体。将光学膜层叠体从硼酸水溶液中取出，用水溶液清洗附着于PVA层表面的硼酸，在上述水溶液中，碘化钾含量相对于水100质量份为4质量份。通过将清洗后的光学膜层叠体利用60℃的暖风干燥工序进行干燥。得到的光学膜层叠体中所含的偏振膜的厚度为5μm。
[保护膜]
作为保护膜，使用了将具有戊二酰亚胺环单元的甲基丙烯酸树脂颗粒挤出并成型为膜状后进行拉伸而成的膜。该保护膜是厚度为20μm、透湿度为160g/m2的丙烯酸类膜。
接下来，使用下述所示的粘接剂将上述偏振膜与上述保护膜贴合，制成了偏振膜。
作为上述粘接剂(活性能量射线固化型粘接剂)，按照表1所记载的配合表将各成分混合，在50℃下搅拌1小时，制备了粘接剂(活性能量射线固化型粘接剂A)。表中的数值表示将组合物总量设为100重量％时的重量％。使用的各成分如下所述。
HEAA：羟乙基丙烯酰胺
M-220：ARONIX M-220(三丙二醇二丙烯酸酯)、东亚合成株式会社制造
ACMO：丙烯酰吗啉
AAEM：甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、日本合成化学株式会社制造
UP-1190：ARUFON UP-1190、东亚合成株式会社制造
IRG907：IRGACURE907、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、BASF公司制造
DETX-S：KAYACURE DETX-S、二乙基噻吨酮、日本化药株式会社制造
[表1]
(重量％) 粘接剂组成
HEAA 11.4
M-220 57.1
ACMO 11.4
AAEM 4.6
UP-1190 11.4
IRG907 2.8
DETX-S 1.3
需要说明的是，在使用了上述粘接剂的实施例及比较例中，通过该粘接剂将上述保护膜和上述偏振膜层叠后，照射紫外线，使该粘接剂固化，形成了粘接剂层。紫外线照射使用了封入镓的金属卤化物灯(Fusion UV Systems，Inc公司制造、商品名“LightHAMMER10”、阀：V阀、最大照度：1600mW/cm2、累积照射量1000/mJ/cm2(波长380～440nm))。
[相位差膜]
本实施例的相位差膜(1/4波长相位差板)是由使液晶材料取向并固定化而成的1/4波片用相位差层、1/2波片用相位差层这2层构成的相位差膜。具体而言，如下所述地进行制造。
(液晶材料)
作为形成1/2波片用相位差层、1/4波片用相位差层的材料，使用了显示出向列型液晶相的聚合性液晶材料(BASF公司制造：商品名PaliocolorLC242)。将针对该聚合性液晶材料的光聚合引发剂(BASF公司制造：商品名Irgacure 907)溶解于甲苯。进而，为了提高涂敷性，根据液晶厚度添加DIC制造的Megafac系列0.1～0.5％左右，制备了液晶涂敷液。通过棒涂机在取向基材上涂敷了该液晶涂敷液后，在90℃下进行2分钟的加热干燥，然后，在氮气氛围下通过紫外线固化使其取向固定化。基材使用了例如PET这样的可随后转印液晶涂层的材料。进一步，为了提高涂敷性，根据液晶层的厚度添加DIC制造的Megafac系列的氟类聚合物0.1％～0.5％左右，使用MIBK(甲基异丁基酮)、环己酮、或MIBK与环己酮的混合溶剂，溶解至固体成分浓度为25％，制作了涂敷液。通过线棒将该涂敷液涂敷于基材，设定为65℃，进行3分钟的干燥工序，在氮气氛围下通过紫外线固化进行取向固定而制作。基材使用例如PET这样的可随后转印液晶涂层的材料。
(制造工序)
参照图7，对本实施例的制造工序进行说明。需要说明的是，图7中的编号与其它附图中的编号不同。在该制造工序20中，通过辊提供基材14,将该基材14供给至供给卷轴21。在制造工序20中，通过模头22在该基材14上涂布紫外线固化性树脂10的涂布液。该制造工序20中，辊版30是1/4波长相位差板的1/4波片用取向膜的凹凸形状形成于圆周侧面的圆筒形状的赋型用模具。制造工序20中，通过加压辊24将涂布有紫外线固化性树脂的基材14按压至辊版30的圆周侧面，通过利用包括高压水银灯的紫外线照射装置25的紫外线照射使紫外线固化性树脂固化。由此，在制造工序20中，将形成于辊版30的圆周侧面的凹凸形状以相对于MD方向为75°的方式转印至基材14。然后，利用剥离辊26将基材14与固化后的紫外线固化性树脂10一体地从辊版30上剥离，利用模头29涂布了液晶材料。然后，通过利用紫外线照射装置27的紫外线照射使液晶材料固化，由此制成了1/4波片用相位差层的结构。
接着，在该工序20中，利用运送辊31将基材14运送至模头32，通过模头32在该基材14的1/4波片用相位差层上涂布了紫外线固化性树脂12的涂布液。该制造工序20中，辊版40是1/4波长相位差板的1/2波片用取向膜的凹凸形状形成于圆周侧面的圆筒形状的赋型用模具。制造工序20中，通过加压辊34将涂布有紫外线固化性树脂的基材14按压至辊版40的圆周侧面，通过利用包括高压水银灯的紫外线照射装置35的紫外线照射使紫外线固化性树脂固化。由此，在制造工序20中，将形成于辊版40的圆周侧面的凹凸形状以相对于MD方向为15°的方式转印至基材14。然后，通过剥离辊36将基材14与固化后的紫外线固化性树脂12一体地从辊版40上剥离，利用模头39涂布了液晶材料。然后，通过利用紫外线照射装置37的紫外线照射使液晶材料固化，由此制成了1/2波片用相位差层的结构，得到了由1/4波片用相位差层、1/2波片用相位差层这2层构成的厚度7μm的相位差膜。
[光学膜(光学层叠体)]
使用上述粘接剂、并利用辊对辊方式将如上所述得到的相位差膜和如上所述得到的偏振膜连续地贴合，以慢轴与吸收轴的轴角度为45°的方式制作了层叠膜(光学层叠体)。
[第2粘合剂层]
＜(甲基)丙烯酸类聚合物A2的制备＞
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入了含有丙烯酸丁酯(BA)94.9重量份、丙烯酸2-羟乙酯(HEA)0.1重量份、丙烯酸(AA)5重量份的单体混合物。
进一步，对于上述单体混合物(固体成分)100重量份，将作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制：NYPER BMT40(SV))0.3份与乙酸乙酯一起加入，一边缓慢搅拌，一边导入氮气，进行了氮气置换，然后将烧瓶内的液温保持在55℃附近，进行了7小时的聚合反应。然后，在得到的反应液中添加乙酸乙酯，制备了固体成分浓度调整至30％的重均分子量220万的(甲基)丙烯酸类聚合物A2的溶液。
＜丙烯酸类粘合剂组合物(P1)的制备＞
相对于得到的(甲基)丙烯酸类聚合物A2溶液的固体成分100重量份，配合异氰酸酯类交联剂(商品名：Coronate L、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯、日本聚氨酯工业株式会社制)0.6重量份、硅烷偶联剂(商品名：KBM403、信越化学工业株式会社制)0.08重量份，制备了丙烯酸类粘合剂组合物(P1)。
＜带粘合剂层的光学层叠体的制作＞
将上述丙烯酸类粘合剂组合物(P1)利用喷注式涂布器(fountain coater)均匀涂敷在用有机硅类剥离剂处理过的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜)的表面，在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟，在基材的表面形成了厚度70μm的第2粘合剂层。
接着，使形成有第2粘合剂层的隔膜转移至得到的光学层叠体的保护膜侧(进行过电晕处理)，制作了带粘合剂层的光学层叠体。
[第1粘合剂层]
与上述第2粘合剂层同样地基于表2及表3中的第1粘合剂层配合内容形成厚度50μm的第1粘合剂层，将形成有第1粘合剂层的隔膜转移至厚度75μm的聚酰亚胺膜(PI膜、DuPont-Toray(株)制造、KAPTON 300V、基材)的表面(进行过电晕处理)上，形成了带粘合剂层的PI膜。
[第3粘合剂层]
与上述第2粘合剂层同样地基于表2及表3中的第3粘合剂层配合内容形成厚度50μm的第3粘合剂层，将形成有第3粘合剂层的隔膜转移至厚度125μm的PET膜(透明基材、三菱树脂(株)制、商品名：Diafoil)的表面(进行过电晕处理)，形成了带粘合剂层的PET膜。
＜挠性图像显示装置用层叠体＞
如图6所示，对于如上所述地得到的第1～第3粘合剂层(与各透明基材一起)，将第2粘合剂层12-2贴合于作为透明基材8-1的厚度25μm的PET膜，将第3粘合剂层12-3贴合于相位差膜3，进而将第1粘合剂层12-1贴合于粘贴有第2粘合剂层12-2的透明基材8-1(PET膜)，从而制作了实施例中使用的挠性图像显示装置用层叠体11。
＜丙烯酸类低聚物(低聚物B1)的制备＞
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入丙烯酸丁酯(BA)95重量份、丙烯酸(AA)2重量份、丙烯酸甲酯(MA)3重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.1重量份、以及甲苯140重量份，一边缓慢搅拌，一边导入氮气，充分地进行了氮气置换后，将烧瓶内的液温保持在70℃附近，进行8小时聚合反应，制备了丙烯酸类低聚物(低聚物B1)溶液。上述低聚物B1的重均分子量为4500。
〔实施例2～4及比较例1～2〕
在制备使用的聚合物((甲基)丙烯酸类聚合物)、丙烯酸类低聚物、粘合剂组合物、以及粘合剂层时，除了有特别记载以外，如表2～表4所示地进行变更，除此以外，与实施例1同样地制作了挠性图像显示装置用层叠体。
需要说明的是，实施例及比较例中使用的包括粘合剂层在内的全部层使用了与实施例1相同的厚度。
表2及表3中的简称如下所述。
BA：丙烯酸正丁酯
AA：丙烯酸
HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
MA：丙烯酸甲酯
D110N：三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加成物(三井化学株式会社制造、商品名：Takenate D110N)
C/L：三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯(日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名：Coronate L)
过氧化物：过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制造、商品名：NYPER BMT)
[评价]
＜(甲基)丙烯酸类聚合物以及丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)的测定＞
得到的(甲基)丙烯酸类聚合物及丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)来测定。
·分析装置：东曹株式会社制、HLC-8120GPC
·柱：东曹株式会社制、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸：各7.8mmφ×30cm总计90cm
·柱温：40℃
·流量：0.8ml/min
·注入量：100μl
·洗脱液：四氢呋喃
·检测器：差示折射计(RI)
·标准试样：聚苯乙烯
＜粘合剂层的储能模量G’的测定＞
将隔膜从各实施例及比较例的粘合剂层剥离，层叠多个粘合剂层，制作了厚度约2mm的试验样品。将该试验样品冲裁成直径7.9mm的圆盘状，夹入平行板中，使用RheometricScientific公司制造的“Advanced Rheometric Expansion System(ARES)”，在以下的条件下进行了动态粘弹性测定，根据测定结果读取25℃下的粘合剂层的储能模量G’。
(测定条件)
变形模式：扭转
测定温度：-40℃～150℃
升温速度：5℃/分
＜厚度的测定＞
偏振膜、相位差膜、保护膜、光学层叠体、以及粘合剂层等的厚度使用千分尺(MITUTOYO制造)进行测定。
＜耐弯曲性(连续弯曲)试验＞
图5(A)及(B)中示出的是基于U字伸缩试验机(Yuasa system equipment株式会社)的弯曲试验的示意图。
上述试验机为在恒温槽内对平面体工件重复进行在无负荷下弯曲180°成U字的操作的机构，通过调整弯折成U字的面间距离，可以改变弯折半径。
试验如下所述地进行：将各实施例及比较例中得到的2.5cm×10cm的挠性图像显示装置用层叠体以在长边方向上弯折的方式设置于试验机，在25℃×50％RH、弯曲角度180°、弯曲半径3mm、弯曲速度1秒/次的条件下实施了评价。
需要说明的是，作为测定(评价)用样品，采用图6中示出的构成，将透明基材8-2(PET膜)作为凹侧(内侧)，将基材9(PI膜)作为凸侧(外侧)，在中央附近进行弯折，评价了耐弯曲性。这里，弯折的次数达到20万次时，结束试验。
＜剥离/断裂的有无＞
◎：20万次以上没有不良(实际使用上没有问题)
○：在8万～小于20万次有不良(实际使用上没有问题)
△：在4万～小于8万次有不良(实际使用上没有问题)
×：在小于4万次有不良(实际使用上存在问题)
＜端部偏移量(差)的评价＞
如图8所示，以使初始的平坦状态(弯曲角度0°)下的端部没有偏移的方式将作为样品的挠性图像显示装置用层叠体切割成2.5cm×10cm，使其夹持厚度6mm的衬垫(玻璃板)，在25℃×50％RH环境中、弯曲角度180°、弯曲半径3mm的条件下在长边方向上弯折，以使衬垫与挠性图像显示装置用层叠体的面间不发生浮起的方式用玻璃板按压固定。固定1小时后，用显微镜测定了端部的偏移量(多个粘合剂层的偏移量的总计)(μm)。
＜端部品质的评价＞
用手指摩擦通过上述方法弯折后的样品的端部，基于以下的基准评价了糊料污染、发粘。
◎：端部没有糊料污染、发粘(实际使用上没有问题)
○：端部没有糊料污染，但略有发粘(实际使用上没有问题)
△：端部没有糊料污染，但有发粘(实际使用上没有问题)
×：端部有糊料污染和发粘(实际使用上存在问题)
[表2]
Figure BDA0003663289090000341
[表3]
Figure BDA0003663289090000342
[表4]
Figure BDA0003663289090000351
注)各例的厚度全部为相同厚度(第1粘合剂层：50μm、第2粘合剂层：70μm、第3粘合剂层：50μm)。
[表5]
Figure BDA0003663289090000352
根据表5的评价结果可以确认，在全部实施例中，上述挠性图像显示装置用层叠体端部的基于上述粘合剂层的偏移量(的总计)在期望的范围内，而且，通过耐弯曲性(连续弯曲)试验，在断裂(弯折)、剥离方面为实际使用上没有问题的水平。另外还可以确认，通过将粘合剂层的偏移量(的总计)调整为期望的范围，层叠体端部的品质为实际使用上没有问题的水平。也就是说，可以确认：在各实施例的挠性图像显示装置用层叠体中，通过使用上述层叠体端部的基于上述粘合剂层的偏移量(的总计)在期望范围内的挠性图像显示装置用层叠体，即使重复弯曲也不会断裂(弯折)、剥离，可得到耐弯曲性、密合性优异、进而没有糊料污染、发粘且端部品质也优异的挠性图像显示装置用层叠体。
另一方面，确认了比较例1由于粘合剂层的偏移量(的总计)超出期望的范围，因此，端部品质差。另外确认到：在比较例2中，由于粘合剂层的偏移量(的总计)超出期望的范围，因此，通过耐弯曲性(连续弯曲)试验，在断裂(弯折)、剥离方面为实际使用上存在问题的水平，耐弯曲性、密合性差，端部品质也差。特别是在比较例2中，确认了使用的粘合剂层的储能模量G’远远高于优选的范围，在弯曲时，粘合剂层难以变形，刚弯曲后的粘合剂层的偏移量(的总计)为80μm、超出期望的范围，不能松弛构成挠性图像显示装置用层叠体的各层的应变，密合性也降低，粘合剂层与其它层间发生滑动(横向滑动)，为实际使用上存在问题的水平。

Claims (5)

1.一种挠性图像显示装置用层叠体，其包含：
2层以上且5层以下的粘合剂层、和
至少包含偏振膜的光学膜，
其中，
所述光学膜包含：所述偏振膜、在所述偏振膜的第1面所具有的透明树脂材料的保护膜、以及在所述偏振膜的与所述第1面不同的第2面所具有的相位差膜，
作为所述粘合剂层的第1粘合剂层配置于所述保护膜的与所述偏振膜接触的一面的相反侧，
作为所述粘合剂层的第2粘合剂层配置于所述相位差膜的与所述偏振膜接触的一面的相反侧，
所述粘合剂层的合计厚度为150～1000μm，
在将所述层叠体以弯曲半径3mm弯折的情况下，所述层叠体端部的基于所述粘合剂层的偏移量为100～600μm。
2.根据权利要求1所述的挠性图像显示装置用层叠体，其中，
所述粘合剂层在25℃下的储能模量G’为4×104～8×105Pa。
3.根据权利要求1所述的挠性图像显示装置用层叠体，其中，
所述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物形成。
4.一种挠性图像显示装置，其包含：
权利要求1～3中任一项所述的挠性图像显示装置用层叠体、和
有机EL显示面板，
其中，所述挠性图像显示装置用层叠体被配置于所述有机EL显示面板的可视侧。
5.根据权利要求4所述的挠性图像显示装置，其在所述挠性图像显示装置用层叠体的可视侧配置有窗口。
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