WO2021187278A1 - フレキシブル画像表示装置内の積層体に用いる粘着シート、フレキシブル画像表示装置に用いる積層体、及びフレキシブル画像表示装置 - Google Patents

フレキシブル画像表示装置内の積層体に用いる粘着シート、フレキシブル画像表示装置に用いる積層体、及びフレキシブル画像表示装置 Download PDF

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WO2021187278A1
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meth
adhesive sheet
image display
acrylate
display device
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潤枝 長田
雄祐 外山
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet used for a laminate in a flexible image display device, a laminate used for a flexible image display device, and a flexible image display device.
  • Various thin image display devices such as liquid crystal displays and organic EL displays have, for example, a laminated structure including an image display panel and an optical film (for example, Patent Document 1).
  • An adhesive sheet is generally used for joining the layers constituting the image display device.
  • An object of the present invention is to provide an adhesive sheet that can be suppressed.
  • the 1000% modulus is 0.01-0.6 N / mm 2
  • an adhesive sheet used for a laminate in a flexible image display device having a windable display unit having a gel fraction of 30% or more.
  • the base material that supports the adhesive sheet and Provided is a laminate used in a flexible image display device having a windable display unit.
  • the present invention With the above laminate Image display panel and With Provided is a flexible image display device having a windable display unit in which the laminated body is located on the visual side of the image display panel.
  • the present invention even when a flexible image display device having a windable display unit is repeatedly used, it is possible to prevent traces such as winding habits from remaining, and the layers constituting the device are peeled off. It is possible to provide an adhesive sheet that can suppress the above.
  • the adhesive sheet of the present embodiment is a member used for a laminated body in a flexible image display device having a retractable display unit, has a 1000% modulus of 0.01 to 0.6 N / mm 2 , and has a gel content. The rate is 30% or more.
  • the 1000% modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet is the value obtained by dividing the stress (tensile stress) generated in the pressure-sensitive adhesive sheet by the initial cross-sectional area of the pressure-sensitive adhesive sheet when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched by 1000% due to a tensile force in one direction. It is a characteristic represented.
  • the 1000% modulus of the adhesive sheet can be evaluated as follows.
  • the cut-out adhesive sheet is wound in the direction of the long side so as not to mix air bubbles, and a columnar test piece having a height of 30 mm corresponding to the length of the short side is obtained.
  • the obtained test piece is set in a tensile tester such as Tencilon, and a uniaxial tensile test is performed in the height direction thereof to obtain an elongation-stress curve of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the preparation of the test piece and the uniaxial tensile test are carried out at room temperature (23 ° C.), and the initial inter-chuck distance in the uniaxial tensile test is 10 mm and the tensile speed is 300 mm / min. From the obtained elongation-stress curve, the stress at elongation 1000% (at this time, the distance between chucks is 110 mm) is obtained, and this is divided by the initial cross-sectional area of the test piece to obtain 1000% modulus of the adhesive sheet.
  • the adhesive sheet can be used, for example, when the flexible image display device is wound while ensuring sufficient cohesive force. Even when the image is stored wrapped around a shaft member (roller), the strain applied to the layers constituting the device, particularly the layer bonded to the adhesive sheet, can be sufficiently relaxed. .. Specifically, it is assumed that a flexible image display device having a windable display unit is wound around a shaft member at the time of its use. At this time, distortion occurs in a wide range in the display unit. A large stress due to this strain is generated in the laminated body in the flexible image display device, and a large shear stress is also generated in the adhesive sheet.
  • the above strain can be alleviated when a large shear stress is generated on the pressure-sensitive adhesive sheet. Therefore, the strain applied to the layers constituting the flexible image display device is sufficiently alleviated, and the stress generated in the layer is reduced, so that it is sufficient that traces such as curl and the like are left on the device and that the layer is peeled off. Can be suppressed. According to the study by the present inventors, it is presumed that in the foldable image display device having a bendable bent portion, the stress generated at the bent portion is relaxed at the flat portion other than the bent portion. Therefore, with respect to the foldable image display device, the 1000% modulus of the adhesive sheet has received little attention.
  • 1000% Modulus of pressure-sensitive adhesive sheet is preferably not more than 0.4 N / mm 2, more preferably not more than 0.25 N / mm 2, further preferably not more than 0.2 N / mm 2, particularly preferably 0 .15N / mm 2 or less, particularly preferably not more than 0.12 N / mm 2, may also be 0.11 N / mm 2 or less, may be 0.10 N / mm 2 or less.
  • the 1000% modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet may be 0.05 N / mm 2 or more, 0.075 N / mm 2 or more, 0.085 N / mm 2 or more, 0.090 N. / mm 2 or more in an even better, it may be 0.095N / mm 2 or more.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet can be evaluated by, for example, the following method. First, a part of the adhesive sheet is scraped off to obtain a small piece. Next, the obtained small pieces are wrapped with a stretched porous membrane of polytetrafluoroethylene and bound with a kite string. As a result, a test piece is obtained. Next, the total weight (weight A) of the small piece of the pressure-sensitive adhesive sheet, the stretched porous film, and the kite string is measured. The total of the stretched porous membrane and the kite string used is defined as the weight B. Next, the test piece is immersed in a container filled with ethyl acetate and allowed to stand at 23 ° C. for 1 week.
  • the adhesive sheet has a sufficient cohesive force when the gel fraction of the adhesive sheet is 30% or more. As a result, even in a flexible image display device having a windable display unit and a relatively wide range of distortion, peeling of the layers joined by the adhesive sheet can be sufficiently suppressed.
  • the gel fraction of the adhesive sheet may be 40% or more, 50% or more, 60% or more, 63% or more, 64% or more. It may be 65% or more, or 66% or more.
  • the upper limit of the gel fraction of the adhesive sheet is not particularly limited, and may be, for example, 95% or less, 85% or less, 75% or less, or 72% or less. It may be 71% or less, 70% or less, 69% or less, or 68% or less.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet may be 55% or less in some cases.
  • the 500% modulus of the adhesive sheet is, for example, 0.2 N / mm 2 or less.
  • the 500% modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet is the value obtained by dividing the stress (tensile stress) generated in the pressure-sensitive adhesive sheet by the initial cross-sectional area of the pressure-sensitive adhesive sheet when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched by 500% due to a tensile force in one direction. It is a characteristic represented.
  • the 500% modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet can be evaluated for the 1000% modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the method described above.
  • 500% modulus of the adhesive sheet is preferably not more than 0.15 N / mm 2, more preferably 0.1 N / mm 2 or less, still more preferably not more than 0.08 N / mm 2, particularly preferably 0 It is 0.05 N / mm 2 or less.
  • the lower limit of the 500% modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, and is, for example, 0.01 N / mm 2 or more.
  • the 700% modulus of the adhesive sheet is, for example, 0.3 N / mm 2 or less.
  • the 700% modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet is the value obtained by dividing the stress (tensile stress) generated in the pressure-sensitive adhesive sheet by the initial cross-sectional area of the pressure-sensitive adhesive sheet when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched by 700% by a tensile force in one direction. It is a characteristic represented.
  • the 700% modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet can be evaluated for the 1000% modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the method described above.
  • 700% modulus of the adhesive sheet is preferably not more than 0.2 N / mm 2, more preferably not more than 0.15 N / mm 2, still more preferably 0.1 N / mm 2 or less, 0.08 N / it may be mm 2 or less, or may be 0.06 N / mm 2 or less.
  • the lower limit of the 700% modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, and is, for example, 0.01 N / mm 2 or more.
  • the upper limit of the glass transition temperature (Tg) of the adhesive sheet is preferably 5 ° C. or lower, more preferably -20 ° C. or lower, and further preferably -25 ° C. or lower.
  • Tg glass transition temperature
  • the total light transmittance (according to JIS K7136: 2000) in the visible light wavelength region of the adhesive sheet is preferably 85% or more, more preferably 90% or more.
  • the adhesives that make up the adhesive sheet include acrylic adhesives, rubber adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, urethane adhesives, and fluorine adhesives. Examples thereof include agents, epoxy-based pressure-sensitive adhesives, and polyether-based pressure-sensitive adhesives.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive sheet may be used alone or in combination of two or more. However, from the viewpoint of transparency, processability, durability, adhesion and the like, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive (composition) containing a (meth) acrylic polymer alone. In other words, the pressure-sensitive adhesive sheet preferably contains a (meth) acrylic polymer.
  • (Meta) acrylic polymer When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive composition, the (meth) acrylic polymer containing a (meth) acrylic monomer having a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms as a monomer unit. Is preferably contained.
  • (meth) acrylic polymer means an acrylic polymer and / or a methacrylic polymer
  • (meth) acrylate means an acrylate and / or methacrylate.
  • (meth) acrylic monomer having a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth).
  • a linear or branched (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms (hereinafter, referred to as “a (meth) acrylic monomer having a long-chain alkyl group” may be used.
  • a (meth) acrylic monomer having a long-chain alkyl group Is preferable, and n-dodecyl (meth) acrylate (lauryl (meth) acrylate) is more preferable.
  • a (meth) acrylic monomer having a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of ⁇ 70 to ⁇ 20 ° C. and among them, 2-ethylhexyl acrylate is used. More preferred.
  • Tg glass transition temperature
  • the (meth) acrylic monomer one kind or two or more kinds can be used.
  • the (meth) acrylic monomer having a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is the main component in all the monomers constituting the (meth) acrylic polymer.
  • the main component is 50 to 100% by weight of a (meth) acrylic monomer having a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms among all the monomers constituting the (meth) acrylic polymer. It means that it is%, more preferably 80 to 100% by weight, further preferably 90 to 99.9% by weight, and particularly preferably 94 to 99.9% by weight.
  • the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer is a copolymerizable monomer (copolymerization) in addition to the linear or branched (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. It may contain a monomer).
  • the copolymerization monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the copolymerization monomer is not particularly limited, but is preferably a hydroxyl group-containing monomer having a reactive functional group.
  • a hydroxyl group-containing monomer By using a hydroxyl group-containing monomer, an adhesive sheet having excellent adhesion tends to be obtained.
  • the hydroxyl group-containing monomer is, for example, a compound containing a hydroxyl group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyoctyl.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylates, 10-hydroxydecyl (meth) acrylates and 12-hydroxylauryl (meth) acrylates, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylates.
  • hydroxyl group-containing monomers 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of durability and adhesion.
  • the hydroxyl group-containing monomer one type or two or more types can be used.
  • the copolymerization monomer can contain a monomer such as a carboxyl group-containing monomer having a reactive functional group, an amino group-containing monomer, and an amide group-containing monomer. It is preferable to use these monomers from the viewpoint of humidification and adhesion in a high temperature environment.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can contain a (meth) acrylic polymer containing a carboxyl group-containing monomer having a reactive functional group as a monomer unit.
  • a carboxyl group-containing monomer By using a carboxyl group-containing monomer, there is a tendency to obtain an adhesive sheet having excellent adhesion in a humidified environment or a high temperature environment.
  • a carboxyl group-containing monomer is a compound containing a carboxyl group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • carboxyl group-containing monomer examples include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can contain a (meth) acrylic polymer containing an amino group-containing monomer having a reactive functional group as a monomer unit.
  • the amino group-containing monomer is a compound containing an amino group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • amino group-containing monomer examples include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can contain a (meth) acrylic polymer containing an amide group-containing monomer having a reactive functional group as a monomer unit.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesion tends to be obtained.
  • the amide group-containing monomer is a compound containing an amide group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • amide group-containing monomer examples include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, and N-.
  • examples of the copolymerization monomer include a polyfunctional monomer (polyfunctional monomer).
  • polyfunctional monomer When the polyfunctional monomer is contained, a cross-linking effect can be obtained by polymerization, and the gel fraction can be easily adjusted and the cohesive force can be easily improved. Therefore, cutting becomes easy and workability is easily improved. Further, peeling due to cohesive failure of the adhesive sheet can be further prevented.
  • the polyfunctional monomer is not particularly limited, and is, for example, hexanediol di (meth) acrylate (1,6-hexanediol di (meth) acrylate), butanediol di (meth) acrylate, and (poly) ethylene glycol di (meth).
  • polyfunctional acrylate 1,6-hexanediol diacrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are preferable.
  • the polyfunctional monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending ratio (total amount) of the monomer having a reactive functional group and the polyfunctional monomer is 20% by weight in all the monomers constituting the (meth) acrylic polymer. % Or less is preferable, 10% by weight or less is more preferable, 0.01 to 8% by weight is further preferable, 0.01 to 5% by weight is particularly preferable, and 0.05 to 3% by weight is most preferable. If it exceeds 20% by weight, the number of cross-linking points increases and the flexibility of the adhesive (sheet) is lost, so that the stress relaxation property tends to be poor.
  • copolymerizable monomers include, for example, (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester [for example, (meth) acrylic acid 2-methoxyethyl, (meth) acrylic acid 2-ethoxyethyl, (meth) acrylic acid methoxytriethylene glycol, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate, etc.]; Epoxy group-containing monomers [eg, ( Glycidyl acrylate, (meth) methyl glycidyl acrylate, etc.]; sulfonic acid group-containing monomer [for example, sodium vinyl sulfonate, etc.]; Phosphoric acid group-containing monomer; (meth) acrylic acid having an alicyclic hydrocarbon group Esters [eg, cyclopentyl (meth) acrylate,
  • the blending ratio of the other copolymerization monomer is not particularly limited, but is preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and further preferably not contained in all the monomers constituting the (meth) acrylic polymer. If it exceeds 30% by weight, the number of reaction points between the pressure-sensitive adhesive sheet and other layers (film, base material) tends to decrease, and the adhesive force tends to decrease, especially when a material other than the (meth) acrylic monomer is used.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is formed of a pressure-sensitive adhesive composition
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be a pressure-sensitive adhesive composition having any form, for example, an emulsion type, a solvent type (solution type), or an active energy. Examples include a linear curing type and a hot melting type (hot melting type). Among them, the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition and the active energy ray-curable type pressure-sensitive adhesive composition are preferably mentioned as the pressure-sensitive adhesive composition.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer as an essential component is preferably mentioned.
  • Preferred examples of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition include a pressure-sensitive adhesive composition containing a mixture (monomer mixture) of monomer components constituting a (meth) acrylic polymer or a partial polymer thereof as an essential component.
  • the "partial polymer” means a composition in which one or more of the monomer components contained in the monomer mixture are partially polymerized.
  • the "monomer mixture” includes the case where there is only one type of monomer component.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is a mixture of monomer components (monomer mixture) constituting the (meth) acrylic polymer in terms of productivity, environmental impact, and ease of obtaining a thick pressure-sensitive adhesive sheet.
  • it is preferably an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition containing a partial polymer thereof as an essential component.
  • the (meth) acrylic polymer is obtained by polymerizing a monomer component. More specifically, it is obtained by polymerizing a monomer component, a monomer mixture or a partial polymer thereof by a known and commonly used method.
  • the polymerization method include solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and polymerization by heat or active energy ray irradiation (thermal polymerization, active energy ray polymerization) and the like.
  • solution polymerization and active energy ray polymerization are preferable in terms of transparency, water resistance, cost and the like.
  • the polymerization is preferably carried out while avoiding contact with oxygen from the viewpoint of suppressing polymerization inhibition by oxygen.
  • the obtained (meth) acrylic polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.
  • Examples of the active energy rays irradiated when performing active energy ray polymerization include ionizing radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, neutron rays, and electron beams, and ultraviolet rays. Ultraviolet rays are particularly preferable.
  • the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, etc. of the active energy ray are not particularly limited, and it is sufficient that the photopolymerization initiator can be activated to cause a reaction of the monomer components.
  • solvents When performing solution polymerization, various general solvents can be used.
  • examples of such a solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane and methyl.
  • Aromatic hydrocarbons such as cyclohexane; organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone can be mentioned.
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • a polymerization initiator such as a photopolymerization initiator (photoinitiator) or a thermal polymerization initiator may be used depending on the type of polymerization reaction.
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, but for example, a benzoin ether-based photopolymerization initiator, an acetophenone-based photopolymerization initiator, an ⁇ -ketol-based photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator, and photoactivity.
  • a benzoin ether-based photopolymerization initiator an acetophenone-based photopolymerization initiator, an ⁇ -ketol-based photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator, and photoactivity.
  • examples thereof include an oxime-based photopolymerization initiator, a benzoin-based photopolymerization initiator, a benzyl-based photopolymerization initiator, a benzophenone-based photopolymerization initiator, a ketal-based photopolymerization initiator, and a thi
  • benzoin ether-based photopolymerization initiator examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, and anisole.
  • examples include methyl ether.
  • examples of the acetophenone-based photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl). Examples include dichloroacetophenone.
  • Examples of the ⁇ -ketol-based photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one. ..
  • Examples of the aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator include 2-naphthalene sulfonyl chloride.
  • Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime.
  • Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin and the like.
  • Examples of the benzyl-based photopolymerization initiator include benzyl and the like.
  • Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexylphenyl ketone and the like.
  • Examples of the ketal-based photopolymerization initiator include benzyldimethyl ketal and the like.
  • thioxanthone-based photopolymerization initiator examples include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components.
  • polymerization initiator used for solution polymerization examples include azo-based polymerization initiators, peroxide-based polymerization initiators (for example, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permalate, etc.), redox-based polymerization initiators, and the like. ..
  • the azo-based polymerization initiator disclosed in JP-A-2002-69411 is preferable.
  • the azo-based polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, and 2,2'-azobis (2-methylpropionic acid). ) Dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid and the like.
  • the amount of the azo-based polymerization initiator used is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components. be.
  • the polyfunctional monomer (polyfunctional acrylate) used as the copolymerization monomer can also be used in a solvent-type or active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition.
  • it is polyfunctional in a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition.
  • active energy ray curing is performed after heat drying.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer used in the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition is usually in the range of 1 million to 2 million. Considering durability, particularly heat resistance, it is preferably 1.2 million to 2 million, more preferably 1.4 million to 1.8 million. When the weight average molecular weight is smaller than 1 million, when cross-linking the polymer chains to ensure durability, the number of cross-linking points is larger than that of the polymer chains having a weight average molecular weight of 1 million or more, and the adhesive (sheet).
  • the weight average molecular weight (Mw) is a value calculated by GPC (gel permeation chromatography) and converted to polystyrene.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain a (meth) acrylic oligomer.
  • a (meth) acrylic oligomer it is preferable to use a polymer having a smaller weight average molecular weight (Mw) than the (meth) acrylic polymer.
  • Mw weight average molecular weight
  • the (meth) acrylic oligomer is used.
  • the (meth) acrylic oligomer is interposed between the polymers to reduce the entanglement of the (meth) acrylic polymer, and the polymer is easily deformed by minute strain.
  • Examples of the monomer constituting the (meth) acrylic oligomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate.
  • Examples of the (meth) acrylic oligomer include alkyl (meth) acrylates in which alkyl groups such as isobutyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate have a branched structure; cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth).
  • Acrylate An ester of a (meth) acrylic acid such as dicyclopentanyl (meth) acrylate and an alicyclic alcohol; a cyclic structure such as an aryl (meth) acrylate such as a phenyl (meth) acrylate or a benzyl (meth) acrylate.
  • an acrylic monomer having a relatively bulky structure represented by a (meth) acrylate having a acrylate is contained as a monomer unit.
  • the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet tends to be further improved.
  • the one having a cyclic structure is highly effective in terms of bulkiness, and the one containing a plurality of rings is even more effective.
  • ultraviolet rays are used for the synthesis of (meth) acrylic oligomers or the preparation of pressure-sensitive adhesive sheets, those having a saturated bond are preferable in that polymerization inhibition is unlikely to occur, and alkyl groups having a branched structure (alkyl groups).
  • An ester with a meta) acrylate or an alicyclic alcohol can be preferably used as a monomer constituting the (meth) acrylic oligomer.
  • suitable (meth) acrylic oligomers include, for example, a copolymer of butyl acrylate (BA), methyl acrylate (MA) and acrylic acid (AA), cyclohexyl methacrylate (CHMA) and isobutyl methacrylate ( IBMA) copolymer, cyclohexyl methacrylate (CHMA) and isobornyl methacrylate (IBXMA) copolymer, cyclohexyl methacrylate (CHMA) and acryloylmorpholin (ACMO) copolymer, cyclohexyl methacrylate (CHMA) and diethylacrylamide ( DEAA) copolymer, 1-adamantyl acrylate (ADA) and methyl methacrylate (MMA) copolymer, dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA) and isobornyl methacrylate (IBXMA) copolymer, dicyclopentanyl Dicycl
  • BA buty
  • the polymerization method of the (meth) acrylic oligomer includes solution polymerization, emulsion polymerization, massive polymerization, emulsion polymerization, and polymerization by heat or active energy ray irradiation (thermal polymerization, active energy ray polymerization). ) And so on. Among them, solution polymerization and active energy ray polymerization are preferable in terms of transparency, water resistance, cost and the like.
  • the obtained (meth) acrylic oligomer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.
  • the (meth) acrylic oligomer can be used in a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition or an active energy ray-curable type pressure-sensitive adhesive composition, similarly to the (meth) acrylic polymer.
  • an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition a mixture (monomer mixture) of monomer components constituting a (meth) acrylic polymer or a partial polymer thereof is further mixed with a (meth) acrylic oligomer. can do.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is heat-dried to volatilize the solvent, and then active energy ray curing is completed to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic oligomer used in the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1000 or more, more preferably 2000 or more, further preferably 3000 or more, and particularly preferably 4000 or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic oligomer is preferably 30,000 or less, more preferably 15,000 or less, further preferably 10,000 or less, and particularly preferably 7,000 or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic oligomer is a value calculated by GPC (gel permeation chromatography) and polystyrene conversion, as in the case of the (meth) acrylic polymer.
  • the blending amount thereof is not particularly limited, but is preferably 70 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. It is 1 to 70 parts by weight, more preferably 2 to 50 parts by weight, still more preferably 3 to 40 parts by weight.
  • the (meth) acrylic oligomer is appropriately interposed between the (meth) acrylic polymers, and the entanglement of the (meth) acrylic polymer is reduced.
  • the adhesive sheet tends to be easily deformed by a minute strain. As a result, distortion applied to other layers constituting the image display device can be reduced, and cracking of each layer and peeling between the adhesive sheet and other layers tend to be suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain a cross-linking agent.
  • a cross-linking agent an organic cross-linking agent or a polyfunctional metal chelate can be used in either the solvent type or the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition.
  • the organic cross-linking agent include isocyanate-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, and imine-based cross-linking agents.
  • a polyvalent metal is covalently or coordinated to an organic compound.
  • Examples of the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti and the like. Can be mentioned.
  • Examples of the atom in the organic compound having a covalent bond or a coordination bond include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.
  • a peroxide-based cross-linking agent or an isocyanate-based cross-linking agent is preferable, and among them, a peroxide-based cross-linking agent is preferably used.
  • the peroxide-based cross-linking agent is, for example, an isocyanate-based cross-linking agent because it generates radicals by extracting hydrogen from the side chains of the (meth) acrylic polymer to promote cross-linking between the side chains of the (meth) acrylic polymer.
  • the cross-linked state is relatively loose, and it is possible to increase the cohesive force while maintaining the easiness of deformation with respect to minute strain. There is a tendency to be able to do it. As a result, there is a tendency that cracking of each layer constituting the image display device and peeling between the adhesive sheet and other layers can be suppressed.
  • a cross-linking agent for example, a polyfunctional isocyanate-based cross-linking agent
  • Isocyanate-based cross-linking agents are preferable in terms of durability, and peroxide-based cross-linking agents and isocyanate-based cross-linking agents (particularly, bifunctional isocyanate-based cross-linking agents) are It is preferable from the viewpoint of windability. Both peroxide-based crosslinkers and bifunctional isocyanate-based crosslinkers form flexible two-dimensional crosslinks, whereas trifunctional isocyanate-based crosslinkers form stronger three-dimensional crosslinks. At the time of winding, two-dimensional cross-linking, which is a more flexible cross-link, is advantageous.
  • the hybrid cross-linking of the two-dimensional cross-linking and the three-dimensional cross-linking is good because the durability is poor and peeling may easily occur only by the two-dimensional cross-linking. Therefore, it is preferable to use a trifunctional isocyanate-based cross-linking agent in combination with a peroxide-based cross-linking agent or a bifunctional isocyanate-based cross-linking agent.
  • a trifunctional isocyanate-based cross-linking agent in combination with a peroxide-based cross-linking agent or a bifunctional isocyanate-based cross-linking agent.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition it is preferable to obtain a cross-linking effect by polymerization using a polyfunctional monomer from the viewpoint of productivity and thick film coating.
  • the above-mentioned cross-linking agent may be used, or may be used in combination with a polyfunctional monomer.
  • a cross-linking agent is mixed with a mixture (monomer mixture) of monomer components constituting a (meth) acrylic polymer or a partial polymer thereof, and heat-dried before and after curing by an active energy ray of the pressure-sensitive adhesive composition. This may complete the reaction of the cross-linking agent.
  • the amount of the cross-linking agent used is, for example, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight, and 0.2 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. Is even more preferable.
  • the peroxide-based cross-linking agent When used alone, it is preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. Within the above range, the adhesive sheet tends to be able to sufficiently increase the cohesive force and improve the durability while maintaining the easiness of deformation with respect to minute strain.
  • the lower limit of the weight ratio of the peroxide-based cross-linking agent to the isocyanate-based cross-linking agent is set. It is preferably 0.02 or more, more preferably 1 or more, further preferably more than 10, and particularly preferably 15 or more.
  • the upper limit of this weight ratio is preferably 500 or less, more preferably 100 or less, further preferably less than 50, and particularly preferably 40 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives, for example, various silane coupling agents, polyether compounds of polyalkylene glycol such as polypropylene glycol, colorants, powders of pigments and the like. Body, dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, antistatic agents ( Ionic compounds such as alkali metal salts, ionic liquids, and ionic solids), inorganic or organic fillers, metal powders, particles, foils, etc. can be added as appropriate depending on the intended use.
  • a redox system to which a reducing agent is added may be adopted within a controllable range.
  • the solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition requires a (meth) acrylic polymer. It is produced by mixing components (for example, (meth) acrylic oligomer, cross-linking agent, silane coupling agent, solvent, additive, etc.) to be added according to the above.
  • the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprises a monomer mixture or a partial polymer thereof, and components to be added as needed (for example, a photopolymerization initiator, a polyfunctional monomer, and (meth) acrylic. It is produced by mixing system oligomers, cross-linking agents, silane coupling agents, solvents, additives, etc.).
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably has a viscosity suitable for handling and coating. Therefore, the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a partial polymer of a monomer mixture.
  • the polymerization rate of the partial polymer is not particularly limited, but is preferably 5 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight.
  • the polymerization rate of the partial polymer is determined as follows. A part of the partial polymer is sampled and used as a sample. The sample is precisely weighed and its weight is determined and used as the "weight of the partial polymer before drying”. Next, the sample is dried at 130 ° C. for 2 hours, the dried sample is precisely weighed, and the weight thereof is determined and used as the "weight of the partially dried partial polymer”. Then, the weight of the sample reduced by drying at 130 ° C. for 2 hours was obtained from the "weight of the partial polymer before drying” and the "weight of the partial polymer after drying", and the "weight loss amount" (volatile matter, Unreacted monomer weight).
  • the polymerization rate (% by weight) of the partial polymer of the monomer component is obtained from the following formula.
  • Polymerization rate (% by weight) of partial polymer of monomer component [1- (weight loss) / (weight of partial polymer before drying)] x 100
  • Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive sheet include a method in which a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition is applied to a separator (release film) that has been peeled off, and a polymerization solvent or the like is dried and removed to form a pressure-sensitive adhesive sheet, a polarizing film, or the like.
  • a solvent other than the polymerization solvent may be newly added.
  • a silicone release liner is preferably used as the release-treated separator.
  • an appropriate method can be appropriately adopted as a method for drying the pressure-sensitive adhesive, depending on the intended purpose.
  • a method of heating and drying the coating film is used.
  • the heat-drying temperature is preferably 40 to 200 ° C., more preferably 50 to 180 ° C., and particularly preferably 70 to 70 ° C. when preparing an acrylic pressure-sensitive adhesive using a (meth) acrylic polymer, for example. It is 170 ° C. By setting the heating temperature in the above range, an adhesive sheet having excellent adhesive properties tends to be obtained.
  • the drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes when preparing an acrylic pressure-sensitive adhesive using a (meth) acrylic polymer, for example. Is.
  • Various methods are used as the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples include a method such as an extrusion coating method.
  • the thickness of the adhesive sheet is preferably 1 to 200 ⁇ m, more preferably 5 to 150 ⁇ m, and even more preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may be a single layer or may have a laminated structure. Within the above range, it is preferable from the viewpoint of adhesion (retention resistance) without hindering the winding of the flexible image display device.
  • Examples of the method for producing the adhesive sheet of the present embodiment include the following methods.
  • solvent-type first method to fourth method a method using a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition
  • solvent-type first method a (meth) acrylic polymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer having a long-chain alkyl group is used.
  • the (meth) acrylic monomer having a long-chain alkyl group is 40% by weight or more and 99% by weight with respect to all the monomers.
  • a peroxide-based cross-linking agent is used alone as a cross-linking agent, and 0.1 part by weight or more and 5 parts by weight or less is added to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • a peroxide-based cross-linking agent and an isocyanate-based cross-linking agent are used in combination as the cross-linking agent, and the weight ratio of the peroxide-based cross-linking agent to the isocyanate-based cross-linking agent (peroxide-based cross-linking agent / isocyanate).
  • the cross-linking agent) is 0.02 or more and 500 or less, and the amount of the peroxide-based cross-linking agent added is 0.1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • active energy ray-curable first method to second method a method using an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition
  • active energy ray-curable first method a mixture (monomer mixture) containing a (meth) acrylic monomer having a long-chain alkyl group as a main component and a monomer having an alkyl group or a functional group having 1 to 5 carbon atoms.
  • a partial polymer of the mixture is polymerized with the polyfunctional monomer.
  • the (meth) acrylic monomer having a long-chain alkyl group has an alkyl group having 10 or more and 30 or less carbon atoms
  • a mixture (monomer mixture) of a (meth) acrylic monomer and a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 6 or more and 9 or less carbon atoms or a partial polymer of the mixture is used.
  • the content of the (meth) acrylic monomer having a long-chain alkyl group in all the monomers is preferably 60% by weight or more. It is more preferably 70% by weight or more, while it is preferably 100% by weight or less, and more preferably 99% by weight or less. Further, when a mixture of a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 10 or more and 30 or less carbon atoms and a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 6 or more and 9 or less carbon atoms is used, the mixing ratio is set to ().
  • (Meta) acrylic monomer having an alkyl group having 10 or more and 30 or less carbon atoms): ((meth) acrylic monomer having an alkyl group having 6 or more and 9 or less carbon atoms) 40: 60 to 90:10. preferable.
  • the flexible image display device 100 of the present embodiment includes a laminated body 10 and an image display panel 3, and the laminated body 10 is arranged on the visual side with respect to the image display panel 3.
  • the laminate 10 is a member used in the flexible image display device 100, and includes the adhesive sheet 1 and the base material 2 described above.
  • the base material 2 supports the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and is in contact with, for example, the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • the base material 2 does not have to be in direct contact with the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • the laminate 10 is attached to the image display panel 3 by the adhesive sheet 1.
  • the laminate 10 does not include, for example, a polarizing film described later.
  • the base material 2 also functions as a protective film that protects the members contained in the laminated body 10.
  • the base material 2 since the base material 2 is located on the outermost side of the laminated body 10, it also functions as, for example, a window.
  • the base material 2 is made of, for example, a transparent resin.
  • the transparent resin include cycloolefin resins such as norbornene resins, olefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins, (meth) acrylic resins, and polyimide resins.
  • the thickness of the base material 2 is, for example, 5 to 60 ⁇ m, preferably 10 to 40 ⁇ m, and more preferably 10 to 30 ⁇ m. When the thickness of the base material 2 is within the above range, the base material 2 is unlikely to hinder the winding of the flexible image display device.
  • the base material 2 may be subjected to surface treatment such as antiglare, antireflection, and antistatic.
  • the image display panel 3 constitutes a display unit of the flexible image display device 100.
  • the display unit composed of the image display panel 3 can be wound up.
  • the image display panel 3 is typically an organic EL display panel.
  • a touch sensor may be incorporated in the image display panel 3.
  • the flexible image display device 100 is a so-called in-cell type flexible image display device.
  • the laminated body 10 may further include a transparent conductive layer constituting the touch sensor.
  • the transparent conductive layer may be located between the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and the base material 2, or may be located between the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and the image display panel 3.
  • the transparent conductive layer is configured to be bendable, for example.
  • the constituent material of the transparent conductive layer is not particularly limited, and is selected from the group consisting of indium, tin, zinc, gallium, antimony, titanium, silicon, zirconium, magnesium, aluminum, gold, silver, copper, palladium, tungsten and molybdenum. At least one kind of metal or metal oxide, or an organic conductive polymer such as polythiophene is used.
  • the metal oxide may further contain the metal atoms shown in the above group, if necessary.
  • ITO indium oxide
  • ITO indium oxide
  • ITO indium oxide
  • ITO tin oxide
  • tin oxide containing antimony, and the like are preferably used, and ITO is particularly preferably used.
  • ITO preferably contains 80 to 99% by weight of indium oxide and 1 to 20% by weight of tin oxide.
  • ITO examples include crystalline ITO and non-crystalline (amorphous) ITO.
  • Crystalline ITO can be obtained by raising the temperature during sputtering or by further heating the amorphous ITO.
  • the thickness of the transparent conductive layer is preferably 0.005 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 3 ⁇ m, and even more preferably 0.01 to 1 ⁇ m. If the thickness of the transparent conductive layer is less than 0.005 ⁇ m, the change in the electric resistance value of the transparent conductive layer tends to be large. On the other hand, if it exceeds 10 ⁇ m, the productivity of the transparent conductive layer tends to decrease, the cost also increases, and the optical characteristics tend to decrease.
  • the total light transmittance of the transparent conductive layer is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 90% or more.
  • the density of the transparent conductive layer is preferably 1.0 to 10.5 g / cm 3 , and more preferably 1.3 to 3.0 g / cm 3 .
  • the surface resistance value of the transparent conductive layer is preferably 0.1 to 1000 ⁇ / ⁇ , more preferably 0.5 to 500 ⁇ / ⁇ , and further preferably 1 to 250 ⁇ / ⁇ .
  • the method for forming the transparent conductive layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. Specifically, for example, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, and an ion plating method can be exemplified. Further, an appropriate method can be adopted depending on the required film thickness.
  • an undercoat layer, an oligomer prevention layer, or the like may be further provided between the transparent conductive layer and the base material 2.
  • the laminate 10 may further have a conductive layer (conductive layer, antistatic layer). Since the laminate 10 can have a very thin thickness structure, it is easily damaged by weak static electricity generated in a manufacturing process or the like. When the laminate 10 has a conductive layer, the load due to static electricity in the manufacturing process or the like tends to be greatly reduced.
  • the conductive layer may be an undercoat layer having a conductive function, a pressure-sensitive adhesive containing an ionic compound which is a conductive component or an antistatic agent, and a surface treatment layer containing a conductive component. May be good.
  • the conductive layer may be formed of, for example, an antistatic agent composition containing a conductive polymer such as polythiophene and a binder.
  • the laminate 10 preferably has one or more conductive layers, and may include two or more layers.
  • the laminate 10 of the flexible image display device 100 may include a plurality of pressure-sensitive adhesive sheets 1 and a plurality of base materials 2, and may further include an optical film.
  • the laminated body 11 of the flexible image display device 110 shown in FIG. 2 includes a first adhesive sheet 1a and a second adhesive sheet 1b as the adhesive sheet 1.
  • the laminate 11 includes a first base material 2a and a second base material 2b as the base material 2.
  • the laminate 11 further includes an optical film 20. Except for the above, the structure of the laminated body 11 is the same as the structure of the laminated body 10 of the flexible image display device 100.
  • the same reference reference numerals may be given to the elements common to the laminated body 10 of the flexible image display device 100 and the laminated body 11 of the present embodiment, and the description thereof may be omitted.
  • the laminate 11 may be referred to as an optical film with an adhesive layer.
  • the first base material 2a is a member contained in the optical film 20.
  • the second base material 2b is located on the visual side of the optical film 20, for example, and is located on the outermost side of the laminated body 11.
  • the first base material 2a and the second base material 2b may be the same as or different from each other.
  • the first adhesive sheet 1a is located between the optical film 20 and the image display panel 3 and joins these members.
  • the second pressure-sensitive adhesive sheet 1b is located between the second base material 2b and the optical film 20 and joins these members.
  • the first pressure-sensitive adhesive sheet 1a and the second pressure-sensitive adhesive sheet 1b may be the same as each other or may be different from each other.
  • the optical film 20 has, for example, a first base material 2a, a polarizing film 4, and a retardation film 5, and the polarizing film 4 is located between the first base material 2a and the retardation film 5.
  • the first base material 2a is located on the visual side of the polarizing film 4, for example, and functions as a protective film for the polarizing film 4.
  • the polarizing film 4 and the retardation film 5 generate, for example, circularly polarized light for preventing light incident on the inside from the viewing side of the polarizing film 4 from being internally reflected and emitted to the viewing side to increase the viewing angle. Compensate.
  • the thickness of the optical film 20 is preferably 92 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less, and further preferably 10 to 50 ⁇ m. Within the above range, the optical film 20 is unlikely to hinder the winding of the flexible image display device 110.
  • the polarizing film 4 and the first base material 2a may be bonded by an adhesive layer (not shown) as long as the characteristics required for the polarizing film 4 are maintained.
  • the adhesive constituting the adhesive layer include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, and an aqueous polyester.
  • the adhesive is usually used as an aqueous solution and has a solid content concentration of, for example, 0.5-60% by weight.
  • Examples of the adhesive constituting the adhesive layer include an ultraviolet curable adhesive and an electron beam curable adhesive.
  • the electron beam-curable adhesive exhibits suitable adhesiveness to the first base material 2a.
  • the adhesive may include a metal compound filler.
  • polarizing film for example, a polyvinyl alcohol (PVA) -based resin that has been stretched by a stretching step such as air stretching (dry stretching) or boric acid water stretching step and iodine-oriented can be used.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • a method for producing the polarizing film 4 typically, a production method (single-layer stretching method) including a step of dyeing a single layer of a PVA-based resin and a step of stretching, which is described in JP-A-2004-341515.
  • a production method single-layer stretching method
  • Examples of the method for producing the polarizing film 4 include JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, JP-A-2001-343521, International Publication No. 2010/100917, and JP-A-2012-073563.
  • this manufacturing method since the PVA-based resin layer is supported by the stretching resin base material, even if the PVA-based resin layer is thin, defects such as breakage due to stretching can be suppressed.
  • Examples of the production method including the step of stretching the laminate and the step of dyeing include the aerial stretching described in JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, and JP-A-2001-343521. Dry stretching) method can be mentioned.
  • a production method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution described in International Publication No. 2010/100917 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-073563 is preferable because it can be stretched at a high magnification and the polarization performance can be easily improved.
  • 2012-073563 in which the step of performing auxiliary stretching in the air before stretching in an aqueous boric acid solution is preferable.
  • the polarizing film 4 include a polarizing film made of the above-mentioned iodine-oriented polyvinyl alcohol-based resin and stretched in a two-step stretching step consisting of auxiliary stretching in the air and stretching in boric acid in water.
  • the polarizing film 4 is produced, for example, by excessively dyeing a laminated body of a stretched PVA-based resin layer and a stretching resin base material, which is made of the above-mentioned iodine-oriented polyvinyl alcohol-based resin, and then decolorized. It is also possible to use the polarized light film.
  • the thickness of the polarizing film 4 is, for example, 20 ⁇ m or less, preferably 12 ⁇ m or less, more preferably 9 ⁇ m or less, still more preferably 1 to 8 ⁇ m, and particularly preferably 3 to 6 ⁇ m. Within the above range, the winding of the laminated body 11 is hardly hindered.
  • Phase difference film As the retardation film 5, a film obtained by stretching a polymer film or a film obtained by orienting and immobilizing a liquid crystal material can be used. As used herein, the retardation film 5 has birefringence in the in-plane and / or thickness direction.
  • Examples of the retardation film 5 include an antireflection retardation film (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-133303 [0221], [0222], and [0228]) and a viewing angle compensation retardation film (Japanese Patent Laid-Open No. 2012-133303 [Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-133303]. 0225], [0226]), tilt-oriented retardation film for viewing angle compensation (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-133303 [0227]), and the like.
  • an antireflection retardation film see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-133303 [0221], [0222], and [0228]
  • a viewing angle compensation retardation film Japanese Patent Laid-Open No. 2012-133303 [0225], [0226]
  • tilt-oriented retardation film for viewing angle compensation see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-133303 [0227]
  • the retardation film 5 is not particularly limited as long as it has substantially the above-mentioned functions, for example, the retardation value, the arrangement angle, the three-dimensional birefringence, and whether it is a single layer or a multilayer, and is known.
  • a retardation membrane can be used.
  • the thickness of the retardation film 5 is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, further preferably 1 to 9 ⁇ m, and particularly preferably 3 to 8 ⁇ m. Within the above range, the winding of the laminated body 11 is hardly hindered.
  • the retardation film 5 is, for example, a retardation film composed of two layers, a 1/4 wave plate and a 1/2 wave plate in which a liquid crystal material is oriented and immobilized.
  • the adhesive sheet 1 included in the flexible image display device 100 (or 110) can sufficiently alleviate the distortion applied to the layers constituting the device even when the device is wound up. can.
  • the degree of relaxation of the distortion of each layer by the adhesive sheet 1 can be evaluated by the amount of displacement of each layer by the adhesive sheet in a state where the flexible image display device 100 (or 110) is wound around a roller.
  • a method of measuring the amount of displacement of each layer by the adhesive sheet 1 (1a and 1b) in the flexible image display device 110 will be described.
  • the laminate 11 included in the flexible image display device 110 is attached to the support film 55 via the first adhesive sheet 1a, and cut out into a strip of 320 mm ⁇ 50 mm to obtain a test piece 15.
  • FIG. 3A shows a cross-sectional view of the test piece 15.
  • a resin film such as a polyethylene terephthalate (PET) film can be used.
  • FIG. 3B is a side view of the test piece 15 completely wound by the roller 45.
  • FIG. 3C is an enlarged view of the region C of FIG. 3B.
  • the distance between the end face of the support film 55 and the end face of the optical film 20 in the winding direction X of the test piece 15 is specified as the deviation amount L1 by the first adhesive sheet 1a.
  • the distance between the end face of the optical film 20 and the end face of the second base material 2b in the winding direction X is specified as the amount of deviation L2 due to the second adhesive sheet 1b.
  • the total value of the deviation amount L1 and the deviation amount L2 is specified as the deviation amount L of the member due to the adhesive sheet 1 in the laminated body 11. The larger the deviation amount L, the more the distortion of each layer tends to be relaxed by the adhesive sheet 1. By the same method, it is also possible to measure the amount of displacement of each layer by the adhesive sheet 1 in the flexible image display device 100.
  • the deviation amount L is, for example, 0.7 mm or more, preferably 1.0 mm or more, and more preferably 1. It is 5 mm or more.
  • the upper limit of the deviation amount L at this time is not particularly limited, and is, for example, 3.0 mm or less.
  • the radius r corresponds to the minimum bending radius of the test piece 15.
  • the minimum bending radius means a radius of curvature determined by a curved surface that gives the maximum curvature on the inner surface of the test piece 15 in a curved state.
  • the deviation amount L is, for example, 0.5 mm or more, preferably 0.8 mm or more, and more preferably 1.0 mm or more.
  • the upper limit of the deviation amount L at this time is not particularly limited, and is, for example, 2.0 mm or less.
  • the deviation amount L is, for example, 0.3 mm or more, preferably 0.5 mm or more.
  • the upper limit of the deviation amount L at this time is not particularly limited, and is, for example, 1.0 mm or less.
  • the display unit composed of the image display panel 3 can be wound up.
  • the flexible image display device 100 (or 110) having a retractable display unit can be designed to be wound around a roller 45 and pulled in while being bent, for example, as shown in FIG.
  • the flexible image display device 100 of FIG. 4 is a so-called rollable image display device. When the flexible image display device 100 is pulled in more than in FIG. 4, the device 100 is rolled up in a spiral shape.
  • the minimum bending radius is, for example, 50 mm or less, 30 mm or less, 20 mm or less, or 10 mm or less.
  • the lower limit of the minimum bending radius is not particularly limited, and is, for example, 5 mm or more.
  • the minimum bending radius corresponds to the radius r of the circle defined by the side surface of the roller 45 in contact with the flexible image display device 100.
  • the ratio of the area of the rewindable display unit to the area of the entire display unit composed of the image display panel 3 is, for example, 50% or more and 90% or less. It is preferably more than 50% and 90% or less.
  • the flexible image display device 100 (or 110) of the present invention can be suitably used as an image display device such as a flexible liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, and electronic paper.
  • the flexible image display device 100 (or 110) can be used regardless of a method such as a touch panel such as a resistive film method or a capacitance method.
  • oligomer B1 95 parts by weight of butyl acrylate (BA), 2 parts by weight of acrylic acid (AA), 3 parts by weight of methyl acrylate (MA), polymerization in a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler.
  • Add 0.1 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 140 parts by weight of toluene as an initiator introduce nitrogen gas with gentle stirring to sufficiently replace the nitrogen, and then the liquid in the flask.
  • the polymerization reaction was carried out for 8 hours while keeping the temperature at around 70 ° C. to prepare an acrylic oligomer (oligohol B1) solution.
  • the weight average molecular weight of the oligomer B1 was 4500.
  • Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2 A solvent-type pressure-sensitive adhesive composition was obtained by mixing a (meth) acrylic polymer, a (meth) acrylic oligomer, a cross-linking agent, and an additive so as to have the compositions shown in Table 2 below. Next, the obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied to the surface of the PET film which is the base film (separator), and then dried in an air circulation type constant temperature oven set at 155 ° C. for 2 minutes to carry out Examples 1 to 1. The adhesive sheets of No. 7 and Comparative Examples 1 and 2 were formed. A fountain coater was used to apply the pressure-sensitive adhesive composition.
  • optical film with adhesive layer [Preparation of optical film with adhesive layer]
  • a 1/4 wave plate ( ⁇ / 4 plate) and a 1/2 wavelength plate ( ⁇ / 2) were used.
  • An optical film formed by laminating a plate), a polarizing film and a base material (protective film) in this order was joined by the pressure-sensitive adhesive sheet to obtain an optical film A with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the optical film A with an adhesive layer has a multilayer structure of a base film
  • Each layer and the optical film constituting the optical film were prepared as follows.
  • the retardation film which is a laminate of ⁇ / 4 plate and ⁇ / 2 plate, was produced by using a polymerizable liquid crystal material (BASF, Pariocolor LC242) showing a nematic liquid crystal phase after the formation of the alignment film. Specifically, it is as follows. After dissolving the above-mentioned polymerizable liquid crystal material and photopolymerization initiator (BASF, Irgacure 907) in toluene, a fluorine-based surfactant (DIC Megafuck) is added according to the thickness of the liquid crystal for the purpose of improving coatability. A coating liquid L was prepared by further adding 0.1 to 0.5% by weight. The solid content concentration of the coating liquid L was 25% by weight.
  • BASF, Pariocolor LC242 polymerizable liquid crystal material showing a nematic liquid crystal phase after the formation of the alignment film. Specifically, it is as follows. After dissolving the above-mentioned polymerizable liquid crystal material and photopolymerization initi
  • the manufacturing apparatus 200 includes a supply reel 221 for supplying a strip-shaped PET base material 214, a pressure roller 224,234, a shaping roller 230,240, a peeling roller 226,236, a transport roller 231 and a die 222,229,232,239. , And an ultraviolet irradiation device 225, 227, 235, 237 that irradiates ultraviolet rays by a high-pressure mercury lamp.
  • a solution 210 of an ultraviolet curable resin was applied to one surface of the PET base material 214 drawn out from the supply reel 221 with a die 222.
  • the coating film and the shaping roller 230 are brought into contact with each other by the pressure roller 224, and the PET base material 214 is conveyed along the shaping roller 230 while both are in contact with each other, and PET is carried by the ultraviolet irradiation device 225.
  • the coating film was cured by irradiating ultraviolet rays from the side of the base material 214.
  • linear unevenness relative to the MD direction of the PET base material
  • the PET base material 214 on which the cured film was formed was peeled from the shaping roller 230 by the peeling roller 226, and then the coating liquid L was applied to the exposed surface of the cured film by the die 229, and the ultraviolet irradiation device was used.
  • the coating film was oriented and cured by irradiating with ultraviolet rays by 227. In this way, a ⁇ / 4 plate (thickness 3 ⁇ m) composed of a cured film of an ultraviolet curable resin and an orientation cured film of a polymerizable liquid crystal material was formed on the PET base material 214.
  • the PET base material 214 on which the ⁇ / 4 plate was formed was conveyed by the transfer roller 231 and further, the UV curable resin solution 212 was applied to the exposed surface of the ⁇ / 4 plate by the die 232.
  • a coating film was formed.
  • the coating film and the shaping roller 240 are brought into contact with each other by the pressure roller 234, the PET base material 214 is conveyed along the shaping roller 240 while the two are in contact with each other, and PET is carried by the ultraviolet irradiation device 235.
  • the coating film was cured by irradiating ultraviolet rays from the side of the base material 214.
  • a ⁇ / 2 plate (thickness 3 ⁇ m) composed of a cured film of an ultraviolet curable resin and an orientation cured film of a polymerizable liquid crystal material is further formed and laminated on the ⁇ / 4 plate of the PET base material 214.
  • Body (b) was obtained.
  • the laminate of the polarizing film and the protective film was prepared as follows.
  • amorphous IPA copolymer PET film (thickness 100 ⁇ m) containing 7 mol% of an isophthalic acid (IPA) unit was prepared as a thermoplastic resin base material, and the surface thereof was subjected to corona treatment (58 W / m 2 / min). .. Separately, 1% by weight of acetoacetyl-modified PVA (Nippon Synthetic Chemical Industry, Gosefima Z200, average degree of polymerization 1200, saponification degree 98.5 mol%, acetoacetylation degree 5 mol%) was added. (Polymerization degree 4200, saponification degree 99.2%) was dissolved in water to obtain a PVA coating solution having a concentration of 5.5% by weight.
  • the above PVA coating solution was applied to the corona-treated surface of the IPA copolymer PET film so that the film thickness after drying was 12 ⁇ m, and the coating film was dried by hot air drying at 60 ° C. for 10 minutes. , A laminate composed of a base material and a PVA layer on the base material was obtained.
  • the obtained laminate was stretched at a free end (auxiliary stretching in the air) at a stretching ratio of 1.8 times at 130 ° C. in the air to obtain a stretched laminate.
  • the stretched laminate was immersed in a boric acid insoluble aqueous solution at a liquid temperature of 30 ° C. for 30 seconds to insolubilize the PVA layer.
  • the content of boric acid in the boric acid insoluble aqueous solution was set to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • the stretched laminate in which the PVA layer was insolubilized was dyed to obtain a colored laminate.
  • the dyeing was carried out by immersing the stretched laminate in a dyeing solution containing iodine and potassium iodide at a liquid temperature of 30 ° C.
  • the PVA layer contained in the stretched laminate is dyed with iodine.
  • the dyeing time was adjusted so that the single transmittance of the PVA layer constituting the finally obtained polarizing film was in the range of 40 to 44%.
  • As the staining solution an aqueous solution having an iodine concentration of 0.1 to 0.4% by weight and a potassium iodide concentration of 0.7 to 2.8% by weight was used.
  • the ratio of the potassium iodide concentration to the iodine concentration in the staining solution was 7.
  • the colored laminate was immersed in a boric acid crosslinked aqueous solution at a liquid temperature of 30 ° C. for 60 seconds to carry out a crosslinking treatment for forming a crosslinked structure between PVA molecules in the PVA layer adsorbing iodine.
  • the content of boric acid and the content of potassium iodide in the boric acid crosslinked aqueous solution were both set to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • the colored laminate after the cross-linking treatment was stretched in an aqueous boric acid solution at a stretching temperature of 70 ° C. and a stretching ratio of 3.05 times (stretching in boric acid in water), and the final stretching ratio was 5.50.
  • a stretched laminate that was doubled was obtained.
  • the stretching direction of the boric acid water stretching was matched with the stretching direction of the aerial auxiliary stretching performed first.
  • the stretched laminate after stretching is taken out from the boric acid aqueous solution, and the boric acid adhering to the surface of the PVA layer is removed by a potassium iodide solution (potassium iodide content is 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water). Washed.
  • the stretched laminate after washing was dried by hot air drying at 60 ° C. to obtain a laminate of a base material and a polarizing film (thickness 5 ⁇ m) formed on the base material.
  • a stretched film of a methacrylic resin having a glutarimide ring unit was prepared.
  • the prepared protective film was bonded to the exposed surface of the polarizing film in the produced laminate to obtain a laminate (c) of the base material and the polarizing film and the polarizing film having the protective film.
  • a known acrylic adhesive was used to bond the polarizing film and the protective film.
  • an optical film A with an adhesive layer was prepared as follows. First, the substrate was peeled off from the laminate (c) to expose the polarizing film. Next, the exposed polarizing film and the ⁇ / 2 plate of the laminate (b) were joined with a known acrylic adhesive. Next, the PET base material 214 was peeled off from the laminated body (b) to expose the ⁇ / 4 plate. Next, the exposed ⁇ / 4 plate and the laminated body (a) were joined by the adhesive sheet of the laminated body (a) to obtain an optical film A with an adhesive layer.
  • An optical film B with an adhesive layer having a multilayer structure of polyimide (PI) layers was obtained.
  • the base film (separator) was peeled off from the optical film A with the pressure-sensitive adhesive layer to expose the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the PI layer thickness 50 ⁇ m, thickness 50 ⁇ m, was applied to the protective film (corona-treated), which is the exposed surface on the opposite side, with the same adhesive sheet as the adhesive sheet used between the PET layer and the ⁇ / 4 plate. Corona-treated) was joined to obtain an optical film B with an adhesive layer.
  • HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation -Column: Tosoh, G7000H XL + GMH XL + GMH XL -Column size: 7.8 mm ⁇ x 30 cm each, 90 cm in total -Column temperature: 40 ° C ⁇
  • ⁇ Thickness> The thickness of the adhesive sheet or the like was measured using a dial gauge (manufactured by Mitutoyo).
  • ⁇ Gel fraction> The evaluation of the gel fraction with respect to the prepared pressure-sensitive adhesive sheet was carried out by the above-mentioned method.
  • the weight of the small piece obtained by scraping a part of the adhesive sheet was about 0.2 g.
  • NTF1122 (average pore size 0.2 ⁇ m) manufactured by Nitto Denko Corporation was used as the stretched porous film of polytetrafluoroethylene.
  • a continuous winding test was performed using the optical film B with an adhesive layer as an evaluation sample.
  • the continuous take-up test was carried out as follows using a testing machine manufactured by Yuasa System Equipment. As shown in FIGS. 6A and 6B, the testing machine has a mechanism for repeatedly winding the test piece 15B, which is a planar body, and is defined by the side surface of the roller 45 in contact with the test piece 15B. The bending radius can be changed by adjusting the radius of the circle.
  • the continuous winding test was carried out with a load 54 of 100 gf applied vertically downward to the test piece 15B.
  • test piece 15B an optical film B with an adhesive layer cut out into a strip of 320 mm ⁇ 50 mm was used.
  • the test piece 15B was fixed to the roller 45 with a double-sided adhesive tape so that it could be wound in the long side direction thereof and the PET layer was on the inside.
  • the test was carried out in an atmosphere of 25 ° C. under the conditions of a bending radius of 10 mm and a winding speed of 5.7 m / min.
  • the test piece 15B was wound so that the roller 45 would rotate 3.3 times from the state shown in FIG. 6A.
  • the continuous winding test was evaluated by the number of times of winding until the layers constituting the optical film B with the pressure-sensitive adhesive layer were peeled off or the optical film B with the pressure-sensitive adhesive layer had a remarkable winding habit. When the number of windings reached 100,000, the test was discontinued.
  • the judgment criteria are as follows. AA: The number of windings until peeling or remarkable winding habit is 100,000 times or more (no problem in practical use) A: The number of windings is 50,000 to less than 100,000 until peeling or remarkable winding habit occurs (no problem in practical use) B: The number of windings is 30,000 to less than 50,000 until peeling or remarkable winding habit occurs (no problem in practical use) C: The number of windings until peeling or remarkable winding habit is 10,000 to less than 30,000 (no problem in practical use) D: The number of windings is less than 10,000 until peeling or remarkable winding habit occurs (there is a problem in practical use).
  • an optical film B with an adhesive layer having an adhesive sheet having a 1000% modulus of 0.01 to 0.6 N / mm 2 and a gel fraction of 30% or more (Example 1).
  • the occurrence of remarkable curl and peeling of the layer could be sufficiently suppressed.
  • the optical film B with an adhesive layer of Comparative Example 1 provided with an adhesive sheet having a 1000% modulus exceeding 0.6 N / mm 2 a remarkable winding habit occurred at an early stage of the continuous winding test. bottom.
  • the optical film B with an adhesive layer of Comparative Example 2 provided with an adhesive sheet having a gel fraction of less than 30% the layers constituting the optical film B with an adhesive layer were peeled off at an early stage of the continuous winding test. Occurred.
  • the adhesive sheet of the present invention can be suitably used for a flexible image display device having a windable display unit.

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Abstract

本発明は、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置を繰り返し使用した場合であっても、巻き癖などの跡が残ることを抑制できるとともに、当該装置を構成する層が剥がれることを抑制できる粘着シートを提供する。本発明の粘着シートは、1000%モジュラスが0.01~0.6N/mm2であり、ゲル分率が30%以上である。粘着シートは、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置内の積層体に用いられる。

Description

フレキシブル画像表示装置内の積層体に用いる粘着シート、フレキシブル画像表示装置に用いる積層体、及びフレキシブル画像表示装置
 本発明は、フレキシブル画像表示装置内の積層体に用いる粘着シート、フレキシブル画像表示装置に用いる積層体、及びフレキシブル画像表示装置に関する。
 液晶ディスプレイ及び有機ELディスプレイ等の各種の薄型の画像表示装置は、例えば、画像表示パネル及び光学フィルムを含む積層構造を有している(例えば、特許文献1)。画像表示装置を構成する各層の接合には、粘着シートが使用されることが一般的である。
特開2014-157745号公報
 近年、湾曲が可能なフレキシブル画像表示装置が実用化されている。本発明者らの検討によると、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置を繰り返し使用した場合、当該装置に巻き癖などの跡が残ることが判明した。跡が残った画像表示装置を無理にフラットな状態に戻そうとすると、粘着シートによって接合された層が剥がれる、又は、画像の表示にムラが生じるといった不具合が生じうる。
 本発明者らは、鋭意検討の結果、巻き癖などの跡が、フレキシブル画像表示装置が湾曲したときに当該装置を構成する各層に生じる歪みに起因していることを見出した。この歪みは、ゲル分率が低く、柔軟な粘着シートを用いることによって緩和できると予想される。しかし、粘着シートのゲル分率を低下させた場合、巻き取り可能な表示部を有し、歪みが生じる範囲が比較的広いフレキシブル画像表示装置では、粘着シートによって接合された層が剥がれやすくなることが判明した。
 そこで本発明は、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置を繰り返し使用した場合であっても、巻き癖などの跡が残ることを抑制できるとともに、当該装置を構成する層が剥がれることを抑制できる粘着シートを提供することを目的とする。
 本発明は、
 1000%モジュラスが0.01~0.6N/mm2であり、
 ゲル分率が30%以上である、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置内の積層体に用いる粘着シートを提供する。
 さらに本発明は、
 上記の粘着シートと、
 前記粘着シートを支持する基材と、
を備えた、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置に用いる積層体を提供する。
 さらに本発明は、
 上記の積層体と、
 画像表示パネルと、
を備え、
 前記積層体が前記画像表示パネルよりも視認側に位置する、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置を提供する。
 本発明によれば、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置を繰り返し使用した場合であっても、巻き癖などの跡が残ることを抑制できるとともに、当該装置を構成する層が剥がれることを抑制できる粘着シートを提供できる。
本発明の一実施形態にかかるフレキシブル画像表示装置に用いる積層体及びフレキシブル画像表示装置の断面図である。 本発明の別の実施形態にかかるフレキシブル画像表示装置に用いる積層体及びフレキシブル画像表示装置の断面図である。 フレキシブル画像表示装置を構成する各層の粘着シートによるずれ量を測定する方法を説明するための図である。 フレキシブル画像表示装置を構成する各層の粘着シートによるずれ量を測定する方法を説明するための図である。 フレキシブル画像表示装置を構成する各層の粘着シートによるずれ量を測定する方法を説明するための図である。 フレキシブル画像表示装置の一例を示す側面図である。 位相差膜の製造方法を説明するための図である。 連続巻取試験を説明するための図である。 連続巻取試験を説明するための図である。
 以下に本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
(粘着シートの実施形態)
 本実施形態の粘着シートは、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置内の積層体に用いられる部材であり、1000%モジュラスが0.01~0.6N/mm2であり、ゲル分率が30%以上である。
 粘着シートの1000%モジュラスとは、一方向への引張力によって粘着シートに1000%の伸びを与えたときに粘着シートに生じる応力(引張応力)を、粘着シートの初期断面積で除した値により表される特性である。粘着シートの1000%モジュラスは、以下のように評価できる。
 評価対象である粘着シートを30mm×40mmの短冊状に切り出す。次に、切り出した粘着シートを、気泡が混入しないように長辺の方向に巻回して、短辺の長さに対応した30mmの高さを有する円柱状の試験片を得る。次に、得られた試験片をテンシロン等の引張試験機にセットして、その高さ方向に対して一軸引張試験を実施し、粘着シートの伸び-応力曲線を得る。なお、試験片の準備及び一軸引張試験は常温(23℃)で実施し、一軸引張試験における初期のチャック間距離は10mm、引張速度は300mm/分とする。得られた伸び-応力曲線から、伸び1000%(このときチャック間距離は110mm)時の応力を求め、これを試験片の初期断面積で除して、粘着シートの1000%モジュラスとする。
 粘着シートの1000%モジュラスが0.01~0.6N/mm2であるため、粘着シートは、十分な凝集力を確保しつつ、フレキシブル画像表示装置が巻き取られた場合、例えばフレキシブル画像表示装置が軸部材(ローラ)に巻き付けられた状態で保管された場合、であっても、当該装置を構成する層、特に粘着シートと接合している層、に加わる歪みを十分に緩和することができる。詳細には、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置は、その使用時において、軸部材に巻き付けられることが想定される。このとき、表示部において、広い範囲で歪みが生じる。この歪みに起因した大きい応力がフレキシブル画像表示装置内の積層体に生じ、粘着シートにも大きいせん断応力が生じる。粘着シートの1000%モジュラスが0.01~0.6N/mm2であれば、粘着シートに大きいせん断応力が生じたときに、上記の歪みを緩和することができる。そのため、フレキシブル画像表示装置を構成する層に加わる歪みが十分に緩和され、当該層に生じる応力が低減するため、当該装置に巻き癖などの跡が残ること、及び、当該層が剥がれることを十分に抑制できる。なお、本発明者らの検討によれば、折り曲げ可能な屈曲部を有するフォルダブル画像表示装置において、屈曲部で生じた応力は、屈曲部以外のフラット部で緩和されると推察される。そのため、フォルダブル画像表示装置については、粘着シートの1000%モジュラスは、ほとんど着目されることがなかった。
 粘着シートの1000%モジュラスは、好ましくは0.4N/mm2以下であり、より好ましくは0.25N/mm2以下であり、さらに好ましくは0.2N/mm2以下であり、特に好ましくは0.15N/mm2以下であり、とりわけ好ましくは0.12N/mm2以下であり、0.11N/mm2以下であってもよく、0.10N/mm2以下であってもよい。粘着シートの1000%モジュラスは、0.05N/mm2以上であってもよく、0.075N/mm2以上であってもよく、0.085N/mm2以上であってもよく、0.090N/mm2以上であってもよく、0.095N/mm2以上であってもよい。
 粘着シートのゲル分率は、例えば、次の方法によって評価することができる。まず、粘着シートの一部を掻き取って小片を得る。次に、得られた小片を、ポリテトラフルオロエチレンの延伸多孔質膜によって包んで凧糸で縛る。これにより、試験片が得られる。次に、粘着シートの小片、延伸多孔質膜及び凧糸の重量の合計(重量A)を測定する。なお、使用した延伸多孔質膜及び凧糸の合計は、重量Bと定義する。次に、酢酸エチルで満たされた容器に試験片を浸漬して、23℃で1週間静置する。静置後、容器から試験片を取り出し、130℃に設定した乾燥機中で2時間乾燥させた後、試験片の重量Cを測定する。下記式に基づいて、重量A、重量B及び重量Cから粘着シートのゲル分率を算出することができる。
 ゲル分率(重量%)=(C-B)/(A-B)×100
 粘着シートのゲル分率が30%以上であることによって、粘着シートは、十分な凝集力を有する。これにより、巻き取り可能な表示部を有し、歪みが生じる範囲が比較的広いフレキシブル画像表示装置であっても、粘着シートによって接合された層の剥がれを十分に抑制することができる。粘着シートのゲル分率は、40%以上であってもよく、50%以上であってもよく、60%以上であってもよく、63%以上であってもよく、64%以上であってもよく、65%以上であってもよく、66%以上であってもよい。粘着シートのゲル分率の上限値は、特に限定されず、例えば95%以下であり、85%以下であってもよく、75%以下であってもよく、72%以下であってもよく、71%以下であってもよく、70%以下であってもよく、69%以下であってもよく、68%以下であってもよい。粘着シートのゲル分率は、場合によっては55%以下であってもよい。
 粘着シートの500%モジュラスは、例えば0.2N/mm2以下である。粘着シートの500%モジュラスとは、一方向への引張力によって粘着シートに500%の伸びを与えたときに粘着シートに生じる応力(引張応力)を、粘着シートの初期断面積で除した値により表される特性である。粘着シートの500%モジュラスは、粘着シートの1000%モジュラスについて上述した方法に準じて評価できる。
 粘着シートの500%モジュラスは、好ましくは0.15N/mm2以下であり、より好ましくは0.1N/mm2以下であり、さらに好ましくは0.08N/mm2以下であり、特に好ましくは0.05N/mm2以下である。粘着シートの500%モジュラスの下限値は、特に限定されず、例えば0.01N/mm2以上である。
 粘着シートの700%モジュラスは、例えば0.3N/mm2以下である。粘着シートの700%モジュラスとは、一方向への引張力によって粘着シートに700%の伸びを与えたときに粘着シートに生じる応力(引張応力)を、粘着シートの初期断面積で除した値により表される特性である。粘着シートの700%モジュラスは、粘着シートの1000%モジュラスについて上述した方法に準じて評価できる。
 粘着シートの700%モジュラスは、好ましくは0.2N/mm2以下であり、より好ましくは0.15N/mm2以下であり、さらに好ましくは0.1N/mm2以下であり、0.08N/mm2以下であってもよく、0.06N/mm2以下であってもよい。粘着シートの700%モジュラスの下限値は、特に限定されず、例えば0.01N/mm2以上である。
 粘着シートのガラス転移温度(Tg)の上限値は、好ましくは5℃以下であり、より好ましくは-20℃以下、さらに好ましくは、-25℃以下である。粘着シートのTgがこのような範囲であれば、粘着シートが硬くなりにくく、応力緩和性に優れたフレキシブル画像表示装置を実現できる。
 粘着シートの可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7136:2000に準じる)は、好ましくは85%以上、より好ましくは90%以上である。
 粘着シートを構成する粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤などが挙げられる。なお、粘着シートを構成する粘着剤は、単独又は2種以上を組み合わせて用いられる。ただし、透明性、加工性、耐久性、密着性などの点から、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤(組成物)を単独で用いることが好ましい。言い換えると、粘着シートは、(メタ)アクリル系ポリマーを含むことが好ましい。
[(メタ)アクリル系ポリマー]
 粘着剤組成物としてアクリル系粘着剤を使用する場合、モノマー単位として、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~30のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを含む(メタ)アクリル系ポリマーを含有することが好ましい。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル系ポリマー」は、アクリル系ポリマー及び/又はメタクリル系ポリマーを意味し、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。
 (メタ)アクリル系ポリマーの主骨格を構成する直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~30のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n-へキシル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート(ラウリル(メタ)アクリレート)、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレートなどが挙げられ、中でも、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数6~30のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー(以下、「長鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー」という場合がある。)が好ましく、n-ドデシル(メタ)アクリレート(ラウリル(メタ)アクリレート)がさらに好ましい。長鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを使用することで、ポリマーの絡み合いが減少し、微小な歪みに対して変形しやすくなる。低温での密着性の観点より、ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)が-70~-20℃となる(メタ)アクリル系モノマーを使用することも好ましく、中でも、2-エチルヘキシルアクリレートを用いることがより好ましい。(メタ)アクリル系モノマーとしては、1種又は2種以上を使用することができる。
 直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~30のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中の主成分である。ここで、主成分とは、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~30のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーが50~100重量%であることを意味し、80~100重量%がより好ましく、90~99.9重量%がさらに好ましく、94~99.9重量%が特に好ましい。
 (メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~30のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの他にも、共重合可能なモノマー(共重合モノマー)を含んでいてもよい。なお、共重合モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 共重合モノマーとしては、特に限定されないが、反応性官能基を有するヒドロキシル基含有モノマーであることが好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーを用いることにより、密着性に優れた粘着シートが得られる傾向がある。ヒドロキシル基含有モノマーは、例えば、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。
 ヒドロキシル基含有モノマーの具体的としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートや(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレート等が挙げられる。ヒドロキシル基含有モノマーの中でも、耐久性や密着性の点から、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。なお、ヒドロキシル基含有モノマーとしては、1種又は2種以上を使用することができる。
 共重合モノマーは、反応性官能基を有するカルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー及びアミド基含有モノマー等のモノマーを含有することが可能である。これらのモノマーを用いることは、加湿や高温環境下での密着性の観点から好ましい。
 粘着剤組成物としてアクリル系粘着剤を使用する場合、粘着剤組成物は、モノマー単位として反応性官能基を有するカルボキシル基含有モノマーを含む(メタ)アクリル系ポリマーを含有することができる。カルボキシル基含有モノマーを用いることにより、加湿や高温環境下での密着性に優れた粘着シートが得られる傾向がある。カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。
 カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。
 粘着剤組成物としてアクリル系粘着剤を使用する場合、粘着剤組成物は、モノマー単位として、反応性官能基を有するアミノ基含有モノマーを含む(メタ)アクリル系ポリマーを含有することができる。アミノ基含有モノマーを用いることにより、加湿や高温環境下での密着性に優れた粘着シートが得られる傾向がある。アミノ基含有モノマーは、その構造中にアミノ基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。
 アミノ基含有モノマーの具体例としては、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 粘着剤組成物としてアクリル系粘着剤を使用する場合、粘着剤組成物は、モノマー単位として、反応性官能基を有するアミド基含有モノマーを含む(メタ)アクリル系ポリマーを含有することができる。アミド基含有モノマーを用いることにより、密着性に優れた粘着シートが得られる傾向がある。アミド基含有モノマーは、その構造中にアミド基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。
 アミド基含有モノマーの具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロール-N-プロパン(メタ)アクリルアミド、アミノメチル(メタ)アクリルアミド、アミノエチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトメチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトエチル(メタ)アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー;N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン等のN-アクリロイル複素環モノマー;N-ビニルピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタム等のN-ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。
 さらに、共重合モノマーとしては、多官能モノマー(多官能性モノマー)が挙げられる。多官能モノマーを含むと、重合により架橋効果が得られ、ゲル分率の調整や凝集力向上を容易に行うことができる。このため、切断が容易となり、加工性が向上しやすくなる。さらに、粘着シートの凝集破壊による剥れをより防ぐことができる。多官能モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート(1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート)、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどの多官能アクリレートや、ジビニルベンゼン等が挙げられ、中でも、多官能アクリレートとしては、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましい。なお、多官能モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いられてもよい。
 (メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位において、反応性官能基を有するモノマー、及び、多官能モノマーの配合割合(合計量)は、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、20重量%以下が好ましく、10重量%以下がより好ましく、0.01~8重量%がさらに好ましく、0.01~5重量%が特に好ましく、0.05~3重量%が最も好ましい。20重量%を超えると、架橋点が多くなり、粘着剤(シート)の柔軟性が失われるため、応力緩和性が乏しくなる傾向がある。
 粘着剤組成物としてアクリル系粘着剤を使用する場合、モノマー単位として、反応性官能基を有するモノマー及び多官能モノマー以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他共重合モノマーを導入することができる。
 その他共重合モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル[例えば、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4-エトキシブチルなど];エポキシ基含有モノマー[例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなど];スルホン酸基含有モノマー[例えば、ビニルスルホン酸ナトリウムなど];リン酸基含有モノマー;脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル[例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニルなど];芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル[例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸ベンジルなど];ビニルエステル類[例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど];芳香族ビニル化合物[例えば、スチレン、ビニルトルエンなど];オレフィン類又はジエン類[例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなど];ビニルエーテル類[例えば、ビニルアルキルエーテルなど];塩化ビニル等が挙げられる。
 その他共重合モノマーの配合割合は、特に限定されないが、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、30重量%以下が好ましく、10重量%以下がより好ましく、含まないことがさらに好ましい。30重量%を超えると、特に(メタ)アクリル系モノマー以外を用いた場合に、粘着シートとその他の層(フィルム、基材)との反応点が少なくなり、密着力が低下する傾向がある。
 粘着シートは、粘着剤組成物により形成され、粘着剤組成物は、いずれの形態を有している粘着剤組成物であってもよく、例えば、エマルション型、溶剤型(溶液型)、活性エネルギー線硬化型、熱溶融型(ホットメルト型)などが挙げられる。中でも、上記粘着剤組成物としては、溶剤型の粘着剤組成物や活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が好ましく挙げられる。
 溶剤型の粘着剤組成物としては、(メタ)アクリル系ポリマーを必須成分として含む粘着剤組成物が好ましく挙げられる。活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物としては、(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分の混合物(モノマー混合物)又はその部分重合物を必須成分として含む粘着剤組成物が好ましく挙げられる。なお、「部分重合物」とは、モノマー混合物に含まれるモノマー成分のうち1又は2以上の成分が部分的に重合している組成物を意味する。「モノマー混合物」は、モノマー成分が1種のみの場合を含む。
 特に、粘着剤組成物は、生産性の点、環境への影響の点、厚みのある粘着シートの得やすさの点より、(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分の混合物(モノマー混合物)又はその部分重合物を必須成分として含む活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物であることが好ましい。
 (メタ)アクリル系ポリマーは、モノマー成分を重合することにより得られる。より具体的には、モノマー成分や、モノマー混合物又はその部分重合物を公知慣用の方法により重合することにより得られる。重合方法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、熱や活性エネルギー線照射による重合(熱重合、活性エネルギー線重合)などが挙げられる。中でも、透明性、耐水性、コストなどの点で、溶液重合、活性エネルギー線重合が好ましい。なお、重合は、酸素による重合阻害を抑制する点より、酸素との接触を避けて行われることが好ましい。例えば窒素雰囲気下で重合を行うことや、剥離フィルム(セパレータ)で酸素を遮断して重合を行うことが好ましい。得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれであってもよい。
 活性エネルギー線重合(光重合)を行うときに照射される活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に紫外線が好ましい。活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは特に限定されず、光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。
 溶液重合を行うときには、各種の一般的な溶剤を用いることができる。このような溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。なお、溶剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 重合を行うときには、重合反応の種類に応じて、光重合開始剤(光開始剤)や熱重合開始剤などの重合開始剤が用いられてもよい。なお、重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。
 ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
 光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、モノマー成分全量100重量部に対して、0.01~1重量部が好ましく、より好ましくは0.05~0.5重量部である。
 溶液重合に用いられる重合開始剤としては、例えばアゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエートなど)、レドックス系重合開始剤などが挙げられる。中でも、特開2002-69411号公報に開示されたアゾ系重合開始剤が好ましい。上記アゾ系重合開始剤としては、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’-アゾビス-4-シアノバレリアン酸などが挙げられる。
 アゾ系重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、モノマー成分全量100重量部に対して、0.05~0.5重量部が好ましく、より好ましくは0.1~0.3重量部である。
 なお、共重合モノマーとして使用される多官能モノマー(多官能アクリレート)は、溶剤型又は活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物にも使用できるが、例えば、溶剤型の粘着剤組成物に多官能モノマー(多官能アクリレート)と光重合開始剤を混ぜて使用する場合には、熱乾燥後に、活性エネルギー線硬化を行うことになる。
 溶剤型の粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、通常、100万~200万の範囲である。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、好ましくは、120万~200万、より好ましくは、140万~180万である。重量平均分子量が100万よりも小さいと、耐久性を確保するために、ポリマー鎖同士を架橋させる際、重量平均分子量が100万以上のものに比べて、架橋点が多くなり、粘着剤(シート)の柔軟性が失われるため、巻き取り時に画像表示装置を構成する各層(各フィルム)間で生じる曲げ外側(凸側)と曲げ内側(凹側)の歪みを緩和できず、各層の破断が生じやすくなることがある。重量平均分子量が250万よりも大きくなると、塗工に適した粘度に調整するために多量の希釈溶剤が必要となり、コストアップとなることから好ましくなく、また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーのポリマー鎖同士の絡み合いが複雑になるため、柔軟性が劣り、巻き取り時に各層(フィルム)の破断が発生しやすくなることがある。なお、重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
[(メタ)アクリル系オリゴマー]
 粘着剤組成物には、(メタ)アクリル系オリゴマーを含有させることができる。(メタ)アクリル系オリゴマーは、(メタ)アクリル系ポリマーよりも重量平均分子量(Mw)が小さい重合体を用いるのが好ましく、かかる(メタ)アクリル系オリゴマーを使用することで、(メタ)アクリル系ポリマー間に(メタ)アクリル系オリゴマーが介在して(メタ)アクリル系ポリマーの絡み合いが減少し、微小な歪みに対して変形しやすくなる。
 (メタ)アクリル系オリゴマーを構成するモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレートのようなアルキル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレートのような(メタ)アクリル酸と脂環族アルコールとのエステル;フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートのようなアリール(メタ)アクリレート;テルペン化合物誘導体アルコールから得られる(メタ)アクリレート等を挙げることができる。このような(メタ)アクリレートは単独であるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
 (メタ)アクリル系オリゴマーとしては、イソブチル(メタ)アクリレートやt-ブチル(メタ)アクリレートのようなアルキル基が分岐構造を持ったアルキル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレートや、イソボルニル(メタ)アクリレートジシクロペンタニル(メタ)アクリレートのような(メタ)アクリル酸と脂環式アルコールとのエステル;フェニル(メタ)アクリレートやベンジル(メタ)アクリレートのようなアリール(メタ)アクリレートなどの環状構造を持った(メタ)アクリレートに代表される、比較的嵩高い構造を有するアクリル系モノマーをモノマー単位として含んでいることが好ましい。このような嵩高い構造を(メタ)アクリル系オリゴマーに持たせることで、粘着シートの接着性をさらに向上させることができる傾向がある。特に嵩高さという点で環状構造を持ったものは効果が高く、環を複数含有したものはさらに効果が高い。(メタ)アクリル系オリゴマーの合成や粘着シートの作製に紫外線を採用する場合には、重合阻害を起こしにくいという点で、飽和結合を有したものが好ましく、アルキル基が分岐構造を持ったアルキル(メタ)アクリレート、又は脂環式アルコールとのエステルを、(メタ)アクリル系オリゴマーを構成するモノマーとして好適に用いることができる。
 このような点から、好適な(メタ)アクリル系オリゴマーとしては、例えば、ブチルアクリレート(BA)とメチルアクリレート(MA)とアクリル酸(AA)の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)とイソブチルメタクリレート(IBMA)の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)とイソボルニルメタクリレート(IBXMA)の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)とアクリロイルモルホリン(ACMO)の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)とジエチルアクリルアミド(DEAA)の共重合体、1-アダマンチルアクリレート(ADA)とメチルメタクリレート(MMA)の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)とイソボルニルメタクリレート(IBXMA)の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)、イソボルニルメタクリレート(IBXMA)、イソボルニルアクリレート(IBXA)、シクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)とメチルメタクリレート(MMA)の共重合体、ジシクロペンタニルアクリレート(DCPA)、1-アダマンチルメタクリレート(ADMA)、1-アダマンチルアクリレート(ADA)の各単独重合体等を挙げることができる。
 (メタ)アクリル系オリゴマーの重合方法としては、(メタ)アクリル系ポリマーと同様に、溶液重合、乳化重合、塊状重合、乳化重合、熱や活性エネルギー線照射による重合(熱重合、活性エネルギー線重合)などが挙げられる。中でも、透明性、耐水性、コストなどの点で、溶液重合、活性エネルギー線重合が好ましい。得られる(メタ)アクリル系オリゴマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれであってもよい。
 (メタ)アクリル系オリゴマーは、(メタ)アクリル系ポリマーと同様に、溶剤型の粘着剤組成物や活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物に使用することができる。例えば、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物としては、(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分の混合物(モノマー混合物)又はその部分重合物に、さらに(メタ)アクリル系オリゴマーを混ぜて使用することができる。(メタ)アクリル系オリゴマーが溶剤に溶けている場合は、粘着剤組成物を熱乾燥により溶剤を揮発させた後に、活性エネルギー線硬化を完了させて、粘着シートを得ることができる。
 溶剤型の粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系オリゴマーの重量平均分子量(Mw)としては、1000以上が好ましく、2000以上がより好ましく、3000以上がさらに好ましく、4000以上が特に好ましい。(メタ)アクリル系オリゴマーの重量平均分子量(Mw)は、30000以下が好ましく、15000以下がより好ましく、10000以下がさらに好ましく、7000以下が特に好ましい。(メタ)アクリル系オリゴマーの重量平均分子量(Mw)を上記の範囲内に調整することで、例えば、(メタ)アクリル系ポリマーと併用する場合に、(メタ)アクリル系ポリマー間に(メタ)アクリル系オリゴマーが介在することによって、(メタ)アクリル系ポリマーの絡み合いが減少し、粘着シートが微小な歪みに対して変形しやすくなり、画像表示装置を構成するその他の層にかかる歪みを低減できる傾向がある。これにより、各層の割れや粘着シートとその他の層間における剥がれなどをより抑制できる傾向がある。なお、(メタ)アクリル系オリゴマーの重量平均分子量(Mw)は、(メタ)アクリル系ポリマーと同様、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
 粘着剤組成物に、(メタ)アクリル系オリゴマーを用いる場合、その配合量は特に限定されないが、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して70重量部以下であることが好ましく、さらに好ましくは1~70重量部であり、さらに好ましくは2~50重量部であり、さらに好ましくは3~40重量部である。(メタ)アクリル系オリゴマーの配合量を上記の範囲内に調整することで、(メタ)アクリル系ポリマー間に(メタ)アクリル系オリゴマーが適度に介在し、(メタ)アクリル系ポリマーの絡み合いが減少し、粘着シートが微小な歪みに対して変形しやすくなる傾向がある。これにより、画像表示装置を構成するその他の層にかかる歪みを低減でき、各層の割れや粘着シートとその他の層間における剥がれなどを抑制できる傾向がある。
[架橋剤]
 粘着剤組成物には、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、溶剤型又は活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物のいずれにおいても、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートでは、多価金属が有機化合物と共有結合又は配位結合している。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合又は配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。溶剤型の粘着剤組成物の場合は、過酸化物系架橋剤やイソシアネート系架橋剤が好ましく、中でも、過酸化物系架橋剤を用いることが好ましい。過酸化物系架橋剤は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマーの側鎖の水素の引き抜きにより、ラジカルを発生させ、(メタ)アクリル系ポリマーの側鎖同士での架橋を進行させるため、イソシアネート系架橋剤(例えば、多官能イソシアネート系架橋剤)を用いて架橋する場合と比較して、架橋状態が比較的緩く、微小な歪みに対する変形のしやすさを維持しつつ、凝集力を高めることができる傾向がある。これにより、画像表示装置を構成する各層の割れや粘着シートとその他の層間における剥がれなどを抑制できる傾向がある。イソシアネート系架橋剤(特に、三官能のイソシアネート系架橋剤)は、耐久性の点で好ましく、また、過酸化物系架橋剤とイソシアネート系架橋剤(特に、二官能のイソシアネート系架橋剤)は、巻き取り性の点から好ましい。過酸化物系架橋剤や二官能のイソシアネート系架橋剤は、どちらも柔軟な二次元架橋を形成するのに対して、三官能のイソシアネート系架橋剤は、より強固な三次元架橋を形成する。巻き取り時には、より柔軟な架橋である二次元架橋が有利となる。ただし、二次元架橋のみでは耐久性に乏しく、剥がれが生じやすくなることがあるため、二次元架橋と三次元架橋のハイブリッド架橋が良好である。そのため、三官能のイソシアネート系架橋剤と、過酸化物系架橋剤や二官能のイソシアネート系架橋剤とを併用することが好ましい態様である。なお、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物としては、多官能モノマーを用いた重合によって架橋効果を得ることが、生産性や厚膜塗工の観点から好ましい。ただし、上述した架橋剤を用いてもよく、多官能モノマーと併用してもよい。例えば、(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分の混合物(モノマー混合物)又はその部分重合物に、架橋剤を混合し、粘着剤組成物の活性エネルギー線による硬化の前後で、熱乾燥を行うことによって架橋剤の反応を完了させてもよい。
 架橋剤の使用量は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.1~10重量部が好ましく、0.2~5重量部がより好ましく、0.2~1重量部がさらに好ましい。
 過酸化物系架橋剤を単独で使用する場合には、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.5~5重量部が好ましく、1~3重量部がより好ましい。上記の範囲内であると、粘着シートにおいて、微小な歪みに対する変形のしやすさを維持しつつ、凝集力を十分に高めることができ、耐久性を向上できる傾向がある。
 過酸化物系架橋剤とイソシアネート系架橋剤を併用する場合には、イソシアネート系架橋剤に対する過酸化物系架橋剤の重量比(過酸化物系架橋剤/イソシアネート系架橋剤)の下限値として、0.02以上が好ましく、1以上がより好ましく、10を上回ることがさらに好ましく、15以上であることが特に好ましい。この重量比の上限値としては、500以下が好ましく、100以下がより好ましく、50未満がさらに好ましく、40以下が特に好ましい。上記の範囲内であると、粘着シートにおいて、微小な歪みに対する変形のしやすさを維持しつつ、凝集力を十分に高めることができる傾向がある。
[添加剤]
 さらに、粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、例えば、各種シランカップリング剤、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、帯電防止剤(イオン性化合物であるアルカリ金属塩やイオン液体、イオン固体など)、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。制御できる範囲内で還元剤を加えたレドックス系を採用してもよい。
 粘着剤組成物の調製方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができ、例えば、上述したように、溶剤型のアクリル系粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ポリマー、必要に応じて加えられる成分(例えば、(メタ)アクリル系オリゴマー、架橋剤、シランカップリング剤、溶剤、添加剤など)を混合することにより作製される。上述したように、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物は、モノマー混合物又はその部分重合物、必要に応じて加えられる成分(例えば、光重合開始剤、多官能モノマー、(メタ)アクリル系オリゴマー、架橋剤、シランカップリング剤、溶剤、添加剤など)を混合することにより作製される。
 粘着剤組成物は、取り扱いや塗工に適した粘度を有することが好ましい。このため、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物は、モノマー混合物の部分重合物を含むことが好ましい。部分重合物の重合率は、特に限定されないが、5~20重量%が好ましく、より好ましくは5~15重量%である。
 部分重合物の重合率は、以下のようにして求められる。部分重合物の一部をサンプリングして、試料とする。該試料を精秤しその重量を求めて、「乾燥前の部分重合物の重量」とする。次に、試料を130℃で2時間乾燥して、乾燥後の試料を精秤しその重量を求めて、「乾燥後の部分重合物の重量」とする。そして、「乾燥前の部分重合物の重量」及び「乾燥後の部分重合物の重量」から、130℃で2時間の乾燥により減少した試料の重量を求め、「重量減少量」(揮発分、未反応モノマー重量)とする。得られた「乾燥前の部分重合物の重量」及び「重量減少量」から、下記式より、モノマー成分の部分重合物の重合率(重量%)を求める。
 モノマー成分の部分重合物の重合率(重量%)=[1-(重量減少量)/(乾燥前の部分重合物の重量)]×100
[粘着シートの形成]
 粘着シートを形成する方法としては、例えば、溶剤型の粘着剤組成物を剥離処理したセパレータ(剥離フィルム)等に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着シートを形成する方法、偏光フィルム等に溶剤型の粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着シートを偏光フィルム等に形成する方法、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物を剥離処理したセパレータ等に塗布し、活性エネルギー線を照射することにより形成する方法などが挙げられる。なお、必要に応じて、活性エネルギー線照射に加えて、加熱乾燥が行われてもよい。粘着剤組成物を塗布するにあたって、重合溶剤以外の他の溶剤を新たに加えてもよい。
 剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に粘着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着シートを形成する場合、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を加熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマーを使用したアクリル系粘着剤を調製する場合、好ましくは40~200℃であり、さらに好ましくは、50~180℃であり、特に好ましくは70~170℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着シートが得られる傾向がある。
 乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマーを使用したアクリル系粘着剤を調製する場合、好ましくは5秒~20分、さらに好ましくは5秒~10分、特に好ましくは10秒~5分である。
 粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
 粘着シートの厚みは、好ましくは1~200μmであり、より好ましくは5~150μmであり、さらに好ましくは10~100μmである。粘着シートは、単一層であってもよく、積層構造を有していてもよい。上記の範囲内であれば、フレキシブル画像表示装置の巻き取りを阻害することなく、また、密着性(耐保持性)の観点からも好ましい。
 本実施形態の粘着シートを作製する手法としては、以下の手法が挙げられる。
 まず、溶剤型の粘着剤組成物を用いる手法(溶剤型の第1の手法~第4の手法)を説明する。溶剤型の第1の手法では、長鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを共重合した(メタ)アクリル系ポリマーを用いる。ここで、溶剤型の第1の手法においては、全モノマーに対して長鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを40重量%以上99重量%とすることが好ましい。
 溶剤型の第2の手法では、架橋剤として過酸化物系架橋剤を単独で用い、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して0.1重量部以上5重量部以下を添加する。
 溶剤型の第3の手法では、架橋剤として過酸化物系架橋剤とイソシアネート系架橋剤を併用し、イソシアネート系架橋剤に対する過酸化物系架橋剤の重量比(過酸化物系架橋剤/イソシアネート系架橋剤)を0.02以上500以下とし、かつ過酸化物系架橋剤の添加量を(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して0.1重量部以上とする。
 溶剤型の第4の手法では、溶剤型の第2の手法又は第3の手法において、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、さらに、(メタ)アクリル系オリゴマーを前述のとおり1重量部以上70重量部以下添加する。
 次に、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物を用いる手法(活性エネルギー線硬化型の第1の手法~第2の手法)を説明する。活性エネルギー線硬化型の第1の手法では、長鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを主成分とし、炭素数1以上5以下のアルキル基又は官能基を有するモノマーを含む混合物(モノマー混合物)又は当該混合物の部分重合物を用いて多官能モノマーとともに重合する。
 活性エネルギー線硬化型の第2の手法では、活性エネルギー線硬化型の第1の手法において、長鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーとして、炭素数10以上30以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーと炭素数6以上9以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーとの混合物(モノマー混合物)又は当該混合物の部分重合物を用いる。
 ここで、活性エネルギー線硬化型の第1の手法及び第2の手法において、全モノマー中における長鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの含有量を60重量%以上とすることが好ましく、70重量%以上とすることがより好ましく、一方で、100重量%以下とすることが好ましく、99重量%以下とすることがより好ましい。さらに、炭素数10以上30以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーと炭素数6以上9以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーとの混合物を用いる場合には、混合比を(炭素数10以上30以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー):(炭素数6以上9以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー)=40:60~90:10とすることが好ましい。
(フレキシブル画像表示装置及び積層体の実施形態)
 図1に示すとおり、本実施形態のフレキシブル画像表示装置100は、積層体10及び画像表示パネル3を備え、画像表示パネル3に対して視認側に積層体10が配置されている。
[積層体]
 積層体10は、フレキシブル画像表示装置100に用いられる部材であり、上述した粘着シート1と基材2とを備えている。基材2は、粘着シート1を支持しており、例えば粘着シート1に接している。基材2は、粘着シート1と直接接していなくてもよい。積層体10は、粘着シート1によって画像表示パネル3に取り付けられている。積層体10は、例えば、後述する偏光膜を備えていない。
[基材]
 基材2は、積層体10に含まれる部材を保護する保護膜としても機能する。図1において、基材2は、積層体10の最も外側に位置しているため、例えばウインドウとしても機能する。
 基材2は、例えば、透明樹脂から構成されている。透明樹脂としては、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂などが挙げられる。
 基材2の厚さは、例えば5~60μmであり、好ましくは10~40μmであり、より好ましくは10~30μmである。基材2の厚さが上記の範囲内にあれば、基材2は、フレキシブル画像表示装置の巻き取りを阻害しにくい。基材2には、アンチグレア、反射防止、帯電防止などの表面処理が施されていてもよい。
[画像表示パネル]
 画像表示パネル3は、フレキシブル画像表示装置100の表示部を構成する。フレキシブル画像表示装置100において、画像表示パネル3で構成された表示部は、巻き取り可能である。画像表示パネル3は、典型的には有機EL表示パネルである。画像表示パネル3には、タッチセンサが組み込まれていてもよい。画像表示パネル3がタッチセンサを内蔵している場合、フレキシブル画像表示装置100は、いわゆるインセル型のフレキシブル画像表示装置である。
[透明導電層]
 積層体10は、タッチセンサを構成する透明導電層をさらに備えていてもよい。透明導電層は、粘着シート1と基材2との間に位置していてもよく、粘着シート1と画像表示パネル3との間に位置していてもよい。透明導電層は、例えば湾曲可能に構成されている。
 透明導電層の構成材料としては特に限定されず、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステン、モリブデンからなる群より選択される少なくとも1種の金属又は金属酸化物や、ポリチオフェン等の有機導電ポリマーが用いられる。当該金属酸化物は、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)、アンチモンを含有する酸化スズ等が好ましく用いられ、ITOが特に好ましく用いられる。ITOは、酸化インジウム80~99重量%及び酸化スズ1~20重量%を含有することが好ましい。
 ITOとしては、結晶性のITO、非結晶性(アモルファス)のITOを挙げることができる。結晶性ITOは、スパッタ時の温度を高くすることや、非結晶性ITOをさらに加熱することにより得ることができる。
 透明導電層の厚みは、好ましくは0.005~10μmであり、より好ましくは0.01~3μmであり、さらに好ましくは0.01~1μmである。透明導電層の厚みが、0.005μm未満では、透明導電層の電気抵抗値の変化が大きくなる傾向がある。一方、10μmを超える場合は、透明導電層の生産性が低下し、コストも上昇し、さらに、光学特性も低下する傾向がある。
 透明導電層の全光線透過率は、好ましくは80%以上であり、より好ましくは85%以上であり、さらに好ましくは90%以上である。
 透明導電層の密度は、好ましくは1.0~10.5g/cm3であり、より好ましくは1.3~3.0g/cm3である。
 透明導電層の表面抵抗値は、好ましくは0.1~1000Ω/□であり、より好ましくは0.5~500Ω/□であり、さらに好ましくは1~250Ω/□である。
 透明導電層の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、必要とする膜厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。
 透明導電層と基材2との間に、必要に応じて、アンダーコート層、オリゴマー防止層等をさらに設けてもよい。
[導電性層(帯電防止層)]
 積層体10は、導電性を有する層(導電性層、帯電防止層)をさらに有していてもよい。積層体10は、非常に薄い厚み構成をとりうるため、製造工程等で生じる微弱な静電気に対してダメージを受けやすい。積層体10が導電性層を有する場合、製造工程等での静電気による負荷が大きく軽減される傾向がある。
 積層体10を含むフレキシブル画像表示装置100について連続して巻き取り操作が行われた場合、巻き取り部分において、静電気が生じることがある。積層体10が導電性層を有する場合、巻き取りにより発生した静電気を速やかに取り除くことができる傾向がある。
 導電性層は、導電性機能を有する下塗り層であってもよく、導電成分又は帯電防止剤であるイオン性化合物を含む粘着剤であってもよく、さらに導電成分を含む表面処理層であってもよい。導電性層は、例えば、ポリチオフェン等の導電性高分子及びバインダーを含有する帯電防止剤組成物から形成されていてもよい。積層体10は、導電性層を1層以上有することが好ましく、2層以上含んでいてもよい。
(フレキシブル画像表示装置及び積層体の変形例)
 フレキシブル画像表示装置100の積層体10は、複数の粘着シート1及び複数の基材2を備えていてもよく、光学フィルムをさらに備えていてもよい。図2に示すフレキシブル画像表示装置110の積層体11は、粘着シート1として、第1の粘着シート1a及び第2の粘着シート1bを備えている。積層体11は、基材2として、第1の基材2a及び第2の基材2bを備えている。積層体11は、光学フィルム20をさらに備えている。以上を除き、積層体11の構造は、フレキシブル画像表示装置100の積層体10の構造と同じである。したがって、フレキシブル画像表示装置100の積層体10と本実施形態の積層体11とで共通する要素には同じ参照符号を付し、それらの説明を省略することがある。本明細書では、積層体11を粘着剤層付き光学フィルムと呼ぶことがある。
 後述するとおり、第1の基材2aは、光学フィルム20に含まれる部材である。第2の基材2bは、例えば、光学フィルム20よりも視認側に位置しており、積層体11の最も外側に位置している。第1の基材2a及び第2の基材2bは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
 第1の粘着シート1aは、光学フィルム20と画像表示パネル3との間に位置し、これらの部材を接合している。第2の粘着シート1bは、第2の基材2bと光学フィルム20との間に位置し、これらの部材を接合している。第1の粘着シート1a及び第2の粘着シート1bは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
[光学フィルム]
 光学フィルム20は、例えば、第1の基材2a、偏光膜4及び位相差膜5を有しており、偏光膜4が第1の基材2aと位相差膜5との間に位置する。第1の基材2aは、例えば、偏光膜4よりも視認側に位置し、偏光膜4の保護膜として機能する。偏光膜4及び位相差膜5は、例えば、偏光膜4の視認側から内部に入射した光が内部反射して視認側に射出されることを防止するための円偏光を生成し、視野角を補償する。
 光学フィルム20の厚みは、好ましくは92μm以下であり、より好ましくは60μm以下であり、さらに好ましくは10~50μmである。上記の範囲内であれば、光学フィルム20は、フレキシブル画像表示装置110の巻き取りを阻害しにくい。
 偏光膜4に必要とされる特性が維持される限り、偏光膜4及び第1の基材2aは、接着剤層(図示せず)により貼り合わされていてもよい。接着剤層を構成する接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス、水系ポリエステル等を例示できる。接着剤は、通常、水溶液として用いられ、例えば0.5~60重量%の固形分濃度を有する。接着剤層を構成する接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等も挙げられる。電子線硬化型接着剤は、第1の基材2aに対して、好適な接着性を示す。接着剤は、金属化合物フィラーを含んでいてもよい。
[偏光膜]
 偏光膜4としては、例えば、空中延伸(乾式延伸)やホウ酸水中延伸工程等の延伸工程によって延伸され、ヨウ素を配向させたポリビニルアルコール(PVA)系樹脂を用いることができる。
 偏光膜4の製造方法としては、代表的には、特開2004-341515号公報に記載された、PVA系樹脂の単層体を染色する工程と延伸する工程を含む製法(単層延伸法)がある。偏光膜4の製造方法としては、特開昭51-069644号公報、特開2000-338329号公報、特開2001-343521号公報、国際公開第2010/100917号、特開2012-073563号公報、特開2011-2816号公報に記載された、PVA系樹脂層及び延伸用樹脂基材の積層体を延伸する工程と染色する工程とを含む製法も挙げられる。この製法であれば、PVA系樹脂層が延伸用樹脂基材に支持されているため、PVA系樹脂層が薄くても、延伸による破断などの不具合を抑制することができる。
 積層体を延伸する工程と染色する工程とを含む製法としては、上述の特開昭51-069644号公報、特開2000-338329号公報、特開2001-343521号公報に記載された空中延伸(乾式延伸)法が挙げられる。高倍率に延伸でき、偏光性能を容易に向上できる点で、国際公開第2010/100917号、特開2012-073563号公報に記載された、ホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法が好ましく、特に特開2012-073563号公報に記載された、ホウ酸水溶液中で延伸する前に空中補助延伸を行う工程を行う製法(2段延伸法)が好ましい。特開2011-2816号公報に記載された、PVA系樹脂層及び延伸用樹脂基材の積層体を延伸した後に、PVA系樹脂層を過剰に染色し、その後脱色する製法(過剰染色脱色法)も好ましい。偏光膜4としては、例えば、上述したヨウ素を配向させたポリビニルアルコール系樹脂からなり、空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる2段延伸工程で延伸された偏光膜が挙げられる。偏光膜4としては、例えば、上述したヨウ素を配向させたポリビニルアルコール系樹脂からなり、延伸されたPVA系樹脂層及び延伸用樹脂基材の積層体を過剰に染色し、その後脱色することにより作製された偏光膜を用いることもできる。
 偏光膜4の厚みは、例えば20μm以下であり、好ましくは12μm以下であり、より好ましくは9μm以下であり、さらに好ましくは1~8μmであり、特に好ましくは3~6μmである。上記の範囲内であれば、積層体11の巻き取りがほとんど阻害されない。
[位相差膜]
 位相差膜5としては、高分子フィルムを延伸させて得られるものや液晶材料を配向、固定化させたものを用いることができる。本明細書において、位相差膜5は、面内及び/又は厚み方向に複屈折を有する。
 位相差膜5としては、反射防止用位相差膜(特開2012-133303号公報〔0221〕、〔0222〕、〔0228〕参照)、視野角補償用相差膜(特開2012-133303号公報〔0225〕、〔0226〕参照)、視野角補償用の傾斜配向位相差膜(特開2012-133303号公報〔0227〕参照)等が挙げられる。
 位相差膜5としては、実質的に上記の機能を有するものであれば、例えば、位相差値、配置角度、3次元複屈折率、単層か多層かなどは特に限定されず、公知の位相差膜を使用することができる。
 位相差膜5の厚みは、好ましくは20μm以下であり、より好ましくは10μm以下であり、さらに好ましくは1~9μmであり、特に好ましくは3~8μmである。上記の範囲内であれば、積層体11の巻き取りがほとんど阻害されない。
 位相差膜5は、例えば、液晶材料が配向、固定化された1/4波長板、1/2波長板の2層から構成される位相差膜である。
(フレキシブル画像表示装置における粘着シートの評価)
 上述のとおり、フレキシブル画像表示装置100(又は110)に含まれる粘着シート1は、当該装置が巻き取られた場合であっても、当該装置を構成する層に加わる歪みを十分に緩和することができる。粘着シート1による各層の歪みの緩和の程度は、フレキシブル画像表示装置100(又は110)がローラに巻き付けられた状態での粘着シートによる各層のずれ量によって評価することができる。以下では、一例として、フレキシブル画像表示装置110での粘着シート1(1a及び1b)による各層のずれ量を測定する方法を説明する。まず、第1の粘着シート1aを介して、フレキシブル画像表示装置110に含まれる積層体11をサポートフィルム55に貼り付け、320mm×50mmの短冊状に切り出して試験片15とする。図3Aは、試験片15の断面図を示している。サポートフィルム55には、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等の樹脂フィルムを使用できる。
 次に、サポートフィルム55がローラ45に接する状態で、試験片15をローラ45に巻き付ける。図3Bは、ローラ45によって完全に巻き取られた試験片15の側面図である。次に、ローラ45によって完全に巻き取られた試験片15の端部付近(領域C)をマイクロスコープなどによって観察する。図3Cは、図3Bの領域Cの拡大図である。次に、試験片15の巻き取り方向Xにおけるサポートフィルム55の端面と光学フィルム20の端面との距離を第1の粘着シート1aによるずれ量L1として特定する。巻き取り方向Xにおける光学フィルム20の端面と第2の基材2bの端面との距離を第2の粘着シート1bによるずれ量L2として特定する。ずれ量L1及びずれ量L2の合計値を積層体11での粘着シート1による部材のずれ量Lとして特定する。ずれ量Lが大きければ大きいほど、粘着シート1によって、各層の歪みが緩和される傾向がある。なお、同様の方法によって、フレキシブル画像表示装置100での粘着シート1による各層のずれ量を測定することも可能である。
 試験片15と接するローラ45の側面によって規定された円の半径rが5mmである場合、ずれ量Lは、例えば0.7mm以上であり、好ましくは1.0mm以上であり、より好ましくは1.5mm以上である。このときのずれ量Lの上限値は、特に限定されず、例えば3.0mm以下である。なお、半径rは、試験片15における最小の屈曲半径に相当する。本明細書において、最小の屈曲半径とは、試験片15が湾曲した状態での試験片15の内側表面において、最大の曲率を与える曲面にて定まる曲率半径を意味する。
 上記の半径rが10mmである場合、ずれ量Lは、例えば0.5mm以上であり、好ましくは0.8mm以上であり、より好ましくは1.0mm以上である。このときのずれ量Lの上限値は、特に限定されず、例えば2.0mm以下である。上記の半径rが15mmである場合、ずれ量Lは、例えば0.3mm以上であり、好ましくは0.5mm以上である。このときのずれ量Lの上限値は、特に限定されず、例えば1.0mm以下である。
(フレキシブル画像表示装置の使用例)
 上述のとおり、フレキシブル画像表示装置100(又は110)において、画像表示パネル3で構成された表示部は、巻き取り可能である。巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置100(又は110)は、例えば、図4に示すように、ローラ45に巻き付けられて曲げられながら引き込まれるように設計されうる。図4のフレキシブル画像表示装置100は、いわゆるローラブル画像表示装置である。なお、図4よりもさらにフレキシブル画像表示装置100が引き込まれると、装置100は、渦巻き状に巻き込まれることになる。
 図4に示すフレキシブル画像表示装置100において、最小の屈曲半径は、例えば50mm以下であり、30mm以下であってもよく、20mm以下であってもよく、10mm以下であってもよい。最小の屈曲半径の下限値は、特に限定されず、例えば5mm以上である。図4に示すフレキシブル画像表示装置100において、最小の屈曲半径は、フレキシブル画像表示装置100と接するローラ45の側面によって規定された円の半径rに相当する。
 図4に示すフレキシブル画像表示装置100において、画像表示パネル3で構成された表示部全体の面積に対する巻き取り可能な表示部の部分の面積の比率は、例えば、50%以上90%以下であり、好ましくは50%超90%以下である。
 本発明のフレキシブル画像表示装置100(又は110)は、フレキシブルな液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、電子ペーパーなどの画像表示装置として好適に用いることができる。フレキシブル画像表示装置100(又は110)は、抵抗膜方式や静電容量方式といったタッチパネル等の方式に関係なく使用することができる。
 以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。
[(メタ)アクリル系ポリマーA1]
 攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート(BA)99重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(HBA)1重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、モノマー混合物100重量部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.1重量部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って7時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて、固形分濃度30%に調整した、重量平均分子量160万の(メタ)アクリル系ポリマーA1の溶液を調製した。
[(メタ)アクリル系ポリマーA2及びA3]
 使用するモノマーを表1のように変更したことを除き、(メタ)アクリル系ポリマーA1と同じ方法で、(メタ)アクリル系ポリマーA2の溶液及び(メタ)アクリル系ポリマーA3の溶液を調製した。
[アクリル系オリゴマー(オリゴマーB1)]
 攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート(BA)95重量部、アクリル酸(AA)2重量部、メチルアクリレート(MA)3重量部、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部、及びトルエン140重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して十分に窒素置換した後、フラスコ内の液温を70℃付近に保って8時間重合反応を行い、アクリル系オリゴマー(オリゴマーB1)溶液を調製した。上記オリゴマーB1の重量平均分子量は4500であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1中の略称は以下のとおりである。
 2EHA:2-エチルへキシルアクリレート
 BA:n-ブチルアクリレート
 LA:ラウリルアクリレート
 MA:メチルアクリレート
 NVP:N-ビニルピロリドン
 AA:アクリル酸
 HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート
 AIBN:アゾ系重合開始剤、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(キシダ化学社製)
[粘着シートの作製]
(実施例1~7及び比較例1~2)
 以下の表2に示す組成となるように(メタ)アクリル系ポリマー、(メタ)アクリル系オリゴマー、架橋剤及び添加剤を混合して、溶剤型の粘着剤組成物を得た。次に、基材フィルム(セパレータ)であるPETフィルムの表面に得られた粘着剤組成物を塗布した後、155℃に設定した空気循環式恒温オーブンにて2分間乾燥させて、実施例1~7及び比較例1~2の粘着シートを形成した。粘着剤組成物の塗布には、ファウンテンコーターを使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2中の略称は以下のとおりである。
 D110N:トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(三井化学製、商品名:タケネートD110N)
 C/L:トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業社製、商品名:コロネートL)
 過酸化物:ベンゾイルパーオキサイド(日本油脂社製、商品名:ナイパーBMT)
[粘着剤層付き光学フィルムの作製]
 次に、各実施例及び比較例において得られた基材フィルム及び粘着シートの積層体(a)に対して、1/4波長板(λ/4板)、1/2波長板(λ/2板)、偏光膜及び基材(保護膜)がこの順に積層されてなる光学フィルムを当該粘着シートにより接合して、粘着剤層付き光学フィルムAを得た。粘着剤層付き光学フィルムAは、基材フィルム側から、基材フィルム|粘着シート|λ/4板|λ/2板|偏光膜|保護膜の多層構造を有している。なお、光学フィルムを構成する各層及び光学フィルムは、以下のように準備した。
(λ/4板及びλ/2板)
 λ/4板及びλ/2板の積層体である位相差膜は、配向膜の形成後にネマチック液晶相を示す重合性液晶材料(BASF社製、PaliocolorLC242)を使用して作製した。具体的には、次のとおりである。上記重合性液晶材料、及び光重合開始剤(BASF製、イルガキュア907)をトルエンに溶解させた後、塗工性向上を目的としてフッ素系界面活性剤(DIC製メガファック)を液晶厚みに応じて0.1~0.5重量%さらに加えて塗工液Lを調製した。塗工液Lの固形分濃度は25重量%とした。
 次に、図5に示す、位相差膜の製造装置200を準備した。製造装置200は、帯状のPET基材214を供給する供給リール221、加圧ローラ224,234、賦形ローラ230,240、剥離ローラ226,236、搬送ローラ231、ダイ222,229,232,239、及び高圧水銀灯による紫外線を照射する紫外線照射装置225,227,235,237を備えている。次に、供給リール221から繰り出したPET基材214の一方の面に対して、紫外線硬化性樹脂の溶液210をダイ222により塗布した。次に、加圧ローラ224により上記塗布膜と賦形ローラ230とを接触させ、両者が接触した状態のまま賦形ローラ230に沿ってPET基材214を搬送させるとともに、紫外線照射装置225によりPET基材214の側から紫外線を照射して塗布膜を硬化させた。賦形ローラ230におけるPET基材214の搬送面には、上記重合性液晶材料の配向膜をさらに形成したときにλ/4板が形成される線状の凹凸(PET基材のMD方向に対して75°の方向に延びる)が形成されており、上記硬化により、当該凹凸に対応する形状を露出面に有する紫外線硬化性樹脂の硬化膜が形成された。次に、剥離ローラ226によって、硬化膜が形成されたPET基材214を賦形ローラ230から剥離した後、上記硬化膜の露出面に、ダイ229により塗工液Lを塗布し、紫外線照射装置227により紫外線を照射して塗布膜を配向硬化させた。このようにして、PET基材214上に、紫外線硬化性樹脂の硬化膜及び重合性液晶材料の配向硬化膜からなるλ/4板(厚さ3μm)を形成した。
 次に、λ/4板を形成したPET基材214を搬送ローラ231により搬送し、さらに、λ/4板の露出面に対して、上記紫外線硬化性樹脂の溶液212をダイ232により塗布して塗布膜を形成した。次に、加圧ローラ234により上記塗布膜と賦形ローラ240とを接触させ、両者が接触した状態のまま賦形ローラ240に沿ってPET基材214を搬送させるとともに、紫外線照射装置235によりPET基材214の側から紫外線を照射して塗布膜を硬化させた。賦形ローラ240におけるPET基材214の搬送面には、上記重合性液晶材料の配向膜をさらに形成したときにλ/2板が形成される線状の凹凸(PET基材のMD方向に対して15°の方向に延びる)が形成されており、上記硬化により、当該凹凸に対応する形状を露出面に有する紫外線硬化性樹脂の硬化膜が形成された。次に、剥離ローラ236によって、硬化膜が形成されたPET基材214を賦形ローラ240から剥離した後、上記硬化膜の露出面に、ダイ239により塗工液Lを塗布し、紫外線照射装置237により紫外線を照射して塗布膜を配向硬化させた。このようにして、PET基材214のλ/4板上に、紫外線硬化性樹脂の硬化膜及び重合性液晶材料の配向硬化膜からなるλ/2板(厚さ3μm)をさらに形成して積層体(b)を得た。
(偏光膜及び保護膜の積層体)
 偏光膜及び保護膜の積層体は、以下のように作製した。
 熱可塑性樹脂基材として、イソフタル酸(IPA)ユニットを7モル%有するアモルファスのIPA共重合PETフィルム(厚さ100μm)を準備し、その表面にコロナ処理(58W/m2/分)を施した。これとは別に、アセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業製、ゴーセファイマーZ200、平均重合度1200、ケン化度98.5モル%、アセトアセチル化度5モル%)を1重量%添加したPVA(重合度4200、ケン化度99.2%)を水に溶解させて、濃度5.5重量%のPVA塗工液を得た。次に、IPA共重合PETフィルムにおけるコロナ処理面に対して、乾燥後の膜厚が12μmになるように上記PVA塗工液を塗布し、60℃の熱風乾燥により塗布膜を10分間乾燥させて、基材と、基材上のPVA層とからなる積層体を得た。
 次に、得られた積層体を空気中、130℃にて1.8倍の延伸倍率で自由端延伸(空中補助延伸)して、延伸積層体を得た。次に、延伸積層体を液温30℃のホウ酸不溶化水溶液に30秒間浸漬させて、PVA層を不溶化した。ホウ酸不溶化水溶液におけるホウ酸の含有量は、水100重量部に対して3重量部とした。次に、PVA層を不溶化した延伸積層体を染色して、着色積層体を得た。染色は、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含む液温30℃の染色液に延伸積層体を浸漬することで実施した。上記染色では、延伸積層体に含まれるPVA層がヨウ素により染色される。染色の時間は、最終的に得られる偏光膜を構成するPVA層の単体透過率が40~44%の範囲となるように調整した。染色液には、ヨウ素濃度0.1~0.4重量%、ヨウ化カリウム濃度0.7~2.8重量%の水溶液を使用した。染色液におけるヨウ素濃度に対するヨウ化カリウム濃度の比は7とした。次に、着色積層体を液温30℃のホウ酸架橋水溶液に60秒間浸漬させることで、ヨウ素を吸着したPVA層におけるPVA分子間に架橋構造を形成する架橋処理を実施した。ホウ酸架橋水溶液におけるホウ酸の含有量及びヨウ化カリウムの含有量は、いずれも水100重量部に対して3重量部とした。
 次に、架橋処理後の着色積層体を、ホウ酸水溶液中にて、延伸温度70℃及び延伸倍率3.05倍で延伸(ホウ酸水中延伸)して、最終的な延伸倍率が5.50倍である延伸積層体を得た。ホウ酸水中延伸の延伸方向は、最初に実施した空中補助延伸の延伸方向に一致させた。次に、延伸後の延伸積層体をホウ酸水溶液から取り出し、PVA層の表面に付着したホウ酸をヨウ化カリウム溶液(ヨウ化カリウムの含有量が水100重量部に対して4重量部)により洗浄した。次に、洗浄後の延伸積層体を60℃の熱風乾燥により乾燥させて、基材と、基材上に形成された偏光膜(厚さ5μm)との積層体を得た。
 次に、保護膜として、グルタルイミド環単位を有するメタクリル樹脂の延伸フィルム(厚さ20μm、透湿度160g/m2)を準備した。次に、上記作製した積層体における偏光膜の露出面に対して準備した保護膜を接合して、基材と、偏光膜及び保護膜を有する偏光フィルムとの積層体(c)を得た。偏光膜と保護膜との接合には、公知のアクリル系接着剤を使用した。
 次に、上記作製した積層体(a)、積層体(b)及び積層体(c)を用いて、以下のように粘着剤層付き光学フィルムAを作製した。最初に、積層体(c)から基材を剥離して偏光膜を露出させた。次に、露出させた偏光膜と積層体(b)のλ/2板とを公知のアクリル系接着剤により接合した。次に、積層体(b)からPET基材214を剥離してλ/4板を露出させた。次に、露出させたλ/4板と積層体(a)とを積層体(a)の粘着シートにより接合して、粘着剤層付き光学フィルムAを得た。
 各実施例及び比較例の粘着シートを用いて作製した粘着剤層付き光学フィルムAから、それぞれ、以下のようにして、PET層|粘着シート|λ/4板|λ/2板|偏光膜|保護膜|粘着シート|ポリイミド(PI)層の多層構造を有する粘着剤層付き光学フィルムBを得た。最初に、粘着剤層付き光学フィルムAから、基材フィルム(セパレータ)を剥離して粘着シートを露出させた。次に、露出させた粘着シートに対して厚さ125μmのPET層(コロナ処理済み)を接合した。次に、反対側の露出面である保護膜(コロナ処理済み)に対して、PET層とλ/4板との間に使用した粘着シートと同一の粘着シートにより、PI層(厚さ50μm、コロナ処理済み)を接合して、粘着剤層付き光学フィルムBを得た。
[評価]
<(メタ)アクリル系ポリマー及びアクリル系オリゴマーの重量平均分子量(Mw)>
 得られた(メタ)アクリル系ポリマー及びアクリル系オリゴマーの重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
・分析装置:東ソー社製、HLC-8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8ml/min
・注入量:100μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
<厚み>
 粘着シート等の厚みは、ダイヤルゲージ(ミツトヨ製)を用いて測定した。
<ゲル分率>
 作製した粘着シートに対するゲル分率の評価は、上述の方法により実施した。粘着シートの一部を掻き取って得られた小片の重量は、約0.2gであった。ポリテトラフルオロエチレンの延伸多孔質膜には、日東電工製NTF1122(平均孔径0.2μm)を用いた。
<モジュラス>
 作製した粘着シートに対する1000%モジュラスの評価は、上述の方法により実施した。引張試験機には、島津製作所製AG-ISを用いた。なお、粘着シートの巻回は、基材フィルムから粘着シートを剥離しながら実施した。
<連続巻取試験>
 粘着剤層付き光学フィルムBを評価用試料として、連続巻取試験を行った。連続巻取試験は、ユアサシステム機器製の試験機を用いて、以下のように実施した。なお、図6A及び6Bに示すように、試験機は、面状体である試験片15Bに対して巻き取りを繰り返す機構を有しており、試験片15Bと接するローラ45の側面によって規定された円の半径を調整することにより、屈曲半径を変えることができる。連続巻取試験は、試験片15Bに100gfの荷重54を鉛直下方に加えた状態で行った。
 試験片15Bには、粘着剤層付き光学フィルムBを320mm×50mmの短冊状に切り出したものを使用した。試験片15Bは、その長辺方向に巻き取られるように、かつPET層が内側となるように、両面粘着テープによりローラ45に固定した。試験は、25℃の雰囲気下にて、屈曲半径10mm、巻取速度5.7m/minの条件で実施した。試験片15Bは、図6Aの状態からローラ45が3.3回転するように巻き取られた。連続巻取試験は、粘着剤層付き光学フィルムBを構成する層に剥がれが発生する、又は、粘着剤層付き光学フィルムBに顕著な巻き癖が残るまでの巻き取り回数により評価した。なお、巻き取りの回数が10万回に達した場合は、試験を打ち切った。
 判定基準は次のとおりである。
AA:剥がれ又は顕著な巻き癖が発生するまでの巻き取り回数が10万回以上(実用上問題なし)
A:剥がれ又は顕著な巻き癖が発生するまでの巻き取り回数が5万~10万回未満(実用上問題なし)
B:剥がれ又は顕著な巻き癖が発生するまでの巻き取り回数が3万~5万回未満(実用上問題なし)
C:剥がれ又は顕著な巻き癖が発生するまでの巻き取り回数が1万~3万回未満(実用上問題なし)
D:剥がれ又は顕著な巻き癖が発生するまでの巻き取り回数が1万回未満(実用上問題あり)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3からわかるとおり、1000%モジュラスが0.01~0.6N/mm2であり、かつ、ゲル分率が30%以上である粘着シートを備えた粘着剤層付き光学フィルムB(実施例1~7)では、連続巻取試験において、顕著な巻き癖の発生及び層の剥がれを十分に抑制することができた。これに対して、1000%モジュラスが0.6N/mm2を上回る粘着シートを備えた比較例1の粘着剤層付き光学フィルムBでは、連続巻取試験の早い段階で、顕著な巻き癖が発生した。ゲル分率が30%未満である粘着シートを備えた比較例2の粘着剤層付き光学フィルムBでは、連続巻取試験の早い段階で、粘着剤層付き光学フィルムBを構成する層に剥がれが発生した。
 本発明の粘着シートは、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置に好適に用いることができる。
 

Claims (6)

  1.  1000%モジュラスが0.01~0.6N/mm2であり、
     ゲル分率が30%以上である、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置内の積層体に用いる粘着シート。
  2.  前記1000%モジュラスが0.1N/mm2以下である、請求項1に記載の粘着シート。
  3.  前記ゲル分率が50%以上である、請求項1又は2に記載の粘着シート。
  4.  請求項1~3のいずれか1項に記載の粘着シートと、
     前記粘着シートを支持する基材と、
    を備えた、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置に用いる積層体。
  5.  偏光膜をさらに備えた、請求項4に記載の積層体。
  6.  請求項4又は5に記載の積層体と、
     画像表示パネルと、
    を備え、
     前記積層体が前記画像表示パネルよりも視認側に位置する、巻き取り可能な表示部を有するフレキシブル画像表示装置。
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