CN115135737A - 用于挠性图像显示装置内的层叠体的粘合片、用于挠性图像显示装置的层叠体、以及挠性图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供即使在重复使用具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置的情况下,也能够抑制卷折印等痕迹残留、并且能够抑制构成该装置的层剥离的粘合片。本发明的粘合片的1000%模数为0.01~0.6N/mm2,凝胶分数为30%以上。粘合片用于具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置内的层叠体。
Description
技术领域
本发明涉及用于挠性图像显示装置内的层叠体的粘合片、用于挠性图像显示装置的层叠体、以及挠性图像显示装置。
背景技术
液晶显示器及有机EL显示器等各种薄型的图像显示装置例如具有包含图像显示面板及光学膜的层叠结构(例如专利文献1)。构成图像显示装置的各层的接合一般使用粘合片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-157745号公报
发明内容
发明所要解决的问题
近年,可弯曲的挠性图像显示装置已经被实用化。根据本发明人等的研究查明,在重复使用具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置的情况下,在该装置残留有卷折印等痕迹。如果强行将残留有痕迹的图像显示装置恢复至平坦的状态,则会发生诸如利用粘合片接合的层剥离、或者图像的显示产生不均这样的不良情况。
本发明人等进行了深入研究的结果发现,卷折印等痕迹起因于挠性图像显示装置弯曲时在构成该装置的各层产生的应变。可预想该应变能够通过使用凝胶分数低且柔软的粘合片而被松弛。然而,查明了在使粘合片的凝胶分数降低的情况下,在具有可卷绕的显示部、产生应变的范围比较广的挠性图像显示装置中,利用粘合片接合的层变得容易剥离。
因此,本发明的目的在于,提供即使在重复使用具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置的情况下,也能够抑制卷折印等痕迹残留、并且能够抑制构成该装置的层剥离的粘合片。
解决问题的方法
本发明提供一种粘合片,其用于具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置内的层叠体,所述粘合片的1000%模数为0.01~0.6N/mm2,凝胶分数为30%以上。
此外,本发明提供一种层叠体,其用于具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置,所述层叠体具备:
上述的粘合片、和
支撑上述粘合片的基材。
此外,本发明提供一种具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置,其具备:
上述的层叠体、和
图像显示面板,
其中,上述层叠体位于比上述图像显示面板更靠近可视侧。
发明的效果
根据本发明,能够提供即使在重复使用具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置的情况下,也能够抑制卷折印等痕迹残留、并且能够抑制构成该装置的层剥离的粘合片。
附图说明
图1是用于本发明的一个实施方式的挠性图像显示装置的层叠体及挠性图像显示装置的剖面图。
图2是用于本发明的另一个实施方式的挠性图像显示装置的层叠体及挠性图像显示装置的剖面图。
图3A是用于对测定构成挠性图像显示装置的各层的基于粘合片的偏移量的方法进行说明的图。
图3B是用于对测定构成挠性图像显示装置的各层的基于粘合片的偏移量的方法进行说明的图。
图3C是用于对测定构成构成挠性图像显示装置的各层的粘合片的偏移量的方法进行说明的图。
图4是示出挠性图像显示装置的一例的侧面图。
图5是用于说明相位差膜的制造方法的图。
图6A是用于说明连续卷绕试验的图。
图6B是用于说明连续卷绕试验的图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明,但本发明并不限定于以下的实施方式,在不脱离本发明主旨的范围内,可以任意地变形而实施。
(粘合片的实施方式)
本实施方式的粘合片是用于具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置内的层叠体的构件,该粘合片的1000%模数为0.01~0.6N/mm2,凝胶分数为30%以上。
粘合片的1000%模数是指由以下的值表示的特性,该值是用通过一个方向上的拉伸力对粘合片赋予1000%的伸长率时在粘合片产生的应力(拉伸应力)除以粘合片的初始截面积而得到的。粘合片的1000%模数可以如下所述地进行评价。
将作为评价对象的粘合片切出30mm×40mm的长条状。接下来,将切出的粘合片以不混入气泡的方式沿着长边的方向卷绕,得到具有与短边的长度对应的30mm的高度的圆柱状的试验片。接下来,将得到的试验片设置于万能拉伸机等拉伸试验机,对其高度方向实施单向拉伸试验,得到粘合片的伸长率-应力曲线。需要说明的是,试验片的准备及单向拉伸试验在常温(23℃)下实施,将单向拉伸试验中的初始卡盘间距离设为10mm,将拉伸速度设为300mm/分。根据得到的伸长率-应力曲线求出伸长率1000%(此时卡盘间距离为110mm)时的应力,用该应力除以试验片的初始截面积,作为粘合片的1000%模数。
粘合片的1000%模数为0.01~0.6N/mm2,因此,粘合片可确保充分的凝聚力,并且即使在挠性图像显示装置被卷绕的情况、例如挠性图像显示装置在卷绕于轴构件(辊)的状态下被保管的情况下,也能够将对构成该装置的层、特别是与粘合片接合的层施加的应变充分地松弛。详细而言,可设想具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置在其使用时被卷绕于轴构件。此时,在显示部中产生宽范围的应变。在挠性图像显示装置内的层叠体产生起因于该应变的大的应力,粘合片也产生大的剪切应力。如果粘合片的1000%模数为0.01~0.6N/mm2,则在粘合片产生大的剪切应力时,能够将上述的应变松弛。因此,对构成挠性图像显示装置的层施加的应变充分地被松弛,在该层产生的应力减少,因此,能够充分地抑制在该装置残留卷折印等痕迹、以及该层发生剥离。需要说明的是,根据本发明人等的研究推断,在具有可弯折的弯曲部的可折叠图像显示装置中,在弯曲部产生的应力在除弯曲部以外的平坦部被松弛。因此,对于可折叠图像显示装置,几乎未着眼于粘合片的1000%模数。
粘合片的1000%模数优选为0.4N/mm2以下、更优选为0.25N/mm2以下、进一步优选为0.2N/mm2以下、特别优选为0.15N/mm2以下、尤其优选为0.12N/mm2以下,也可以为0.11N/mm2以下,还可以为0.10N/mm2以下。粘合片的1000%模数可以为0.05N/mm2以上,也可以为0.075N/mm2以上,也可以为0.085N/mm2以上,也可以为0.090N/mm2以上,还可以为0.095N/mm2以上。
粘合片的凝胶分数例如可以通过以下方法来评价。首先,刮取粘合片的一部分而得到小片。接下来,利用聚四氟乙烯的拉伸多孔膜对得到的小片进行包裹,并用风筝线捆绑,由此得到试验片。接下来,测定粘合片的小片、拉伸多孔膜及风筝线的重量的合计(重量A)。需要说明的是,使用的拉伸多孔膜及风筝线的合计定义为重量B。接下来,将试验片浸渍于盛满乙酸乙酯的容器,在23℃下静置1周。静置后,将试验片从容器取出,在设定为130℃的干燥机中干燥2小时后,测定试验片的重量C。基于下述式,可以根据重量A、重量B及重量C计算出粘合片的凝胶分数。
凝胶分数(重量%)=(C-B)/(A-B)×100
通过使粘合片的凝胶分数为30%以上,粘合片具有充分的凝聚力。由此,即使在具有可卷绕的显示部、且产生应变的范围比较宽的挠性图像显示装置中,也能够充分地抑制利用粘合片而接合的层的剥离。粘合片的凝胶分数可以为40%以上,也可以为50%以上,也可以为60%以上,也可以为63%以上,也可以为64%以上,也可以为65%以上,还可以为66%以上。粘合片的凝胶分数的上限值没有特别限定,例如为95%以下,也可以为85%以下,也可以为75%以下,也可以为72%以下,也可以为71%以下,也可以为70%以下,也可以为69%以下,还可以为68%以下。根据情况,粘合片的凝胶分数还可以为55%以下。
粘合片的500%模数例如为0.2N/mm2以下。粘合片的500%模数是指由以下的值表示的特性,该值是用通过一个方向上的拉伸力对粘合片赋予500%的伸长率时在粘合片产生的应力(拉伸应力)除以粘合片的初始截面积而得到的。粘合片的500%模数可以按照前面对粘合片的1000%模数叙述的方法进行评价。
粘合片的500%模数优选为0.15N/mm2以下、更优选为0.1N/mm2以下、进一步优选为0.08N/mm2以下、特别优选为0.05N/mm2以下。粘合片的500%模数的下限值没有特别限定,例如为0.01N/mm2以上。
粘合片的700%模数例如为0.3N/mm2以下。粘合片的700%模数是指由以下的值表示的特性,该值是用通过一个方向上的拉伸力对粘合片赋予700%的伸长率时在粘合片产生的应力(拉伸应力)除以粘合片的初始截面积而得到的。粘合片的700%模数可以按照前面对粘合片的1000%模数叙述的方法进行评价。
粘合片的700%模数优选为0.2N/mm2以下、更优选为0.15N/mm2以下、进一步优选为0.1N/mm2以下,也可以为0.08N/mm2以下,还可以为0.06N/mm2以下。粘合片的700%模数的下限值没有特别限定,例如为0.01N/mm2以上。
粘合片的玻璃化转变温度(Tg)的上限值优选为5℃以下、更优选为-20℃以下、进一步优选为-25℃以下。粘合片的Tg为这样的范围时,粘合片不易变硬,能够实现应力松弛性优异的挠性图像显示装置。
粘合片在可见光波长区域中的全光线透射率(按照JIS K7136:2000)优选为85%以上、更优选为90%以上。
作为构成粘合片的粘合剂,可列举丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、有机硅类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、含氟类粘合剂、环氧类粘合剂、聚醚类粘合剂等。需要说明的是,构成粘合片的粘合剂可以单独或组合两种以上使用。但从透明性、加工性、耐久性、密合性等方面出发,优选单独使用含有(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂(组合物)。换言之,粘合片优选包含(甲基)丙烯酸类聚合物。
[(甲基)丙烯酸类聚合物]
在使用丙烯酸类粘合剂作为粘合剂组合物的情况下,优选含有(甲基)丙烯酸类聚合物,所述(甲基)丙烯酸类聚合物包含具有碳原子数1~30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体作为单体单元。需要说明的是,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸类聚合物”是指丙烯酸类聚合物和/或甲基丙烯酸类聚合物,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的具有碳原子数1~30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体的具体例,可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等,其中,优选具有碳原子数6~30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体(以下,有时称为“具有长链烷基的(甲基)丙烯酸类单体”),进一步优选(甲基)丙烯酸正十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂基酯)。通过使用具有长链烷基的(甲基)丙烯酸类单体,聚合物的缠绕减少,容易因微小的应变而发生变形。从低温下的密合性的观点考虑,还优选使用均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为-70~-20℃的(甲基)丙烯酸类单体,其中,更优选使用丙烯酸2-乙基己酯。作为(甲基)丙烯酸类单体,可以使用一种或两种以上。
具有碳原子数1~30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体是构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中的主成分。这里,主成分是指,在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中,具有碳原子数1~30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体为50~100重量%、更优选为80~100重量%、进一步优选为90~99.9重量%、特别优选为94~99.9重量%。
构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分除具有碳原子数1~30的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体以外,还可以包含可共聚的单体(共聚单体)。需要说明的是,共聚单体可以单独使用或者组合两种以上使用。
作为共聚单体,没有特别限定,优选为具有反应性官能团的含羟基单体。通过使用含羟基单体,存在可得到密合性优异的粘合片的倾向。含羟基单体是例如在其结构中含有羟基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为含羟基单体的具体例,可列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。在含羟基单体中,从耐久性、密合性的方面考虑,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。需要说明的是,作为含羟基单体,可使用一种或两种以上。
共聚单体可以含有具有反应性官能团的含羧基单体、含氨基单体及含酰胺基单体等单体。从加湿、高温环境中的密合性的观点考虑,优选使用这些单体。
在使用丙烯酸类粘合剂作为粘合剂组合物的情况下,粘合剂组合物可以含有(甲基)丙烯酸类聚合物,所述(甲基)丙烯酸类聚合物包含具有反应性官能团的含羧基单体作为单体单元。通过使用含羧基单体,存在可得到加湿、高温环境中的密合性优异的粘合片的倾向。含羧基单体是在其结构中含有羧基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为含羧基单体的具体例,可列举例如:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸等。
在使用丙烯酸类粘合剂作为粘合剂组合物的情况下,粘合剂组合物可以含有(甲基)丙烯酸类聚合物,所述(甲基)丙烯酸类聚合物包含具有反应性官能团的含氨基单体作为单体单元。通过使用含氨基单体,存在可得到加湿、高温环境中的密合性优异的粘合片的倾向。含氨基单体是在其结构中含有氨基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为含氨基单体的具体例,可列举(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。
在使用丙烯酸类粘合剂作为粘合剂组合物的情况下,粘合剂组合物可以含有(甲基)丙烯酸类聚合物,所述(甲基)丙烯酸类聚合物包含具有反应性官能团的含酰胺基单体作为单体单元。通过使用含酰胺基单体,存在可得到密合性优异的粘合片的倾向。含酰胺基单体是在其结构中含有酰胺基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为含酰胺基单体的具体例,可列举(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体;N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体;N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等含有N-乙烯基的内酰胺类单体等。
此外,作为共聚单体,可举出多官能单体(多官能性单体)。如果包含多官能单体,则可以通过聚合得到交联效果,可容易地进行凝胶分数的调整、凝聚力提高。因此,切断变得容易,容易提高加工性。此外,能够防止由粘合片的凝聚破坏导致的剥离。作为多官能单体,没有特别限定,可列举例如:己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯、二乙烯基苯等,其中,作为多官能丙烯酸酯,优选1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。需要说明的是,多官能单体可以单独使用或组合两种以上使用。
在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元中,具有反应性官能团的单体、及多官能单体的配合比例(合计量)在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中优选为20重量%以下、更优选为10重量%以下、进一步优选为0.01~8重量%、特别优选为0.01~5重量%、最优选为0.05~3重量%。如果超过20重量%,则交联位点变多,粘合剂(片)的柔软性丧失,因此存在变得缺乏应力松弛性的倾向。
在使用丙烯酸类粘合剂作为粘合剂组合物的情况下,作为单体单元,除了具有反应性官能团的单体及多官能单体以外,在不损害本发明效果的范围内,还可以导入其它共聚单体。
作为其它共聚单体,可列举例如:(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[例如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等];含环氧基单体[例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等];含磺酸基单体[例如乙烯基磺酸钠等];含磷酸基单体;具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯[例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等];具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯[例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等];乙烯基酯类[例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等];芳香族乙烯基化合物[例如苯乙烯、乙烯基甲苯等];烯烃类或二烯类[例如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等];乙烯基醚类[例如乙烯基烷基醚等];氯乙烯等。
其它共聚单体的配合比例没有特别限定,在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中优选为30重量%以下、更优选为10重量%以下、进一步优选不包含其它共聚单体。超过30重量%时,特别是使用了除(甲基)丙烯酸类单体以外的情况下,粘合片与其它层(膜、基材)的反应点变少,存在密合力降低的倾向。
粘合片由粘合剂组合物形成,粘合剂组合物可以是具有任意形态的粘合剂组合物,可列举例如:乳液型、溶剂型(溶液型)、活性能量射线固化型、热熔型(hot-melt型)等。其中,作为上述粘合剂组合物,可优选列举溶剂型粘合剂组合物、活性能量射线固化型粘合剂组合物。
作为溶剂型粘合剂组合物,可优选列举含有(甲基)丙烯酸类聚合物作为必须成分的粘合剂组合物。作为活性能量射线固化型粘合剂组合物,可优选列举含有构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物作为必须成分的粘合剂组合物。需要说明的是,“部分聚合物”是指,单体混合物中所含的单体成分中的一种或两种以上成分部分地聚合而成的组合物。“单体混合物”中包括单体成分仅为一种的情况。
特别是,从生产性方面、对环境的影响方面、以及容易得到具有厚度的粘合片方面考虑,粘合剂组合物优选为含有构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物作为必须成分的活性能量射线固化型粘合剂组合物。
(甲基)丙烯酸类聚合物可通过对单体成分进行聚合而得到。更具体而言,可通过公知惯用的方法使单体成分、单体混合物或其部分聚合物聚合而得到。作为聚合方法,可列举例如:溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、利用热、活性能量射线照射的聚合(热聚合、活性能量射线聚合)等。其中,从透明性、耐水性、成本等方面考虑,优选溶液聚合、活性能量射线聚合。需要说明的是,从抑制由氧导致的聚合阻碍方面考虑,优选避免与氧接触而进行聚合。例如优选在氮气气氛中进行聚合、用剥离膜(隔膜)将氧阻隔而进行聚合。另外,得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意共聚物。
作为进行活性能量射线聚合(光聚合)时照射的活性能量射线,可列举例如:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性射线、紫外线等,特别优选紫外线。活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限定,只要能使光聚合引发剂活化、发生单体成分的反应即可。
进行溶液聚合时,可使用各种通常的溶剂。作为这样的溶剂,可列举例如:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类;甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等有机溶剂。需要说明的是,溶剂可以单独使用或组合两种以上使用。
进行聚合时,可以根据聚合反应的种类使用光聚合引发剂(光引发剂)、热聚合引发剂等聚合引发剂。需要说明的是,聚合引发剂可以单独使用或组合两种以上使用。
作为光聚合引发剂,没有特别限定,可列举例如:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-醇酮类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂。
作为苯偶姻醚类光聚合引发剂,可列举例如:苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、苯甲醚甲基醚等。作为苯乙酮类光聚合引发剂,可列举例如:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为α-醇酮类光聚合引发剂,可列举例如:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,可列举例如:2-萘磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂,可列举例如:1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)等。作为苯偶姻类光聚合引发剂,可列举例如苯偶姻等。作为苯偶酰类光聚合引发剂,可列举例如苯偶酰等。作为二苯甲酮类光聚合引发剂,可列举例如:二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为缩酮类光聚合引发剂,可列举例如:苯偶酰二甲基缩酮等。作为噻吨酮类光聚合引发剂,可列举例如:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
光聚合引发剂的用量没有特别限定,相对于单体成分总量100重量份,优选为0.01~1重量份、更优选为0.05~0.5重量份。
作为用于溶液聚合的聚合引发剂,可列举例如:偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂(例如过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原类聚合引发剂等。其中,优选日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮类聚合引发剂。作为上述偶氮类聚合引发剂,可列举2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸等。
偶氮类聚合引发剂的用量没有特别限定,相对于单体成分总量100重量份,优选为0.05~0.5重量份、更优选为0.1~0.3重量份。
需要说明的是,作为共聚单体使用的多官能单体(多官能丙烯酸酯)也可以在溶剂型或活性能量射线固化型粘合剂组合物中使用,但在例如溶剂型粘合剂组合物中混合使用多官能单体(多官能丙烯酸酯)和光聚合引发剂的情况下,在热干燥后进行活性能量射线固化。
用于溶剂型粘合剂组合物的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)通常为100万~200万的范围。如果考虑耐久性、特别是耐热性,则优选为120万~200万、更优选为140万~180万。如果重均分子量小于100万,为了确保耐久性而使聚合物链彼此交联时,与重均分子量为100万以上的情况相比,交联位点变多,粘合剂(片)的柔软性丧失,因此,无法松弛卷绕时在构成图像显示装置的各层(各膜)间产生的弯曲外侧(凸侧)和弯曲内侧(凹侧)的应变,有时容易发生各层的断裂。重均分子量大于250万时,为了调整适于涂敷的粘度,需要大量的稀释溶剂,成本提高,因此不优选,另外,得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的聚合物链彼此之间的缠绕变得复杂,因此,柔软性差,有时在卷绕时变得容易发生各层(膜)的断裂。需要说明的是,重均分子量(Mw)是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算而计算出的值。
[(甲基)丙烯酸类低聚物]
可以在粘合剂组合物中含有(甲基)丙烯酸类低聚物。(甲基)丙烯酸类低聚物优选使用重均分子量(Mw)比(甲基)丙烯酸类聚合物小的聚合物,通过使用该(甲基)丙烯酸类低聚物,(甲基)丙烯酸类低聚物夹杂在(甲基)丙烯酸类聚合物间,(甲基)丙烯酸类聚合物的缠绕减少,变得容易因微小的应变而变形。
作为构成(甲基)丙烯酸类低聚物的单体,可列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯这样的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯这样的(甲基)丙烯酸与脂环族醇形成的酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的(甲基)丙烯酸芳基酯;由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯;等等。这样的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或组合两种以上使用。
作为(甲基)丙烯酸类低聚物,优选含有具有体积比较大的结构的丙烯酸类单体作为单体单元,代表性的这样的丙烯酸类单体可列举:(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯这样的烷基具有支化结构的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯这样的(甲基)丙烯酸与脂环式醇形成的酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的(甲基)丙烯酸芳基酯等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯。通过在(甲基)丙烯酸类低聚物中具有这样的体积大的结构,存在可以进一步提高粘合片的粘接性的倾向。特别是在体积大的方面,具有环状结构的单体的效果高,含有多个环的单体的效果更高。在合成(甲基)丙烯酸类低聚物、制作粘合片时采用紫外线的情况下,从不易引起聚合阻碍方面考虑,优选具有饱和键的单体,更优选适宜使用烷基具有支化结构的(甲基)丙烯酸烷基酯、或与脂环式醇形成的酯作为构成(甲基)丙烯酸类低聚物的单体。
从这些方面考虑,作为适宜的(甲基)丙烯酸类低聚物,可列举例如:丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)以及丙烯酸(AA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与丙烯酰吗啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、丙烯酸1-金刚烷酯(ADA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、甲基丙烯酸环戊酯(DCPMA)以及甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、丙烯酸二环戊酯(DCPA)、甲基丙烯酸1-金刚烷酯(ADMA)、丙烯酸1-金刚烷酯(ADA)的各均聚物等。
作为(甲基)丙烯酸类低聚物的聚合方法,与(甲基)丙烯酸类聚合物同样,可列举溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、乳液聚合、利用热、活性能量射线照射的聚合(热聚合、活性能量射线聚合)等。其中,从透明性、耐水性、成本等方面考虑,优选溶液聚合、活性能量射线聚合。得到的(甲基)丙烯酸类低聚物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意共聚物。
(甲基)丙烯酸类低聚物与(甲基)丙烯酸类聚合物同样,可在溶剂型粘合剂组合物、活性能量射线固化型粘合剂组合物中使用。例如,作为活性能量射线固化型粘合剂组合物,可以在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物中进一步混合使用(甲基)丙烯酸类低聚物。在(甲基)丙烯酸类低聚物溶解于溶剂的情况下,对于粘合剂组合物,可以通过热干燥使溶剂挥发后,结束活性能量射线固化,得到粘合片。
作为用于溶剂型粘合剂组合物的(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw),优选为1000以上、更优选为2000以上、进一步优选为3000以上、特别优选为4000以上。(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)优选为30000以下、更优选为15000以下、进一步优选为10000以下、特别优选为7000以下。通过将(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)调整在上述的范围内,在例如与(甲基)丙烯酸类聚合物组合使用的情况下,(甲基)丙烯酸类低聚物介于(甲基)丙烯酸类聚合物间,(甲基)丙烯酸类聚合物的缠绕减少,粘合片变得容易因微小的应变而变形,存在能够降低对构成图像显示装置的其它层施加的应变的倾向。由此,存在能够进一步抑制各层的破裂、粘合片与其它层间的剥离等的倾向。需要说明的是,(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)与(甲基)丙烯酸类聚合物同样,是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算而计算出的值。
在粘合剂组合物中使用(甲基)丙烯酸类低聚物的情况下,其配合量没有特别限定,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选为70重量份以下、更优选为1~70重量份、进一步优选为2~50重量份、更进一步优选为3~40重量份。通过将(甲基)丙烯酸类低聚物的配合量调整在上述的范围内,(甲基)丙烯酸类低聚物适度地介于(甲基)丙烯酸类聚合物间,(甲基)丙烯酸类聚合物的缠绕减少,存在粘合片容易因微小的应变而变形的倾向。由此,能够降低对构成图像显示装置的其它层施加的应变,存在能够抑制各层的破裂、粘合片与其它层间的剥离等的倾向。
[交联剂]
粘合剂组合物中可以含有交联剂。作为交联剂,在溶剂型或活性能量射线固化型粘合剂组合物的任意组合物中,可以使用有机类交联剂、多官能金属螯合物。作为有机类交联剂,可列举异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。在多官能金属螯合物中,多价金属与有机化合物共价键合或配位键合。作为多价金属原子,可列举:Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子,可列举氧原子等,作为有机化合物,可列举:烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。在溶剂型粘合剂组合物的情况下,优选过氧化物类交联剂、异氰酸酯类交联剂,其中,优选使用过氧化物类交联剂。过氧化物类交联剂例如通过(甲基)丙烯酸类聚合物的侧链的氢的夺取而产生自由基,使(甲基)丙烯酸类聚合物的侧链彼此之间的交联进行,因此,与使用异氰酸酯类交联剂(例如多官能异氰酸酯类交联剂)进行交联的情况相比,交联状态比较缓和,存在可以保持对于微小应变的变形容易性、并且提高凝聚力的倾向。由此,存在能够抑制构成图像显示装置的各层的破裂、粘合片与其它层间的剥离等的倾向。从耐久性方面考虑,优选异氰酸酯类交联剂(特别是三官能的异氰酸酯类交联剂),另外,从卷绕性方面考虑,优选过氧化物类交联剂和异氰酸酯类交联剂(特别是二官能的异氰酸酯类交联剂)。过氧化物类交联剂、二官能的异氰酸酯类交联剂均形成柔软的二维交联,与此相对,三官能的异氰酸酯类交联剂形成更牢固的三维交联。卷绕时,作为更柔软的交联的二维交联是有利的。但是,在仅二维交联的情况下,存在缺乏耐久性、容易发生剥离的情况,因此,二维交联与三维交联的混合交联是良好的。因此,组合使用三官能的异氰酸酯类交联剂和过氧化物类交联剂、二官能的异氰酸酯类交联剂是优选的方式。需要说明的是,作为活性能量射线固化型粘合剂组合物,从生产性、厚膜涂敷的观点考虑,优选通过使用了多官能单体的聚合得到交联效果。但是,也可以使用上述交联剂,或者与多官能单体组合使用。例如,可以在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物中混合交联剂,在粘合剂组合物通过活性能量射线进行固化前后进行热干燥,由此结束交联剂的反应。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,交联剂的用量例如优选为0.1~10重量份、更优选为0.2~5重量份、进一步优选为0.2~1重量份。
在单独使用过氧化物类交联剂的情况下,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选为0.5~5重量份、更优选为1~3重量份。在上述范围内时,在粘合片中,存在容易保持对于微小应变的变形容易性、并且可以充分提高凝聚力、可以提高耐久性的倾向。
在组合使用过氧化物类交联剂和异氰酸酯类交联剂的情况下,作为过氧化物类交联剂相对于异氰酸酯类交联剂的重量比(过氧化物类交联剂/异氰酸酯类交联剂)的下限值,优选为0.02以上、更优选为1以上、进一步优选大于10、特别优选为15以上。作为该重量比的上限值,优选为500以下、更优选为100以下、进一步优选小于50、特别优选为40以下。在上述范围内时,在粘合片中,存在容易保持对于微小应变的变形容易性、并且可以充分提高凝聚力的倾向。
[添加剂]
在粘合剂组合物中可以进一步含有其它公知的添加剂,例如可以根据待使用的用途适当添加各种硅烷偶联剂、聚丙二醇等聚亚烷基二醇这样的聚醚化合物、着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、抗静电剂(作为离子性化合物的碱金属盐、离子液体、离子固体等)无机或有机的填充剂、金属粉、粒子、箔状物等。还可以在能够控制的范围内采用添加了还原剂的氧化还原类。
作为粘合剂组合物的制备方法,没有特别限定,可使用公知的方法,例如,如上所述,溶剂型丙烯酸类粘合剂组合物通过将(甲基)丙烯酸类聚合物、根据需要添加的成分(例如(甲基)丙烯酸类低聚物、交联剂、硅烷偶联剂、溶剂、添加剂等)混合来制作。如上所述,活性能量射线固化型丙烯酸类粘合剂组合物通过将单体混合物或其部分聚合物、根据需要添加的成分(例如光聚合引发剂、多官能单体、(甲基)丙烯酸类低聚物、交联剂、硅烷偶联剂、溶剂、添加剂等)混合而制作。
粘合剂组合物优选具有适于处理、涂敷的粘度。因此,活性能量射线固化型丙烯酸类粘合剂组合物优选含有单体混合物的部分聚合物。部分聚合物的聚合率没有特别限定,优选为5~20重量%、更优选为5~15重量%。
部分聚合物的聚合率可以如下所述地求出。对部分聚合物的一部分进行取样,作为试样。精确称量该试样,求出其重量,作为“干燥前的部分聚合物的重量”。接下来、将试样在130℃下干燥2小时,精确称量干燥后的试样,求出其重量,作为“干燥后的部分聚合物的重量”。然后,根据“干燥前的部分聚合物的重量”及“干燥后的部分聚合物的重量”求出通过在130℃下干燥2小时而减少的试样的重量,作为“重量减少量”(挥发成分、未反应单体重量)。根据得到的“干燥前的部分聚合物的重量”及“重量减少量”,通过下式求出单体成分的部分聚合物的聚合率(重量%)。
单体成分的部分聚合物的聚合率(重量%)=[1-(重量减少量)/(干燥前的部分聚合物的重量)]×100
[粘合片的形成]
作为形成粘合片的方法,可列举例如:将溶剂型粘合剂组合物涂布于剥离处理后的隔膜(剥离膜)等,将聚合溶剂等干燥除去,从而形成粘合片的方法;在偏振膜等上涂布溶剂型粘合剂组合物,将聚合溶剂等干燥除去,在偏振膜等上形成粘合片的方法;将活性能量射线固化型粘合剂组合物涂布于剥离处理后的隔膜等,并照射活性能量射线而形成粘合剂层的方法等。需要说明的是,根据需要,除了活性能量射线照射以外,也可以进行加热干燥。涂布粘合剂组合物时,可以新添加除聚合溶剂以外的其它溶剂。
作为经过了剥离处理的隔膜,优选使用有机硅剥离衬垫。在这样的衬垫上涂布粘合剂组合物、并使其干燥而形成粘合片的情况下,作为使粘合剂干燥的方法,可根据目的适当采用合适的方法。优选使用将上述涂布膜加热干燥的方法。例如,在制备使用了(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂的情况下,加热干燥温度优选为40~200℃、更优选为50~180℃、特别优选为70~170℃。通过将加热温度设为上述的范围,存在可以得到具有优异的粘合特性的粘合片的倾向。
干燥时间可以适当采用合适的时间。例如在制备使用了(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂的情况下,上述干燥时间优选为5秒钟~20分钟、更优选为5秒钟~10分钟、特别优选10秒钟~5分钟。
作为粘合剂组合物的涂布方法,可以使用各种方法。具体而言,可列举例如:辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
粘合片的厚度优选为1~200μm、更优选为5~150μm、进一步优选为10~100μm。粘合片可以为单一层,也可以具有层叠结构。在上述范围内时,不会阻碍挠性图像显示装置的卷绕,而且从密合性(耐保持性)的观点考虑也优选。
作为制作本实施方式的粘合片的方法,可举出以下的方法。
首先,对使用溶剂型粘合剂组合物的方法(溶剂型第1方法~第4的方法)进行说明。在溶剂型第1方法中,使用将具有长链烷基的(甲基)丙烯酸类单体共聚而成的(甲基)丙烯酸类聚合物。这里,在溶剂型第1方法中,相对于全部单体,优选将具有长链烷基的(甲基)丙烯酸类单体设为40重量%以上且99重量%以下。
在溶剂型第2方法中,作为交联剂,单独使用过氧化物类交联剂,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,添加0.1重量份以上且5重量份以下。
在溶剂型第3方法中,作为交联剂,组合使用过氧化物类交联剂和异氰酸酯类交联剂,将过氧化物类交联剂相对于异氰酸酯类交联剂的重量比(过氧化物类交联剂/异氰酸酯类交联剂)设为0.02以上且500以下,并且相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,将过氧化物类交联剂的添加量设为0.1重量份以上。
对于溶剂型第4的方法而言,在溶剂型第2方法或第3方法中,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,进一步如上所述地添加(甲基)丙烯酸类低聚物1重量份以上且70重量份以下。
接下来,对使用活性能量射线固化型的粘合剂组合物的方法(活性能量射线固化型的第1方法~第2方法)进行说明。在活性能量射线固化型的第1方法中,使用将具有长链烷基的(甲基)丙烯酸类单体作为主成分、并且包含具有碳原子数1以上且5以下的烷基或具有官能团的单体的混合物(单体混合物)或该混合物的部分聚合物,与多官能单体一起进行聚合。
对于活性能量射线固化型的第2方法而言,在活性能量射线固化型的第1方法中,作为具有长链烷基的(甲基)丙烯酸类单体,使用具有碳原子数10以上且30以下的烷基的(甲基)丙烯酸类单体与具有碳原子数6以上且9以下的烷基的(甲基)丙烯酸类单体的混合物(单体混合物)或该混合物的部分聚合物。
这里,在活性能量射线固化型的第1方法及第2方法中,优选将全部单体中的具有长链烷基的(甲基)丙烯酸类单体的含量设为60重量%以上、更优选设为70重量%以上,另一方面,优选设为100重量%以下、更优选设为99重量%以下。此外,在使用具有碳原子数10以上且30以下的烷基的(甲基)丙烯酸类单体与具有碳原子数6以上且9以下的烷基的(甲基)丙烯酸类单体的混合物的情况下,优选将混合比设为(具有碳原子数10以上且30以下的烷基的(甲基)丙烯酸类单体):(具有碳原子数6以上且9以下的烷基的(甲基)丙烯酸类单体)=40:60~90:10。
(挠性图像显示装置及层叠体的实施方式)
如图1所示,本实施方式的挠性图像显示装置100具备层叠体10及图像显示面板3,层叠体10配置于比图像显示面板3更靠近可视侧。
[层叠体]
层叠体10是用于挠性图像显示装置100的构件,其具备上述的粘合片1和基材2。基材2支撑粘合片1,例如与粘合片1相接。基材2也可以不与粘合片1直接相接。层叠体10利用粘合片1安装于图像显示面板3。层叠体10例如不具备后面叙述的偏光膜。
[基材]
基材2也作为保护层叠体10中包含的构件的保护膜发挥功能。在图1中,基材2位于层叠体10的最外侧,因此,例如也作为窗口发挥功能。
基材2例如由透明树脂构成。作为透明树脂,可列举降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚酰亚胺类树脂等。
基材2的厚度例如为5~60μm、优选为10~40μm、更优选为10~30μm。基材2的厚度在上述的范围内时,基材2不易阻碍挠性图像显示装置的卷绕。可以对基材2实施防眩、防反射、抗静电等表面处理。
[图像显示面板]
图像显示面板3构成挠性图像显示装置100的显示部。在挠性图像显示装置100中,由图像显示面板3构成的显示部能够卷绕。图像显示面板3典型地为有机EL显示面板。可以在图像显示面板3中导入触摸传感器。在图像显示面板3内置有触摸传感器的情况下,挠性图像显示装置100是所谓内嵌型的挠性图像显示装置。
[透明导电层]
层叠体10可以进一步具备构成触摸传感器的透明导电层。透明导电层可以位于粘合片1与基材2之间,也可以位于粘合片1与图像显示面板3之间。透明导电层例如以可弯曲的方式构成。
作为透明导电层的构成材料,没有特别限定,可使用选自铟、锡、锌、镓、锑、钛、硅、锆、镁、铝、金、银、铜、钯、钨中的至少一种金属或金属氧化物、聚噻吩等有机导电聚合物。该金属氧化物可以根据需要进一步含有上述所示的金属原子。例如,优选使用含有氧化锡的氧化铟(ITO)、含有锑的氧化锡等,特别优选使用ITO。ITO优选含有氧化铟80~99重量%及氧化锡1~20重量%。
作为ITO,可列举结晶性的ITO、非晶性(无定型)的ITO。结晶性ITO可以通过提高溅射时的温度、进一步对非晶性ITO进行加热而得到。
透明导电层的厚度优选为0.005~10μm、更优选为0.01~3μm、进一步优选为0.01~1μm。在透明导电层的厚度小于0.005μm时,存在透明导电层的电阻值的变化增大的倾向。另一方面,在大于10μm的情况下,存在透明导电层的生产性降低、成本也上升、进而光学特性也降低的倾向。
透明导电层的全光线透射率优选为80%以上、更优选为85%以上、进一步优选为90%以上。
透明导电层的密度优选为1.0~10.5g/cm3、更优选为1.3~3.0g/cm3。
透明导电层的表面电阻值优选为0.1~1000Ω/□、更优选为0.5~500Ω/□、进一步优选为1~250Ω/□。
作为透明导电层的形成方法,没有特别限定,可采用现有公知的方法。具体而言,可示例出例如真空蒸镀法、溅射法、离子镀法。另外,也可以根据需要的膜厚而采用适当的方法。
根据需要,可以在透明导电层与基材2之间进一步设置底涂层、低聚物防止层等。
[导电层(抗静电层)]
层叠体10可以进一步包含具有导电性的层(导电层、抗静电层)。层叠体10能够形成厚度非常薄的构成,因此,容易因在制造工序等中产生的微弱的静电而受到损伤。在层叠体10具有导电层的情况下,存在大幅减轻制造工序等中的静电带来的负担的倾向。
在对包含层叠体10的挠性图像显示装置100连续地进行卷绕操作的情况下,有时会在卷绕部分产生静电。在层叠体10具有导电层的情况下,存在能够将由于卷绕而产生的静电快速除去的倾向。
导电层可以是具有导电功能的底涂层,也可以是包含作为导电成分或抗静电剂的离子性化合物的粘合剂,还可以是包含导电成分的表面处理层。导电层例如可以由含有聚噻吩等导电性高分子及粘合剂的抗静电剂组合物形成。层叠体10优选具有1层以上的导电层,也可以包含2层以上的导电层。
(挠性图像显示装置及层叠体的变形例)
挠性图像显示装置100的层叠体10可以具备多个粘合片1及多个基材2,也可以进一步具备光学膜。图2所示的挠性图像显示装置110的层叠体11具备第1粘合片1a及第2粘合片1b作为粘合片1。层叠体11具备第1基材2a及第2基材2b作为基材2。层叠体11进一步具备光学膜20。除以上以外,层叠体11的结构与挠性图像显示装置100的层叠体10的结构相同。因此,对在挠性图像显示装置100的层叠体10与本实施方式的层叠体11中共同的要素标记相同的参考符号,有时会省略对它们的说明。在本说明书中,有时将层叠体11称为带粘合剂层的光学膜。
如后文所述,第1基材2a是包含在光学膜20中的构件。第2基材2b例如位于比光学膜20更靠近可视侧,并且位于层叠体11的最外侧。第1基材2a及第2基材2b可以相同,也可以互不相同。
第1粘合片1a位于光学膜20与图像显示面板3之间,将这些构件接合在一起。第2粘合片1b位于第2基材2b与光学膜20之间,将这些构件接合在一起。第1粘合片1a及第2粘合片1b可以相同,也可以互不相同。
[光学膜]
光学膜20例如具有第1基材2a、偏光膜4及相位差膜5,偏光膜4位于第1基材2a与相位差膜5之间。第1基材2a例如位于比偏光膜4更靠近可视侧,作为偏光膜4的保护膜发挥功能。偏光膜4及相位差膜5例如生成圆偏振光,对视角进行补偿,所述圆偏振光用于防止从偏光膜4的可视侧入射至内部的光发生内部反射并向可视侧射出。
光学膜20的厚度优选为92μm以下、更优选为60μm以下、进一步优选为10~50μm。在上述的范围内时,光学膜20不易阻碍挠性图像显示装置110的卷绕。
只要可以保持偏光膜4所需的特性,偏光膜4及第1基材2a也可以通过粘接剂层(未图示)贴合在一起。作为构成粘接剂层的粘接剂,可示例出异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系胶乳类、水性聚酯等。粘接剂通常以水溶液的形式使用,例如具有0.5~60重量%的固体成分浓度。作为构成粘接剂层的粘接剂,还可以举出紫外固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型粘接剂对第1基材2a显示出适当的粘接性。粘接剂可以包含金属化合物填料。
[偏光膜]
作为偏光膜4,例如可以使用通过气体氛围中拉伸(干式拉伸)、硼酸水溶液中拉伸工序等拉伸工序进行拉伸、并使碘取向而成的聚乙烯醇(PVA)类树脂。
作为偏光膜4的制造方法,代表性地有在日本特开2004-341515号公报中记载的包括对PVA类树脂的单层体进行染色的工序和进行拉伸的工序的制法(单层拉伸法)。作为偏光膜4的制造方法,还可以举出在日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、日本特开2001-343521号公报、国际公开第2010/100917号、日本特开2012-073563号公报、日本特开2011-2816号公报中记载的包括对PVA类树脂层及拉伸用树脂基材的层叠体进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法。如果是该制法,则PVA类树脂层被拉伸用树脂基材所支撑,因此,即使PVA类树脂层薄,也可以抑制由拉伸导致的断裂等不良情况。
作为包括对层叠体进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法,可举出上述的日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、日本特开2001-343521号公报中记载的气体氛围中拉伸(干式拉伸)法。从能够以高倍率进行拉伸、能够容易地提高偏振性能的方面考虑,优选国际公开第2010/100917号、日本特开2012-073563号公报中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法,特别优选日本特开2012-073563号公报中记载的在硼酸水溶液中进行拉伸之前实施进行气体氛围中辅助拉伸的工序的制法(2步拉伸法)。也优选日本特开2011-2816号公报中记载的在对PVA类树脂层及拉伸用树脂基材的层叠体进行了拉伸后,对PVA类树脂层过度染色,然后进行脱色的制法(过度染色脱色法)。作为偏光膜4,可列举例如:上述的由使碘发生了取向的聚乙烯醇类树脂形成、且通过由气体氛围中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的2步拉伸工序进行拉伸而得到的偏光膜。作为偏光膜4,例如还可以使用上述的由使碘发生了取向的聚乙烯醇类树脂形成、且对拉伸后的PVA类树脂层及拉伸用树脂基材的层叠体进行过度染色、然后进行脱色而制作的偏光膜。
偏光膜4的厚度例如为20μm以下、优选为12μm以下、更优选为9μm以下、进一步优选为1~8μm、特别优选为3~6μm。在上述的范围内时,层叠体11的卷绕几乎不会受到阻碍。
[相位差膜]
作为相位差膜5,可使用对高分子膜进行拉伸而得到的膜、使液晶材料取向、固定化而得到的膜。在本说明书中,相位差膜5在面内和/或厚度方向具有双折射。
作为相位差膜5,可列举防反射用相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报[0221]、[0222]、[0228])、视角补偿用相差膜(参照日本特开2012-133303号公报[0225]、[0226])、视角补偿用的倾斜取向相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报[0227])等。
作为相位差膜5,只要是实质上具有上述功能的相位差膜,则对例如相位差值、配置角度、三维双折射率、单层或多层等没有特别限定,可以使用公知的相位差膜。
相位差膜5的厚度优选为20μm以下、更优选为10μm以下、进一步优选为1~9μm、特别优选为3~8μm。在上述的范围内时,层叠体11的卷绕几乎不会受到阻碍。
相位差膜5例如是由使液晶材料取向、固定化而得到的1/4波片、1/2波片这两层构成的相位差膜。
(挠性图像显示装置中的粘合片的评价)
如上所述,挠性图像显示装置100(或110)中所含的粘合片1即使在该装置被卷绕的情况下也能够将对构成该装置的层施加的应变充分地松弛。基于粘合片1的各层的应变松弛程度可以通过在挠性图像显示装置100(或110)被卷绕于辊的状态下的基于粘合片的各层的偏移量来评价。以下,作为一例,对测定挠性图像显示装置110中的基于粘合片1(1a及1b)的各层的偏移量的方法进行说明。首先,经由第1粘合片1a将挠性图像显示装置110中包含的层叠体11粘贴于支撑膜55,切出320mm×50mm的长条状,作为试验片15。图3A示出了试验片15的剖面图。支撑膜55例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等树脂膜。
接下来,在支撑膜55与辊45接触的状态下,将试验片15卷绕于辊45。图3B是利用辊45完全卷绕的试验片15的侧面图。接下来,通过显微镜等对利用辊45完全卷绕的试验片15的端部附近(区域C)进行观察。图3C是图3B的区域C的放大图。接下来,将试验片15的卷绕方向X上的支撑膜55的端面与光学膜20的端面的距离特定为基于第1粘合片1a的偏移量L1。将卷绕方向X上的光学膜20的端面与第2基材2b的端面的距离特定为基于第2粘合片1b的偏移量L2。将偏移量L1及偏移量L2的合计值特定为层叠体11中的基于粘合片1的构件的偏移量L。偏移量L越大,越是存在各层的应变因粘合片1而松弛的倾向。需要说明的是,通过同样的方法,也可以对挠性图像显示装置100中的基于粘合片1的各层的偏移量进行测定。
在由与试验片15相接的辊45的侧面所规定的圆的半径r为5mm的情况下,偏移量L例如为0.7mm以上、优选为1.0mm以上、更优选为1.5mm以上。此时的偏移量L的上限值没有特别限定,例如为3.0mm以下。需要说明的是,半径r相当于试验片15中的最小的弯曲半径。在本说明书中,最小的弯曲半径是指,在试验片15弯曲的状态下的试验片15的内侧表面中由得到最大曲率的曲面所确定的曲率半径。
在上述的半径r为10mm的情况下,偏移量L例如为0.5mm以上,优选为0.8mm以上、更优选为1.0mm以上。此时的偏移量L的上限值没有特别限定,例如为2.0mm以下。在上述的半径r为15mm的情况下,偏移量L例如为0.3mm以上、优选为0.5mm以上。此时的偏移量L的上限值没有特别限定,例如为1.0mm以下。
(挠性图像显示装置的使用例)
如上所述,在挠性图像显示装置100(或110)中,由图像显示面板3构成的显示部能够卷绕。具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置100(或110)例如可以如图4所示那样被设计成一边卷绕于辊45而弯曲一边被引入。图4的挠性图像显示装置100是所谓的可卷曲图像显示装置。需要说明的是,如果与图4相比进一步引入挠性图像显示装置100,则装置100以螺旋状卷入。
在图4所示的挠性图像显示装置100中,最小的弯曲半径例如为50mm以下,也可以为30mm以下,也可以为20mm以下,还可以为10mm以下。最小的弯曲半径的下限值没有特别限定,例如为5mm以上。在图4所示的挠性图像显示装置100中,最小的弯曲半径相当于由与挠性图像显示装置100相接的辊45的侧面所规定的圆的半径r。
在图4所示的挠性图像显示装置100中,可卷绕的显示部的部分的面积相对于由图像显示面板3构成的显示部整体的面积的比率例如为50%以上且90%以下、优选超过50%且90%以下。
本发明的挠性图像显示装置100(或110)可适合用作挠性的液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、电子纸等图像显示装置。挠性图像显示装置100(或110)可以任意地电阻膜方式、静电容量方式这样的触摸面板等的方式。
实施例
以下,通过实施例对本发明更详细地进行说明,但本发明不限定于以下示出的实施例。
[(甲基)丙烯酸类聚合物A1]
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入了含有丙烯酸丁酯(BA)99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)1重量份的单体混合物。进一步,相对于单体混合物100重量份,将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.1重量份与乙酸乙酯一起加入,一边缓慢搅拌,一边导入氮气,进行了氮气置换,然后将烧瓶内的液温保持在55℃附近,进行了7小时的聚合反应。然后,在得到的反应液中添加乙酸乙酯,制备了固体成分浓度调整至30%的重均分子量160万的(甲基)丙烯酸类聚合物A1的溶液。
[(甲基)丙烯酸类聚合物A2及A3]
将使用的单体如表1所示地进行了变更,除此以外,通过与(甲基)丙烯酸类聚合物A1相同的方法制备了(甲基)丙烯酸类聚合物A2的溶液及(甲基)丙烯酸类聚合物A3的溶液。
[丙烯酸类低聚物(低聚物B1)]
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入了丙烯酸丁酯(BA)95重量份、丙烯酸(AA)2重量份、丙烯酸甲酯(MA)3重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1重量份、及甲苯140重量份,一边缓慢搅拌,一边导入氮气,充分地进行了氮气置换,然后将烧瓶内的液温保持在70℃附近,进行8小时的聚合反应,制备了丙烯酸类低聚物(低聚物B1)溶液。上述低聚物B1的重均分子量为4500。
[表1]
表1中的简称如下所述。
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
BA:丙烯酸正丁酯
LA:丙烯酸月桂酯
MA:丙烯酸甲酯
NVP:N-乙烯基吡咯烷酮
AA:丙烯酸
HBA:丙烯酸4-羟基丁酯
AIBN:偶氮类聚合引发剂、2,2’-偶氮二异丁腈(KISHIDA化学株式会社制)
[粘合片的制作]
(实施例1~7及比较例1~2)
按照成为以下的表2所示的组成的方式将(甲基)丙烯酸类聚合物、(甲基)丙烯酸类低聚物、交联剂及添加剂混合,得到了溶剂型的粘合剂组合物。接下来,将所得到的粘合剂组合物涂布于作为基材膜(隔膜)的PET膜的表面后,在设定为155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟,形成了实施例1~7及比较例1~2的粘合片。粘合剂组合物的涂布使用了喷注式涂布器(fountain coater)。
[表2]
表2中的简称如下所述。
D110N:三羟甲基丙烷/苯二甲基二异氰酸酯加成物(三井化学制、商品名:Takenate D110N)
C/L:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯(日本聚氨酯工业株式会社制、商品名:Coronate L)
过氧化物:过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制、商品名:NYPER BMT)
[带粘合剂层的光学膜的制作]
接下来,对于各实施例及比较例中得到的基材膜及粘合片的层叠体(a),利用该粘合片将依次层叠有λ/4波片、λ/2波片、偏光膜及基材(保护膜)而成的光学膜接合,得到了带粘合剂层的光学膜A。带粘合剂层的光学膜A具有从基材膜侧为基材膜|粘合片|λ/4波片|λ/2波片|偏光膜|保护膜的多层结构。需要说明的是,如下所述地准备了构成光学膜的各层及光学膜。
(λ/4波片及λ/2波片)
作为λ/4波片及λ/2波片的层叠体的相位差膜是使用形成取向膜后显示出向列液晶相的聚合性液晶材料(BASF公司制、PaliocolorLC242)而制作的。具体如上所述。使上述聚合性液晶材料、及光聚合引发剂(BASF制、Irgacure907)溶解于甲苯后,出于提高涂敷性的目的,根据液晶厚度进一步添加0.1~0.5重量%的氟类表面活性剂(DIC制Megafac),制备了涂敷液L。将涂敷液L的固体成分浓度设为25重量%。
接下来,准备了图5所示的相位差膜的制造装置200。制造装置200具备:供给带状的PET基材214的供给卷轴221、加压辊224、234、赋型辊230、240、剥离辊226、236、运送辊231、模头222、229、232、239、以及利用高压水银灯照射紫外线的紫外线照射装置225、227、235、237。接下来,通过模头222对从供给卷轴221抽出的PET基材214的一面涂布紫外线固化性树脂的溶液210。接下来,通过加压辊224使上述涂布膜与赋型辊230接触,在两者保持接触的状态下,沿着赋型辊230运送PET基材214,同时利用紫外线照射装置225从PET基材214侧照射紫外线,使涂布膜固化。在赋型辊230中的PET基材214的运送面上形成有线状的凹凸(相对于PET基材的MD方向在75°的方向上延伸),该线状的凹凸在进一步形成上述聚合性液晶材料的取向膜时形成λ/4波片,通过上述固化,形成了在露出面上具有与该凹凸对应的形状的紫外线固化性树脂的固化膜。接下来,通过剥离辊226,将形成有固化膜的PET基材214从赋型辊230剥离后,通过模头229在上述固化膜的露出面上涂布涂敷液L,通过紫外线照射装置227照射紫外线,使涂布膜取向固化。这样一来,在PET基材214上形成了由紫外线固化性树脂的固化膜及聚合性液晶材料的取向固化膜形成的λ/4波片(厚度3μm)。
接下来,通过运送辊231运送形成有λ/4波片的PET基材214,进一步通过模头232对λ/4波片的露出面涂布上述紫外线固化性树脂的溶液212,从而形成了涂布膜。接下来,通过加压辊234使上述涂布膜与赋型辊240接触,在两者保持接触的状态下沿着赋型辊240运送PET基材214,同时利用紫外线照射装置235从PET基材214侧照射紫外线,使涂布膜固化。在赋型辊240中的PET基材214的运送面形成线状的凹凸(相对于PET基材的MD方向在15°的方向上延伸),该线状的凹凸在进一步形成上述聚合性液晶材料的取向膜形成时形成λ/2波片,通过上述固化,形成了在露出面上具有与该凹凸对应的形状的紫外线固化性树脂的固化膜。接下来,通过剥离辊236将形成有固化膜的PET基材214从赋型辊240剥离后,通过模头239在上述固化膜的露出面上涂布涂敷液L,通过紫外线照射装置237照射紫外线,使涂布膜取向固化。这样一来,得到了在PET基材214的λ/4波片上进一步形成由紫外线固化性树脂的固化膜及聚合性液晶材料的取向固化膜形成的λ/2波片(厚度3μm),得到了层叠体(b)。
(偏光膜及保护膜的层叠体)
如下所述地制作了偏光膜及保护膜的层叠体。
作为热塑性树脂基材,准备了具有7摩尔%的间苯二甲酸(IPA)单元的非晶质的IPA共聚PET膜(厚度100μm),对其表面实施了电晕处理(58W/m2/分)。此外,使添加了乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业制、GOHSEFIMER Z200、平均聚合度1200、皂化度98.5摩尔%、乙酰乙酰基化度5摩尔%)1重量%而得到的PVA(聚合度4200、皂化度99.2%)溶解于水,得到了浓度5.5重量%的PVA涂敷液。接下来,对IPA共聚PET膜中的电晕处理面涂布上述PVA涂敷液,使得干燥后的膜厚达到12μm,通过60℃的热风干燥对涂布膜干燥10分钟,得到了由基材、和基材上的PVA层形成的层叠体。
接下来,在空气中于130℃将得到的层叠体以1.8倍的拉伸倍率进行自由端拉伸(气体氛围中辅助拉伸),得到了拉伸层叠体。接下来,将拉伸层叠体浸渍于液温30℃的硼酸不溶化水溶液中30秒钟,由此对PVA层进行了不溶化。相对于水100重量份,将硼酸不溶化水溶液中的硼酸的含量设为3重量份。接下来,通过将对PVA层进行不溶化而得到的拉伸层叠体染色,得到了着色层叠体。染色通过将拉伸层叠体浸渍于含有碘及碘化钾的液温30℃的染色液中而实施。在上述染色中,通过碘对拉伸层叠体中包含的PVA层进行染色。以使构成最终得到的偏光膜的PVA层的单体透射率达到40~44%的范围的方式调整染色的时间。染色液使用了碘浓度0.1~0.4重量%、碘化钾浓度0.7~2.8重量%的水溶液。将染色液中的碘化钾浓度相对于碘浓度之比设为7。接下来,将着色层叠体浸渍于液温30℃的硼酸交联水溶液中60秒钟,从而实施了在吸附有碘的PVA层中的PVA分子间形成交联结构的交联处理。相对于水100重量份,将硼酸交联水溶液中的硼酸的含量及碘化钾的含量均设为3重量份。
接下来,将交联处理后的着色层叠体在硼酸水溶液中以拉伸温度70℃及拉伸倍率3.05倍进行拉伸(硼酸水溶液中拉伸),得到了最终拉伸倍率为5.50倍的拉伸层叠体。使硼酸水溶液中拉伸的拉伸方向与最初实施的气体氛围中辅助拉伸的拉伸方向一致。接下来,将拉伸后的拉伸层叠体从硼酸水溶液中取出,通过碘化钾溶液(相对于水100重量份,碘化钾的含量为4重量份)对附着于PVA层的表面的硼酸进行清洗。接下来,通过60℃的热风干燥对清洗后的拉伸层叠体进行干燥,得到了基材、与形成于基材上的偏光膜(厚度5μm)的层叠体。
接下来,作为保护膜,准备了具有戊二酰亚胺环单元的甲基丙烯酸树脂的拉伸膜(厚度20μm、透湿度160g/m2)。接下来,对上述制作的层叠体中的偏光膜的露出面接合准备好的保护膜,得到了基材、与具有偏光膜及保护膜的偏振膜的层叠体(c)。偏光膜与保护膜的接合使用了公知的丙烯酸类粘接剂。
接下来,使用上述制作的层叠体(a)、层叠体(b)及层叠体(c),如下所述地制作了带粘合剂层的光学膜A。首先,将基材从层叠体(c)剥离,使偏光膜露出。接下来,通过公知的丙烯酸类粘接剂将露出的偏光膜与层叠体(b)的λ/2波片接合。接下来,将PET基材214从层叠体(b)剥离,使λ/4波片露出。接下来,通过层叠体(a)的粘合片将露出的λ/4波片与层叠体(a)接合,得到了带粘合剂层的光学膜A。
通过使用各实施例及比较例的粘合片制作的带粘合剂层的光学膜A,分别如下所述地得到了得到了具有PET层|粘合片|λ/4波片|λ/2波片|偏光膜|保护膜|粘合片|聚酰亚胺(PI)层的多层结构的带粘合剂层的光学膜B。首先,将基材膜(隔膜)从带粘合剂层的光学膜A剥离,使粘合片露出。接下来,对露出的粘合片接合厚度125μm的PET层(进行过电晕处理)。接下来,对于相反侧的露出面、即保护膜(进行过电晕处理),通过与在PET层与λ/4波片之间使用的粘合片相同的粘合片接合PI层(厚度50μm、进行过电晕处理),得到了带粘合剂层的光学膜B。
[评价]
<(甲基)丙烯酸类聚合物及丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)>
得到的(甲基)丙烯酸类聚合物及丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定。
·分析装置:东曹株式会社制、HLC-8120GPC
·柱:东曹株式会社制、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸:各7.8mmφ×30cm总计90cm
·柱温:40℃
·流量:0.8ml/min
·注入量:100μl
·洗脱液:四氢呋喃
·检测器:差示折射计(RI)
·标准试样:聚苯乙烯
<厚度>
粘合片等的厚度使用千分尺(MITUTOYO制造)进行了测定。
<凝胶分数>
对制作的粘合片的凝胶分数的评价通过上述的方法实施。刮取粘合片的一部分而得到的小片的重量约为0.2g。聚四氟乙烯的拉伸多孔膜使用了日东电工制NTF1122(平均孔径0.2μm)。
<模数>
对制作的粘合片的1000%模数的评价通过上述的方法实施。拉伸试验机使用了岛津制作所制造的AG-IS。需要说明的是,一边从基材膜剥离粘合片一边实施粘合片的卷绕。
<连续卷绕试验>
将带粘合剂层的光学膜B作为评价用试样,进行了连续卷绕试验。连续卷绕试验使用Yuasa system equipment制造的试验机如下所述地进行了实施。需要说明的是,如图6A及6B所示,试验机具有对作为面状体的试验片15B反复进行卷绕的机构,通过调整由与试验片15B相接的辊45的侧面所规定的圆的半径,可以改变弯曲半径。连续卷绕试验在对试验片15B向铅直下方施加100gf的负载54的状态下进行。
试验片15B使用的是将带粘合剂层的光学膜B切出320mm×50mm的长条状的片。利用双面粘合带将试验片15B以沿着其长边方向卷绕、并且以PET层为内侧的方式固定于辊45。试验在25℃的气氛中以弯曲半径10mm、卷绕速度5.7m/min的条件实施。将试验片15B从图6A的状态以旋转3.3圈的方式卷绕至辊45。连续卷绕试验根据在构成带粘合剂层的光学膜B的层发生剥离、或者在带粘合剂层的光学膜B残留有明显的卷折印为止的卷绕次数进行了评价。需要说明的是,在卷绕的次数达到10万次的情况下,停止试验。
判定基准如下所述。
AA:发生剥离或产生明显的卷折印为止的卷绕次数为10万次以上(实际使用上没有问题)
A:发生剥离或产生明显的卷折印为止的卷绕次数为5万~10万次(实际使用上没有问题)
B:发生剥离或产生明显的卷折印为止的卷绕次数为3万~5万次(实际使用上没有问题)
C:发生剥离或产生明显的卷折印为止的卷绕次数为1万~3万次(实际使用上没有问题)
D:发生剥离或产生明显的卷折印为止的卷绕次数小于1万次(实际使用上存在问题)
[表3]
由表3可知,具备1000%模数为0.01~0.6N/mm2、且凝胶分数为30%以上的粘合片的带粘合剂层的光学膜B(实施例1~7)在连续卷绕试验中,能够充分地抑制明显的卷折印的产生及层的剥离。与此相对,具备1000%模数超过0.6N/mm2的粘合片的比较例1的带粘合剂层的光学膜B在连续卷绕试验的早期阶段产生了明显的卷折印。具备凝胶分数小于30%的粘合片的比较例2的带粘合剂层的光学膜B在连续卷绕试验的早期阶段,构成带粘合剂层的光学膜B的层发生了剥离。
工业实用性
本发明的粘合片可以适用于具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置。
Claims (6)
1.一种粘合片,其用于具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置内的层叠体,
所述粘合片的1000%模数为0.01~0.6N/mm2,凝胶分数为30%以上。
2.根据权利要求1所述的粘合片,其中,
所述1000%模数为0.1N/mm2以下。
3.权利要求1或2所述的粘合片,其中,
所述凝胶分数为50%以上。
4.一种层叠体,其用于具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置,所述层叠体具备:
权利要求1~3中任一项所述的粘合片、和
支撑所述粘合片的基材。
5.根据权利要求4所述的层叠体,其进一步具备偏光膜。
6.一种具有可卷绕的显示部的挠性图像显示装置,其具备:
权利要求4或5所述的层叠体、和
图像显示面板,
其中,所述层叠体位于比所述图像显示面板更靠近可视侧。
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